JPS6344555A - Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 - Google Patents
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法Info
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- JPS6344555A JPS6344555A JP61187803A JP18780386A JPS6344555A JP S6344555 A JPS6344555 A JP S6344555A JP 61187803 A JP61187803 A JP 61187803A JP 18780386 A JP18780386 A JP 18780386A JP S6344555 A JPS6344555 A JP S6344555A
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- meth
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、特に塗料用樹脂の製造に利用されている、架
橋性モノマーとして有用なＮ−アルコキシメチルアクリ
ルアミドまたはＮ−アルコキシメチルメタクリルアミド
（以下「Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
」という、）の製造方法に関するものである。
橋性モノマーとして有用なＮ−アルコキシメチルアクリ
ルアミドまたはＮ−アルコキシメチルメタクリルアミド
（以下「Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
」という、）の製造方法に関するものである。
（従来の技術および発明が解決しようとする問題点）
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドは、アク
リルアミドまたはメタクリルアミド（以下「（メタ）ア
クリルアミド」という、）をアルコール中にて、アルカ
リ性条件下でホルムアルデヒドと反応させて、メチロー
ル誘導体をつくり、続いて単離することなしに、酸性条
件下でエーテル化反応を行うことにより得られる（特公
昭３８−２３６０７） 、このような反応は、一般的な
メチロール化反応およびエーテル化反応によるものであ
り、次の反応式で表される。
リルアミドまたはメタクリルアミド（以下「（メタ）ア
クリルアミド」という、）をアルコール中にて、アルカ
リ性条件下でホルムアルデヒドと反応させて、メチロー
ル誘導体をつくり、続いて単離することなしに、酸性条
件下でエーテル化反応を行うことにより得られる（特公
昭３８−２３６０７） 、このような反応は、一般的な
メチロール化反応およびエーテル化反応によるものであ
り、次の反応式で表される。
第１段階の反応
＋ＨＨＯ
２式中、Ｒ，は水素原子またはメチル基、ｈはノルマル
ブチル基、イソブチル基、セカンダリ−ブチル基または
ターシャリ−ブチル基を示す、）しかしながら、上記の
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの反応に
おいて、所望の反応以外の反応が多数生じ、数種のもの
が実際に生じることが知られている０例えば、他の可能
な反応として次式のものが挙げられる。
ブチル基、イソブチル基、セカンダリ−ブチル基または
ターシャリ−ブチル基を示す、）しかしながら、上記の
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの反応に
おいて、所望の反応以外の反応が多数生じ、数種のもの
が実際に生じることが知られている０例えば、他の可能
な反応として次式のものが挙げられる。
（メタ）アクリルアミド
（式中、Ｒ７は水素原子またはメチル基、Ｒ２はノルマ
ルブチル基、イソブチル基、セカンダリ−ブチル基また
はターシャリ−ブチル基を示す。）これらの副生物およ
び反応中間体を含有したままのＮ−アルコキシメチル（
メタ）アクリルアミドは、例えば、これを用いて製造し
た塗料用樹脂の品質に多大な悪影響を及ぼす。すなわち
、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリ
ルアミドの様な水溶性モノマーは樹脂の耐水性を低下さ
せる。また、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジ
（メタ）アクリルアミドジメチルエーテルなどの二官能
性モノマーは樹脂の粘度を著しく増加させる作用がある
。
ルブチル基、イソブチル基、セカンダリ−ブチル基また
はターシャリ−ブチル基を示す。）これらの副生物およ
び反応中間体を含有したままのＮ−アルコキシメチル（
メタ）アクリルアミドは、例えば、これを用いて製造し
た塗料用樹脂の品質に多大な悪影響を及ぼす。すなわち
、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリ
ルアミドの様な水溶性モノマーは樹脂の耐水性を低下さ
せる。また、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジ
（メタ）アクリルアミドジメチルエーテルなどの二官能
性モノマーは樹脂の粘度を著しく増加させる作用がある
。
高品質のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
を得る方法として、フラッシュや蒸留、または水洗によ
る精製法が従来より知られているが、前者はその操作上
、必然的に効率を低下させる時間、と生成物との損失を
生じる結果となり、後者は大量の排水処理および製品の
脱水操作などが必要となるため製造原価を著しく高める
こととなる。
を得る方法として、フラッシュや蒸留、または水洗によ
る精製法が従来より知られているが、前者はその操作上
、必然的に効率を低下させる時間、と生成物との損失を
生じる結果となり、後者は大量の排水処理および製品の
脱水操作などが必要となるため製造原価を著しく高める
こととなる。
（間Ｊ点を解決するための手段）
本発明者らは、かかる従来技術の問題点を改善し、精製
操作を行うことな（、高品質のＮ−アルコキシメチル（
メタ）アクリルアミドを高収率で経済的に製造する方法
を提供すべく鋭意研究した、その結果、ホルムアルデヒ
ドとアルコールとの反応生成液と、（メタ）アクリルア
ミドとを酸触媒の存在下、ｐＨ２〜５の範囲で反応させ
、濃縮することにより、事実上、精製操作を必要としな
い高品質のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドが得られることを見出し、本発明を完成した。
、 すなわち、本発明は一般式（１） ％式％（１） （式中、Ｒ，は水素原子またはメチル基、Ｒ２はノルマ
ルブチル基、イソブチル基、セカンダリ−ブチル基また
はターシャリ−ブチル基を示す）で表されるＮ−アルコ
キシメチル（メタ）アクリルアミ）′を製造する方法に
おいて、 （ａｌホルムアルデヒドと一般式（ＩＩ）１？、Ｏ）ｌ
（ＩＩ ）（式中、Ｒ１はノ
ルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリ−ブチル基
またはクーンヤリープチル基を示す）で表されるアルコ
ールとの反応生成液と （ｂｌ−数式（［［Ｉ） ％式％（） （式中、Ｒ＋は水素原子またはメチル基を示す）で表さ
れる（メタ）アクリルアミドと酸触媒の存在下で反応を
行い、反応生成液をｐＨ２〜５の範囲で濃縮することを
特徴とするＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドの製造方法である。
操作を行うことな（、高品質のＮ−アルコキシメチル（
メタ）アクリルアミドを高収率で経済的に製造する方法
を提供すべく鋭意研究した、その結果、ホルムアルデヒ
ドとアルコールとの反応生成液と、（メタ）アクリルア
ミドとを酸触媒の存在下、ｐＨ２〜５の範囲で反応させ
、濃縮することにより、事実上、精製操作を必要としな
い高品質のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドが得られることを見出し、本発明を完成した。
、 すなわち、本発明は一般式（１） ％式％（１） （式中、Ｒ，は水素原子またはメチル基、Ｒ２はノルマ
ルブチル基、イソブチル基、セカンダリ−ブチル基また
はターシャリ−ブチル基を示す）で表されるＮ−アルコ
キシメチル（メタ）アクリルアミ）′を製造する方法に
おいて、 （ａｌホルムアルデヒドと一般式（ＩＩ）１？、Ｏ）ｌ
（ＩＩ ）（式中、Ｒ１はノ
ルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリ−ブチル基
またはクーンヤリープチル基を示す）で表されるアルコ
ールとの反応生成液と （ｂｌ−数式（［［Ｉ） ％式％（） （式中、Ｒ＋は水素原子またはメチル基を示す）で表さ
れる（メタ）アクリルアミドと酸触媒の存在下で反応を
行い、反応生成液をｐＨ２〜５の範囲で濃縮することを
特徴とするＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドの製造方法である。
本発明の方法に用いるホルムアルデヒドは、種々の形の
ものでよい０例えば、−Ｓ工業用の純度８０重量％以上
のパラホルムアルヒト、またはホルムアルデヒド）客演
などがある。
ものでよい０例えば、−Ｓ工業用の純度８０重量％以上
のパラホルムアルヒト、またはホルムアルデヒド）客演
などがある。
本発明の方法に用いるアルコールとしては、ノルマルア
ルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
セカンダリ−ブチルアルコールまたはターシャリ−ブチ
ルアルコールがある。
ルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
セカンダリ−ブチルアルコールまたはターシャリ−ブチ
ルアルコールがある。
ホルムアルデヒドとアルコールとの反応温度は７０〜１
００℃、反応時間はとくに限定されないが、通常、３０
〜９０分間である。
００℃、反応時間はとくに限定されないが、通常、３０
〜９０分間である。
ホルムアルデヒドとアルコールの使用量はアルコール／
ホルムアルデヒドのモル比で１．０〜６．０の範囲であ
る。この範囲で使用することにより、これら化合物の（
メタ）アクリルアミドに対する使用量を所望の範囲にす
ることができる。
ホルムアルデヒドのモル比で１．０〜６．０の範囲であ
る。この範囲で使用することにより、これら化合物の（
メタ）アクリルアミドに対する使用量を所望の範囲にす
ることができる。
本発明の方法のホルムアルデヒドとアルコールとからな
る反応生成物において、例えばホルムアルデヒドの単量
体や重合体とブチルアルコールのアルコールとのへミア
セクール類のブチルヘミホルマールなどの市販品を使用
することもできる。
る反応生成物において、例えばホルムアルデヒドの単量
体や重合体とブチルアルコールのアルコールとのへミア
セクール類のブチルヘミホルマールなどの市販品を使用
することもできる。
本発明の方法に用いる一般式（１）で表される（メタ）
アクリルアミドは、それぞれ一般工業用の結晶品を使用
できる。
アクリルアミドは、それぞれ一般工業用の結晶品を使用
できる。
本発明の方法において、ホルムアルデヒド／（メタ）ア
クリルアミドのモル比は１．０〜１．・５の範囲で用い
る０モル比が１ 、０ 、ｔ： ｔ４または１．５を越
えると、それぞれ過剰となる原料の副反応を生じ、不純
物を生成するので好ましくない。
クリルアミドのモル比は１．０〜１．・５の範囲で用い
る０モル比が１ 、０ 、ｔ： ｔ４または１．５を越
えると、それぞれ過剰となる原料の副反応を生じ、不純
物を生成するので好ましくない。
また、アルコール／（メタ）アクリルアミドのモル比は
、１．５〜６．０が好ましい、さらに好ましいモル比は
２．５〜４．０である０モル比が１．５未満では、ホル
ムアルデヒドや（メタ）アクリルアミドの結晶が溶解し
難く、モル比６．０を越えるとアルコールを多量に使用
することになり、経済的でなく好ましくない。
、１．５〜６．０が好ましい、さらに好ましいモル比は
２．５〜４．０である０モル比が１．５未満では、ホル
ムアルデヒドや（メタ）アクリルアミドの結晶が溶解し
難く、モル比６．０を越えるとアルコールを多量に使用
することになり、経済的でなく好ましくない。
前述したホルムアルデヒドとアルコールとの反応生成物
に（メタ）アクリルアミドを加え、溶解後、重合防止剤
を添加する。この重合防止剤としては、例えば、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、チオ尿
素、塩化トリメチルベンジルアンモニウムなど通常使用
されているものである。
に（メタ）アクリルアミドを加え、溶解後、重合防止剤
を添加する。この重合防止剤としては、例えば、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、チオ尿
素、塩化トリメチルベンジルアンモニウムなど通常使用
されているものである。
その後、酸触媒を加えｐＩ（を２〜５に調整する。
この酸触媒としては、例えば、硫酸、リン酸および塩酸
のような無機酸、またはシュウ酸、マロン酸、フマル酸
、マレイン酸及ヒバラドルエンスルホン酸のような有機
酸のいずれでも使用できる。
のような無機酸、またはシュウ酸、マロン酸、フマル酸
、マレイン酸及ヒバラドルエンスルホン酸のような有機
酸のいずれでも使用できる。
７ この調整液を昇温し、還流下で反応を行う、留出
してくる液は、静置槽を用いて検分離し、生成する水層
は系外へ取り出し、アルコール層は系内へ戻される０反
応時間は通常２〜７時間である。
してくる液は、静置槽を用いて検分離し、生成する水層
は系外へ取り出し、アルコール層は系内へ戻される０反
応時間は通常２〜７時間である。
次いで、反応生成液のｐＨを２〜５の範囲とし濃縮を行
う、濃縮が進むに伴い、反応で生じた水が除かれるため
、平衡反応により残存していた（メタ）アクリルアミド
及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドは所望のＮ
−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドへと転化す
る。
う、濃縮が進むに伴い、反応で生じた水が除かれるため
、平衡反応により残存していた（メタ）アクリルアミド
及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドは所望のＮ
−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドへと転化す
る。
濃縮は、常圧でも行い得るが、高温による重合を防止す
る意味で一般には減圧下に行うのが好ましく、濃縮温度
は６０〜１００℃である。
る意味で一般には減圧下に行うのが好ましく、濃縮温度
は６０〜１００℃である。
このようにして得たＮ−アルコキシメチル（メタ）アク
リルアミドは、フラッシュ蒸留または水洗などの精製操
作を行って得たＮ−アルコキンメチル（メタ）アクリル
アミドに匹敵する純度を有しており、そのまま一般樹脂
製造用として使用可能である。
リルアミドは、フラッシュ蒸留または水洗などの精製操
作を行って得たＮ−アルコキンメチル（メタ）アクリル
アミドに匹敵する純度を有しており、そのまま一般樹脂
製造用として使用可能である。
モチロン、特殊用途向けとして、蒸留ｉｓして用いるこ
ともできる。
ともできる。
（実施例）
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明
する。なお、実施例、比較例における（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの分析は液体
クロマトグラフィーにより行った。
する。なお、実施例、比較例における（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの分析は液体
クロマトグラフィーにより行った。
実施例−１
攪拌機、温度計、コンデンサー付静置槽を有する四つロ
フラスコに８０χパラホルムアルデヒド（一般工業用）
５６．３ｇ（１，５＋ｗｏｌ）と９６χノルマルブチ
ルアルコール２９６．６ｇ（４ｓｏｌ）を加え、９０℃
にて４５分間攪拌しバラホルムアルデヒドを溶解した０
次に、９９χアクリルアミド結晶（一般工業用） ７１
．１ｇ（１，Ｏｍｏｌ）を加え、溶解したのち、ハイド
ロキノン０．０３３ｇを添加し、リン酸にてｐＨ３，５
に調整した０次いで、昇温し還流下で反応を開始した。
フラスコに８０χパラホルムアルデヒド（一般工業用）
５６．３ｇ（１，５＋ｗｏｌ）と９６χノルマルブチ
ルアルコール２９６．６ｇ（４ｓｏｌ）を加え、９０℃
にて４５分間攪拌しバラホルムアルデヒドを溶解した０
次に、９９χアクリルアミド結晶（一般工業用） ７１
．１ｇ（１，Ｏｍｏｌ）を加え、溶解したのち、ハイド
ロキノン０．０３３ｇを添加し、リン酸にてｐＨ３，５
に調整した０次いで、昇温し還流下で反応を開始した。
留出液は静置槽により層分離し、生成する水層は除去し
、ノルマルブチルアルコール層は系内に戻し、３時間反
応した０反応生成液中のＮ−ブトキシメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド
の比率はそれぞれ、８４．２％、６．８％、９．０％で
あった。また、反応生成液のｐｕは４，２であった。
、ノルマルブチルアルコール層は系内に戻し、３時間反
応した０反応生成液中のＮ−ブトキシメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド
の比率はそれぞれ、８４．２％、６．８％、９．０％で
あった。また、反応生成液のｐｕは４，２であった。
次いで、リン酸にて反応生成液のｐＨを３．５に調整し
、減圧下、内温を９０℃に保ちながら濃縮し無色透明な
濃縮液１６３．２ｇを得た。濃ｍ液のＮ−ブトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ア
クリルアミドの比率は９８．１％、０．４％、１．５％
であった。
、減圧下、内温を９０℃に保ちながら濃縮し無色透明な
濃縮液１６３．２ｇを得た。濃ｍ液のＮ−ブトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ア
クリルアミドの比率は９８．１％、０．４％、１．５％
であった。
実施例−２
実施例−１と同じ装置を用い、８０％パラホルムアルデ
ヒド（一般工業用） ４５．０ｇ（１，２■ｏｌ）と９
９χイソブチルアルコール２２２．４ｇ（３，Ｏｎ＋ｏ
ｌ）を加え、９０℃にて１時間攪拌した０次に９８％メ
タアクリルアミド結晶（一般工業用） ８６．７ｇ（１
，０■ｏｌ）を加え、溶解したのち、ハイドロキノン０
．０３８ｇを添加した。次いで、シュウ酸にてｐＨを３
．０に調整したのち、昇温し、還流下で反応を開始した
。留出液は静置槽により層分離し、生成する水層は除去
し、イソブチルアルコール層は系内に戻し、３時間反応
した。
ヒド（一般工業用） ４５．０ｇ（１，２■ｏｌ）と９
９χイソブチルアルコール２２２．４ｇ（３，Ｏｎ＋ｏ
ｌ）を加え、９０℃にて１時間攪拌した０次に９８％メ
タアクリルアミド結晶（一般工業用） ８６．７ｇ（１
，０■ｏｌ）を加え、溶解したのち、ハイドロキノン０
．０３８ｇを添加した。次いで、シュウ酸にてｐＨを３
．０に調整したのち、昇温し、還流下で反応を開始した
。留出液は静置槽により層分離し、生成する水層は除去
し、イソブチルアルコール層は系内に戻し、３時間反応
した。
次いで、シュウ酸にて反応生成液のｐｏを３．０に調整
し再び減圧下に内湯を９０℃に保ちなから１縮し、無色
透明な濃縮液１７８．２ｇを得た。濃縮液のＮ−イソブ
トキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタ
アクリルアミド、メタアクリルアミドの比率はそれぞれ
９７．４％、０．５％、２．０％、であった。
し再び減圧下に内湯を９０℃に保ちなから１縮し、無色
透明な濃縮液１７８．２ｇを得た。濃縮液のＮ−イソブ
トキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタ
アクリルアミド、メタアクリルアミドの比率はそれぞれ
９７．４％、０．５％、２．０％、であった。
比較例−１
実施例−１と同様にして、Ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミ
ドの反応生成液５７３．３ｇを得た。
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミ
ドの反応生成液５７３．３ｇを得た。
トリエチルアミンにてｐＨを７．０に調整したのち、減
圧下に内湯を９０℃に保ちながら濃縮し、濃縮液１６８
．５ｇを得た。濃縮液のＮ−ブトキシメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド
の比率は８５．８％、６．８％、７．４％、でありた。
圧下に内湯を９０℃に保ちながら濃縮し、濃縮液１６８
．５ｇを得た。濃縮液のＮ−ブトキシメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド
の比率は８５．８％、６．８％、７．４％、でありた。
比較例−２
比較例−１で得た濃”ａ液５０ｇに１００１の水を加え
、３時間攪拌した０分液ロートにて油層をとり、液体ク
ロマトグラフィーにて分析した。Ｎ−ブトキシメチルア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリ
ルアミドの比率はそれぞれ９６．１％、２．２％、１．
７％、でありた。
、３時間攪拌した０分液ロートにて油層をとり、液体ク
ロマトグラフィーにて分析した。Ｎ−ブトキシメチルア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリ
ルアミドの比率はそれぞれ９６．１％、２．２％、１．
７％、でありた。
比較例−３
比較例−１で得た濃縮液１００ｇをフラッシュ蒸留にて
精製し、留出液７０．６ｇを得た。留出液のＮ−ブトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、アクリルアミドの比率は９８．２％、０．８％、１
．０％、であった。
精製し、留出液７０．６ｇを得た。留出液のＮ−ブトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、アクリルアミドの比率は９８．２％、０．８％、１
．０％、であった。
実施例−３
酸触媒として硫酸を用い、実施例−１と同様な操作を行
った。得られた濃縮液のＮ−ブトキシメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド
の比率は９７，６％、０．７％、１．７％、であった。
った。得られた濃縮液のＮ−ブトキシメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド
の比率は９７，６％、０．７％、１．７％、であった。
実施例−４
酸触媒としてマロン酸を用い、実施例−１と同様な操作
を行った。濃縮液のＮ−ブトキシメチルアクリルアミド
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドの比
率は９８．０％、０．６％、１．４％、であった。
を行った。濃縮液のＮ−ブトキシメチルアクリルアミド
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドの比
率は９８．０％、０．６％、１．４％、であった。
実施例−５
実施例−１において、８０χ−パラホルムアルデヒドの
かわりに、３７χ−ホルマリン水溶液１２１．７ｇ（１
゜５ｓｏｌ）を用いて同様の操作を行った。濃縮液のＮ
−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、アクリルアミドの比率は９７．８％、０．
７％、１．５％、であった。
かわりに、３７χ−ホルマリン水溶液１２１．７ｇ（１
゜５ｓｏｌ）を用いて同様の操作を行った。濃縮液のＮ
−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、アクリルアミドの比率は９７．８％、０．
７％、１．５％、であった。
実施例−６
実施例−１と同じ装置を用い、ブチルヘミホルマール（
一般工業用、ホルムアルデヒド分４０．０重量％） ９
０．０ｇ（１，２ｎ＋ｏｌ）と９６χ−ノルマルブチル
アルコール２９６．６ｇ（４＋５ｏｌ）を加えたのち、
９９χ−アクリルアミド結晶（一般工業用） ７１．１
ｇ（１，０＋ｗｏｌ）を溶解し、ハイドロキノン０．０
３３ｇを添加した。リン酸にてＰＩＩ３．５に調整した
のち、昇温し還流下で反応を開始した。以下、実施例−
１と同様に操作した。得られた濃縮液のＮ−ブトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
アクリルアミドの比率は９８．２％、０．４％、１．４
％、であった。
一般工業用、ホルムアルデヒド分４０．０重量％） ９
０．０ｇ（１，２ｎ＋ｏｌ）と９６χ−ノルマルブチル
アルコール２９６．６ｇ（４＋５ｏｌ）を加えたのち、
９９χ−アクリルアミド結晶（一般工業用） ７１．１
ｇ（１，０＋ｗｏｌ）を溶解し、ハイドロキノン０．０
３３ｇを添加した。リン酸にてＰＩＩ３．５に調整した
のち、昇温し還流下で反応を開始した。以下、実施例−
１と同様に操作した。得られた濃縮液のＮ−ブトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
アクリルアミドの比率は９８．２％、０．４％、１．４
％、であった。
（効果）
本発明のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
の製造方法において、酸触媒の存在下、ｐＨ２〜５の範
囲にて反応させ、濃縮を行うことにより、未反応の原料
及び中間生成物を所望のＮ−アルコキシメチル（メタ）
アクリルアミドに転化できる。
の製造方法において、酸触媒の存在下、ｐＨ２〜５の範
囲にて反応させ、濃縮を行うことにより、未反応の原料
及び中間生成物を所望のＮ−アルコキシメチル（メタ）
アクリルアミドに転化できる。
その結果に伴い、従来必要であったフラッシュ蒸留また
は水洗などの精製操作を省略でき、さらに高品質のＮ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの堤供を可能
とした。
は水洗などの精製操作を省略でき、さらに高品質のＮ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの堤供を可能
とした。
このように、本発明の方法は、掻めて有利な優れた工業
的なＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製
造方法である。
的なＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製
造方法である。
Claims (1)
- （１）一般式（ I ） ＣＨ＿２−Ｃ（Ｒ＿１）ＣＯＮＨＣＨ＿２ＯＲ＿２（
I ）（式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基、Ｒ＿２
はノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチ
ル基またはターシャリーブチル基を示す）で表されるＮ
−アルコキシメチルアクリルアミドまたはＮ−アルコキ
シメチルメタクリルアミドを製造する方法において、 （ａ）ホルムアルデヒドと一般式（II） Ｒ＿２ＯＨ（II） （式中、Ｒ＿２はノルマルブチル基、イソブチル基、セ
カンダリーブチル基またはターシャリーブチル基を示す
）で表されるアルコールとの反応生成液と （ｂ）一般式（III） ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ＿１）ＣＯＮＨ＿２（III）（式中、
Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を示す）で表されるア
クリルアミドまたはメタアクリルアミドとを酸触媒の存
在下、ｐＨ２〜５の範囲で反応させ、濃縮することを特
徴とするＮ−アルコキシメチルアクリルアミドまたはＮ
−アルコキシメチルメタクリルアミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61187803A JPH0733363B2 (ja) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61187803A JPH0733363B2 (ja) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6344555A true JPS6344555A (ja) | 1988-02-25 |
| JPH0733363B2 JPH0733363B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=16212509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61187803A Expired - Lifetime JPH0733363B2 (ja) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733363B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08198833A (ja) * | 1995-01-30 | 1996-08-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製法 |
| CN101397262B (zh) | 2007-09-28 | 2012-06-27 | 天津市化学试剂研究所 | N-丁氧甲基丙烯酰胺的制备方法 |
-
1986
- 1986-08-12 JP JP61187803A patent/JPH0733363B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08198833A (ja) * | 1995-01-30 | 1996-08-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製法 |
| CN101397262B (zh) | 2007-09-28 | 2012-06-27 | 天津市化学试剂研究所 | N-丁氧甲基丙烯酰胺的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0733363B2 (ja) | 1995-04-12 |
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