JPS6353320B2 - - Google Patents
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- JPS6353320B2 JPS6353320B2 JP53118645A JP11864578A JPS6353320B2 JP S6353320 B2 JPS6353320 B2 JP S6353320B2 JP 53118645 A JP53118645 A JP 53118645A JP 11864578 A JP11864578 A JP 11864578A JP S6353320 B2 JPS6353320 B2 JP S6353320B2
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- Japan
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- copolymer
- gravure
- gloss
- paper
- styrene
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Paper (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明は、印刷適性の良好なグラビア印刷紙を
与える新規な紙塗工液基剤組成物に関するもので
ある。さらに詳しくいえば、本発明は、特定の異
層構造共重合体すなわち成分又は混合比率の異な
る単量体混合物を逐次重合させることにより、調
製した２種以上の異なつた組成の共重合体層を有
する粒状共重合体を含有するラテツクスから成
る、グラビア網点再現性の優れたグラビア印刷紙
用塗工液基剤組成物に関するものである。 近年、印刷物の急増に伴い、グラビア雑誌など
のグラビア印刷物も増加しているが、このグラビ
ア印刷用紙に要求される最も重要な物性は、印刷
版の網点が正確に印刷紙上に復元されること、す
なわちグラビア網点再現性が優れていることと、
印刷紙の印刷光沢が優れていることである。印刷
光沢が高いと印刷物の美観が向上する結果、その
商品価値を著しく高くすることができる。そし
て、この印刷光沢を高くするには、顔料の一部と
してサチンホワイトの使用、接着剤量の増加など
が有効であることが知られているが、サチンホワ
イトを使用すると、塗工工程において塗工面に筋
が入る、いわゆるストリークを生じ、印刷紙の品
質低下を招くし、また接着剤の量を増加すると、
印刷光沢は向上するがグラビア網点再現性の低下
を免れない。次に、グラビア網点再現性を高める
には、スーパーカレンダー条件を厳格に制御して
平滑性を改善することが行われているが、このよ
うにすると確かにグラビア網点再現性の向上は達
成されるものの、印刷紙として必要とされる物性
の１つである剛度が低下し、いわゆる塗工紙のコ
シが弱くなるという欠点を生じる。 他方、塗工紙に使用した場合に優れた耐水性及
び接着強度を付与しうる共重合体ラテツクスとし
て、第１段重合で得たスチレン−ブタジエン共重
合体又はスチレン−ブタジエン−オレフイン系不
飽和化合物共重合体に対し、第２段重合でエチレ
ン系不飽和モノカルボン酸、エチレン系モノカル
ボン酸エステル又はＮ−置換エチレン系不飽和ア
ミドの少量を重合させて得られる異層構造共重合
体ラテツクスが提案されているが（特公昭49−
38924号公報）、これから得られる塗工紙はオフセ
ツト印刷用として適しているものであつて、グラ
ビア印刷用としては、グラビア網点再現性及び印
刷光沢の点で必ずしも十分満足しうる結果を与え
るものではない。 また、第１段重合において、スチレン、ブタジ
エン、アクリロニトリル及びα，β−エチレン系
不飽和カルボン酸から成る単量体組成物を、第２
段重合において、スチレン、ブタジエン及びアク
リル酸エステル、又はその２種以上の混合物、中
性のエチレン系不飽和単量体及びα，β−エチレ
ン系不飽和カルボン酸から成る単量体組成物を、
前者と後者の比が５：95ないし25：75になるよう
な割合で用いて、重合させることにより、安定し
た大きな粒子及び不規則な形状の粒子を含む異層
構造共重合体ラテツクスを製造することも知られ
ている（特公昭47−36024号公報）。 しかしながら、この方法により得られるラテツ
クスは、平均粒径0.2〜0.6μという大きい粒子を
含み、塗工紙用として必ずしも適当でない上に、
グラビア印刷紙に適用した場合、印刷光沢、接着
力及びグラビア網点再現性が低いという欠点があ
る。 したがつて、これまでグラビア印刷紙として望
ましい物性をそこなうことなく印刷光沢とグラビ
ア網点再現性を十分に満足しうる程度に改善した
ものは、実現されていなかつた。 本発明者らは、ストリークの発生、剛度の低下
など望ましくない現象を伴わずに、印刷光沢及び
グラビア網点再現性を改善したグラビア印刷紙を
開発するために、鋭意研究を重ねた結果、特定の
組成を有し、かつ特定の物性及び平均粒径をもつ
異層構造共重合体ラテツクスを塗工液基剤として
用いることにより、その目的を達成しうることを
見出し、その知見に基づいて本発明をなすに至つ
た。 すなわち、本発明は、エチレン系不飽和カルボ
ン酸、そのエステル及びスチレン系単量体の中か
ら選ばれた２種以上の単量体を乳化重合させて得
られる、60℃以上の二次転移温度を有する共重合
体(A)の水性分散液に、エチレン系不飽和カルボン
酸、そのエステル及びスチレン系単量体の中から
選ばれた少なくとも１種の単量体と脂肪族共役ジ
オレフイン系単量体とを必須成分として含有する
単量体混合物(B)を、(A)と(B)との重量比が３：７な
いし７：３の範囲になる割合で添加し、さらに乳
化重合することによつて調製した、最低フイルム
形成温度25℃以下、平均粒径0.1〜0.27μの異層構
造共重合体を含有するラテツクスから成るグラビ
ア印刷紙用塗工液基剤組成物を提供するものであ
る。 本発明における異層構造共重合体ラテツクスの
製造は、例えば二次転移温度が60℃以上の共重合
体ラテツクスを乳化重合法により形成させ、その
重合反応において重合率が90％を超えた時点で、
これとは異なる組成の単量体混合物を加え、さら
に乳化重合法により前記の共重合体の上に別の共
重合体重合させることによつて行われる。この乳
化重合法において、乳化剤としては、通常アニオ
ン系乳化剤を用いるが非イオン系乳化剤の単独使
用もしくはアニオン系のものとの併用も可能であ
る。このような乳化剤の例としては、高級アルコ
ール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、ポ
リエチレングリコール又はポリプロピレングリコ
ールの脂肪酸エステルなどがあげられる。触媒と
しては、過硫酸塩、過酸化水素などの無機過酸化
物類、又はベンゾイルパーオキシド、キユメンヒ
ドロパーオキシドなどの有機過酸化物類が用いら
れる。さらに過酸化物と還元剤を組み合わせたい
わゆるレドツクス系触媒も使用することができ
る。また必要に応じて、常法に従い、連鎖移動剤
としてメルカブタン類、ハロゲン化炭化水素類な
どを使用することもできる。この乳化重合の重合
温度は通常60℃ないし90℃でありバツチ、セミバ
ツチ及び連続重合のいずれの方式も可能である。 本発明において第一段の乳化重合によつて形成
される60℃以上の二次転移温度を有する共重合体
(A)に使用されるエチレン系不飽和カルボン酸とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸、フマル酸などを、そのエステルとし
ては、メチルエステル、エチルエステル、プロピ
ルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステ
ル、２−エチルヘキシルエステルなどを挙げるこ
とができる。 また、スチレン系単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−
ヒドロキシメチルスチレン、４−エチルスチレ
ン、４−エトキシスチレン、３，４−ジメチルス
チレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレ
ン、４−クロロ−３−メチルスチレン、ジビニル
ベンゼン、２，４−ジクロロスチレンなどがあ
る。 次に第二段の乳化重合においては、上記したエ
チレン系不飽和カルボン酸、そのエステル及びス
チレン系単量体の中から選ばれた少なくとも１種
の単量体と共に脂肪族共役ジオレフイン系単量体
が用いられるが、この例としては、１，３−ブタ
ジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−
メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル
−１，３−ブタジエンなどを挙げることができ
る。 この第二段の乳化重合における好適な単量体の
組合せは、スチレン−ブタジエン、ブタジエン−
メチルメタクリレート、ブタジエン−スチレン−
メチルメタクリレート系混合物あるいはこれらに
さらにアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸、フマル酸などを加えた混合物であ
る。このような単量体混合物には、所望に応じさ
らに別の単量体例えば、エチレン、プロピレン、
酢酸ビニルなどを含ませることもできる。 本発明のあらかじめ乳化重合した共重合体の二
次転移温度が60℃未満では、印刷光沢の高い印刷
用紙が得られない。また、このあらかじめ形成さ
れた共重合体と、これに重層する共重合体の重量
比は３：７ないし７：３の範囲内にあることが必
要である。もし、あらかじめ形成した共重合体が
上記の下限より少ないと高度の印刷光沢が達せら
れないばかりか、グラビア網点再現性も低下す
る。またそれが上限を超えると、異層構造共重合
体ラテツクスの接着力が著しく低下する。 他方、この異層構造共重合体ラテツクスの最低
フイルム形成温度は25℃以下であることが必要で
ある。ここで最低フイルム形成温度とは、連続し
たフイルムへの成形が可能な最低温度のことであ
る。これが25℃を超えると接着力が不十分にな
る。さらにこのラテツクスの平均粒径は0.1〜
0.27μであることが必要である。平均粒径が0.27
より大きくなると接着力が低下する傾向があるば
かりか、本発明の１つである印刷光沢が、かなり
低下する。さらに塗工組成物粘度の高せん断応力
下におけるレオロジー特性が劣り、ブレード塗工
の際塗工面に筋が入るいわゆるストリークなどの
トラブルの原因となる。また0.1μより小さい場合
は、ラテツクスの安定性の点で好ましくなく、し
かも本発明の目的とする高度の印刷光沢が得られ
にくく、かつ不透明性が減少する。この平均粒径
は、種ラテツクスの使用量や併用する界面活性剤
の種類、使用量などを選択することによつて調節
することができる。 本発明の異層構造共重合体ラテツクスからなる
塗工液基剤は、接着剤の少なくとも一部として、
グラビア印刷紙用塗工液中の全鉱物顔料100重量
部に対して通常７〜30重量部の範囲で加えられて
使用される。この場合７重量部未満では接着力が
不足する傾向があり、また30重量部を超えると、
塗工面同士が接着するいわゆるブロツキング現象
を生ずる。 本発明の塗工用基剤組成物は、他の接着剤成分
と併用することもできる。このような接着剤とし
ては生デンプン、変性デンプン、大豆タンパク
質、ミルクカゼインなどの天然接着剤をあげるこ
とができる。また紙塗工に使用される、カルボキ
シル化変性を含むスチレン−ブタジエンラテツク
ス、メチルメタクリレート−ブタジエンラテツク
ス、酢酸ビニル系エマルジヨン及びアクリルエス
テル系エマルジヨンなど、通常の高分子ラテツク
スとの混合使用も可能である。なお塗工液中には
所望に応じ分散剤、防腐剤、染料、消泡剤、離型
剤などの各種助剤を添加してもよい。 本発明の塗工液基剤組成物は所要の成分と混合
した上、通常、エアーナイフコーター、ブレード
コーター、ロールコーター、プラシコーター、バ
ーコーター、サイズプレスコーターなどの塗工装
置を設けたオンマシン又はオフマシンコーターに
よつて原紙上に単層あるいは多層に塗工される。
この塗工量は乾燥重量で３〜18ｇ／m2（片面）の
範囲が適当で、片面及び両面のいずれも塗工可能
である。 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明
する。なお実施例において示した部及び％は、特
にことわらない限り、それぞれ重量に基づくもの
である。 実施例 窒素ガスで置換した反応容器中に初めに水70
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1
部、水酸化ナトリウム0.2部及び過硫酸カリウム
0.3部を入れ次に平均粒径0.03μの、スチレン成分
96％、アクリル酸成分４％からなるスチレン−ア
クリル酸共重合体ラテツクス0.26部とスチレン20
部とメチルメタクリレート21部とアクリル酸２部
を加え80℃で３時間反応させ重合率90％に達した
時点でさらにスチレン28部、ブタジエン28部、イ
タコン酸１部、ドデシルメルカプタン１部、水酸
化ナトリウム0.2部、過硫酸カリウム0.3部及びド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.3部を加え80
℃で４時間反応させた。このようにして得られた
共重合体ラテツクスを、水酸化ナトリウムでPH
8.0に調整した。比較実験として第１表に示した
Ａ〜Ｆのサンプルを上記と同様の方法で重合さ
せ、これらのラテツクスも水酸化ナトリウムでPH
8.0に調整した。さらに組成が、実施例とまつた
く同様の、単層共重合体ラテツクスを調製しこれ
をＧとした。以上をまとめて第１表に示す。
与える新規な紙塗工液基剤組成物に関するもので
ある。さらに詳しくいえば、本発明は、特定の異
層構造共重合体すなわち成分又は混合比率の異な
る単量体混合物を逐次重合させることにより、調
製した２種以上の異なつた組成の共重合体層を有
する粒状共重合体を含有するラテツクスから成
る、グラビア網点再現性の優れたグラビア印刷紙
用塗工液基剤組成物に関するものである。 近年、印刷物の急増に伴い、グラビア雑誌など
のグラビア印刷物も増加しているが、このグラビ
ア印刷用紙に要求される最も重要な物性は、印刷
版の網点が正確に印刷紙上に復元されること、す
なわちグラビア網点再現性が優れていることと、
印刷紙の印刷光沢が優れていることである。印刷
光沢が高いと印刷物の美観が向上する結果、その
商品価値を著しく高くすることができる。そし
て、この印刷光沢を高くするには、顔料の一部と
してサチンホワイトの使用、接着剤量の増加など
が有効であることが知られているが、サチンホワ
イトを使用すると、塗工工程において塗工面に筋
が入る、いわゆるストリークを生じ、印刷紙の品
質低下を招くし、また接着剤の量を増加すると、
印刷光沢は向上するがグラビア網点再現性の低下
を免れない。次に、グラビア網点再現性を高める
には、スーパーカレンダー条件を厳格に制御して
平滑性を改善することが行われているが、このよ
うにすると確かにグラビア網点再現性の向上は達
成されるものの、印刷紙として必要とされる物性
の１つである剛度が低下し、いわゆる塗工紙のコ
シが弱くなるという欠点を生じる。 他方、塗工紙に使用した場合に優れた耐水性及
び接着強度を付与しうる共重合体ラテツクスとし
て、第１段重合で得たスチレン−ブタジエン共重
合体又はスチレン−ブタジエン−オレフイン系不
飽和化合物共重合体に対し、第２段重合でエチレ
ン系不飽和モノカルボン酸、エチレン系モノカル
ボン酸エステル又はＮ−置換エチレン系不飽和ア
ミドの少量を重合させて得られる異層構造共重合
体ラテツクスが提案されているが（特公昭49−
38924号公報）、これから得られる塗工紙はオフセ
ツト印刷用として適しているものであつて、グラ
ビア印刷用としては、グラビア網点再現性及び印
刷光沢の点で必ずしも十分満足しうる結果を与え
るものではない。 また、第１段重合において、スチレン、ブタジ
エン、アクリロニトリル及びα，β−エチレン系
不飽和カルボン酸から成る単量体組成物を、第２
段重合において、スチレン、ブタジエン及びアク
リル酸エステル、又はその２種以上の混合物、中
性のエチレン系不飽和単量体及びα，β−エチレ
ン系不飽和カルボン酸から成る単量体組成物を、
前者と後者の比が５：95ないし25：75になるよう
な割合で用いて、重合させることにより、安定し
た大きな粒子及び不規則な形状の粒子を含む異層
構造共重合体ラテツクスを製造することも知られ
ている（特公昭47−36024号公報）。 しかしながら、この方法により得られるラテツ
クスは、平均粒径0.2〜0.6μという大きい粒子を
含み、塗工紙用として必ずしも適当でない上に、
グラビア印刷紙に適用した場合、印刷光沢、接着
力及びグラビア網点再現性が低いという欠点があ
る。 したがつて、これまでグラビア印刷紙として望
ましい物性をそこなうことなく印刷光沢とグラビ
ア網点再現性を十分に満足しうる程度に改善した
ものは、実現されていなかつた。 本発明者らは、ストリークの発生、剛度の低下
など望ましくない現象を伴わずに、印刷光沢及び
グラビア網点再現性を改善したグラビア印刷紙を
開発するために、鋭意研究を重ねた結果、特定の
組成を有し、かつ特定の物性及び平均粒径をもつ
異層構造共重合体ラテツクスを塗工液基剤として
用いることにより、その目的を達成しうることを
見出し、その知見に基づいて本発明をなすに至つ
た。 すなわち、本発明は、エチレン系不飽和カルボ
ン酸、そのエステル及びスチレン系単量体の中か
ら選ばれた２種以上の単量体を乳化重合させて得
られる、60℃以上の二次転移温度を有する共重合
体(A)の水性分散液に、エチレン系不飽和カルボン
酸、そのエステル及びスチレン系単量体の中から
選ばれた少なくとも１種の単量体と脂肪族共役ジ
オレフイン系単量体とを必須成分として含有する
単量体混合物(B)を、(A)と(B)との重量比が３：７な
いし７：３の範囲になる割合で添加し、さらに乳
化重合することによつて調製した、最低フイルム
形成温度25℃以下、平均粒径0.1〜0.27μの異層構
造共重合体を含有するラテツクスから成るグラビ
ア印刷紙用塗工液基剤組成物を提供するものであ
る。 本発明における異層構造共重合体ラテツクスの
製造は、例えば二次転移温度が60℃以上の共重合
体ラテツクスを乳化重合法により形成させ、その
重合反応において重合率が90％を超えた時点で、
これとは異なる組成の単量体混合物を加え、さら
に乳化重合法により前記の共重合体の上に別の共
重合体重合させることによつて行われる。この乳
化重合法において、乳化剤としては、通常アニオ
ン系乳化剤を用いるが非イオン系乳化剤の単独使
用もしくはアニオン系のものとの併用も可能であ
る。このような乳化剤の例としては、高級アルコ
ール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、ポ
リエチレングリコール又はポリプロピレングリコ
ールの脂肪酸エステルなどがあげられる。触媒と
しては、過硫酸塩、過酸化水素などの無機過酸化
物類、又はベンゾイルパーオキシド、キユメンヒ
ドロパーオキシドなどの有機過酸化物類が用いら
れる。さらに過酸化物と還元剤を組み合わせたい
わゆるレドツクス系触媒も使用することができ
る。また必要に応じて、常法に従い、連鎖移動剤
としてメルカブタン類、ハロゲン化炭化水素類な
どを使用することもできる。この乳化重合の重合
温度は通常60℃ないし90℃でありバツチ、セミバ
ツチ及び連続重合のいずれの方式も可能である。 本発明において第一段の乳化重合によつて形成
される60℃以上の二次転移温度を有する共重合体
(A)に使用されるエチレン系不飽和カルボン酸とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸、フマル酸などを、そのエステルとし
ては、メチルエステル、エチルエステル、プロピ
ルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステ
ル、２−エチルヘキシルエステルなどを挙げるこ
とができる。 また、スチレン系単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−
ヒドロキシメチルスチレン、４−エチルスチレ
ン、４−エトキシスチレン、３，４−ジメチルス
チレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレ
ン、４−クロロ−３−メチルスチレン、ジビニル
ベンゼン、２，４−ジクロロスチレンなどがあ
る。 次に第二段の乳化重合においては、上記したエ
チレン系不飽和カルボン酸、そのエステル及びス
チレン系単量体の中から選ばれた少なくとも１種
の単量体と共に脂肪族共役ジオレフイン系単量体
が用いられるが、この例としては、１，３−ブタ
ジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−
メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル
−１，３−ブタジエンなどを挙げることができ
る。 この第二段の乳化重合における好適な単量体の
組合せは、スチレン−ブタジエン、ブタジエン−
メチルメタクリレート、ブタジエン−スチレン−
メチルメタクリレート系混合物あるいはこれらに
さらにアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸、フマル酸などを加えた混合物であ
る。このような単量体混合物には、所望に応じさ
らに別の単量体例えば、エチレン、プロピレン、
酢酸ビニルなどを含ませることもできる。 本発明のあらかじめ乳化重合した共重合体の二
次転移温度が60℃未満では、印刷光沢の高い印刷
用紙が得られない。また、このあらかじめ形成さ
れた共重合体と、これに重層する共重合体の重量
比は３：７ないし７：３の範囲内にあることが必
要である。もし、あらかじめ形成した共重合体が
上記の下限より少ないと高度の印刷光沢が達せら
れないばかりか、グラビア網点再現性も低下す
る。またそれが上限を超えると、異層構造共重合
体ラテツクスの接着力が著しく低下する。 他方、この異層構造共重合体ラテツクスの最低
フイルム形成温度は25℃以下であることが必要で
ある。ここで最低フイルム形成温度とは、連続し
たフイルムへの成形が可能な最低温度のことであ
る。これが25℃を超えると接着力が不十分にな
る。さらにこのラテツクスの平均粒径は0.1〜
0.27μであることが必要である。平均粒径が0.27
より大きくなると接着力が低下する傾向があるば
かりか、本発明の１つである印刷光沢が、かなり
低下する。さらに塗工組成物粘度の高せん断応力
下におけるレオロジー特性が劣り、ブレード塗工
の際塗工面に筋が入るいわゆるストリークなどの
トラブルの原因となる。また0.1μより小さい場合
は、ラテツクスの安定性の点で好ましくなく、し
かも本発明の目的とする高度の印刷光沢が得られ
にくく、かつ不透明性が減少する。この平均粒径
は、種ラテツクスの使用量や併用する界面活性剤
の種類、使用量などを選択することによつて調節
することができる。 本発明の異層構造共重合体ラテツクスからなる
塗工液基剤は、接着剤の少なくとも一部として、
グラビア印刷紙用塗工液中の全鉱物顔料100重量
部に対して通常７〜30重量部の範囲で加えられて
使用される。この場合７重量部未満では接着力が
不足する傾向があり、また30重量部を超えると、
塗工面同士が接着するいわゆるブロツキング現象
を生ずる。 本発明の塗工用基剤組成物は、他の接着剤成分
と併用することもできる。このような接着剤とし
ては生デンプン、変性デンプン、大豆タンパク
質、ミルクカゼインなどの天然接着剤をあげるこ
とができる。また紙塗工に使用される、カルボキ
シル化変性を含むスチレン−ブタジエンラテツク
ス、メチルメタクリレート−ブタジエンラテツク
ス、酢酸ビニル系エマルジヨン及びアクリルエス
テル系エマルジヨンなど、通常の高分子ラテツク
スとの混合使用も可能である。なお塗工液中には
所望に応じ分散剤、防腐剤、染料、消泡剤、離型
剤などの各種助剤を添加してもよい。 本発明の塗工液基剤組成物は所要の成分と混合
した上、通常、エアーナイフコーター、ブレード
コーター、ロールコーター、プラシコーター、バ
ーコーター、サイズプレスコーターなどの塗工装
置を設けたオンマシン又はオフマシンコーターに
よつて原紙上に単層あるいは多層に塗工される。
この塗工量は乾燥重量で３〜18ｇ／m2（片面）の
範囲が適当で、片面及び両面のいずれも塗工可能
である。 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明
する。なお実施例において示した部及び％は、特
にことわらない限り、それぞれ重量に基づくもの
である。 実施例 窒素ガスで置換した反応容器中に初めに水70
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1
部、水酸化ナトリウム0.2部及び過硫酸カリウム
0.3部を入れ次に平均粒径0.03μの、スチレン成分
96％、アクリル酸成分４％からなるスチレン−ア
クリル酸共重合体ラテツクス0.26部とスチレン20
部とメチルメタクリレート21部とアクリル酸２部
を加え80℃で３時間反応させ重合率90％に達した
時点でさらにスチレン28部、ブタジエン28部、イ
タコン酸１部、ドデシルメルカプタン１部、水酸
化ナトリウム0.2部、過硫酸カリウム0.3部及びド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.3部を加え80
℃で４時間反応させた。このようにして得られた
共重合体ラテツクスを、水酸化ナトリウムでPH
8.0に調整した。比較実験として第１表に示した
Ａ〜Ｆのサンプルを上記と同様の方法で重合さ
せ、これらのラテツクスも水酸化ナトリウムでPH
8.0に調整した。さらに組成が、実施例とまつた
く同様の、単層共重合体ラテツクスを調製しこれ
をＧとした。以上をまとめて第１表に示す。
【表】
【表】
＊ 共重合体(A)を乾燥し、得られた試料を熱
膨張計により測定した。
＊＊ 温度勾配板法で測定した。
上記の実施例及び比較例Ａ〜Ｇ及び比較例の特
公昭47−36024の実施例６で得られたラテツクス
を用いて、以下に述べる処方により塗工液を調製
し、その性能の試験を行つた。 まず、クレー〔ウルトラコート（商品名）、エ
ンゲルハード・ミネラルズ・アンド・ケミカル社
製〕80部、軽質炭酸カルシウム〔PZ（商品名）、
白石工業(株)〕20部、分散剤〔アロンＴ−40（商品
名）、東亜合成(株)製〕0.2部と所定量の水を加えて
均一に分散させ、これに上記の各種ラテツクス10
部を加え、さらに酸化デンプン〔王子エースＢ
（商品名）、王子コーンスターチ(株)〕５部を入れ、
固形分60重量％の塗工液を製造した。これらの塗
工液を坪量60ｇ／m2の中質原紙に固形分10ｇ／m2
（片面）をワイヤーバーで塗布し、塗布後ただち
に熱風乾燥機に入れ105℃、60秒間乾燥を行いス
ーパーカレンダー掛け後、恒温恒湿室（23℃、65
％RH）中に24時間放置した。この試料の品質テ
ストを行つた結果を第２表に示す。この結果よ
り、実施例の塗工組成物は、不透明性及び印刷光
沢が優れ、グラビア網点再現性の優れた満足すべ
きグラビア印刷紙を与えることがわかる。またそ
の接着力も良好であることがわかる。
膨張計により測定した。
＊＊ 温度勾配板法で測定した。
上記の実施例及び比較例Ａ〜Ｇ及び比較例の特
公昭47−36024の実施例６で得られたラテツクス
を用いて、以下に述べる処方により塗工液を調製
し、その性能の試験を行つた。 まず、クレー〔ウルトラコート（商品名）、エ
ンゲルハード・ミネラルズ・アンド・ケミカル社
製〕80部、軽質炭酸カルシウム〔PZ（商品名）、
白石工業(株)〕20部、分散剤〔アロンＴ−40（商品
名）、東亜合成(株)製〕0.2部と所定量の水を加えて
均一に分散させ、これに上記の各種ラテツクス10
部を加え、さらに酸化デンプン〔王子エースＢ
（商品名）、王子コーンスターチ(株)〕５部を入れ、
固形分60重量％の塗工液を製造した。これらの塗
工液を坪量60ｇ／m2の中質原紙に固形分10ｇ／m2
（片面）をワイヤーバーで塗布し、塗布後ただち
に熱風乾燥機に入れ105℃、60秒間乾燥を行いス
ーパーカレンダー掛け後、恒温恒湿室（23℃、65
％RH）中に24時間放置した。この試料の品質テ
ストを行つた結果を第２表に示す。この結果よ
り、実施例の塗工組成物は、不透明性及び印刷光
沢が優れ、グラビア網点再現性の優れた満足すべ
きグラビア印刷紙を与えることがわかる。またそ
の接着力も良好であることがわかる。
【表】
【表】
第１表及び第２表より分るように、比較例Ａ
は、60℃以下の二次転移温度を有した異層構造共
重合体ラテツクスであり、白紙光沢、印刷光沢及
び接着力が劣る。比較例Ｂは、最低フイルム形成
温度25℃以上を有した異層構造共重合体ラテツク
スであり、特に印刷光沢と接着力が劣る。比較例
Ｃは、平均粒径が0.1μ以下である異層構造共重合
体ラテツクスであり、白紙光沢、印刷光沢、不透
明性及びグラビア網点再現性が劣る。比較例Ｄ
は、異層構造共重合体ラテツクスの(A)部分が30重
量％以下であり、印刷光沢とグラビア網点再現性
が劣る。比較例Ｅは異層構造共重合体ラテツクス
の(A)部分が70重量％以上であり、印刷光沢、グラ
ビア網点再現性さらに接着力が劣る。比較例Ｆ
は、平均粒径が0.27μ以上である異層構造共重合
体ラテツクスであり、印刷光沢と接着力が劣る。
比較例Ｇは、単層構造ラテツクスであり、白紙光
沢、印刷光沢、グラビア網点再現性及び接着力が
劣る。最後に特公昭47−36024の実施例６は、接
着力が劣るばかりか、白紙光沢及び印刷光沢も劣
る。 いずれにしても本発明以外の単層構造及び異層
構造共重合体ラテツクスは、欠点が多々ある。本
発明の異層構造共重合体ラテツクスを使用した塗
工液基剤組成物を用いて得られたグラビア印刷紙
は、グラビア網点再現性が良好で、且つ印刷光沢
も良好である。さらに塗工紙の不透明も極めて優
れており、工業的に非常に有用である。
は、60℃以下の二次転移温度を有した異層構造共
重合体ラテツクスであり、白紙光沢、印刷光沢及
び接着力が劣る。比較例Ｂは、最低フイルム形成
温度25℃以上を有した異層構造共重合体ラテツク
スであり、特に印刷光沢と接着力が劣る。比較例
Ｃは、平均粒径が0.1μ以下である異層構造共重合
体ラテツクスであり、白紙光沢、印刷光沢、不透
明性及びグラビア網点再現性が劣る。比較例Ｄ
は、異層構造共重合体ラテツクスの(A)部分が30重
量％以下であり、印刷光沢とグラビア網点再現性
が劣る。比較例Ｅは異層構造共重合体ラテツクス
の(A)部分が70重量％以上であり、印刷光沢、グラ
ビア網点再現性さらに接着力が劣る。比較例Ｆ
は、平均粒径が0.27μ以上である異層構造共重合
体ラテツクスであり、印刷光沢と接着力が劣る。
比較例Ｇは、単層構造ラテツクスであり、白紙光
沢、印刷光沢、グラビア網点再現性及び接着力が
劣る。最後に特公昭47−36024の実施例６は、接
着力が劣るばかりか、白紙光沢及び印刷光沢も劣
る。 いずれにしても本発明以外の単層構造及び異層
構造共重合体ラテツクスは、欠点が多々ある。本
発明の異層構造共重合体ラテツクスを使用した塗
工液基剤組成物を用いて得られたグラビア印刷紙
は、グラビア網点再現性が良好で、且つ印刷光沢
も良好である。さらに塗工紙の不透明も極めて優
れており、工業的に非常に有用である。
Claims (1)
- １ エチレン系不飽和カルボン酸、そのエステル
及びスチレン系単量体の中から選ばれた２種以上
の単量体を乳化重合させて得られる。60℃以上の
二次転移温度を有する共重合体(A)の水性分散液
に、エチレン系不飽和カルボン酸、そのエステル
及びスチレン系単量体の中から選ばれた少なくと
も１種の単量体と脂肪族共役ジオレフイン系単量
体とを必須成分として含有する単量体混合物(B)
を、(A)と(B)との重量比が３：７ないし７：３の範
囲になる割合で添加し、さらに乳化重合すること
によつて調製した、最低フイルム形成温度25℃以
下、平均粒径0.1〜0.27μの異層構造共重合体を含
有するラテツクスから成るグラビア印刷用塗工液
基剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11864578A JPS5545724A (en) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | Coating liquid base composition for gravure printed paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11864578A JPS5545724A (en) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | Coating liquid base composition for gravure printed paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5545724A JPS5545724A (en) | 1980-03-31 |
| JPS6353320B2 true JPS6353320B2 (ja) | 1988-10-21 |
Family
ID=14741674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11864578A Granted JPS5545724A (en) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | Coating liquid base composition for gravure printed paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5545724A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62156387A (ja) * | 1985-12-28 | 1987-07-11 | ジェイエスアール株式会社 | 紙用塗工液組成物 |
| JPH02210096A (ja) * | 1989-02-02 | 1990-08-21 | Oji Paper Co Ltd | グラビア印刷用コート紙の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4938924A (ja) * | 1972-08-17 | 1974-04-11 |
-
1978
- 1978-09-28 JP JP11864578A patent/JPS5545724A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5545724A (en) | 1980-03-31 |
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