JPS6351945A - 固体酸触媒及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は固体酸触媒及びその製法に関する。

詳しくは本発明は優れた固体酸性を有する固体酸触媒及
びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

現在の化学工業プロセスの中には、（ｊ！酸、リン酸等
の鉱酸、塩化アルミニウム、三フフ化ホウ素などの酸性
物質を触媒として使用するものが数多く存在しておシ、
触媒の分離、回収、再使用、廃水処理、装置の腐食、好
ましくない副生成物の生成、生成物の着色など数多くの
問題点がある。このため鉱酸や塩化アルミニウム等に代
わる固体酸触媒の開発が望まれている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このような背景のもとで、金属の酸化物、複合酸化物、
例えばアルミナ、シリカ−アルミナあるいは金属の硫酸
塩、リンａ増などの固体酸性が研究され、化学工業プロ
セスへの適用が検討されている。″１ｆｔ水存在下で使
用できるような固体酸触媒としてイオン交換樹脂、含水
酸化ニオブなどが提案されている。このうちイオン交換
ａ４脂触謀は、酸強度が弱いこと、樹脂が崩壊しやすい
こと、適用範囲、特に温度において限界があるなどの欠
点を有する。また、含水酸化ニオブ触媒は、特開昭４Ｏ
−４ｔ４ｔＯＪ９によりその固体酸触媒としての特許が
提案されているが、適用温度範囲がａＯθ℃以下、好ま
しくは３００℃以下と、限界があシ、さらＫまたより触
媒活性の向上が望まれる。

ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、従来の触媒の上記欠点を解決するため１
で鋭意検討を重ねた結果、種々の方法で水酸化タンタル
を調製し、これを酸及び又は水で洗浄したのち加熱処理
して得た水和水を含む酸化メンタル（以下、「含水酸化
タンタル」ともいう）は極めて強い固体酸性を発現し、
種々の酸触媒反応に有効であることを見出して、本発明
に到遅し虎。

即ち本発明の要旨は、（１）水和水を含む酸化メンタル
から成ることを特徴とする固体酸触媒、並びＫ（２）水
酸化メンタルを酸及び／又は水で洗浄したのち約ｔｏｏ
℃以下の温度で加熱処理することを特徴とする固体酸触
媒の製法、に存する。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の含水酸化メンタルの構造に関しては、その詳細
は不明であるが、非晶質もしくは結晶化の程度が低く、
実験式であられすとＴａ１Ｏ，・ｎＨ，Ｏであシ、ここ
でＯ（ｎ≦ｔ、好ましくは０　（ｎ≦３である。

本発明の含水酸化タンタルの製造に用いられる水酸化メ
ンタルの調製方法としては次のような方法が挙げられる
。第一の方法は、３価のメンタルのハロゲン化物、例え
ばＴａＣ１１１ＴａＢｒ１　ＩＴａ　Ｉ　＠　ｍ　Ｔａ
　Ｆ−或いはオキシ塩化物Ｔａ０Ｃ１，を加水分解する
方法である。具体的にはＴａＣ１Ｂを濃堪！！ＩＫ溶解
させたのち、熱水、アンモニア水或いは塩基性を示す溶
液、例えば水酸化カリタス、水酸化ナトリウムなどの水
溶液を添加して水酸化メンタルの沈殿を生成せしめる方
法が挙げられる。菖二の方法は、ｊ価のタンタルのアル
コ中シト、例えばＴＪＬ（ＯＣＨ３）１　＃　Ｔａ（Ｏ
ＣＩＨＩ）ｓ　ＩＴａ（ＯＣｍＨｖ）ｓ　など、あるい
はハロゲンを含むアルコ命シト、例えばＴａＣｌ（ｏｃ
Ｈ，）４．Ｔａ　Ｃ１ｔ（０ＣＨＪｉＴａＣ１（ＱＣ，
Ｈ，）４　などを加水分解する方法である。

具体的にはＴａ（ＯＣＩＨＩ）＠　　をエタノールに溶
解して水、７ン毫エア水或いは塩基性溶液、例えば水酸
化カリウム、水酸化ナトリウムなどの水溶液を添加して
水酸化タンタルの沈殿を生成せしめる方法が挙げられる
。第三の方法は３価のタンタルのハロゲン化物、例えば
ＴａＢｒ１を加水分解して水酸化タンタルを生成させる
方法である。

第四の方法は酸化メンタル（水和水を含まないものを指
す）　Ｔａ１Ｏ１をアルカリ金属の水酸化物或いは炭酸
塩、硫ｆ！Ｉｔ場、ピロ硫酸塩、例えばＫＯＨｈ　ＫＩ
ＣＯ＠　＊　ＮａＯＨ６Ｎａｇ　ｃｏ、　Ｉ　Ｋ１５０
４　ｍ　ＫＢＢｌｏｇ　＋などと溶融して得られ喪もの
を加水分解して水酸化タンタルを得る方法である。

上記のようにして得られた水酸化タンタルはそのままで
は十分な固体酸性を有しておらず、先ず、酸及び／又は
水で洗浄する操作が必要である。この洗浄操作は恐らく
、水酸化タンタルの調製の際に使用し次アルカリ金属、
アンモニア等の塩基性物質の除去に効果があると考えら
れる。酸及び／又は水による洗浄は、具体的には、得ら
れた水酸化タンタルを希薄な酸、好ましくは０．／〜３
Ｎ程度の塩酸、硝酸、硫酸等の鉱酸水溶液に分散して攪
拌するのが効果的であ夛、さらに好ましくは液を加熱し
て沸騰状態のもとて分散洗浄するのがよい。この場合、
酸の水溶液が濃厚すぎると水酸化タンタルの一部が溶解
して、除去されてしまうので好ましくない。

洗浄は数回繰シ返し、各回毎にＰ遍或いは送心分離等に
より、水酸化メンタルと洗浄液とを分離するのが効果的
である。希薄な酸の洗浄の後は水中に分散させて洗浄し
、例えば［２を用いた場合、洗浄液中の塩素イオンが検
出されなくなるまで洗浄を繰）返した方が、最終的に得
られる含水酸化タンタル中への塩素の混入が抑制される
ので好ましい。

洗浄後、−過または遠心分離によ）水酸化タンタルを分
取し、乾燥し、加熱処理して本発明の目的とする固体酸
触媒が得られる。これらの操作において加熱処理の温度
が、本発明で提案している固体酸性にとって重要であう
、本発明においては約６００℃以下、好ましくは１００
〜ｓｏＯ℃、よυ好ましくは、ｘｏｏ−４ｔｏｏ℃の温
度範囲で加熱処理を行なう。

第７表は種々の温度で加熱処理して得た含水酸化タンタ
ルの表面酸強度をＨａｍｍｅ　ｔ　を指示薬を用いて測
定した結果を示すものである。

第　　７　　表 第７宍から明らかなように含水酸化タンタルは、処理温
度２００℃から４ｔＯθ℃の範囲でＨ０＝＝　−／０．
２　（りｏＸ硫酸の酸強度に相当）より強い酸強度を示
し、さらに５００℃以下ではＨ０＝−ｊ、ぶ（７／Ｘ硫
酸の酸強度に相当）よシ強い酸強度を、ｔｏｏ′Ｃ以下
ではＨ，＝−３，０（４ｔｒ♂硫酸の酸強度に相当）よ
り強い酸強度を示している。

通常の金ｊｉｆｆ化物ではこのような強い酸強度を示す
ものは殆どなく、さらに含水酸化タンタルにおいては約
６０θ℃以下、特に−００℃から４４００℃の広い温度
範囲にわたって強い酸強度を示すことが注目される。３
００℃以下の温度で強い酸強度を示す固体酸触媒として
前記した含水酸化ニオブが提案されているが、よシ高温
では急激に＃強度が低下しており、シたがってこのよう
な高温を費する反応には使用できない。この酸強度低下
の原因の詳細はまだ不明であるが、その原因の一つとし
て酸化ニオブの結晶化が進行するためではないかと考え
られる。

一方、酸化タンタルにおいては結晶化温度が酸化ニオブ
に比べて高温度であるのでより高い温度まで強い酸強度
を示すものと推察される。この結晶化のおこる温度は示
差熱分析（以下、ＤＴＡという）によシ測定される。含
水酸化メンタル及び含水酸化ニオブについて本発明者ら
が測定した結果をそれぞれ第７図及び第一図に示した。

これらの図を比較すると含水酸化ニオブが酸化ニオブに
結晶化するのが！Ｊ′７℃であるのに対して、含水酸化
タンタルの酸化タンタルへの結晶化は７３０℃で起こっ
ており、従ってよυ高温まで強い固体酸性を示すことが
推察される。

本発明の含水酸化タンタルは単独で用いても、あるいは
他の成分と共存させて用いてもよく、例えばシリカ、ア
ルミナ、酸化チタン、酸化シルコニ９ム、酸化ニオブ或
いはこれらの複合物があげられる。さらＫまた含水酸化
タンタルあるいは含水酸化タンタルと前記した成分との
複合物を硫酸、リン酸またはフッ化水素酸等で前処理し
たのち、低温で加熱処理することによシ、触媒性能を高
められる場合もある。

本発明の含水酸化タンタル触媒は通常知られている酸触
媒反応に触媒として使用できる。また、液相、気相いず
れの反応にも使用することができる。そのよう唸反応の
９１１を具体的に記すと、 ■　オレフィンの水和反応。さらに具体的には炭素数λ
から９のオレフィンの水利反応による対応するアルコー
ル類の生成。

■　アルコールの脱水反応。さらに具体的には炭素数−
から９のアルコールの脱水反応による対応するオレフィ
ンの生成。

■　オレフィンの異性化反応。さらに具体的には炭素数
ダからｔのオレフィンの異性化反応。

■　カルボン酸トアルコールとのエステル化反応。さら
に具体的には炭素数コからよの飽和ま念は不飽和カルボ
ン酸と炭素数７から９の飽和または不飽和アルコールと
のエステル化反応。

■　上記■の逆反応であるエステルの加水分解反応。

■　クライゼン縮合反応。さらに具体的には酢ｅＩＩま
たはプロピオン酸とホルムアルデヒドとの反応によるア
クリル酸′１穴はメタクリル酸の製造。

などが挙げられる。その峰かＫも芳香族化合物のアルキ
ル化反応、不飽和炭化水素の重合反応、ベックマン転位
反応、アルドール縮合反応などに使用することができる
。

また、触媒の最適形状は反応の様式に依存するが、底型
触媒を希望する場合、通常おこなわれている成型方法を
採用することができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例にょ９さらに具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限シ、以下の実施例によっ
てその範囲を制約されるものではない。

実施例１ 五塩化タンタル（三津和化学社ａり−２ｊＪをエタノー
ル−ｊｏ−中に溶解させに０なお、エタノールは予めモ
レキ為う−シープにょ９水分を除去したものを用いた。

この溶液に水虐化カリワム（含量／　ｊ　Ｘ　）　２　
ｊ、／　ｇをエタノール−ｊ　Ｏｄ　Ｋ溶解して得た液
を少量ずつ滴下して白色の沈殿を生成させた。このエタ
ノール中で白色沈殿を７日装置して熟成をおこなった。

続いて遠心分離器によう白色沈殿と上澄み液とを分離し
た。７Ｎ塩酸水溶液ｌＬ中にこの沈殿物を分散させ、液
を加熱沸騰させて１時間保持した。室温まで冷却したの
ち遠心分離器により沈殿物と液とを分離し穴。再び同様
に／Ｎ場酸水溶液中での煮沸分散洗浄を７時間行なった
。続いて脱イオン水ｌＬ中での煮沸分散洗浄′に３回（
各回とも７時間）繰シ返した。各回の洗浄ごとに遠心分
離を行ない、沈殿物と液とを分離した。最終の洗浄後の
液に硝酸銀水溶液を滴下したところ、白濁せず、塩素イ
オンの存在は認められなかった。

次に沈殿物を真空乾燥話中で１２０℃、４時間乾燥した
。乾燥後の白色粉末の重量は、／６．６Ｉであった。こ
の白色粉末を乾燥空気流通下で植々の温度（−００℃、
３００℃、弘００℃、ｓｏｏ℃、４００℃及びｔｏｏ℃
）で加熱処理した。なお加熱処理後、Ｈａｍｍｅ　ｔ　
を指示薬により酸強度を測定したところ、前記第７表に
示し念結果を得た。

実施例− 五塩化タンタル（三津和化学社製）！ｙを誦塩酸６０―
甲に溶解させたのち、脱塩水１００−中に少量ずつ滴下
すると液は白濁した。このｇｔ加熱して８騰させると、
液の白濁の１度が高まり、白色不溶物の生成が瑠太し念
。時々水を加えなから郭騰状独のもとて一時間保持した
。

冷却後、室温で７日静置熟成した。白色沈殿物を遠心分
離により液と分離しなのち実施例１と同様に沈殿物の洗
浄ｔ−繰り返し、続いて乾燥した。得られた白色粉末を
乾燥空気流通下で種々の温度で加熱処理し穴。なＭ　）
ｌａｍｍｅ　ｔ　ｉ指示薬による酸強度測定結果は前記
第１表とほぼ同様であった。

比較例７ 含水酸化ニオブ（ＣＢＭＭインターナシッナル社製ＡＤ
−Ｊ／りを乾燥空気流通下で一檎の温度＜、ｉｏｏ’ｃ
及びｔｏｏ℃）で加熱処理した。Ｈａｍｍｅ　ｔ　を指
示薬による酸強度測定結果を第−表に示す。この結果は
特開昭ｔ　Ｏ−４ｔ４ｔＯＪ　？に示されたものとよく
一致している。

比較例− 市販のシリカ−アルミナ成型品（日揮化学社ＨＮ　ｔ　
ｊ　／　Ｈ：　５ｉＯ１／　ＡｌｚＯｍ−１１量比約７
０／３０）を破砕して粉末とし念ものを、乾燥空気流通
下で固体酸性が強まることの知られている４ｔｏθ℃で
加熱処理しな。′ａ強度を第−表に示した。

比較例３ ＳｉＣ１，及びＴｉＣ１，の混合物を加熱分層してシリ
カ−チタニア触媒を傅；Ｉ’ｊ　（Ｓｉ／Ｔｉ原子比＝
９！／ｊ）。これを乾燥空気流通下、３００℃で加熱処
理した。この−強度を第２我に示した。

第　　−表 ／）　　ＣＢＭＭ（ｙ／−ｆシ、ｆル社製ＡＤ−３１，
２−２）８揮化学社製Ｎｊｊ／Ｈ。

８１０、／Ａｌ、Ｏ，ニア０／ｊＯ（ｗｔＸ）３）　自
製、８１／Ｔｉ＝９ｊ／ｊ　（原子比）反応例ノ メタクリル酸とメタノールとの気相エステル化反応を固
体酸触媒によるモデル反応としてとシあげ、触媒の性能
を評価した。この反応は生成するメタクリル酸メチル（
以下、ＭＭＡという）が合成樹脂塗料などの原料として
有用であ）、工業的に重要な反応の１つである。原料お
よび生成物は重合し易く、これを考慮すると、上記エス
テル化反応は可及的に温和な条件下で、しかも短時間で
完結させることが好ましく、そのために高活性の触媒の
開発が望まれている。

実施例７に記し念ようＫＨＡ製し、３００℃で加熱処理
した含水酸化タンタル／ｄを触媒としてパイレックスガ
ラス裂反厄器に入れ、反応温度−００℃のもとてメタク
リル酸／メタノールＲ／／＠　（モル比）ｍ合物をマイ
クロフィーダーで導入し、窒素をキャリアーガスとして
空間速度的、２．　ｊ　００　ｈｒ−’　　で反応させ
た。なお、反応物の供給盪はメタクリルｅｙｅ、ノｊ　
ｍｎｏｌ／ｈｒ　、　）タノール／ｄ、ｊ？　ｍｍｏｌ
／ｈｒ　％窒素９　／、７４　ｍｍｏ１７’ｈｒである
。反応生成物を冷却したメチルセロソルブ−水（／：／
）溶液中に捕集し、酸滴定及びガスクロマトグラフィー
により分析した結果は、 反応開始後θ、ｊｈｒ経過ＭＭＡ生Ｍ、Ｉｋ４ｔ、θｊ
ｍｍｏｌ／ｈｒ１１Ｊｈｒ　　ｌ　　　　　　１３．タ
タ　ｍｍｏｌ／ｈｒｚ　　ＩＪｈｒ＃　　　＃　　　ｊ
、７４℃ｍｍｏｌ／ｈｒでありた。メタクリル酸に対す
る単流収車は各々　、　　？　　７．７　　Ｘ　　（ｏ
、ｊ　ｈｒ　　　）　　、　　？　　ｔ、２　　Ｘ　　
（２ｈｒ　　　）　　、テ０．／　Ｘ　（ｊｈｒ）、選
択率はいずれもほぼ１００Ｓであった。また、メタノー
ルの脱水によるジメチルエーテルの生成は検出されず、
メタノールＦｉＭＭＡと合計して？？鬼以上が回収され
た。

同様の反応条件のもとで、前記したようにして調製され
次触媒の活性を試験したところ、第３表に掲げた結果を
得た。

以上の結果をみると、本発明の含水酸化メンタル固体酸
触媒が高いＭＭＡ収率を保っておシ、すぐれた性能を有
していることが明らかである。

論３表 触媒性能評価 （メタクリル酸とメタノールとの気相エステルイ巳剋己
）反応温度：　２ｏｏ℃、Ｓｖ：　シ！０Ｏｈｒ″″１
触Ｉｓ　量：ノ― 供　給　量：メタクリル酸／メタノール／窒素＝’Ｉ、
／ｊ／／ｌ、ｊり／？／、７６（ｍｍｏｌ／ｈｒ）／）
　　ＣＢＭＭインターナシ曹ナル社製　ＡＤ−ｊ♂λ２
）日揮化学社裂Ｎｔ３／Ｈ。

８１０、／Ａｌ、Ｏ，ニア０／３０（ＷｔＸ）３）　自
製、８Ｌ／Ｔ１−９ｊ／ｓ　（原子比）反応例− 触媒量の活性の差をよシ明確にするために、反応例／で
述べ大気相エステル化反応を空間速度を高めて行なっ穴
。すなわち、反応例１と同様の反応温度、原料供給量の
もとで、触媒量のみを７／！の０．Ｚａｔとして空間速
度を約／２！θθｈｒ−’　　とした。触媒として実施
例／に記したようＫしてｖ４製された含水醇化メンタル
を種々の温度（２００℃、３００℃、＜ｔｏｏ℃、５０
０℃、６θθ℃及び１００℃）で加熱処理したもの、及
び比較例１に記した含水酸化ニオブを３００℃及び乙Ｏ
Ｏ℃で加熱処理したものを用い次。反応結果を第＋を衣
に示した。なお、反応生成物中にジメチルエーテルは検
出されず、メタノールはＭＭＡと合計してタデ九以上が
回収され六。

ｇｇｙ表に示し大結果より含水酸化タンタルは触媒活性
が高く、また含水酸化ニオブよりも高温で処理しても触
媒活性が高いことから、広い温度範囲にわたって使用で
きることが明らかである。

第ダ表 （メタクリル酸とメタノールとの気相エステル化反応）
反応温度：２００℃、ｓｖ：／ａよθＯｂｒ″″１触媒
量：θ、２ゴ 供給量：メタクリル酸／メタノール／窒素＝４ｔ、／！
／／６Ｊり１５＋／　、　２ｔ　　（ｍｍｏｌ／ｈｒ　
）／）　　ＣＢＭＭインターナショナル社袈　Ａ　Ｄ−
ｊ♂２実施例３ 水溶液６０ｍｌ中に７日浸漬した。次に液を分離した固
体を真空乾燥層中で／２θ”Ｃ１ｉ＜時間乾燥した。乾
燥後の白色粉末およびこれを乾沫空気流通下で３００℃
で加熱処理して得たもののＨａｍｆｆ！ｅ　ｔ　を指示
系による酸強度は第！表に元す通シであった。

第ｊ茨 反応例３ シクロヘギサノンオ中シムを６−カグロラクタムに変決
する反応はベックマン転位反応といわれる。この反応に
対する本発明の固体酸触媒の性能を評価した。

実施例７に記したように調製し、Ｊｔ）０℃で加熱処理
しｆｃ廿氷水酸化タンタルよびＸ施例３に記したように
８１８！Ｉｇし、３００℃で加熱処理し穴、硫酸処理含
水酸化メンタル（Ｈ，ＳＯａ／含水酸化タンタルという
）各々θ、ｊ　ｊ　＠７を触媒としてパイレックスガラ
ス製反応器に入れ、反応ａ度λ！θ℃のもとてシクロヘ
キサノンオ中シムのベンゼン溶液をマイクロフィーダー
で導入し、窒素をキャリアーガスとして空間速に−ｔｉ
００ｈｒ−’で反応させた。なお反応物の供給量および
組成は、次のとお９であった。

シクロへ中サノンオキシム：ベンゼン：巽素＝ｏ、ｑ１
３：ノノ、♂ｔ　　：　　ｙｚ、ｓａ　（ｍｍｏｌ、／
ｈｒ）＝　／　：　／　ｊ　：　ｒ　４　（ｍｏｌ鬼）
反応生成物は冷却したテトラエチレングリコールジメチ
ルエーテル中に抽果シ、ガスクロマトグラフィーによｐ
定量分析した。反応、結果を第３表に示す。

第６表 反応例ダ アセトンのアルドール縮合反応はＭ！または塩基を触媒
とする反応である。この反応に対する本発明の固体酸触
媒の性能を評価した。

内容積１０Ｑ−の攪拌器付オートクレーブ中にアセトン
、２０−１実施例１に記し次ように調製し、３００℃で
加熱処理した含水酸化メンタルノｙ１に触媒として入れ
、窒素ガスで置換をおこなっ次のち、１６０℃で１時間
反応をおこなった。反応終了後、反応生成物をカスクロ
マトグラフィーによシ分析し、下記の結果を得た。

アセトン転化率　　　　　　　／！、９　Ｘメシチルオ
中シト選択率　　　ｒ’１．ｊＮインメシチルオ中シト
選択率　　　　６．３Ｘジアセトンアルコ一ル選択率　
　　　コ、θＳ反応例！ ／−ブテンの気相異性化反応を固体酸触媒のモデル反応
としてとりあげ、触媒の性能を評価した。

実施例１に記したように調製し、３００℃で加熱処理し
た含水酸化メンタルｌ−を触媒としてパイレックスガラ
ス製反応器に入れ、反応温度７θθ℃のもとでｌ−ブテ
ン／窒素＝ｌｌＯ／６θ（モル比）の混合物を供給し、
空間速度１０，０００ｈｒ−”で反応させ７’ｃ（反応
例／１６よ−−２）。反応器出口に接続したガスクロマ
トグラフィーにより直接に反応生成物の定貸分析をおこ
なったところ、ブテン類の組成は、 ｌ−ブテン：を−λ−ブテン：Ｃ−＝−ブテン＝　９３
．ｒ　：　ａ、♂：　ｊ、４ｔ（九）であった。これは
、 ｌ−ブテン転化峯　イ、２Ｘ 生成したλ−ブテンのシス／トランス比　１．２／に相
当する。なお炭素数９以外の化合物は検出されなかり次
。

″また、同様の反応条件のもとて前記した様にして調製
され１第２辰に示す触媒の性能を評価したところ（反応
例／１６よ−）、ｊ−ｊ、５−ダ及びｊ−ｊ）、第２表
に示す結果を得た。

第７表 （ｌ−ブテンの気相異性化反応） コ ！ 反応例６ イソブチンの液相水和反応によるｔ−ブチルアルコール
合成をモデル反応としてと）あげ、触媒の性能を評価し
た。

内容積−２００ｍ１の攪拌器付オートクレーブ中＆Ｃ水
／９．４’、？、ブチルセロソルブ（溶１）ｔ７．♂Ｉ
及び実施例７に記したように調製し、２００℃で加熱処
理した含水酸化タンタルコ、！ｌを入れ、窒素ガスで置
換したのち、イソブチン！／、７ｍｍｏｌを導入した。

反応Ｆｉ／ｊθ℃で７６時間おこない、生成物をガスク
ロマトグラフィーにより分析したところ、ｔ−ブチルア
ルコール生成量は７／、♂ｍｍｏ　ｌであった。これは
％鳳料インブテンの！　、２ｊ’　ｍｏ　Ｉ　Ｘ　Ｋ相
当する。

〔発明の効果〕

本発明の含水酸化タンタル触媒は広い温度範囲にわたっ
て強い戯強度を示し、種々の酢触媒反応に対して好適に
使用することができる。

【図面の簡単な説明】

第７図は含水酸化タンタルの示差熱分析■線であシ、第
２図は含水酸化ニオブの示差熱分析曲線である。 特許ａｊＭ人　三菱化成工業株式会社 代理人　弁理士　長谷用　　　− ほか１名 第　）凹 第２凹 ｉ度（°Ｃ）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）水和水を含む酸化タンタルから成ることを特徴と
   する固体酸触媒。
2. （２）水酸化タンタルを酸及び／又は水で洗浄したのち
   約６００℃以下の温度で加熱処理することを特徴とする
   固体酸触媒の製法。