JPS635076A - ４−ヒドロキシフタルイミド化合物の製法 - Google Patents
４−ヒドロキシフタルイミド化合物の製法Info
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- JPS635076A JPS635076A JP14608986A JP14608986A JPS635076A JP S635076 A JPS635076 A JP S635076A JP 14608986 A JP14608986 A JP 14608986A JP 14608986 A JP14608986 A JP 14608986A JP S635076 A JPS635076 A JP S635076A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、４−ヒドロキンフタルイミド化合物の製法に
関する。
関する。
「従来の技術」
４−ヒドロキシフタルイミド化合物は、４−ヒドロキシ
フタル酸化合物から誘導される耐熱性高分子、農薬及び
医薬の中間体として有用な化合物である。従来、４−ヒ
ドロキシフタル酸化合物の合成法としては４−ニトロフ
タル酸化合物から４−アミノフタル酸化合物を合成し、
ジアゾ化し、加水分解して合成する方法；４−スルホフ
タル酸化合物をアルカリ溶融する方法；４−クロロフタ
ル酸化合物を加水分解する方法が知られている。
フタル酸化合物から誘導される耐熱性高分子、農薬及び
医薬の中間体として有用な化合物である。従来、４−ヒ
ドロキシフタル酸化合物の合成法としては４−ニトロフ
タル酸化合物から４−アミノフタル酸化合物を合成し、
ジアゾ化し、加水分解して合成する方法；４−スルホフ
タル酸化合物をアルカリ溶融する方法；４−クロロフタ
ル酸化合物を加水分解する方法が知られている。
しかしながら１．：れらの方法はいずれも腐食性のｌ１
ｌＩ薬を使用すること及び反応物の取り出しが困難な上
、大量の廃水を排出し、工業的な方法としては欠点を有
する。
ｌＩ薬を使用すること及び反応物の取り出しが困難な上
、大量の廃水を排出し、工業的な方法としては欠点を有
する。
「発明が解決しようとする問題点」
本発明者は、塩酸、硝酸、硫酸及び苛性アルカリ等の取
扱難い劇薬並びに大量の廃水を生しないような４−ヒド
ロキシフタル酸化合物の合成法について鋭意検討した結
果、・１，５−エポキシヘキサヒドロフタルイミド化合
物を脱水素触媒の存在下に、脱水素反応せしめることに
より４−ヒドロキシフタルイミド化合物を製造しうろこ
と、及びこの４−ヒドロキシフタルイミド化合物が４−
ヒドロキシフタル酸化合物から構成される装置の中間体
として使用しうろこと、さらに４−ヒドロキンフタルイ
ミド化合物を加水分解する等の常法によって４−ヒドロ
キシフタル酸化合物を合成しうろことを見出し、本発明
を完成した。
扱難い劇薬並びに大量の廃水を生しないような４−ヒド
ロキシフタル酸化合物の合成法について鋭意検討した結
果、・１，５−エポキシヘキサヒドロフタルイミド化合
物を脱水素触媒の存在下に、脱水素反応せしめることに
より４−ヒドロキシフタルイミド化合物を製造しうろこ
と、及びこの４−ヒドロキシフタルイミド化合物が４−
ヒドロキシフタル酸化合物から構成される装置の中間体
として使用しうろこと、さらに４−ヒドロキンフタルイ
ミド化合物を加水分解する等の常法によって４−ヒドロ
キシフタル酸化合物を合成しうろことを見出し、本発明
を完成した。
「問題点を解決するための手段」
本発明は、４．５−エポキシヘキサヒドロフタルイミド
化合物を脱水素触媒の存在下に、脱水素反応せしめるこ
とを特徴とする４−ヒドロキンフタルイミド化合物の製
法に存する。
化合物を脱水素触媒の存在下に、脱水素反応せしめるこ
とを特徴とする４−ヒドロキンフタルイミド化合物の製
法に存する。
本発明において原料として用いられる４、５−エポキシ
ヘキサヒドロフタルイミド化合物は、１゜２．３．６−
チトラヒドロフタルイミド化合物を常法でエポキシ化す
る方法又は４，５−エポキシへキサヒドロフクル酸化合
物を常法によりイミド化することにより容易に合成する
ことができる。
ヘキサヒドロフタルイミド化合物は、１゜２．３．６−
チトラヒドロフタルイミド化合物を常法でエポキシ化す
る方法又は４，５−エポキシへキサヒドロフクル酸化合
物を常法によりイミド化することにより容易に合成する
ことができる。
上記のイミド化の方法としては、アンモニア、尿素等の
窒素化合物と対応するフタル酸化合物とを溶媒の存在下
又は不存在下、１５０℃以上、好ましくは１７０〜１８
０℃で加熱処理することにより製造される。
窒素化合物と対応するフタル酸化合物とを溶媒の存在下
又は不存在下、１５０℃以上、好ましくは１７０〜１８
０℃で加熱処理することにより製造される。
４．５−エポキンヘキサヒドロフタル酸化合物は、１．
２，３．６−チトラヒドロフタル酸化合物をメタークロ
ロ過安１口、香酸、過酢酸、過酸化水素等の過酸化物で
処理することにより製造される。
２，３．６−チトラヒドロフタル酸化合物をメタークロ
ロ過安１口、香酸、過酢酸、過酸化水素等の過酸化物で
処理することにより製造される。
１．２，３．６−チトラヒドロフクル酸化合物は、無水
マレイン酸とブタジェンとをディールス・アルダ−反応
を経由して製造しろる。
マレイン酸とブタジェンとをディールス・アルダ−反応
を経由して製造しろる。
１．２，３．６−チトラヒドロフタルイミド化合物は、
そのフタルイミド化合物に対応するマレイミド化合物と
ブタジェンとをディールス・アルダ−反応せしめること
によっても製造しうる。
そのフタルイミド化合物に対応するマレイミド化合物と
ブタジェンとをディールス・アルダ−反応せしめること
によっても製造しうる。
本発明におけるイミド化合物としては、特に限定されな
いが、例えば次の一般式の構造の化合物が挙げられる。
いが、例えば次の一般式の構造の化合物が挙げられる。
−ａ式■及び■は本発明の目的物である４−ヒドロキン
フタルイミド化合物であり、−形式■及び■は本発明の
原料である４、５−エポキシへキサヒドロフタル・イミ
ド化合物である。
フタルイミド化合物であり、−形式■及び■は本発明の
原料である４、５−エポキシへキサヒドロフタル・イミ
ド化合物である。
−般式Ｉ
但し、上記の式中、例えば、Ｒ１は水素、置換していて
もよいアルキル基、アリール基、水酸基、アミノ基、金
属基：Ｒ２は直結若しくはアルキレン基、アリーレン基
が挙げられるが、アルキル基、アリール基、アルキレン
基、アリーレン基、アルコキン基、アシルオキシ基、フ
ェニル基等はいずれもさらにアルキル基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、シアノ基、フェニル基及びハロゲン
等で置換していても差し支えない。
もよいアルキル基、アリール基、水酸基、アミノ基、金
属基：Ｒ２は直結若しくはアルキレン基、アリーレン基
が挙げられるが、アルキル基、アリール基、アルキレン
基、アリーレン基、アルコキン基、アシルオキシ基、フ
ェニル基等はいずれもさらにアルキル基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、シアノ基、フェニル基及びハロゲン
等で置換していても差し支えない。
得られるフタルイミド化合物はこのままでもよいが、さ
らに酸又はアルカリ水溶液中で加熱し加水分解する等の
常法によって対応するその他の置換フタル酸化合物、例
えば置換フタル酸又はさらに置換無水フタル酸とするこ
とができる。
らに酸又はアルカリ水溶液中で加熱し加水分解する等の
常法によって対応するその他の置換フタル酸化合物、例
えば置換フタル酸又はさらに置換無水フタル酸とするこ
とができる。
本発明における脱水素角虫媒としては、−最に銅族、ク
ロム族、鉄族、白金族に属する金属及びその化合物をを
効成分とする触媒、通常はその活性炭、シリカゲル、ア
ルミナ、ンリカ・アルミナ等に担持された担持触媒又は
酸化物融媒から選ばれ、好ましくは白金、パラジウム、
ルテニウム、ロジウム等の貴金属触媒及びニッケル系の
触媒が挙げられる。例えば、担持率が２％、５％又は１
０％のパラジウム−炭素（Ｐｄ−Ｃ）、５％ルテニウム
−炭素（Ｒｕ −Ｃ）、５％ロジウム−炭素（Ｒｈ−Ｃ
）又は酸化白金が挙げられ、通常はパラジウム系の触媒
が好ましい。
ロム族、鉄族、白金族に属する金属及びその化合物をを
効成分とする触媒、通常はその活性炭、シリカゲル、ア
ルミナ、ンリカ・アルミナ等に担持された担持触媒又は
酸化物融媒から選ばれ、好ましくは白金、パラジウム、
ルテニウム、ロジウム等の貴金属触媒及びニッケル系の
触媒が挙げられる。例えば、担持率が２％、５％又は１
０％のパラジウム−炭素（Ｐｄ−Ｃ）、５％ルテニウム
−炭素（Ｒｕ −Ｃ）、５％ロジウム−炭素（Ｒｈ−Ｃ
）又は酸化白金が挙げられ、通常はパラジウム系の触媒
が好ましい。
触媒の使用量は、−最には置換フタル酸化合物に対して
０．０１重量％以上、通常０．１〜２０重量％、好まし
くは１〜１０重量％から選ばれる。
０．０１重量％以上、通常０．１〜２０重量％、好まし
くは１〜１０重量％から選ばれる。
「作用」
本発明における脱水素反応の反応条件は、反応温度は２
６０℃以上、通常２８０〜４００℃、好ましくは２９０
〜３６０℃、反応圧力は通常は常圧又は自生圧下でもよ
いが窒素等の不活性ガスの流通下で水素を除きながら実
施するのが好ましく、反応時間は反応温度及び触媒の使
用量さらには原料の種類にも左右されるが、通常０．１
〜３時間、好ましくは０．１〜１時間である。又反応は
通常は溶媒の不存在下で実施されるが、必要に応じて反
応に不活性な溶媒であればよい。例えば、ｏ−クーフェ
ニル、ｍ−ターフェニル、アルキルジフェニル、トリア
ルキルナフタリン、イソプロピルベンゼン、ｔ−フ゛チ
ルベンゼン、ポリアルキルベンゼン、デカリン又はジク
ロルベンゼン等の芳香族系の溶媒を挙げることができる
。
６０℃以上、通常２８０〜４００℃、好ましくは２９０
〜３６０℃、反応圧力は通常は常圧又は自生圧下でもよ
いが窒素等の不活性ガスの流通下で水素を除きながら実
施するのが好ましく、反応時間は反応温度及び触媒の使
用量さらには原料の種類にも左右されるが、通常０．１
〜３時間、好ましくは０．１〜１時間である。又反応は
通常は溶媒の不存在下で実施されるが、必要に応じて反
応に不活性な溶媒であればよい。例えば、ｏ−クーフェ
ニル、ｍ−ターフェニル、アルキルジフェニル、トリア
ルキルナフタリン、イソプロピルベンゼン、ｔ−フ゛チ
ルベンゼン、ポリアルキルベンゼン、デカリン又はジク
ロルベンゼン等の芳香族系の溶媒を挙げることができる
。
該溶媒の使用量は、特に限定されないが、反応を進行し
、反応物の取り扱いが容易な量から選ばれる。−般には
原料の等量以上、通常は１〜２０重量倍から選ばれる。
、反応物の取り扱いが容易な量から選ばれる。−般には
原料の等量以上、通常は１〜２０重量倍から選ばれる。
脱水素反応は、−ｉには次のような方法で実施される。
本発明の原料である４、５−エポキシヘキサヒドロフタ
ルイミド化合物を、所定量の触媒及び溶媒（又は溶媒の
不存在下）の混合物を攪拌機つきの反応器中で、好まし
くは窒素等の不活性ガスを流通しながら、所定温度で加
熱反応させる。
ルイミド化合物を、所定量の触媒及び溶媒（又は溶媒の
不存在下）の混合物を攪拌機つきの反応器中で、好まし
くは窒素等の不活性ガスを流通しながら、所定温度で加
熱反応させる。
反応終了後、熱時触媒を濾過し、冷却し、析出した４−
ヒドロキシフタルイミド化合物を濾過等で分離し、要す
ればアセトン等の適当な溶媒で再結晶し、精製する。
ヒドロキシフタルイミド化合物を濾過等で分離し、要す
ればアセトン等の適当な溶媒で再結晶し、精製する。
もし結晶化しにくいものであれば、要すれば活性炭等で
精製処理し、溶媒を減圧留去し、場合により減圧７溜す
ることもできる。
精製処理し、溶媒を減圧留去し、場合により減圧７溜す
ることもできる。
本発明においては、水素受容体は特に必要ではないが、
要すれば反応条件下で安定でかつ水素を受容しうる不飽
和化合物なら存在しても差し支えない。
要すれば反応条件下で安定でかつ水素を受容しうる不飽
和化合物なら存在しても差し支えない。
次に、実施例により、本発明の詳細な説明する。
実施例 １
（１）Ｎ−フェニル−４，５−エポキシヘキサヒドロフ
クルイミドの合成 〜フェニルー１．２，３．６−チトラヒドロフタルイミ
ドｌｌ’ｇを含む塩化メチレン溶＞ｆｆｌｌｏｏｍｌに
Ｉ−クロル過安息香ａ１２．９ｇを加えた。攪拌と同時
に発熱し、溶液が還流し始めるが、やがて液温は下がっ
た。２時間加熱還流後、放万冷却し、沈澱したｍ−クロ
ル安息香酸を濾別して除いた。次いで、濾液を１０χ亜
硫酸ナトリウム水溶液８０ＩＩ１１及び水６０ｍ１で洗
浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥した。得られた反応
液にｎ−ヘキサン６０ｍ１を加えて濃縮し、析出した白
色結晶を吸引濾過し、Ｎ−フェニル−４，５−エポキシ
ヘキサヒドロフタルイミド１０．０ｇを得た。
クルイミドの合成 〜フェニルー１．２，３．６−チトラヒドロフタルイミ
ドｌｌ’ｇを含む塩化メチレン溶＞ｆｆｌｌｏｏｍｌに
Ｉ−クロル過安息香ａ１２．９ｇを加えた。攪拌と同時
に発熱し、溶液が還流し始めるが、やがて液温は下がっ
た。２時間加熱還流後、放万冷却し、沈澱したｍ−クロ
ル安息香酸を濾別して除いた。次いで、濾液を１０χ亜
硫酸ナトリウム水溶液８０ＩＩ１１及び水６０ｍ１で洗
浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥した。得られた反応
液にｎ−ヘキサン６０ｍ１を加えて濃縮し、析出した白
色結晶を吸引濾過し、Ｎ−フェニル−４，５−エポキシ
ヘキサヒドロフタルイミド１０．０ｇを得た。
このものの居虫点は１９８〜２０２℃であり、ガスクロ
マトグラフを用いて分析したところ、二つの立体異性体
であることが判った。
マトグラフを用いて分析したところ、二つの立体異性体
であることが判った。
（２）Ｎ−フェニル−４−ヒドロキシフタルイミドの合
成 Ｎ−フェニル−４，５−エポキシヘキサヒドロフクルイ
ミド２．４ｇ 、 Ｏ−ターフェニル３．０ｇ及び５：
Ｐｄ−Ｃ０６２ｇの混合物を窒素気流下で、３００°Ｃ
１１゜５時間攪拌しながら加熱した。反応終了後、反応
液を放冷し、アセトン２００ｍ ｌ を加えて生成物を
抽出し、次いでＰｄ−Ｃを濾別して除いた。
成 Ｎ−フェニル−４，５−エポキシヘキサヒドロフクルイ
ミド２．４ｇ 、 Ｏ−ターフェニル３．０ｇ及び５：
Ｐｄ−Ｃ０６２ｇの混合物を窒素気流下で、３００°Ｃ
１１゜５時間攪拌しながら加熱した。反応終了後、反応
液を放冷し、アセトン２００ｍ ｌ を加えて生成物を
抽出し、次いでＰｄ−Ｃを濾別して除いた。
濾液からアセトンを留去し、ｎ−へキサンを加えると黄
色の沈澱が生しるので、吸引１潜過、乾燥後、１．８ｇ
の黄色粉末を得た。
色の沈澱が生しるので、吸引１潜過、乾燥後、１．８ｇ
の黄色粉末を得た。
この生成物をンリル化した後、ガスクロマトグラフを用
いて分析したところ、その組成はＮ−フェニル−４−ヒ
ドロキシフタルイミド８７フニ及びＮ−フェニルフクル
イミド１３χであり、Ｎ−フエニルー４−ヒドロキシフ
タルイミドの収率番よ６５モルχであった。
いて分析したところ、その組成はＮ−フェニル−４−ヒ
ドロキシフタルイミド８７フニ及びＮ−フェニルフクル
イミド１３χであり、Ｎ−フエニルー４−ヒドロキシフ
タルイミドの収率番よ６５モルχであった。
実施例 ２
Ｎ−ブチル−４，５−エポキシへキサヒドロフタルイミ
）’３．０ｇ及び５χＰｄ−ＣＯ，３ｇの混合物を窒素
気Ｉ下で、３００℃、１時間攪拌しながら加熱した。
）’３．０ｇ及び５χＰｄ−ＣＯ，３ｇの混合物を窒素
気Ｉ下で、３００℃、１時間攪拌しながら加熱した。
反応終了後、反応液を放冷した後、得られた生成室をシ
リル化し、ガスクロマトグラフを用いて分析したところ
、その収率はＮ−ブチル−４−ヒドロキシフタルイミド
６２モルχ及びＮ−フェニルフタルイミド１５モルχで
あった。
リル化し、ガスクロマトグラフを用いて分析したところ
、その収率はＮ−ブチル−４−ヒドロキシフタルイミド
６２モルχ及びＮ−フェニルフタルイミド１５モルχで
あった。
実施例 ３
エポキシへキサヒドロフタルイミド１．４ｇ、 ｏ−タ
ーフェニル４．０ｇ及び５χＰｄ−Ｃ０，３ｇの混合物
を窒素気流下で、３００℃、２．５時間攪拌しながら加
熱した。反応終了後、反応液を放冷した後、得られた生
成室をシリル化し、ガスクロマトグラフを用いて分析し
たところ、その収率はヒドロキシフタルイミド５５モル
χ及びフタルイミド２０モルχであった。
ーフェニル４．０ｇ及び５χＰｄ−Ｃ０，３ｇの混合物
を窒素気流下で、３００℃、２．５時間攪拌しながら加
熱した。反応終了後、反応液を放冷した後、得られた生
成室をシリル化し、ガスクロマトグラフを用いて分析し
たところ、その収率はヒドロキシフタルイミド５５モル
χ及びフタルイミド２０モルχであった。
「発明の効果」
本発明によれば、従来の４−ヒドロキシフクル酸化合物
の製造法のように、劇薬を使用することも、大量の廃水
を排出することもなく４−ヒドロキシフクル酸化合物を
製造することができる従来にない新規な製造法を従供す
る効果を奏する。
の製造法のように、劇薬を使用することも、大量の廃水
を排出することもなく４−ヒドロキシフクル酸化合物を
製造することができる従来にない新規な製造法を従供す
る効果を奏する。
′、／′
Claims (3)
- （１）４，５−エポキシヘキサヒドロフタルイミド化合
物を脱水素触媒の存在下に、脱水素反応せしめることを
特徴とする４−ヒドロキシフタルイミド化合物の製法。 - （２）脱水素触媒が貴金属触媒である特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - （３）貴金属触媒がパラジウム触媒である特許請求の範
囲第２項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14608986A JPH0637467B2 (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | ４−ヒドロキシフタルイミド化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14608986A JPH0637467B2 (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | ４−ヒドロキシフタルイミド化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS635076A true JPS635076A (ja) | 1988-01-11 |
| JPH0637467B2 JPH0637467B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=15399883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14608986A Expired - Lifetime JPH0637467B2 (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | ４−ヒドロキシフタルイミド化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0637467B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001074487A1 (en) * | 2000-04-04 | 2001-10-11 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Method of separating imide compound |
-
1986
- 1986-06-24 JP JP14608986A patent/JPH0637467B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001074487A1 (en) * | 2000-04-04 | 2001-10-11 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Method of separating imide compound |
| US7285684B2 (en) | 2000-04-04 | 2007-10-23 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for separating imide compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0637467B2 (ja) | 1994-05-18 |
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