JPS6346090B2 - - Google Patents
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- JPS6346090B2 JPS6346090B2 JP54069864A JP6986479A JPS6346090B2 JP S6346090 B2 JPS6346090 B2 JP S6346090B2 JP 54069864 A JP54069864 A JP 54069864A JP 6986479 A JP6986479 A JP 6986479A JP S6346090 B2 JPS6346090 B2 JP S6346090B2
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- Japan
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- polyester
- polymerization
- group
- acid
- oxazoline
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は高重合度ポリエステルの製造法に関す
る。更に詳しくは、本発明は全末端基の50％以上
がカルボキシル基であり、実質的に線状の飽和ポ
リエステルを該ポリエステルの溶融条件下特定な
構造を有する化合物と反応させて、該ポリエステ
ルの重合度を急速に高めることを特徴とする高重
合度ポリエステルの製造法に関する。 飽和線状のポリエステル、特にポリエチレンテ
レフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト等は、優れた機械的物性及び、耐熱性を有する
ことから、繊維、フイルム、プラスチツクス等と
して広く使用されている。そしてこのポリエステ
ルの物性のうち特に機械的特性はポリマー重合度
に依存する割合が大きく、重合度が高い程機械的
特性殊に強度は大きくなることが知られている。 ポリエステルの製造は通常溶融重合法による
が、この重合は高温縮合反応であることから副反
応（例えば熱分解反応等）が起り易く、高重合体
を製造するには長時間を要し、またある程度の重
合度になると逆に重合度が低下する等の問題があ
る。そのため、できるだけ高重合度のポリエステ
ルを製造する方法がいろいろ検討されかつ提案さ
れている。 通常の溶融重合法の問題点を改善した方法とし
て、固相重合による方法、重合促進剤（例えばジ
フエニルカーボネート、ジフエニルテレフタレー
ト等）を用いる方法等が良く知られている。しか
し、固相重合法は反応速度をある程度犠牲にした
方法であることから極めて長時間の反応を要し、
その生産性が低いという欠点があり、またジフエ
ニルカーボネート、ジフエニルテレフタレートの
如き重合促進剤を用いる方法は短時間で高重合度
のホリマーを得ることができる利点を有するが、
他方でフエノールの如き副生成物が生じるため、
それを反応系外へ留去せしめる必要があり、系を
減圧に保持しなければ実用的に使用できないとい
う欠点がある。 本発明者は、極めて短時間の、しかも常圧もし
くは加圧下での反応でも高重合度の線状ポリエス
テルを製造する方法について鋭意研究した結果、
全末端基の50％がカルボキシル基である線状飽和
ポリエステルにビスオキサゾリンを添加反応せし
めると、該ポリエステルの重合度を極めて短時間
にしかも常圧もしくは加圧下の条件下でも著しく
高めることができることを知見し、本発明に到達
した。 すなわち、本発明は、全末端基の50％以上がカ
ルボキシル基であり、実質的に線状の飽和ポリエ
ステルと、該ポリエステルに対し0.1重量％乃至
10重量％の下記一般式 〔但し式中Ｄはアルキレン基、シクロアルキレ
ン基、アラールキレン基又は炭素数７以上のアリ
ーレン基であり、R1〜R2は夫々水素原子又は１
価の炭化水素基である。〕 で表わされる化合物とをポリエステルの溶融下反
応させてポリエステル極限粘度を0.1以上高める
ことを特徴とする高重合度ポリエステルの製造法
である。 本発明で言う実質的に線状の飽和ポリエステル
を構成する酸成分としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニル
ジカルボン酸、ジフエニルスルホンジカルボン
酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、ジフエニ
ルエーテルジカルボン酸、メチルテレフタル酸、
メチルイソフタル酸等の如き芳香族ジカルボン酸
類；コハク酸、アジヒン酸、セバチン酸、デカン
ジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等の如き脂
肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸
の如き脂環族ジカルボン酸；ε−オキシカプロン
酸、オキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香
酸等の如きオキシカルボン酸等が例示され、これ
らのうち芳香族ジカルボン酸殊にテレフタル酸が
好ましい。又上記飽和ポリエステルに於て、酸成
分がジカルボン酸である場合のグリコール成分と
しては、エチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、デカメチレングリコール、シク
ロヘキサンジメチロール等が例示され、これらの
うち、エチレングリコール、テトラメチレングリ
コールが好ましく、特にテトラメチレングリコー
ルが好ましい。 また、前記飽和ポリエステルには、実質的に線
状である範囲内（例えば全酸成分に対し１モル％
以下）で、３官能以上の化合物例えばトリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリ
ツト酸、ピロメリツト酸等が、又単官能化合物例
えばベンゾイル安息香酸、ジフエニルカルボン酸
等が共重合されていてもよい。 上記飽和ポリエステルの重合度は、オルソクロ
ロフエノール35℃で測定した極限粘度が0.3以上
であることが好ましく、特に0.4以上であること
が好ましい。 本発明に於ては、ポリエステルは、その全末端
基の50％以上がカルボキシル基であることが必要
である。カルボキシル基の割合が50％に満たない
場合には、本発明の目的とする高重合度のポリエ
ステルは得られない。好ましくはポリエステルの
全末端基の60％以上、より好ましくは70％以上が
カルボキシル基であるポリエステルを用いる。 ポリエステルの全末端基を測定する方法は、該
全末端基のうちカルボキシル基以外の末端基（主
としてヒドロキシル基）を予めカルボキシル基に
変え、該カルボキシル基を定量する方法が最も簡
便であり、本発明においては、この方法を用いて
測定する。すなわち、ポリエステル0.5ｇを乾燥
後α−メチルナフタリン10mlに溶解し、次いで無
水コハク酸0.5ｇを添加し、155℃で３時間反応せ
しめた後、エタノールでポリエステルを再沈し、
洗浄乾燥したものを用いて、カルボキシル基当量
を測定し、その値を全末端基当量とする。このカ
ルボキシル基当量は、ベンジルアルコール−クロ
ロホルム混合溶液（混合比１：１）にポリエステ
ルを溶解し、ベンジルアルコール性カセイソーダ
を用い、且つ指示薬としてフエノールレツドを用
いて滴定し、中和に用したカセイソーダ量から求
める。またポリエステルの末端カルボキシル基当
量は無水コハク酸を用いない以外は全末端基の測
定方法と同じようにして求める。ポリエステルの
“全末端基の50％以上がカルボキシル基である”
ときには、この測定方法によつて求められるポリ
エステルのカルボキシル基当量は、例えばポリテ
トラメチレンテレフタレートにおいては、極限粘
度が0.40のとき約110当量／106ｇ以上、極限粘度
が0.60のとき約60当量／106ｇ以上、極限粘度が
0.8のとき約40当量／106ｇ以上となる。 ポリエステルは、通常過剰のグリコール成分を
用いて製造され、またその重合条件は耐加水分解
性等を配慮して末端カルボキシル基含量の小さい
ポリエステルを製造する条件が採用されている。
かかる重合条件で製造されるポリエステルは全末
端基に対する末端カルボキシル基の割合が小さい
ポリマーである。しかし、このポリマーに本発明
方法を適用しても本発明の効果を得ることができ
ない。 一方、上述した末端カルボキシル基の多いポリ
エステルは、従来の重合条件下で製造されたポリ
エステルを更に高温（例えば200℃乃至320℃）で
熱処理することによつて容易に得ることができ
る。また、繊維、フイルム、プラスチツク等の如
き溶融成形に供され、再溶融処理を受けたポリマ
ーは通常末端カルボキシル基含量の高いものであ
るが、かかるポリマーのうち末端カルボキシル基
が50％以上のものは本発明の方法において有用な
ポリエステルとなる。例えば溶融成形時のくずポ
リマー等は本発明において有用なポリエステルと
なりうる。 本発明において、上述した飽和ポリエステルと
該ポリエステルの溶融下反応させる化合物は、前
記一般式で表わされる化合物である。この化合物
は上述のポリエステルのカルボキシル基と反応
し、ポリエステルの重合度を急速に上昇せしめ、
いわゆる鎖伸長剤としての作用を奏する。前記一
般式中のR1〜R8は夫々水素原子又は一価の炭化
水素基であるが、該炭化水素基としては例えば炭
素数１〜10のアルキル基、炭素数６〜12のアリー
ル基、炭素数５〜12のシクロアルキル基、炭素数
８〜20のアラールキル基等が挙げられる。R1〜
R8は特に水素原子であることが好ましい。また、
前記一般式中のＤは炭素数１〜10のアルキレン
基、炭素数５〜12のシクロアルキレン基、炭素数
12〜20のアリーレン基又は炭素数８〜20のアラー
ルキレン基等が挙げられる。更に具体的には、ア
ルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンチ
レン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、ノナメ
チレン、デカメチレン、ジメチルメチレン等が例
示でき、シクロアルキレン基としてはシクロヘキ
シレン等が例示でき、また、アリーレン基又はア
ラールキレン基としてはナフチレン、ジフエニレ
ン、
る。更に詳しくは、本発明は全末端基の50％以上
がカルボキシル基であり、実質的に線状の飽和ポ
リエステルを該ポリエステルの溶融条件下特定な
構造を有する化合物と反応させて、該ポリエステ
ルの重合度を急速に高めることを特徴とする高重
合度ポリエステルの製造法に関する。 飽和線状のポリエステル、特にポリエチレンテ
レフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト等は、優れた機械的物性及び、耐熱性を有する
ことから、繊維、フイルム、プラスチツクス等と
して広く使用されている。そしてこのポリエステ
ルの物性のうち特に機械的特性はポリマー重合度
に依存する割合が大きく、重合度が高い程機械的
特性殊に強度は大きくなることが知られている。 ポリエステルの製造は通常溶融重合法による
が、この重合は高温縮合反応であることから副反
応（例えば熱分解反応等）が起り易く、高重合体
を製造するには長時間を要し、またある程度の重
合度になると逆に重合度が低下する等の問題があ
る。そのため、できるだけ高重合度のポリエステ
ルを製造する方法がいろいろ検討されかつ提案さ
れている。 通常の溶融重合法の問題点を改善した方法とし
て、固相重合による方法、重合促進剤（例えばジ
フエニルカーボネート、ジフエニルテレフタレー
ト等）を用いる方法等が良く知られている。しか
し、固相重合法は反応速度をある程度犠牲にした
方法であることから極めて長時間の反応を要し、
その生産性が低いという欠点があり、またジフエ
ニルカーボネート、ジフエニルテレフタレートの
如き重合促進剤を用いる方法は短時間で高重合度
のホリマーを得ることができる利点を有するが、
他方でフエノールの如き副生成物が生じるため、
それを反応系外へ留去せしめる必要があり、系を
減圧に保持しなければ実用的に使用できないとい
う欠点がある。 本発明者は、極めて短時間の、しかも常圧もし
くは加圧下での反応でも高重合度の線状ポリエス
テルを製造する方法について鋭意研究した結果、
全末端基の50％がカルボキシル基である線状飽和
ポリエステルにビスオキサゾリンを添加反応せし
めると、該ポリエステルの重合度を極めて短時間
にしかも常圧もしくは加圧下の条件下でも著しく
高めることができることを知見し、本発明に到達
した。 すなわち、本発明は、全末端基の50％以上がカ
ルボキシル基であり、実質的に線状の飽和ポリエ
ステルと、該ポリエステルに対し0.1重量％乃至
10重量％の下記一般式 〔但し式中Ｄはアルキレン基、シクロアルキレ
ン基、アラールキレン基又は炭素数７以上のアリ
ーレン基であり、R1〜R2は夫々水素原子又は１
価の炭化水素基である。〕 で表わされる化合物とをポリエステルの溶融下反
応させてポリエステル極限粘度を0.1以上高める
ことを特徴とする高重合度ポリエステルの製造法
である。 本発明で言う実質的に線状の飽和ポリエステル
を構成する酸成分としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニル
ジカルボン酸、ジフエニルスルホンジカルボン
酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、ジフエニ
ルエーテルジカルボン酸、メチルテレフタル酸、
メチルイソフタル酸等の如き芳香族ジカルボン酸
類；コハク酸、アジヒン酸、セバチン酸、デカン
ジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等の如き脂
肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸
の如き脂環族ジカルボン酸；ε−オキシカプロン
酸、オキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香
酸等の如きオキシカルボン酸等が例示され、これ
らのうち芳香族ジカルボン酸殊にテレフタル酸が
好ましい。又上記飽和ポリエステルに於て、酸成
分がジカルボン酸である場合のグリコール成分と
しては、エチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、デカメチレングリコール、シク
ロヘキサンジメチロール等が例示され、これらの
うち、エチレングリコール、テトラメチレングリ
コールが好ましく、特にテトラメチレングリコー
ルが好ましい。 また、前記飽和ポリエステルには、実質的に線
状である範囲内（例えば全酸成分に対し１モル％
以下）で、３官能以上の化合物例えばトリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリ
ツト酸、ピロメリツト酸等が、又単官能化合物例
えばベンゾイル安息香酸、ジフエニルカルボン酸
等が共重合されていてもよい。 上記飽和ポリエステルの重合度は、オルソクロ
ロフエノール35℃で測定した極限粘度が0.3以上
であることが好ましく、特に0.4以上であること
が好ましい。 本発明に於ては、ポリエステルは、その全末端
基の50％以上がカルボキシル基であることが必要
である。カルボキシル基の割合が50％に満たない
場合には、本発明の目的とする高重合度のポリエ
ステルは得られない。好ましくはポリエステルの
全末端基の60％以上、より好ましくは70％以上が
カルボキシル基であるポリエステルを用いる。 ポリエステルの全末端基を測定する方法は、該
全末端基のうちカルボキシル基以外の末端基（主
としてヒドロキシル基）を予めカルボキシル基に
変え、該カルボキシル基を定量する方法が最も簡
便であり、本発明においては、この方法を用いて
測定する。すなわち、ポリエステル0.5ｇを乾燥
後α−メチルナフタリン10mlに溶解し、次いで無
水コハク酸0.5ｇを添加し、155℃で３時間反応せ
しめた後、エタノールでポリエステルを再沈し、
洗浄乾燥したものを用いて、カルボキシル基当量
を測定し、その値を全末端基当量とする。このカ
ルボキシル基当量は、ベンジルアルコール−クロ
ロホルム混合溶液（混合比１：１）にポリエステ
ルを溶解し、ベンジルアルコール性カセイソーダ
を用い、且つ指示薬としてフエノールレツドを用
いて滴定し、中和に用したカセイソーダ量から求
める。またポリエステルの末端カルボキシル基当
量は無水コハク酸を用いない以外は全末端基の測
定方法と同じようにして求める。ポリエステルの
“全末端基の50％以上がカルボキシル基である”
ときには、この測定方法によつて求められるポリ
エステルのカルボキシル基当量は、例えばポリテ
トラメチレンテレフタレートにおいては、極限粘
度が0.40のとき約110当量／106ｇ以上、極限粘度
が0.60のとき約60当量／106ｇ以上、極限粘度が
0.8のとき約40当量／106ｇ以上となる。 ポリエステルは、通常過剰のグリコール成分を
用いて製造され、またその重合条件は耐加水分解
性等を配慮して末端カルボキシル基含量の小さい
ポリエステルを製造する条件が採用されている。
かかる重合条件で製造されるポリエステルは全末
端基に対する末端カルボキシル基の割合が小さい
ポリマーである。しかし、このポリマーに本発明
方法を適用しても本発明の効果を得ることができ
ない。 一方、上述した末端カルボキシル基の多いポリ
エステルは、従来の重合条件下で製造されたポリ
エステルを更に高温（例えば200℃乃至320℃）で
熱処理することによつて容易に得ることができ
る。また、繊維、フイルム、プラスチツク等の如
き溶融成形に供され、再溶融処理を受けたポリマ
ーは通常末端カルボキシル基含量の高いものであ
るが、かかるポリマーのうち末端カルボキシル基
が50％以上のものは本発明の方法において有用な
ポリエステルとなる。例えば溶融成形時のくずポ
リマー等は本発明において有用なポリエステルと
なりうる。 本発明において、上述した飽和ポリエステルと
該ポリエステルの溶融下反応させる化合物は、前
記一般式で表わされる化合物である。この化合物
は上述のポリエステルのカルボキシル基と反応
し、ポリエステルの重合度を急速に上昇せしめ、
いわゆる鎖伸長剤としての作用を奏する。前記一
般式中のR1〜R8は夫々水素原子又は一価の炭化
水素基であるが、該炭化水素基としては例えば炭
素数１〜10のアルキル基、炭素数６〜12のアリー
ル基、炭素数５〜12のシクロアルキル基、炭素数
８〜20のアラールキル基等が挙げられる。R1〜
R8は特に水素原子であることが好ましい。また、
前記一般式中のＤは炭素数１〜10のアルキレン
基、炭素数５〜12のシクロアルキレン基、炭素数
12〜20のアリーレン基又は炭素数８〜20のアラー
ルキレン基等が挙げられる。更に具体的には、ア
ルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンチ
レン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、ノナメ
チレン、デカメチレン、ジメチルメチレン等が例
示でき、シクロアルキレン基としてはシクロヘキ
シレン等が例示でき、また、アリーレン基又はア
ラールキレン基としてはナフチレン、ジフエニレ
ン、
【式】（ここでＲは−Ｏ
−，−SO2−，−CH2−，−CH2CH2−，−Ｃ
（CH3）2−等である）等が例示できる。かかる化
合物としては次の如き化合物が例示できる。２，
2′−メチレンビス（２−オキサゾリン）、２，
2′−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，
2′−トリメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，
2′−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、
２，2′−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリ
ン）、２，2′−オクタメチレンビス（２−オキサ
ゾリン）、２，2′−デカメチレンビス（２−オキ
サゾリン）、２，2′−エチレンビス（４−メチル
−２−オキサゾリン）、２，2′−エチレンビス
（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，
2′−（２，６−ナフチレン）ビス（２−オキサゾ
リン）２，2′−Ｐ，P′−ジフエニレンビス（２−
オキサゾリン）、２，2′−Ｐ，P′−ジフエニルエ
ーテルビス（２−オキサゾリン）、２，2′−Ｐ，
P′−ジフエノキシエタンビス（２−オキサゾリ
ン）、２，2′−Ｐ，P′−ジフエニルスルホンビス
（２−オキサゾリン）、２，2′−Ｐ，P′−ジフエニ
ルメタンビス（２−オキサゾリン）２，2′−シク
ロヘキシレンビス（２−オキサゾリン）等であ
る。 かかる化合物の使用量はポリエステルに対し
0.1重量％乃至10重量％である。0.1重量％に満た
ない量では重合度が十分上らないし、又10重量％
を越える場合にはそれ以上の効果が期待出来なか
つたり或いはかえつて重合度が上りにくかつたり
して好ましくない。より好ましい使用量は0.2重
量％乃至５重量％、特に好ましくは0.3重量％乃
至３重量％である。 本発明に於ては、ポリエステルの溶融下、該ポ
リエステルと所定量の上記一般式で示されるビス
オキサゾリン化合物とを混合反応せしめる。この
反応温度の好ましい範囲はポリエステルの融点以
上320℃以下であり、より好ましくはポリエステ
ルの融点以上290℃以下である。また反応圧力は
加圧であつても良いが常圧乃至は減圧が好まし
い。好ましい反応時間は30秒乃至は60分であり、
より好ましくは１分乃至は30分、特に好ましくは
１分乃至15分である。この反応は、通常のポリエ
ステル重合反応器の中で両者を混合撹拌下反応さ
せる方法はもちろんのこと、例えばエクストルー
ダー中で両者を混合することにより反応せしめて
ポリエステルの極限粘度を0.1以上向上せしめ、
高重合度化することが可能である。例えば製糸、
製膜あるいはプラスチツクスの射出成形時に混合
すれば、低い重合度のポリエステルを成形材料と
して用いて高い重合度のポリエステルの繊維、フ
イルム、プラスチツク成形品等をそれぞれ得るこ
とが出来るなど、極めて有用な方法である。 本発明に於ては上記ポリエステルとビスオキサ
ゾリンとの反応に際し、ポリエステル中あるいは
反応の際に種々の添加剤例えば紫外線吸収剤、熱
安定剤、難燃剤、増白剤、滑剤、核剤、顔料、フ
イラー等が添加されてもよい。 以下、実施例をあげて本発明を詳述する。実施
例中「部」とあるのはいずれも「重量部」を意味
する。 実施例１〜５及び比較例１ 極限粘度0.70カルボキシル基当量71当量／106
ｇ（全末端基の75％）のポリテトラメチレンテレ
フタレート100部に下表１に示したビスオキサゾ
リン化合物の所定量を添加混合し、次いで得られ
た混合物をエクストルーダーにより温度約240℃
平均滞留時間３分で溶融押出しした。得られた押
出し後のポリマーの極限粘度を表−１に示す。な
お、この際実質的に着色はなかつた。
（CH3）2−等である）等が例示できる。かかる化
合物としては次の如き化合物が例示できる。２，
2′−メチレンビス（２−オキサゾリン）、２，
2′−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，
2′−トリメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，
2′−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、
２，2′−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリ
ン）、２，2′−オクタメチレンビス（２−オキサ
ゾリン）、２，2′−デカメチレンビス（２−オキ
サゾリン）、２，2′−エチレンビス（４−メチル
−２−オキサゾリン）、２，2′−エチレンビス
（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，
2′−（２，６−ナフチレン）ビス（２−オキサゾ
リン）２，2′−Ｐ，P′−ジフエニレンビス（２−
オキサゾリン）、２，2′−Ｐ，P′−ジフエニルエ
ーテルビス（２−オキサゾリン）、２，2′−Ｐ，
P′−ジフエノキシエタンビス（２−オキサゾリ
ン）、２，2′−Ｐ，P′−ジフエニルスルホンビス
（２−オキサゾリン）、２，2′−Ｐ，P′−ジフエニ
ルメタンビス（２−オキサゾリン）２，2′−シク
ロヘキシレンビス（２−オキサゾリン）等であ
る。 かかる化合物の使用量はポリエステルに対し
0.1重量％乃至10重量％である。0.1重量％に満た
ない量では重合度が十分上らないし、又10重量％
を越える場合にはそれ以上の効果が期待出来なか
つたり或いはかえつて重合度が上りにくかつたり
して好ましくない。より好ましい使用量は0.2重
量％乃至５重量％、特に好ましくは0.3重量％乃
至３重量％である。 本発明に於ては、ポリエステルの溶融下、該ポ
リエステルと所定量の上記一般式で示されるビス
オキサゾリン化合物とを混合反応せしめる。この
反応温度の好ましい範囲はポリエステルの融点以
上320℃以下であり、より好ましくはポリエステ
ルの融点以上290℃以下である。また反応圧力は
加圧であつても良いが常圧乃至は減圧が好まし
い。好ましい反応時間は30秒乃至は60分であり、
より好ましくは１分乃至は30分、特に好ましくは
１分乃至15分である。この反応は、通常のポリエ
ステル重合反応器の中で両者を混合撹拌下反応さ
せる方法はもちろんのこと、例えばエクストルー
ダー中で両者を混合することにより反応せしめて
ポリエステルの極限粘度を0.1以上向上せしめ、
高重合度化することが可能である。例えば製糸、
製膜あるいはプラスチツクスの射出成形時に混合
すれば、低い重合度のポリエステルを成形材料と
して用いて高い重合度のポリエステルの繊維、フ
イルム、プラスチツク成形品等をそれぞれ得るこ
とが出来るなど、極めて有用な方法である。 本発明に於ては上記ポリエステルとビスオキサ
ゾリンとの反応に際し、ポリエステル中あるいは
反応の際に種々の添加剤例えば紫外線吸収剤、熱
安定剤、難燃剤、増白剤、滑剤、核剤、顔料、フ
イラー等が添加されてもよい。 以下、実施例をあげて本発明を詳述する。実施
例中「部」とあるのはいずれも「重量部」を意味
する。 実施例１〜５及び比較例１ 極限粘度0.70カルボキシル基当量71当量／106
ｇ（全末端基の75％）のポリテトラメチレンテレ
フタレート100部に下表１に示したビスオキサゾ
リン化合物の所定量を添加混合し、次いで得られ
た混合物をエクストルーダーにより温度約240℃
平均滞留時間３分で溶融押出しした。得られた押
出し後のポリマーの極限粘度を表−１に示す。な
お、この際実質的に着色はなかつた。
【表】
表１には比較例としてビスオキサゾリンを全く
添加しない場合に得られたポリマーの極限粘度も
示したが、この結果からビスオキサゾリンが溶融
押出し時にポリエステルと反応してその重合度を
短時間で著しく高めていることがわかる。 比較例 ２ 極限粘度0.75、カルボキシ基当量37当量／106
ｇ（全末端基の45％）のポリテトラメチレンテレ
フタレート100部を240℃窒素気流下溶融せしめ、
これに２，2′−ｐ−フエニレンビス（２−オキサ
ゾリン）1.0部を添加し、５分間反応せしめた。
得られたポリマーの極限粘度は0.74でり、出発ポ
リマーの極限粘度より小さい値であつた。
添加しない場合に得られたポリマーの極限粘度も
示したが、この結果からビスオキサゾリンが溶融
押出し時にポリエステルと反応してその重合度を
短時間で著しく高めていることがわかる。 比較例 ２ 極限粘度0.75、カルボキシ基当量37当量／106
ｇ（全末端基の45％）のポリテトラメチレンテレ
フタレート100部を240℃窒素気流下溶融せしめ、
これに２，2′−ｐ−フエニレンビス（２−オキサ
ゾリン）1.0部を添加し、５分間反応せしめた。
得られたポリマーの極限粘度は0.74でり、出発ポ
リマーの極限粘度より小さい値であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 全末端基の50％以上がカルボキシル基である
実質的に線状の飽和ポリエステルと該ポリエステ
ルに対し、0.1重量％乃至10重量％の下記一般式
で示される化合物とをポリエステルの溶融下反応
させてポリエステルの極限粘度を0.1以上高める
ことを特徴とする高重合度ポリエステルの製造
法。 〔但し式中、Ｄはアルキレン基、シクロアルキ
レン基、アラールキレン基又は炭素数７以上のア
リーレン基であり、R1〜R8は夫々水素原子又は
１価の炭化水素基である。〕
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6986479A JPS55161823A (en) | 1979-06-06 | 1979-06-06 | Production of polyester having high polymerization degree |
| US06/144,036 US4331800A (en) | 1979-05-02 | 1980-04-28 | Process for producing aromatic polyesters having an increased degree of polymerization |
| CA000351127A CA1151342A (en) | 1979-05-02 | 1980-05-02 | Process for producing aromatic polyesters having an increased degree of polymerization |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6986479A JPS55161823A (en) | 1979-06-06 | 1979-06-06 | Production of polyester having high polymerization degree |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55161823A JPS55161823A (en) | 1980-12-16 |
| JPS6346090B2 true JPS6346090B2 (ja) | 1988-09-13 |
Family
ID=13415084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6986479A Granted JPS55161823A (en) | 1979-05-02 | 1979-06-06 | Production of polyester having high polymerization degree |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55161823A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5953529A (ja) * | 1982-09-22 | 1984-03-28 | Teijin Ltd | ポリエステルの製造法 |
| JP2507379B2 (ja) * | 1986-06-23 | 1996-06-12 | 帝人株式会社 | 高重合度ポリエステルの製造方法 |
| US5391700A (en) * | 1993-04-27 | 1995-02-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing polyester by ring-opening copolymerization |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH583308A5 (ja) * | 1973-09-24 | 1976-12-31 | Inventa Ag |
-
1979
- 1979-06-06 JP JP6986479A patent/JPS55161823A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55161823A (en) | 1980-12-16 |
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