JPS6345235A - 不飽和脂肪酸エステルの濃縮分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は高度不飽和脂肪酸エステルとゼオライトとの親
和力との差によって、Ｔ−リノレン酸エステルやアラキ
ドン酸エステルを濃縮分離する方法に関するものである
。

「従来技術と問題点」 γ−リノレン酸（ＣＩＩＩＩ３＋以下、ＧＬＡと略記す
る。）やアラキドン酸（Ｃｚｏ＋ａ、以下、ＡＡと略記
する。）はプロスタグランジンの前駆物質として重要な
物質であり、その多様な生理活性ゆえに最近特に注目を
集めている。特にＧＬＡやＡＡが各種微生物によって大
量生産が可能となりうろことが見出されるに至り、活発
な研究開発がなされている。

従来、脂肪酸エステル混合物からＧＬＡやＡＡを濃縮分
離する一般的な方法としては、尿素複合体法や恨複合体
法（いずれも英国特許第１２４０５１３号）が知られて
いるが、前者は純度が低く、しかも尿素のコストが高く
、後者も眼に対するコストが極めて高く、いずれも工業
的スケールでの実施に適しているとは云い難い、その他
、酵素法、低温分別法、超臨界ガス抽出法、分子１溜法
などが挙げられるが、これらも純度、コスト面、運転面
における欠点や解決すべき技術的課題が多く残されてい
る為、工業的スケールでＧＬＡやＡＡを高純度で得るこ
とは捲めて困難である。

「問題点を解決するための手段」 本発明者等はかかる実情に鑑み、高純度のＧＬＡやＡＡ
を工業的規模で得るべく鋭意研究を重ねた結果、結晶質
アルミノシリケートゼオライトを用いて吸脱着操作を行
えば、所望の高純度ＧＬＡエステルやＡＡエステルが容
易に得られることを見出し本発明を完成させた。

即ち、本発明はＴ−リノレン酸エステル及び／又はアラ
キドン酸エステルを含む脂肪酸エステル混合物を結晶質
アルミノシリケートゼオライトに接触させ吸脱着させる
ことを特徴とするＴ−リノレン酸エステル及び／又はア
ラキドン酸エステルを？１ｍ分離する方法を内容とする
ものである。

本発明の濃縮分離法は、より詳細には、■Ｇ　ＬＡエス
テルあるいはＡＡエステルを含む脂肪酸エステル混合物
を無極性溶媒に溶解し、結晶質アルミノシリケートゼオ
ライトに接触させることにより、ＧＬＡエステルやＡＡ
エステルを選択的に吸着させる工程、次いで、■捲性溶
媒と上記結晶質アルミノシリケートゼオライトを接触さ
せることにより、ＧＬＡエステルやＡＡエステルを脱着
させる工程、最後に、■ＧＬＡエステルやＡＡエステル
含有液から掻性溶媒を除去する工程より成る。

本発明で使用される脂肪酸エステルはＧＬＡやＡＡある
いは両者を含む脂質とメタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノールなどの低級アルコールとから得られ
るエステルであり、他にグリコール、グリセリンなどの
多価アルコールの、脂肪酸エステルも用いることができ
る。ＧＬＡやＡＡを含む脂質は、例えば具体例を示せば
アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　）属、フザ
リウム（Ｆｕｓａｒ−ｉｕｍ　）属、ペニシリウム（Ｐ
ｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　）属、ムコール（Ｍｕｃｏｒ　
）属、リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）属、モルティエレ
ラ（Ｍｏｒｔｉｅｒｅｌｌａ　）　ｒＸ、カニンガメラ
（Ｃｕｎｎｉｎｇｈａｍｅｌｌａ）属、コアネフオラ属
（Ｃｈｏ−ａｎｅｐｈｏｒａ）等のカビ類やスピルリナ
（Ｓｐｉｒｕｌｉｎａ）属、ポリピリジウム（Ｐｏｒｐ
ｈｙｒｉｄｉｕｍ）属等の藻類、月見草の種子或いは魚
油等によって生産することができ、このような脂質は上
記アルコール類と触媒の存在下でエステル交換され脂肪
酸エステルとされる。

本発明に使用される結晶質アルミノシリケートゼオライ
トは、シリカとアルミナとを共に含んでいるものであれ
ば任意のものが使用できるが、特にＳｉＯ□／Ａｌｚ（
ｈモル比が３以上のものが、ＧＬＡエステルやＡＡエス
テルの選択性、吸着量の点から好ましい、このような条
件を満たすゼオライトは、Ｙ型ゼオライト、モルデナイ
ト、エリオナイト、フェリエライト、Ｌ型ゼオライト等
市版されているものも使用できるが、分離すべき脂肪酸
エステル混合物中の脂肪酸組成（或いは脂肪酸とエステ
ル結合しているアルコールの種類）によっては、イオン
交換などの処理を施した結晶質アルミノシリケートゼオ
ライトを用いると濃縮分離能が非常に向上する。イオン
交換により！細分離能が向上するカチオンとしては、例
えばに”　、Ｎａ”、ＡＨ’　　、Ｃｓ”　　、　Ｒｂ
”　　、　Ｌｉ”　　、　Ｍｎ”、Ｃｕ”、Ｃａ”、　
−＆７・、　Ｂａ”、　Ｂｅ”・、　Ｓｒ”・、　Ｆｅ
３・、　Ｌａ３・、　Ｃｅ３・、　Ｓｃコ・、Ｙ３°、
ＮＨ４’　、Ｃ）ＩＪ）Ｉｔ”　、（ＣＨ３）ｚＮ）Ｉ
ｔ　”　、ＣＪｓＮＨ３゛などが挙げられる。これらの
カチオンは単独のみならず２種以上共存する状態でも勿
論効果的である。この場合、得られた結晶中のナトリウ
ムの重量％を５．０％以下となるまで前記カチオンで置
換した方が選択性や吸着量の点からより好ましい。特に
脂肪酸エチルエステルやメチルエステル混合物中からＧ
ＬＡエステルを分離する場合には、市販のナトリウムＹ
型ゼオライトを、Ｋ　”　、Ｒｂ”、Ｃｓ”　、ＮＨ４
’　、ＣＨ，Ｎ）！３”　、（Ｃ）Ｉｚ）ｚＮＨ，’　
、ＣＪｓＮＨ，”のカチオンでイオン交換を施したＹ型
ゼオライトを用いるとＧＬＡエステルの選択性の点で非
常に効果的である。市販のゼオライトをイオン交換する
方法としては、通常公知の方法、■ｐち所定のゼオライ
トを交換したいカチオン、例えばに’　　、Ｒｈ”　　
、Ｃｓ”　　、Ａｇ”　　、Ｃｕ”°、Ｍ！１”°、シ
１゛、Ｂａ”、Ｆｅ”、ＮＨａ　”　、Ｃｌ３ＮＨ３”
などを含む塩類水溶液に浸し、７０〜１００℃で約２４
時間攪拌する操作を数回繰り返す処理を施し、次いで１
２０℃〜７００℃で大気中で乾燥させたり、または焼成
させることによって容易に得られる。ただし、ＮＨａ　
”、Ｃ）！ｚＮＨｓ”　、（ＣＨｓ）ｚＮＨｚ　”　、
Ｃ２Ｈ４ＮＨ２”　は高温で熱処理すると、アンモニア
が脱離したり、化学反応が起こったりする可能性がある
ため、これらのカチオンをゼオライトに含有させる場合
、乾燥温度範囲は１２０℃〜２５０℃程度が良い。

使用するゼオライトの形状としては、粉末状ペレット状
、ビーズ状、粒状等、どのような形状であっても良い、
Ｓ１０□／Ａｌ２Ｏ３モル比が３未満のゼオライトとし
ては、例えば通常市販されているＸ型やＡ型が挙げられ
るが、ＧＬＡエステルやＡＡエステルの選択性や吸着量
が上記のゼオライトよりかなり劣り、適用するのには困
難である。

本発明に用いられる無極性溶媒としては、ｎ−へブタン
、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、Ｐ−キシ
レン、ｎ−オクタンなど直鎖または環状の無極性溶媒が
利用でき、勿論これら２種以上の混合溶媒も使用できる
。脱着用の極性溶媒としては、アセトン、メタノール、
エタノール、クロロホルム、ジエチルエーテル、酢酸エ
チ／Ｌ／　すど広く極性溶媒が使用できる。また、これ
ら極性溶媒を２種以上混合したり、極性溶媒と無極性溶
媒を混合して極性溶媒の極性を変化させたものも使用で
きる。

また、後述のカラム操作法により、高純度のＧＬＡエス
テルやＡＡエステルを得ようとする場合、脂肪酸エステ
ルを脱着させる際に使用する極性溶媒は、上記の極性溶
媒を単独で用いることも可能であるが、無極性溶媒に対
し、上記極性溶媒を容量比で０．０１％〜１０％の割合
で混合させた溶媒を用いた方が、ＣＬＡエステルやＡＡ
エステルの選択性の点で好ましい０例えば脱着用の極性
溶媒としてｎ−ヘキサン−エタノール（２０％）混合溶
液を用いた場合は得られたＧＬＡエステルの純度は高々
７０％であるが、ｎ−ヘキサン−エタノール（０，１％
）混合？８液を用いた場合は純度９０％以上のＧＬＡエ
ステルが容易に得られる。

ゼオライトと、脂肪酸エステルや各種溶媒とを接触させ
る時の温度は、通常、溶液の吸着操作の際、用いられる
温度範囲（１０℃〜９０℃）程度でよい、温度が低すぎ
るとＧＬＡエステルやＡＡエステル以外の不純物も多量
に吸着されるので好ましくなく、反対に温度が高すぎる
と、不飽和脂肪酸が変質しやすくなるということと、ま
た、使用溶媒の沸点より高くなると加圧条件下での操作
が必要となり不経済となる。特に好ましい操作温度範囲
としては２０℃〜５０℃程度が良い。

本発明における吸着工程は、ＧＬＡエステルやＡＡエス
テルを含む脂肪酸エステル混合物を重量比で３０倍以下
の無極性溶媒に溶解させ、■撹拌槽内に入れ、結晶質ア
ルミノシリケートゼオライトを該脂肪酸エステル混合物
に対して重量比で０゜０５〜５倍加えて０．５〜１０時
間攪拌することによってＧＬＡエステルやＡＡエステル
を選択的に吸着させる方法、■あらかじめカラムに充填
したゼオライトに該脂肪酸エステル混合物溶液を接触流
通させることによってＧＬＡエステルやＡＡエステルを
選択的に吸着させる方法等が適用できる。

■のカラム操作における通液量は、通常シリカゲルやイ
オン交換樹脂の操作の場合と同じく空間速度が０．５〜
１０（ｊ！−液量／ｌ−充填容積／ｈｒ）の範囲で操作
することができる。またカラム操作圧力を大気圧以上、
例えばｌＯ〜１００　Ｋｇ／　ｃｄの中圧ないし高圧に
設定することにより、よりコンパクトな分離カラムとし
て利用することもできる。

特に高純度のＧＬＡエステルやＡＡエステルを得たい場
合にはカラム操作の方が好ましい。

次いで脱着工程においては、上記■を通用した場合には
槽内の無極性溶媒を濾過分別した後、極性溶媒を結晶質
アルミノシリケートゼオライトに対する重量比で０．５
〜３０倍加えて０．５〜５時間攪拌し、この処理を２〜
５回程繰り返すことによってＧＬＡエステルやＡＡエス
テルを／；縮分能することができる。また、上記■を適
用した場合には、極性溶媒を結晶賞アルミノシリケート
ゼオライトカラムに空間速度０．０５〜１０　（１−液
Ｎ／２−充填容積／ｈｒ）の条件で流通させることによ
って、ＧＬＡエステルやＡＡエステルを脱着させること
ができる。この場合、結晶質アルミノンリケードゼオラ
イトに対する重量比で１０〜１００倍量の捲性溶媒を通
過させ、流出する溶液今２〜１００のフラクションに分
けることによって、ゼオライトと親和力の弱い脂肪酸エ
ステルから順次脱着させ、同時に分離することができる
し、また掻性溶媒は単に１種類を用いるだけではなく、
多種のものを用い掻性を徐々に大きくさせて通過させれ
ば、各種脂肪酸エステルを効率良く分画できる。

最後に、分画した？８液の中のＧＬＡエステルやＡＡエ
ステル濃度の高いフラクションを丙溜することによって
穫性７宿媒を除去し、純度の高いＧＬＡエステルやＡＡ
エステルを得ることができる。

他の脂肪酸エステルのフラクションも同様に回収するこ
とができる。また結晶質アルミノシリケートゼオライト
は分別終了後、！Ｊ！、ｉ性溶媒で洗滌したり、窒素等
のガスを通気し、１００〜５００℃で乾燥すること等に
よって、くり返し使用することができる。

「作用・効果」 以上の操作によって得られるＧＬＡやＡＡは極めて純度
が高く、しかも従来の方法に比ベコスト的にも大いに有
利であり、工業化を企画する上で多大な貢献を約束する
ものである。

「実施例］ 次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明は実施例のみに限定されるものではない、なお、実施
例におけるパーセント（％）は特に断らない限り、ＷＬ
量％である。

実施例１ ユニオンカーバイド社製の５ｉＯ１／ＡｌｚＯｉモル比
が約５のナトリウムＹ型ゼオライト（商品名ＳＫ−４０
）５ｇ５二対しＩＮの各種塩類水溶液を１０Ｑ　ｍ　ｌ
の割合でフラスコに入れ、温度９０〜１００℃で２４時
間攪拌を続はナトリウムイオンを他のイオンと交換し、
次いで水洗し、１６０℃で１時間乾燥した。この場合、
ゼオライト中のナトリウム含有量は全て５．０重量％以
下とした。

一方、Ｍｕｃｏｒ　ａｍｂｉｇｕｕｓ　ＩＦＯ６４７２
をグルコースが４９７６＝　ＫＬＰＬが０．３％、（！
ｉ）１．　）　ｌＳＯ４が０．２％、　（Ｎ）ｌｚ）ｚ
　Ｃｏが０．１　％、？ＩｇＳＯ，・７Ｈ２０が０．０
５％、Ｆｅ５Ｏ−・７８２０が０．００１％、ＣａＣ］
ｘ　２）１ｔＯが０．００１％、ＣｕＳ０ｍ　・５Ｈｉ
Ｏが０．００００２％、Ｚｎ５Ｏ−７ＨｚＯが０，００
０１％＋　ＭｎＣ１ｚ　　４ＨｚＯが０．０００１％、
ＮａＣ１が０．０１％、酵母エキスが０．０４％、麦芽
エキスが０．０４％およびポリペプトンが０．０２％の
培地で３０℃、約７０時間の好気ｔ＠養を行い、菌体中
に蓄積された脂質をホモジナイズなどの処理によって抽
出した。このようにして得られた脂質をＱ、５Ｎ−Ｎａ
Ｏ）１メタノール溶液を用いてエステル交換して、表１
に示す脂肪酸組成のメチルエステル混合物を得た。

この脂肪酸エステル混合物５ｇにｎ−へブタン３０ｇを
加えて溶解し、この溶・・夜に上記の通り調製した各種
Ｙ型ゼオライト２．５ｇを加え、２５℃で１時間漬け後
濾別した０次いで、このゼオライトにクロロホルム３０
ｇを加え、２５℃で２時間撹拌し、濾別後濾液を濃縮し
た。その結果、得られた全脂肪酸エステルのＩ　（ｇ）
とその脂肪酸組成とを表２に示す。

同時に、市販のナトリうムＹ型ゼオライト（商品名Ｓ　
Ｋ　−４０）　、５ｉｆｔ／　Ａｌｔｏｓモル比が約５
．５の水素Ｙ型ゼオライト（東洋曹達社製、商品名ＴＳ
Ｚ−３０３ＰＳＨ２）　、５ｉＯｉ／Ａｈ（ｈモル比が
約１０のナトリウムＸ型モルデナイト（ツートン社製、
商品名Ｚｅｏｌｏｎ　９０ＯＮａ）　、５ｉｆｔ／ＡＩ
ｔｏ１モル比が約２．５のナトリウムＸ型ゼオライト（
ユニオンカーバイド社製、商品名Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ　
５ｉｅｖｅｓ　１３Ｘ）および５１０ｍ／ＡｈＯｓモル
比が約２の５Ａ型ゼオライト（ユニオンカーバイド社製
、商品名Ｍｏ１ｅｃ−ｕｌａｒ　５ｉｅｖｅｓ　　　５
　Ａ）を用いて上記と同様の方法にて実験を実施した結
果も表２に併せて記す。

表２より、５ｉＯｚ／Ａｈ（ｈモル比が３以上のゼオラ
イトを使用するとＧＬＡエステルの沌廣が大巾に向上す
ることがわかる。

実施例２ 東洋雷達社製の５ｉＯｚ／　Ａｌ２Ｏ３モル比が５．３
のナトリウムＹ型ゼオライト（商品名ＴＳＺ−３２ＯＮ
ＡＤ）を用いて、実施例１と同様の方法で各種カチオン
でイオン交換した各種Ｙ型ゼオライトを調整した。この
各４Ｙ型ゼオライを用い、実施例１で用いたと同一の脂
肪酸エステル混合物を、実施例１と同一の方法で吸脱着
操作を用いン；縮した。

結果を表３に示す。尚、表中「イオン交換率」は、市販
のゼオライト中に含まれていたＮａ”がイオン交換操作
により、他のカチオンに交換された率を表す。

実施例３ 実施例１と同じ原料脂肪酸メチルエステル混合物５　ｇ
ｉｎ−へブタン６ｇに溶解し、実施例１と同様に調製し
たカリウムＹ型ゼオライト５０ｇを充填した内径２．１
４長さ５０１のガラスカラムに１！！ｉ液した。ｉ８出
溶剤はｎ−へブタン１００％から順次クロロホルムを混
合してい（ことにより、少しずつ極性を上げていった。

カラムは常圧、温度４０℃に保ち、溶出溶剤の空間速度
は１．０ＣＩ／ｈｒ）で溶出し、１０ｍｍ！ずつ分画し
た。使用した溶出溶剤の種類と量を以下に示す。

■フラクシッン菫１〜３０ ｎ−へブタン　　　　　　　　　３００ｍＩ２■フラク
ション覧３１〜５０ ｎ−へブタン；クロロホルム−４：１２００ｍ１■フラ
クシヨン黛５１〜７０ ｎ−へブタン：クロロホルム−５：５２００ｍ１■フラ
クシヨンＴｈ７１〜１００ ｎ−へブタン：クロロホルム−１：３３００ｍｌこのよ
うにして得られたフラクション１６０〜６４の溶出溶媒
を蒸溜により除去することにより、脂肪酸メチルエステ
ル０．２０ｇが得られた。この脂肪酸エステルの脂肪酸
組成を表４に示す、Ｔ−リノレン酸の純度が著しく向上
していることがわかる。

実施例４ 実施例１と同じ脂肪酸組成のメチルエステル混合物５ｇ
をｎ−ヘキサン６ｇに溶解し、実施例２と同様に調製し
たカリウムＹ型ゼオライト５０ｇを充填した内径２．１
ｃ＋１．長さ５０ｃｍのガラスカラムに通液した。溶出
溶媒は、最初はｎ−ヘキサンのみを用い９００ｍｊ＋通
液し、次いで、ｎ−ヘキサンに容量比で０．１％のエタ
ノールを混合した溶液を用い、２１００ｍｊ！通液した
。尚、カラムは常圧、温度３０℃に保ち、溶出溶媒の空
間速度は１．０　（１／ｈｒ）で溶出し、３０ｍ１ずつ
分画した。

このようにして得られたフラクションＮｏ、７１〜７４
の溶出溶媒を蒸溜により除去することにより、脂肪酸メ
チルエステル０．１８　ｇが得られた。

この脂肪酸エステルの脂肪酸組成を表５に示す。

ＧＬＡエステルの純度が著しく向上していることがわか
る。一方、ｎ−ヘキサンに容量比で２０％のエタノール
を混合させたｉ８液を溶出溶媒として用いた場合には、
ＧＬＡエステルの純度は７０．５％であった。

実施例５ ポリピリジウム・クルエンタム（Ｐｏｒｐｈｙｒｉｄｉ
ｕｍｃｒｕｅｎｔｕｍ）をＮａＣ１が２．７％、にＮＯ
ｓ　　が０．１％ＫＨＸＰｏ＆　　が０．００７％、Ｎ
ａＨＣＯｔ　　が０．００４％、阿ｇｓＯａ　　・７Ｈ
よ０　が０．６６％、−ｇｃｌ、　　・６ＨｚＯが０．
５６％、ＣａＣ１ｔ　　４ＬＯが０．１５％、ＺｎＣ１
ｚが４　Ｘｌ０−”％、ＨｌＢｏｇが６　Ｘｌ０−’％
、ＣｏＣ１，・６Ｈ２０が１．５　Ｘｌ０−’％、Ｃｕ
Ｃ１ｔ　　’２８ｔＯが４　Ｘｌ０−’％、ＭｎＣ１ｚ
　　・４ＨｚＯが４×１０−’％、Ｍｏが３．７　Ｘｌ
０−’％、ＦｅＣＩｚ　　・４Ｈ，Ｏ（２４０ｍｇ　／
　１００　ｍ　ｌ！　０．０５Ｍ　ＮａｚＥＤＴＡ　）
がｌ　ｍ　１　／　１および１Ｍトリス−ＨＣｌ溶液（
ｐ）１７．６　）が２Ｑｍ１／１の培地に植菌し、温度
２３℃、螢光燈による照度約８．０００ルツクスにて約
１０日間炭酸ガスを通気しつつ培養を行った。このよう
にして得られた脂質を脂肪酸メチルエステル化した場合
の組成を表６に示す。

表　　　に の脂肪酸メチルエステル混合物５ｇをｎ−ヘキサン６ｇ
に溶解し、実施例４と同じ操作を行い、フラクションＮ
ｏ、８６〜９０の溶出溶媒を蒸溜により除去することに
より、脂肪酸メチルエステル２．３ｇが得られた。この
脂肪酸エステルの脂肪酸組成を表７に示す、ＡＡエステ
ルの純度が飛躍的に向上することがわかる。

表　　　７ 実施例６ 実施例１で用いた無極性溶媒ｎ−ヘキサンおよび極性溶
媒クロロホルムの代わりに各種溶媒を用いて、実施例１
と同じ原料および操作によって実施した結果を表８に示
す、尚、ゼオライトは実施例１と同じ方法にて得たカリ
ウムＹ型ゼオライトを用いた。

表８の結果から明らかな如く、いずれの場合も顕著な純
度の向上が確認された。

実施例７ 実施例１と全（同様に、Ｍｕｃｏｒ　ａｍｂｉｇｕｕｓ
　ＩＦＯ６４７２を好気培養し、菌体中に蓄積された脂
質をホモジナイズなどの処理によって抽出した。このよ
うにして得られた脂質を０．２８−ＮａＯＨエタノール
溶液を用いてエステル交換し、表９に示す脂肪酸組成の
エチルエステル混合物を得た。

この脂肪酸エチルエステル混合物５ｇをｎ−ヘキサン５
ｇに溶解し、実施例１と同様に調製した２４〜３２メツ
シュ粒状の各種Ｙ型ゼオライト５ｇをそれぞれ充填した
内径１ｃｍ＋、長さ１５ｃｇ＋のガラスカラムに通液し
た。

溶出溶媒は、最初はｎ−ヘキサンのみを用い２Ｑ　Ｑ　
ｍ　１通液した０次いでｎ−ヘキサンに容量比で０．５
％のエタノールを混合させた溶液を用い１００　ｍ　ｌ
　ｉｌ液した。ｉｌ液条件は実施例４と同じ条件とした
が２０ｍ１ずつ分画した。

このようにして得られたフラクシヨンＮｏ、１１〜１３
゛の溶出溶媒を蒸溜により除去し脂肪酸エチルエステル
を得た。

この脂肪酸組成と量を表１０に示す。

表９ 表１０ カラム操作の場合、Ｋ”　、Ｃｓ”　、Ｒｂ”　、Ｎ）
Ｉ４゜、ＣＨｓＮＨ８“、（Ｃ）Ｉｓ）ＪＨｚ　”　、
ＣｘＨｓＮＨｓ　”のいづれかのカチオンを含有するＹ
型ゼオライトを用いると、掻めて高純度のＧＬＡエチル
エステルが得られることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｔ−リノレン酸エステル及び／又はアラキドン酸エ
   ステルを含む脂肪酸エステル混合物を結晶質アルミノシ
   リケートゼオライトに接触させ吸脱着させることを特徴
   とするγ−リノレン酸エステル及び／又はアラキドン酸
   エステルを濃縮分離する方法。 ２、前記結晶質アルミノシリケートゼオライトが３以上
   のＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３モル比を有するゼオライ
   トである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、前記結晶質アルミノシリケートゼオライトがＫ＾＋
   、Ｎａ＾＋、Ａｇ＾＋、Ｃｓ＾＋、Ｒｂ＾＋、Ｌｉ＾＋
   、Ｍｎ＾２＾＋、Ｃｕ＾２＾＋、Ｃａ＾２＾＋、Ｍｇ＾
   ２＾＋、Ｂａ＾２＾＋、Ｂｅ＾２＾＋、Ｓｒ＾２＾＋、
   Ｆｅ＾３＾＋、Ｌａ＾３＾＋、Ｃｅ＾３＾＋、Ｓｃ＾３
   ＾＋、Ｙ＾３＾＋、ＮＨ＿４＾＋、ＣＨ＿３ＮＨ＿３＾
   ＋、（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ＿２＾＋、Ｃ＿２Ｈ＿５ＮＨ
   ＿３＾＋から選択された１種以上のカチオンを含有する
   ゼオライトである特許請求の範囲第２項記載の方法。