JPH01283264A - Ｎ−置換マレイミド類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−置換マレイミド類の製造方法に関する。さ
らに具体的には２本発明は無水マレイン酸とアミン類、
あるいはそれから得られるマレイン酸モノアミド類を触
媒の存在下、有機溶媒中で。

脱水閉環イミド化して得られる反応混合物を洗浄後、単
離精製するＮ−置換マレイミド類の製造方法に関する。

Ｎ−置換マレイミド類は医薬、農薬、染料、高分子原料
あるいはそれらの中間体としてその利用範囲は極めて広
い化合物である。

〔従来技術〕

Ｎ−置換マレイミド類の製造方法としては、従来から種
々の方法が知られている。例えば、無水マレイン酸とア
ミン類から容易に得られるマレイン酸モノアミド類（マ
レアミン酸類）を１８０　’Ｃに加熱し、脱水環化を行
なわせてＮ−置換マレイミド類を得る方法がある（　Ｌ
、　Ｅ、　Ｃｏｌｅｍａｎ　ｅｔａｌ。

Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、２４１３５〜１３６（１９５９
））。しかし、この方法では目的生成物の収率が１５〜
５０チと低いものである。

また、実験室的製法としてよく知られている方法に無水
マレイン酸とアニリンとを酢酸ナトリウム触媒の存在下
、無水酢酸などの脱水剤を用いる方法がある（　Ｏｒｇ
、　５ｙｎｔｈ、　Ｃｏ１１．　ｖｏｌ　５９４４（１
９７３））。この方法は比較的高収率（７５〜８０％）
でＮ−置換マレイミド類を得ることができるが、脱水剤
を化学量論的に使うため副原料費が加わり製造コストが
高価になるという欠点を有し、工業的製法としては不適
当である。

一方、工業的製法として有利と考えられる方法は、脱水
剤を用いることなく、効率的な脱水触媒を用い、より穏
和な条件下でマレイン酸モノアミド類の脱水環化を行う
方法である。この方法も種々試みられており、硫酸、ス
ルホン酸等の酸性触媒を用いる方法（英国特許第１０４
１０２７号明細書）・水酸化ナトリウム・　トリエチル
アミン等の塩基性触媒を用いる方法（特公昭４７−２４
０２４号公報）、イオン交換樹脂のような不均一触媒を
用いる方法（特開昭６１−８５３５９号公報）など多く
の方法が提案されている。これらの方法によれば反応収
率は９０％以上にも達するが、未だ副反応の抑制の点で
必ずしも十分でなく２反応混合物中には触媒のほか、未
反応原料及び畠間体。

種々の副反応生成物及び重合体などが含まれる。

一方、Ｎ−置換マレイミド類は医薬、農薬及び単量体な
どの用途に用いられるため不純物の十分な除去が必要で
ある。従来、Ｎ−置換マレイミド類の精製方法としては
・反応生成物を希アルカリ性水溶液で中和、洗浄した後
、再結晶あるいは蒸留により単離する方法（特公昭５５
−４６３９４号公報、特開昭６０−１００５５４号公報
、特開昭６２−１３８４６８号公報など）、あるいは反
応復硫酸など強酸による酸処理し、副生物を樹脂化して
分離した後、水洗し単離する方法（特開昭６１−２２０
６５号公報、特開昭６１−２０４１６６号公報／）など
が提案されている。

しかし、樹脂化法は多量の酸を使用し・且つ粘着性の樹
脂化物を分離しなければならないので分離操作が容易で
なく、経済性、操作性及び廃棄物などの点で問題があっ
た。また、中和洗浄法は。

洗浄水層の分離時に界面がエマルジョン化したり・不溶
物が析出したりして、副生物の分離性の悪化する欠点が
ある。これは脱水閉環イミド化反応の際に、副反応によ
り乳化作用を有する副生物や。

永および有機溶媒に溶けにくい副生物が生成することが
原因であり２反応選択性の悪さに起因している。それ故
、このような副生物が混入したまま蒸留などの単離操作
を行うと重合を併発しやすくなり、収率の低下及び純度
の低下をまねくことになるため、洗浄水層の分離時に非
常に長時間静置しエマルジョン層の分離を行うとか、遠
心分離あるいは口過などによる強制的なエマルジョン層
の破壊と不溶物の除去が必要となり洗浄工程が煩雑にな
る。などの問題点があった。このように従来の精製技術
は、工業的に実施する方法としては未だ不十分なもので
ある。

〔発明が解決しようとする課題〕

−５＝ 本発明は従来法における問題点を解決すべくなされたも
ので、その目的は工業的に有利に実施することのできる
Ｎ−置換マレイミド類の製造方法を確立することにあり
、さらに具体的には反応選択性を向上させ洗浄時の分離
性悪化原因物質の副生を防止することにより、精製時の
重合併発を防ぎ・高純度のＮ−置換マレイミド類を高収
率で得ることのできるＮ−置換マレイミド類の製造方法
を確立することにある。　　□ 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の結果、無
水マレイン酸と第一アミン類あるいはそれらから得られ
るマレイン酸モノアミド類を脱水閉環イミド化する際に
、銅または銅化合物の１種以上の共存下で反応を行い１
次いで中和、水洗した後、単離することにより、不溶物
やエマルジョン層の副生を伴わず反応操作上極めて容易
に、高純度のＮ−置換マレイミド類が高収率に得られる
ことを見い出して本発明に到達した。

本発明の要旨とするところを述べると、第１の発明は、
無水マレイン酸と芳香族または脂肪族の第一アミン類と
を銅または銅化合物および触媒存在下、有機溶媒中で加
熱して脱水閉環反応させ。

生成する反応混合物を、希アルカリ水溶液、水および希
酸水溶液から選ばれた少なくとも１種で洗浄したのち、
Ｎ−置換マレイミド類を有機層から単離することを特徴
とするＮ−置換マレイミド類の製造方法である。

第２の発明は、無水マレイン酸と芳香族または脂肪族の
第一アミンとを反応させ得られるマレイン酸モノアミド
類を銅または銅化合物および触媒の存在下、有機溶媒中
で加熱して脱水環化反応させ、生成する反応混合物を希
アルカリ水溶液、水および希酸水溶液から選ばれた少な
くとも１種で洗浄したのち、Ｎ−置換マレイミド類を有
機）ｉから単離することを特徴とするＮ−置換マレイミ
ド類の製造方法である。

以下に１本発明の実施態様について説明する。

本発明の出発原料である無水マレイン酸は如何なる供給
源から得られたものでもよく・市販の無水マレイン酸か
ら適当に選択されたものを用いるのが便利である。また
、マレイン酸を用いても。

同様に反応は進行するが９反応性、経済性などから得策
とは言えない。もう一方の原料である第一アミンは芳香
族第一アミン類としては１例えばアニリン、ナフチルア
ミン、トルイジン、ジメチルアニリン、クロロアニリン
、ジクロロアニリン。

ヒドロキシアニリン、ニトロアニリン・フェニレンジア
ミンなど好ましくはアニリン、トルイジン。

クロロアニリン・ジクロロアニリン・ヒドロキシアニリ
ンおよびニトロアニリンなど、また脂肪族第一アミン類
としては１例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、シクロヘキ
シルアミン、アリルアミン・エチレンジアミンなど好ま
しくはメチルアミン、ブチルアミンおよびシクロヘキシ
ルアミンなどをそれぞれ挙げることができる。無水マレ
イン酸は前記第一アミン類１モルに対し０．８〜１．５
の範囲好ましくは０９〜１．２の範囲で用いるのがよい
。

本発明における脱水環化反応は、有機溶媒中で。

銅または銅化合物と触媒の存在下に行なう。

本発明による第１の発明は、無水マレイン酸と前述した
芳香族または脂肪族の第一アミン類とを有機溶媒中で、
銅または銅化合物と触媒の存在下に加熱することからな
る。この反応は種々の方法に従って実施することができ
るが１反応器中に所定量の無水マレイン酸、第一アミン
類、有機溶媒・銅または銅化合物および触媒を仕込み、
所定温度まで加熱して反応を行なう方法、または反応器
中に所定量の無水マレイン酸、有機溶媒、銅または銅化
合物および触媒を仕込み、所定温度まで加熱し・次いで
第一アミン類を徐々に加える方法、が操作法、その他を
考えると好ましい。

本発明において用いる有機溶媒としては無水マレイン酸
、芳香族または脂肪族の第一アミン類およびマレイン酸
モノアミド類を溶解し、かつ反応に関与しないものであ
れば何んでもよいが、好ましくはベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、スチレン、およびクメンな
どの芳香原炭−９＝ 化水素溶剤が挙げられる。特に好ましくはベンゼン、ト
ルエン、キシレン−Ｃ−アル。

有機溶媒の使用量に特に制限はないが、操作性。

経済性を勘案すると生成物濃度が１０〜６０チ程度にな
るように用いるのがよく、特に好ましくは１５〜３５％
程度である。また、有機溶媒として。

上記の芳香族炭化水素溶剤に非プロトン性極性溶剤を混
合したものを用いると反応を一層促進することができる
。この場合用いられる非プロトン性極性溶剤としてはホ
ルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド・　ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド・ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン。

γ−ブチロラクトンおよびヘキサメチルホスホトリアミ
ドなどが挙げられる。好ましくはジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドである
。

非プロトン性極性溶媒の使用量は任意であるが。

通常、全溶媒量の５０％以下好ましくは０８５〜２５％
程度がよい。

本発明の方法で使用される銅または銅化合物は。

反応選択性を向上させ、精製時の洗浄水層の分離性悪化
原因物質の副生を抑制する作用を示す。銅または銅化合
物としては銅粉・銅箔などの金属銅。

酸化第一銅、酸化第二銅・水酸化銅、硫化銅などの銅の
酸化物、硫化物及び水酸化物、塩化第一銅。

塩化第二銅、硫酸鋼・硝酸鋼・リン酸銅などの銅塩２等
熱機系の銅化合物、およびビスアセチルアセトナート鋼
・エチレンジアミン四酢酸銅などの銅錯体や酢酸銅など
の有機系の銅化合物が挙げられる。熱安定性・経済性の
点から金属鋼および無機系の銅化合物を用いるのがよい
。これらの銅または銅化合物は一種類でも、また二糧類
以上を併用しても何らさしつかえない。

銅または銅化合物の使用量は特に制限はないが。

通常は反応液に対してｓｐｐｍ〜５重量−の範囲で用い
るのがよい。銅または銅化合物の使用量は非プロトン性
極性溶媒の併用により、更に減少させることが可能であ
る。

本発明で使用される触媒としては硫酸、亜硫酸。

無水硫酸、リン酸、亜すン酸−ボリリン酸、などの無機
酸−ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼ
ンホスホン酸、トリクロル酢酸、トリフルオル酢酸など
の有機酸・　トリエチルアミン。

ピリジン、ジメチルアニリン・酢酸ナトリウムなどの有
機塩基および強酸性イオン交換樹脂１弱酸性イオン交換
樹脂１弱塩基性イオン交換樹脂などのイオン交換樹脂な
どが挙げられるが、好ましくハ硫酸、リン酸、ベンゼン
スルホン酸、トルエンスルホン酸、およびイオン交換樹
脂などである。

触媒の使用量は特に制限はされないが・通常９反応液に
対して０．０５重量％〜４０重量％の範囲・好ましくは
０．２重量−〜２５重量％の範囲で用いるのがよい。

本発明の方法における反応温度は通常５０〜２００℃の
範囲、好ましくは７０〜１６０℃の範囲である。反応圧
力は、特に制限されるものでなく、常圧、加圧、減圧に
亘って広く採用される。

反応時間は原料濃度、触媒量・溶剤１反応温度などの条
件により異なるが１通常０，５〜１０時間の範囲である
。

このようにして得られたＮ−置換マレイミド類を含む反
応混合物は・先ず洗浄したのち・次いで得られた有機層
からＮ−置換マレイミド類を単離精製する。

本発明における反応混合物の洗浄は希アルカリ性水溶液
、水および希酸性水溶液から選ばれた少なくとも１種で
、１回以上行う。希アルカリ性水溶液としてはアルカリ
金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩また
は炭酸水素塩の水溶液などが使用できるが、好ましくは
ナトリウムまたはカリウムの水酸化物、炭酸塩あるいは
炭酸水素塩の水溶液である。希酸性水溶液としては硫酸
。

亜硫酸、リン酸、亜すン酸、塩酸、ベンゼンスルホン酸
あるいはトルエンスルホン酸などの水溶液が挙げられる
が、好ましくは硫酸またはリン酸の水溶液である。

これらの希アルカリ性水溶液・水、および希酸性水溶液
の使用量は特に制限はないが１反応混合物液量の１０〜
１００チ程度が好ましい。洗浄は。

洗浄後の水層のｐＨが０．５〜８の範囲、好ましくは１
．５〜７の範囲になるように行うのがよい。洗浄温度は
２０〜９０°Ｃ９好ましくは３０〜７０℃の範囲である
。

洗浄操作としては反応混合物に洗浄水溶液を添加し５分
〜１時間の範囲で混合攪拌した後、静置し二層分離する
。この時、従来法では分離性が著しく悪く・二層界面に
多量のエマルジョンおよび不溶物を含む不均一層を形成
するため２分離性向上のためには一夜以上の長時間静置
か、遠心分離　”あるいは口過などによるエマルジョン
および不溶物の強制的分離が必要であった。しかし１本
発明の方法によれば、ごく短時間（通常１時間以内）で
完全に二層分離するため操作性が著しく改善されるばか
りでなく、高収率で、しかも不純物の混入の少ないＮ−
置換マレイミド類含有有機層を得ることができる。銅ま
たは銅化合物は反応の選択性改善のほか、洗浄水層の分
離性に対しても好ましい作用を示すので、洗浄時に必要
に応じて添加してもよい。

次いでこのような洗浄操作により得られた有機層からＮ
−置換マレイミド類を、公知の再結晶法あるいは蒸留法
に従って単離する。

再結晶法の場合は、溶媒としてメタノール、エタノール
、イソプロパツールなどのアルコール系溶媒するいはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、スチレンなどの芳香族系
溶媒等を使用し、再結晶分離するのがよい。

また、蒸留法の場合は常圧ないし減圧下で行うのがよい
。Ｎ−置換マレイミド類は重合性を有するため、なるべ
く低温での蒸留が好ましく２通常は２０　ｍｍＨｇ以下
、好ましくは１０　ｍｍＨｇ以下の減圧下で蒸留するの
がよい。

本発明による第２の発明においては・前述の無水マレイ
ン酸と芳香族または脂肪族の第一アミン類とを反応させ
得られるマレイン酸モノアミド類について脱水環化処理
を行なうものであり、その脱水環化反応処理は第１の発
明の場合と同様に実施される。この場合、マレイン酸モ
ノアミド類は反応生成物から単離することなく脱水環化
処理することができる。

マレイン酸モノアミド類の合成反応は有機溶媒中で行な
うのが好ましい。有機溶媒としては前述の芳香族炭化水
素溶剤あるいはこれに非プロトン性極性溶剤を混合した
ものが用いられる。この反応は特に触媒を用いることな
く、約１５０℃以下の反応温度で容易に進行する。反応
温度としては室温から１００℃までが適当である。反応
時間は反応温度、溶媒などにより異なるが０．５時間か
ら２４時間までが適である。

脱水環化反応により得られる反応混合物の洗浄処理およ
びＮ−置換マレイミド類の単離処理については第１の発
明の場合と同様に実施することができる。

本発明の方法における原料及び生成物は共に重合活性な
二重結合を有しているため１反応及び精製工程で重合禁
止剤を用いることは有効であり。

本発明の効果に何らさしされりはない。重合禁止剤とし
てはハイドロキノン、メトキンフェノール。

ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン、チオ尿素、ヒ
ドロキシキノリン、クペロン、Ｎ−ニトロソジフェニル
アミンなどが有効である。

以下、実施例により本発明の構成および効果をさらに具
体的に説明するが９本発明はこれら実施例に何ら限定さ
れるものではない。

実施例１ 水分離器を付した還流冷却器、温度計・攪拌機及び滴下
ロートを付した反応器に無水マレイン酸１０７．８ｇｒ
、　　）ルエン４００　ｍｌジメチルホルムアミド２５
ｍ１ｐ−）ルエンスルホン酸５．　Ｑ　ｌ／ｒ　＋硫酸
銅０．１１ｒ及びｐ−メトキシフェノール０．２　Ｆｉ
ｒを仕込み、攪拌下に加熱溶解させる。次いで滴下ロー
トよりアニリン９３．１　、！ｉｌｒを滴下し・溶媒還
流下で３時間反応させた。反応中生成した水は水分離器
より除去する。反応終了後１反応液をガスクロマトグラ
フィーにより分析したところ１７２．ＩＪのＮ−フェニ
ルマレイミドの生成が確認された。

反応収率は９９．４１であった。

次に反応液を６０℃まで冷却し、これに６％炭酸ナトリ
ウム水溶液２００１１ｒを添加し・　２０分間攪拌混合
した後、２０分間靜装置二層分離した水層を除いた。得
られた有機層を５０℃に保ち。

ｐＨ２に調整した希硫酸水溶液１００１ｒで再度。

同様に洗浄して、水層を分離した。この２回の洗浄操作
とも分離時に界面にエマルジョン層および不溶物などは
全く生成せず有機層、水層とも均一透明液であった。洗
浄後の有機層を１３０〜２０皿ＨＩＩで脱溶媒した後、
１６０℃の浴温、　９ｍｍＨｙの減圧度で３時間かけて
蒸留した。その結果１６５、２１ｒのＮ−７エニルマレ
イミドが得られた（融点８９〜９０℃の淡黄色固体・収
率９５．４チ、ガスクロマトグラフィー分析による純度
９９．９％）。

比較例１ 硫酸銅を添加しなかった以外は実施例１と全く同様の操
作を行った所１反応収率は９６．１　％であり・　また
１２９．２，９ｒのＮ−７エニルマレイミドが得られた
（融点８０〜９０℃の淡黄色固体、収率７４．６％、ガ
スクロマトグラフィーによる純度９９．６％）。なお、
洗浄操作時に、不溶物を含むエマルジョン層が第一回目
の洗浄では１５ｍＪ、第一　１８− 二回目の洗浄では１２０ｍ１生成した。

比較例２ ジメチルホルムアミド及び硫酸鋼を添加しなかった以外
は実施例１と全く同様の操作を行った所。

反応収率８７．４　％で黄色スラリー状反応液を得たが
２次の洗浄工程では全体が黄白不溶物を含むエマルジョ
ン状液となり□、はとんど水層が分離しないため実験を
中断した。

比較例３ ジメチルホルムアミドを添加しなかった以外は実施例１
と全く同様な操作を行った所１反応収率８７．９１　ま
た１　０４．４　＃のＮ−７エニルマレイミドが得られ
た（融点８９〜９０℃の淡黄色固体・収率６０．３　％
・純度９９．８チ）。なお・洗浄操作時に、不溶物を含
むエマルジョン層が第一回目の洗浄では１２ｍＡ！−第
二回目の洗浄では８　ｍｌ生成した。

実施例２ 実施例１と同様な反応装置に、無水マレイン酸１０３．
０，１ｉＴｒ、キシレン２００　ｍｌ　、ジメチルスル
ホキシド１０ｍＪ、９８％硫酸３．　Ｏｆｉｒ　ｌ銅粉
０．０５１ｉｒ及びハイドロキノン０．１１１ｒを仕込
み・攪拌下に加熱溶解させる。次いで２滴下ロートより
アニリン９３．１　ｆｉｒを滴下し、溶媒還流下で２時
間反応させた。反応中生成する水は水分離器より除去す
る。反応終了後１反応液をガスクロマトグラフィーによ
り分析したところ、１７０．０．ＰのＮ−フェニルマレ
イミドの生成が確認された。この時の反応収率は９８．
２チであった。

次に１反応液を５０℃まで冷却し・　４．５チ水酸化す
）　ＩＪウム水溶液２００１ｒを添加し・　２０分間攪
拌混合した後、１０分間靜装置二層分離した水層を除い
た。得られた有機層を５０℃に保ち・ｐＨ１，５に調整
した希リン酸水溶液ｉ　ｏ　ｏ　ｓｒで再度同様に洗浄
して、水層を分離した。洗浄分離時にエマルジョン層や
不溶物の生成は全く見られなかった。洗浄後の有機層を
１３０〜２０　ｍｍＨＩｉで脱溶媒した後、７０℃に加
温したインプロパツール４００　ｍｌを加え、７０〜７
５℃で溶解させる。次いで・ゆっくり攪拌しながら１０
℃まで冷却する。

析出する結晶を口側し、１００ｍ１のインプロパツール
で洗浄した。再結母液及び洗浄イソプロパツールを合わ
せ、約５０ｉｎＡ’に濃縮後、再び１０℃に冷却して析
出した結晶を口側・洗浄して第二晶を１得た。第−晶及
び第二晶を合わせて７０℃、１時間熱風乾燥した所、Ｎ
−フェニルマレイミド１６３、１　ｆｉｒを得た（融点
８９〜９０℃の淡黄色固体、収率９４．２チ、純度９９
．９％）。

実施例３〜４ 第一アミンとして０−クロロアニリン１２７．６．１ｉ
ｌｒあるいはｏ−トルイジン１０７．２．９’ｒ　を用
い１銅化合物として酸化第二銅０．１１１ｒを用い、そ
れぞれ蒸留圧力を変えた以外は実施例１と同様な操作を
行った所・次光の結果を得た。

　２１　一 実施例５ 実施例１と同様の反応装置に無水マレイン酸１０７．８
ｇｒ、）ルエン４００ｍ１ｌジメチルホルムアミド２５
ｍ１・イオン交換樹脂アンノ（−リスト１５■（ｏ−ム
＆−１％−ス社製）５０１Ｉｒ、酢酸銅０、２　ＩＴ及
びｐ−メトキシフェノール０．２　ｆｉｒを仕込み、攪
拌下に加熱溶解させる。次いで滴下ロートよりｎ−ブチ
ルアミン７３．１１／ｒを滴下し、溶媒還流下で６時間
反応させた。反応中生成した水は水分離器より除去する
。反応終了後、６０℃に冷却し・触媒を日別し、トルエ
ンで洗浄する。ガスクロマトグラフィー分析による反応
収率は８４．７チであった。

次に１反応液を６０℃に保ち、６％炭酸ナトリウム水溶
液３００　ｍｌ及びｐＨ２に調整した希硫酸水溶液１０
０ｍＡ’を用い、実施例１と同様に２回洗浄した。洗浄
分離時にエマルジョン層や不溶物の生成は全（見られな
かった。得られた有機層を１３０〜２０　ｍｍＨ，ｉｉ
ｌで脱溶媒した後、９０℃の浴温＊　６　ｍｍＨ，ｌｉ
＋の減圧度で３時間かげて蒸留した。

その結果１２３．５１ｉｒのＮ　−ｎ−ブチルマレイミ
ドが得られた（沸点８６〜８９°Ｃ／　６　ｍｍＩ（Ｊ
ｉ＋の無色透明液体、収率８０．６チ、純度９９．５％
）。

実施例６ 実施例１と同様の反応装置に無水マレイン酸１０７．８
１／ｒ、　　）ルエｙ４００ｍｌ　、ジメチルホルムア
ミド２５　ｍｌ　＋硫酸銅０，１　ｇｒ及びｐ−メトキ
シフェノール０．２　Ｆｉｒを仕込み、攪拌溶解させる
。次いで滴下ロートよりアニリン９３．　Ｉ　Ｆｉｒを
４０℃以下の反応温度に保ち１時間で滴下し、更に１時
間４０℃で攪拌下熟成した。得られたマレアニリン酸ス
ラリー溶液にｐ−）ルエンスルホン［５，０，９ｒを添
加した後、還流下で生成水を共沸除去しながら３時間か
けて脱水反応させた。ガスクロマトグラフィー分析によ
る反応収率は９３．５％であった。

次に、この反応液について実施例１と同様の後処理をし
た所、１５４．４ｇｒのＮ−フェニルマレイミドが得ら
れた（融点８９〜９０℃の淡黄色固体・収率８９．２％
、純度９９．８チ）。なお、洗浄操作時には第−回目及
び第二回目ともエマルジョン層の生成は全く見られなか
った。

比較例４ 硫酸銅を添加しなかった以外は実施例６と全く同様の操
作を行った所２反応収率９０．８％・また１１６．８＃
ｒのＮ−フェニルマレイミドが得られた（融点８８〜９
０℃の淡黄色固体、収率６７．５％。

純度９９．１％）。なお、洗浄操作時に不溶物を含むエ
マルジョン層が第一回目の洗浄では６０　ｍｌ　＋第二
回目の洗浄では１２０　ｍｌ生成した。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、高純度のＮ−置換マレイミド類
を高収率で取得することができる。また本発明は次のよ
うな利点を有するものである。

１）洗浄時の分離性が著しく向上し、操作性が向上する
。

ＩＩ）　　反応および精製における収率が向上する。

１１１）製品純度が向上する。

ｌｖ）　　副生物が減少するため精製が容易である。

■）精製中の重合が防止できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）無水マレイン酸と芳香族または脂肪族の第一アミ
   ンとを、銅または銅化合物および触媒の存在下、有機溶
   媒中で加熱して脱水環化反応させ、生成する反応混合物
   を希アルカリ水溶液、水および希酸水溶液から選ばれた
   少なくとも１種で洗浄したのち、Ｎ−置換マレイミド類
   を有機層から単離することを特徴とするＮ−置換マレイ
   ミド類の製造方法。
2. （２）無水マレイン酸と芳香族または脂肪族の第一アミ
   ンとを反応させ得られるマレイン酸モノアミド類を銅ま
   たは銅化合物および触媒の存在下、有機溶媒中で加熱し
   て脱水環化反応させ、生成する反応混合物を希アルカリ
   水溶液、水および希酸水溶液から選ばれた少なくとも１
   種で洗浄したのち、Ｎ−置換マレイミド類を有機層から
   単離することを特徴とするＮ−置換マレイミド類の製造
   方法。