JPS6350848A - 正帯電用電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に正帯電用感光体に
関する。

〔従来の技術〕

従来、例えば電子写真感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を含有する感
光層を打する感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ　
−ビニルカルバゾールと２．４，７．−１−リニトロ＝
９−フルオレノンを含有した感光層を有するを磯風光体
について記載されている。しかしこの感光体は、感度及
び耐久性において必ずしも満足できるものではない。こ
のような欠点を改傳するために、感光層において、電荷
発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分担さ
せることにより、感度が高くて耐久性の大きい有機感光
体を開発する試みがなされている。

この上うな、いわば機能分離型の電子写真感光体におい
ては、各機能を発揮する物質を広い範囲のものから選択
することができるので、任意の特性を有する電子写真感
光体を比較的容易に作製することが可能である。

こうした機能分離型の電子写真感光体に有効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。無機
物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６１９
８号公報に記載されているように、無定形セレンがあり
、これは有機電荷輸送物質と組み合わせる。

また、有機染料や有機顔料を電荷発生物質として用いた
電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭４７
−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−７９
６３２号、同５６−１１６０４０号各公報等により既に
知られている。

ところで、前記有機光導電性物質を用いた従来の感光体
は通常、負帯電用として使用されている。

この理由は、負帯電使用の場合には、電荷のうちホール
の移動度が大きいことから、光感度等の面で（′ｆ利な
ためである。しかしながら、このような負帯電使用では
、次の如き問題があることが判明している。即ち、帯電
器による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生し易くなり
、環境条件を悪くするという問題がある。さらに他の問
題は、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必要
となるが、正極性のトナーは強磁性体電荷粒子に対する
摩擦帯電系列からみて製造が困難であることである。

そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用することが提案されている。例えば、電荷発生層上に
電荷輸送層を積層して感光体を形成する際、感光体表面
の正電荷を能率よく打消すため重訳電荷輸送層に電子輸
送能の大きい、例えばトリニトロフルオレノンを使用し
ているが、該物質は発ガン性があり、公害上極めて不適
当である。

さらに正帯電用感光体として、米国特許第３６１５４１
４号明細書には、チアピリリウム塩（電荷発生物質）を
ポリカーボネート（バインダー樹脂）と共晶錯体を形成
するように含有させたものが示されている。しかしこの
公知の感光体では、メモリー現象が大きく、ゴーストも
発生し易いという欠点がある。又米国特許第３３５７９
８９号明細書にも、フタロンアニンを含有せしめた感光
体が示されているが、フタロシアニンは結晶型によって
特性が変化する上に、結晶型を厳密に制御しなければな
らないという弊害があり、かつメモリー現象が大きく、
短波長感度が低いため前記短波長を含む可視光を光ねと
する複写機には不適当なものとされる。

このように正帯電用感光体を得るための試みが種々行な
われているが、いずれも光感度、メモリー又は公害等の
点で改善すべき多くの間厘点がある。

そこで光照射時ホール及び電子を発生する電荷発生物質
を含（ｆする電荷発生層を上層（表面層）とし、ホール
輸送機能をイｆする電荷輸送物質を含む電荷輸送層を下
層とする積層構成の感光層を有する感光体を正帯電用と
して使用することが考えられる。さらに又、重訳電荷発
生物質と重訳電荷輸送物質を含む単層構成の感光層を有
する感光体も正帯電用として使用可能と考えられる。な
おかかる正帯電用とされる感光体においては、構造中に
例えば電子吸引性基を有する電荷発生物質を用いるよう
にすれば、感光体表面の正電荷を打消すための電子の移
動が早くなり、高感度特性が得られることか考えられる
。

しかしながら、前記正帯電用感光体はいずれも電荷発生
物質を含む層が表面層として形成°されるため、光照射
、コロナ放電、湿度、特に機械的摩擦等の外部作用に敏
感な電荷発生物質が前記表面層近傍に存在することとな
り、感光体の保存中及び像形成の過程で電子写真性能が
劣化し、画質が低丁するようになる。

従来の電荷輸送層を表面層とする負帯電用感光体におい
ては、前記各種の各部作用の影響は極めて少なく、むし
ろ重訳電荷輸送層が下層の電荷発生層を保護する作用を
イＪ”している。

これに反して正帯電用感光体の場合は表面層とされる電
荷発生物質を含む層が外部作用、特に現像及びクリーニ
ング等により機械的厚比及び損傷をうけ、白ポチ、白筋
等の画像欠陥その他表面電位、感度、メモリー、残留電
位等の電子写真性能の劣化が生ずるようになる。

そこで、例えば絶縁性かつ透明な樹脂から成る薄い保護
層を設け、前記電荷発生物質を含む層を補強することが
考えられるが、光照射時発生する電荷が該保護層でブロ
ッキングされて光導電性が失なわれるという問題がある
。

また、表面層となる電荷発生層の膜厚を増すことにより
電荷発生層の耐厚耗性および耐傷性を高めることが考え
られるが、膜厚の増加が感度低下を招くという問題があ
る。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、有機光導電性物質を用いて正帯
電用として好適に構成され、耐傷性に優れ高感度で耐久
性があり、しかもオゾン酸化耐性にも勝る電子写真感光
体を提供することにある。

〔発明の構成および作用効果〕

本発明の目的は、導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発
生層および必要に応じて保護層を順次積層した電子写真
感光体において、電荷発生層中に電荷輸送物質を含有し
、かつ電荷発生層中あるいは保護層中に下記一般式で示
される化合物を含有する正帯電用電子写真感光体によっ
て達成される。

一般式 式中、ＲＩｑ　Ｒ＊、Ｒ３およびＲ４は各々、水素原子
、アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基を
表す。

なお、前記電荷輸送物質がスチリル系またはヒドラゾン
系化合物である場合に本発明の効果がより発揮される。

更に前記電荷発生層の膜厚が２〜７μｌであることが好
ましい。

従来の技術でも記述したように有機光導電性物質を用い
た正帯電用感光体においては、電荷発生層（以下、ＣＧ
Ｌと略すことがある）が表面層となるので耐傷性に欠け
、耐久性向上のためにはＣＧＬ膜厚を厚くする必要があ
る。しかしながら、模りを厚くすると感度低下を引き起
こす。この感度低下を抑制する手段としてＣＧＬ中への
電荷輸送物質（以下、ＣＴＭと略すことがある）添加が
あるが、このＣＴＭは電荷発生物質（以下、ＣＧＭと略
すことがある）に比ベオゾン酸化を受は易い構造を有す
るので、オゾンにより容易に劣化され感光体の耐久性が
損われてしまう。

本発明者らは、オゾン劣化性の改良に関し鋭意検討の結
果、正帯電用感光体の表面層であるＣＧＬ中にｐ−７工
ニレンジアミン誘導体を含有させることにより、上記劣
化を著しく軽減できることを見い出し本発明をなすに至
った。

作用効果の詳細は不明であるが、オゾンがＣＧ■、中の
ＣＴ　Ｍを劣化するより前に本発明の化合物に作用し、
それ以上のオゾン酸化をガードすることによりＣＴＭが
保護されるものと考える。

本発明の化合物は自身の酸化によってＣＴＭのオゾン劣
化を防止するので、必要に応じてＣＧＬ−Ｈに保護層（
以下、ＯＣＬと略すことがある）を設けた感光体におい
ては、勿論ＣＧＬ中に添加されるが、ＣＧＬにも添加さ
れてよく、更にＣＴＭを主成分とする電荷輸送層（以下
、ＣＴＬと略すことがある）にも添加されてよい。

以下、本発明をより具体的に詳述する。

本発明の電荷発生層に添加される前記一般式で示される
ｐ−フェニレンジアミン誘導体は、酸化防止剤として知
られており、市販品を容易に入手できる。

一般式 式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，またはＲ４で表されるアルキル
基は直鎖でも分岐していてもよく、また置換されてもよ
く、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。具体
的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル
基、ブチル基、ｉ−ブチル基、５ｅａ−ブチル基、ペン
デル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、５−
シアノペンチル基等が挙げられる。

Ｒ７−Ｒ４で表されるシクロアルキル基としては、炭素
数３〜８のシクロアルキル基が好ましく、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ，−Ｒ，で表されるアリール基としては、フェニル基
が好ましい。

本発明の化合物として特に好ましいのは、ＲＩ〜Ｒ４の
少なくとも２つ以上が水素以外の置換基で置換された化
合物である。

本発明に好ましく用いられる化合物の代表的具体例を以
下に示すが、これに限定されるものではない。

本発明の化合物の添加量は、ＣＧＬ中に用いられる場合
、ＣＧＬ中のＣＴＭに対しテ０．１〜１００重足％、好
ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは５〜２５重旦
％である。また、ＯＣＬ中に用いられる場合、ＯＣＬ中
のバインダー（３脂に対して０．１〜１００重旦％、好
ましくは１〜５０重量％である。

次に本発明の感光体の構成を図面によって説明する。恐
光体としては例えば第１図に示すように支持体１　（導
電性支持体またはシート上に導電層を設けたもの）上に
ＣＴＭと必要に応じてバインダー樹脂を大有する電荷輸
送廖２を下層とし、ＣＧＭ、ＣＴＭと必要に応じてバイ
ンダー樹脂を含有する電荷発生層３を上層とする積層構
成の感光層４を設けたもの、第２図に示すように第１図
の感光層の上に保護層（ＯＣＬ）４を設けたもの及び第
３図に示すように支持体上にＣＧＭとＣＴＭと必要に応
じてバインダー樹脂を含有する単層構成の感光層４を設
けたもの、等が挙げられるが、第３図の単層構成の感光
層上にＯＣＬが設けられてもよく、また支持体と感光層
の間に中間層が設けられてもよい。

次に本発明に適する電荷発生物資としては、可視光を吸
収してフリー電荷を発生するものであれば、無機顔料及
び有機色素の何れをも用いることができる。無定形セレ
ン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テル
ル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレ
ン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔
料の外、次の代表例で示されるような存置顔料を用いて
らよい。

（１）　モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔
料、ピラゾロンアゾ１！ＦＪｌ科、スチルベンアゾ及び
チアゾールアゾ顔料等のアゾ系顔料。

（２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料。

（３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ビラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソとオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （４）　インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイ
ンジゴイド系顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系原料 （６）　ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン
顔料、キナンテン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料 （７）アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジンｎ料等
のキノンイミン系顔料 （８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 （９）　キノリン系ＩＩＲ料 （１０）　　ニトロ系顔料 （１１）ニトロソ系顔料 （１２）　　ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１
３）ナフタルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミダゾール誘え１体等のペリ
ノン系顔料 電子吸引性基を有する種々のアゾ顔料が、感度、メモリ
ー現象、残留電位等の電子写真特性の良好さから用いら
れるが耐オゾン性の点で多環キノン系顔料が最も好まし
い。

詳細は不明であるが、おそらくアゾ基はオゾン酸１ヒを
受は易く電子写真特性が低下してしＪうが、多環キノン
類はオゾンに対して不活性であるためと思われる。

前記本発明に用いられるアゾ系顔料としては、例えば次
の例示化合物群〔Ｉ〕〜（Ｖ）で示されるものがある。

例示化合物群〔■〕： 例示化合物群〔■〕： 例示化合物群〔■〕： 例示化合物〔■〕： 例示化合物〔Ｖ〕： □□□□□−門 また、以下の多環キノン顔料がら成る例示ｆヒ合物群［
、］〜〔■〕はＣＧＭとして最も好ましく例示化合物群
〔■〕： リｑ示化合物群〔■〕： 以（下、余白 ＼、（・／ 例示化合物群〔■〕： 次に本発明で使用可能な電荷輸送物質としては、特に制
限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体
、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシ
ロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジ
ン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾ
リン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘
導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、
ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘
導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニル
アントラセン等であってよい。

しかしながら光照射時発生するホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、前記キャリア発生物質との組合
せに好適なものが好ましく用いられ、かかるＣ　Ｔ　Ｍ
としては、例えば下記例示化合物群（■〕又は（Ｘ）で
示されるスチル化合物が使用される。

例示化合物群ＣＩり： また、ＣＴ　Ｍとして下記例示化合物群（ＸＩ　３〜［
ＸＶ：ｌで示されるヒドラゾン化合物も使用可能である
。

例示化合物群〔運〕： 例示化合物群〔■〕 例示化合物群（ＸＩ［［）　： 例示化合物群（ＸＩＶ）： 例示化合物群〔Ｘ■〕： また、ＣＴＭとして下記例示化合物（ＸＶＩ）で示され
るピラゾリン化合物も使用可能である。

例示化合物群［ＸＶＩ）： また、ＣＴＭとして下記例示化合物群〔Ｘ■〕１示され
るアミン誘導体も使用可能である。

例示化合物群〔Ｘ■〕： 次に本発明に用いられてよい保Ｗ［はバインダーとして
体積抵抗１０”Ω・６ｍ以上、好ましくは１０１０Ω・
ｅ１ｍ以上、より好ましくは１０１３Ω・ａｍ以上の透
明樹脂が用いられる。又前記バインダーは光又は熱によ
り硬化する樹脂を少なくとも５０重旦％以上含有するも
のとされる。

かかる光又は熱により硬化する樹脂としては、例えば熱
硬化性アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、ウ
レタン（Ａ脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性・桂
皮酸樹脂等又はこれらの共重合もしくは共縮合樹脂があ
り、その外電子写真材ｆ１に供される光又は熱硬化性樹
脂の全てが利用される９又前記保護層中には加工性及び
物性の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として・
ピ・要により熱可塑性樹脂を５０重量％未請合有せしめ
ることができる。かかる熱可塑性樹脂としては、例えば
ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩１
ヒビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ブチラ
ール樹脂、ポリカーボネートじ１脂、シリコン樹脂、又
はこれらの共重合樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高
分子有機半導体、その他電子写真材料に供される熱可塑
性樹脂の全てが利用される。

また前記保護層は、電子受容性物質を含有してもよく、
その他、必要によりＣＧＭを保護する目的で紫外線吸収
剤等を含有してもよく、前記バインダーと共に溶剤に溶
解され、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード
塗布、ロール塗布等により塗布・乾燥されて２μ輪以下
、好ましくは１μ−以下のＮ厚に形成される。

本発明の感光体の感光層の層構成は前記のように積層構
成と中６層構成とがあるが、電荷輸送層、電荷発生層ま
たは保護層には感度の向上、残留電位ないし反復使用時
の疲労低減等を目的として、１種または２種以上の電子
受容性物質を含有せしめることができる。

本発明に使用可能な電子受容性物質としては、例えば無
水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸
、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブ
ロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニト
ロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリッｌ−
酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン
、０−ジニトロベンゼン、−−ジニトロベンゼン、１，
３゜５、−トリニトロベンゼン、バラニトロベンゾニト
リル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロ
ラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、ジクロ
ロジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、ジニト
ロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９−フル
オレノンデン〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、
ポリニトロ−９−フルオレノンデンー〔ジシアノメチレ
ンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、０−ニトロ安、０
．香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香
酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−二■・ロサリチル酸
、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸等が挙げられ
る。

本発明において感光層に使用可能なバインダー樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹
脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂
の繰り遅し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、
例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁
性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子
有機半導体が挙げられる。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

電荷輸送層は既述のＣＴ　Ｍを適当な溶媒に単独もしく
は適当なバインダー樹脂と共に溶解もしくは分散せしめ
たものを塗布して０２燥させる方法により設ける。

ＣＴＬの形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロロエタン、ジ
クロロメタン、１，１．２−トリクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル等を挙げることができる。

形成されるＣＴＬの膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ、
特に好ましくは５〜３０μ端である。

ＣＴＬ中のバインダー樹脂１００重量部当りＣＴＭが２
０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０ｆｆｉ量部
とされる。

ＣＴＭの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く、残
留電位が高くなり易く、これより多いと溶媒溶解性が悪
くなる。

電荷発生層は、既述のＣＧＭとＣＴ　Ｍを別々に、ある
いは−緒に適当な溶剤に単独もしくは適当なバインダー
樹脂と共に溶解もしくは分散せしめたものを塗布、乾燥
してＣＴＬの場合と同様に形成することができる。

上記ＣＧ　Ｍを分散せしめてＣＧＬを形成する場合、当
該ＣＧＭは２μｍ以下、好ましくはＬμ鵠以下の平均粒
径の粉粒体とされるのが好ましい、即ち、粒径があまり
大きいと層中への分散が悪くなると共に、粒子が表面に
一部突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によっては
粒子の突出部分で放電が生じたり或いはそこにトナー粒
子が付着してｌ・ナーフィルミング現象が生じ易い。

ただし、上記粒径があまり小さいと却って凝集し易く、
層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及び繰返
し特性が低下したり、或いは微細化する上で限界がある
から、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのが望まし
い。

ＣＧＬは、次の如き方法によって設けることができる。

即ち、記述のＣＧ　Ｍをボールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中でＩＲ細粒子とし、バインダー樹脂およ
びＣＴ　Ｍ３加えて混合分散して得られる分散液を塗布
する方法である。この方法においてＭ　ＦＪ波の（Ｔ’
−川下に粒子を分散させると、均一分散が可能である。

ＣＧＬ中のバインダー樹脂１００ｆｉ量当りＣＧ　Ｍが
２０〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重景部と
され、ＣＴＭが２０〜２００重量部、好ましくは３０〜
１５０重量部とされる。

ＣＧＭがこれより少ないと光感度が低く、残留電位の増
加を招き、又これより多りと暗減衰が増大し、かつ受容
電位が低下する。

以上のようにして形成されるＣＧＬの膜厚は、好ましく
は１〜１０μ蒙、特に好ましくは２〜７μｍである。

ＲＲｆＮ　成ｆ）　＠　合、ＣＧＬとＣＴＬのＩＦ（比
はｌ：（１〜３０）であるのが好ましい。

前記単層構成の場合、電荷発生物質がバインダー樹脂に
含有される割合は、バインダー樹脂１００重置部に対し
て２０〜２００重景部、好ましくは２５〜１００重量部
とされる。

電荷発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度が低
く、残留電位の増加を招き、又これより多いと暗減衰及
び受容電位が低下する。

次に電荷輸送物質がバインダー樹脂に対して含有される
ｖ１合は、バインダー樹脂１００重量部に対して２０〜
２００重量部、好ましくは３０〜１５０重１部とされる
。

電荷輸送物質の含有割合がこれより少ないと光怒度が悪
く残留電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解
性が悪くなる。

前記単層構成の感光層中の電荷発生物質に対する電荷輸
送物Ｈの量比は重量比で１：３〜１：２とするのが好ま
しい。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により説明するが、これにより本発
明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例　１ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体（エスレックＭＦ−１０．ｆａ
水化学工業社製）よりなる厚さ０．１μ−の中間層を形
成した。

次いでポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０
、蛮人化成社製）／ＣＴ　Ｍ　（ｆｆ　−７５）＝　１
００／７５（重量比）を１６．５重量％含有する１、２
−ジクロルエタン溶液を中間層上にディップ塗布し、１
５ノ１Ｉ１１厚の電荷輸送層を形成した。次に、ＣＧＭ
として昇華シた４、１０−ジブロムアンスアンスロン（
Ｖｌ−３）／パンライトＬ　−１２５０＝　１７２（重
量比）が９重量２６になるように１．２−ジクロルエタ
ン中ボールミルで２４時間粉砕し、更に２４時間分散し
た液にＣＴＭ（ｆｆ−７５）をパンライトＬ−１２５０
に対して７５重１％およびＣＴＭに対して１０！！！　
ｉ％の例示化合物（１４）を加えた。この溶液にモノク
ロルベンゼンを加えて１．２−ジクロルベンゼン／モノ
クロルベンゼン−７／３（体琶比）になるよう調製した
分散液を前記ＣＴＬ上にスプレー塗布し、乾燥して５μ
ｍの電荷発生層を形成し、積層構成の感光層を有する本
発明にｆ系る恐光体を得た。

比較例　１ 実施例１において、例示化合物（１４）を除いた以外は
実施例１と全く同様にして比較の感光体を得た。

実施例　２ 実施例１において、例示化合物（１４）に代えて例示化
合物（５）を用いた以外は全く同様にして感光体を得た
。

実施例　３ 実施例１の例示化合物（１４）を除いた感光層上に、シ
リコンハードコート用ブライマーＰＩＩ９１　（東芝シ
リコン社製）を０．１μｍとなるようにスプレー塗布し
、更にその上にシリコンハードコートトスガード５１０
　＜＊芝シリコン社ＷＪＪ）及び例示化合ｍ　（１４）
を樹脂ｌｏｏｍ　ｎ部に対して１０重量部となるよう添
加した溶液をスプレー塗布し、乾燥して１μＴＩ厚の保
［を形成し感光体を得た。

実施例　４ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体（エスレックＭ　Ｆ　−１０、
前出）よりなる厚さ約０．１μｍの中間層を形成した。

次いでＣＴＬ用塗布液としてブチラール樹脂（エスレッ
クＢＸ−１、漬水化学社製）８１旦％とＣＴＭ　　（［
Ｘ−７５）　６重重％をメチルエチルケトンに溶解して
得られる塗布液を前記中間層上に塗布・乾燥して１０μ
ｍ厚の電荷輸送層を形成した０次いでＣＧＭ（■　７）
０．２Ｓ＋をペイントコンデショナ−（ｒ’ａｉｎｔ　
Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ、Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉ１社、製）
で３０分扮砕し、これにポリカーボネート樹脂（パンラ
イトＬ−１２５０、前出）を１．２−ジクロルエタン／
１，１．２−トリクロルエタン混合溶媒に０．５３Ｍ９
ごとなるよう溶解させた溶液を８，３ｇ加えて３分間分
散し、次いでこれにポリカーボネート樹脂、ＣＴ　Ｍ　
（ＩＸ　　７５）および開示ｆヒ合物（１４）をそれぞ
７″Ｌ３　、３重通％、２，６！ＩＸ居％および０．２
６ｆｉｉ’、、’となるよう１，２−ジクロル゛エタン
／１，１．２−トリクロルエタン混合溶媒に溶解して得
られる溶液ｔ９．ｔｙを加えてさらに３００分間分散た
。かくして得られた分散液を前記ＣＴＬ上にスプレー塗
布し、かつ乾燥して５μ−厚の電荷発生層を形成し、積
Ｎ構成の感光層を有する感光体を得た。

比較例　２ 実施例４において例示化合物（１４）を除いた以外は実
施例４と全く同様にして比較の感光体を得た。

実施例　５ 実施例４において、例示化合物（１４）に代えて例示化
合物（５）を用いた以外は全く同様にして感光体を得た
。

実施例　６ 実施例４の例示化合物（１４）を除いた感光層（比較例
２の感光体に同じ）上に、実施例３と同様の例示化合物
（１４）を含有する保護層を設置し、感光ｆ↑：を得た
。

上記のようにして得られた感光体試料を次に示すオゾン
疲労試験機により耐オゾン性を評価した。

すなわち、評電試験機（川口電機製作断裂５Ｐ−４２８
型）にオゾン発生器（日本オゾン株式会社製０−１−２
型）およびオゾンモニター（エバラ実業株式会社製ＥＧ
−２００１型）を取り付けた装置を用いた。

オゾン濃度９０ｐｐｍにおいて感光体を装着し、＋６Ｋ
Ｖの電圧を印加して５秒間のコロナ放電により感光層を
帯電させた後５秒間放置（この時の電位を初期電位Ｖ０
とする）し、次いで感光層表面の照度が１４ルツクスと
なる状態でタングステンランプよりの光を照射し、この
操作を１００回くり返した。

１００回照射後の電位をｖｌとする時、Ｖ、／Ｖ。×１
００（％）で耐オゾン性を表した。Ｖ、／Ｖ、は１００
回反復後の電位低下の程度を示すものであり、数値が大
きい程好ましい、結果を別表に示す。

別　　表 別表から本発明の感光体はいずれも耐オゾン性がすぐれ
ているのに対し、比較用感光体はオゾン劣ｆヒが二ｇし
いことが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は本発明の正帯電用感光体の断面図
である。 １・・・支持体 ２・・・電荷翰送層 ３・・・電荷発生層 １１・・・感光層 ５・・・電荷輸送物質（ＣＴ　Ｍ　） ６・・・電荷発生物質（ＣＧ、Ｍ） ７・・・保護層 出願人　　　　小西六写真工業株式会社第３図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層および
   必要に応じて保護層を順次積層した電子写真感光体にお
   いて、電荷発生層中に電荷輸送物質を含有し、かつ電荷
   発生層中あるいは保護層中に下記一般式で示される化合
   物を含有することを特徴とする正帯電用電子写真感光体
   。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は各々、
   水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリー
   ル基を表す。〕
2. （２）前記電荷輸送物質がスチリル系またはヒドラゾン
   系の化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の正帯電用電子写真感光体。