JPS6354007B2 - - Google Patents
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- JPS6354007B2 JPS6354007B2 JP56019210A JP1921081A JPS6354007B2 JP S6354007 B2 JPS6354007 B2 JP S6354007B2 JP 56019210 A JP56019210 A JP 56019210A JP 1921081 A JP1921081 A JP 1921081A JP S6354007 B2 JPS6354007 B2 JP S6354007B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高エポキシ価であつて、加水分解性塩
素の極端に少ないフエノールノボラツク型エポキ
シ樹脂の製造法に関する。
素の極端に少ないフエノールノボラツク型エポキ
シ樹脂の製造法に関する。
〔式中、Ｒは水素またはメチル基を示し、ｎは平
均値として０〜７を示す。〕 フエノールノボラツク型エポキシ樹脂は上記一
般式〔〕で表わされるフエノールノボラツク型
樹脂とエピクロルヒドリン（以下ECHという）
をアルカリ金属水酸化物（以下MOHという）の
存在下に反応させることにより製造することがで
きる。これらのフエノールボラツク型エポキシ樹
脂はエポキシ基と反応性の硬化剤、例えばアミン
類、カルボン酸無水物及びポリアミド等の反応に
よつて高分子量の化合物に変えることができる。
ｎが０より大きいフエノールノボラツク型樹脂か
ら得られるフエノールノボラツク型エポキシ樹脂
は、従来のビスフエノール型エポキシ樹脂に比べ
て高いエポキシ価（樹脂１モル当りのエポキシ基
の数を意味する。）を持つため、より大きな架橋
度を有する硬化樹脂の製造を可能とする。その結
果より優れた耐薬品性、耐熱性を得ることが可能
である。フエノールノボラツク型エポキシ樹脂に
ついての公知の方法は大気圧下にMOHに伴つて
導入される水および生成する水をECHとの共沸
混合物として溜去するよう温度を95〜110℃に調
節し、化学理論量より多量のMOHを使用して行
なつている。MOH添加後全残留水を除去し、未
反応のECHを減圧下に回収し、次いで副生する
アルカリ金属塩化物（以下生成塩という）を水洗
または過により除去するものである。上記方法
ではエポキシ当量（１個のエポキシ基を含有する
樹脂のグラム数）が比較的高く、加水分解性塩素
含量を0.1重量％以下にすることは困難である。
上記加水分解性塩素を多く含有した樹脂は硬化物
とした場合、傷や破損の発生、電気絶縁性の低下
及び腐蝕の発生のし易さ等の悪影響を与える。さ
らに悪いことは上記方法では反応副生物が多量に
生成することである。ここで言う反応副生物とは
生成塩以外の不溶不融のポリマー及びグリセリン
を指しており、前者はフエノール性水酸基当量に
対するMOHの過剰率が大きいほど、後者は反応
系水分濃度が高いほど生成量が増加する。ポリマ
ー生成量が多くなると過処理操作が繁雑とな
り、グリセリン生成量が多くなると樹脂中に異物
として残り、水洗処理した場合には廃水処理にか
かる負荷が増すことになる。最も不利益なことは
ECHの回収率及び樹脂の収率を悪くすることで
ある。
均値として０〜７を示す。〕 フエノールノボラツク型エポキシ樹脂は上記一
般式〔〕で表わされるフエノールノボラツク型
樹脂とエピクロルヒドリン（以下ECHという）
をアルカリ金属水酸化物（以下MOHという）の
存在下に反応させることにより製造することがで
きる。これらのフエノールボラツク型エポキシ樹
脂はエポキシ基と反応性の硬化剤、例えばアミン
類、カルボン酸無水物及びポリアミド等の反応に
よつて高分子量の化合物に変えることができる。
ｎが０より大きいフエノールノボラツク型樹脂か
ら得られるフエノールノボラツク型エポキシ樹脂
は、従来のビスフエノール型エポキシ樹脂に比べ
て高いエポキシ価（樹脂１モル当りのエポキシ基
の数を意味する。）を持つため、より大きな架橋
度を有する硬化樹脂の製造を可能とする。その結
果より優れた耐薬品性、耐熱性を得ることが可能
である。フエノールノボラツク型エポキシ樹脂に
ついての公知の方法は大気圧下にMOHに伴つて
導入される水および生成する水をECHとの共沸
混合物として溜去するよう温度を95〜110℃に調
節し、化学理論量より多量のMOHを使用して行
なつている。MOH添加後全残留水を除去し、未
反応のECHを減圧下に回収し、次いで副生する
アルカリ金属塩化物（以下生成塩という）を水洗
または過により除去するものである。上記方法
ではエポキシ当量（１個のエポキシ基を含有する
樹脂のグラム数）が比較的高く、加水分解性塩素
含量を0.1重量％以下にすることは困難である。
上記加水分解性塩素を多く含有した樹脂は硬化物
とした場合、傷や破損の発生、電気絶縁性の低下
及び腐蝕の発生のし易さ等の悪影響を与える。さ
らに悪いことは上記方法では反応副生物が多量に
生成することである。ここで言う反応副生物とは
生成塩以外の不溶不融のポリマー及びグリセリン
を指しており、前者はフエノール性水酸基当量に
対するMOHの過剰率が大きいほど、後者は反応
系水分濃度が高いほど生成量が増加する。ポリマ
ー生成量が多くなると過処理操作が繁雑とな
り、グリセリン生成量が多くなると樹脂中に異物
として残り、水洗処理した場合には廃水処理にか
かる負荷が増すことになる。最も不利益なことは
ECHの回収率及び樹脂の収率を悪くすることで
ある。
一方フエノールノボラツク型樹脂とECHとを
温度60〜80℃、圧力100〜250mmHgで反応させる
こと（特公昭53−35999号）が知られているが収
率及び得られたフエノールノボラツク型エポキシ
樹脂の純度特に加水分解性塩素含量において満足
すべきものではない。本発明者らはより高純度の
ものを高収率で得る方法を見い出したもので、本
発明は一般式〔〕で表わされるフエノールノボ
ラツク型樹脂と過剰のECHとMOHの存在下に反
応させてフエノールノボラツク型エポキシ樹脂を
製造する方法において、フエノールノボラツク型
樹脂をフエノール性水酸基当量当り３モル以上７
モル以下のECHに溶解し、該フエノール性水酸
基当量当り0.85〜0.95モルのMOH水溶液を徐々
に供給し、反応系を温度60〜70℃、圧力100〜200
mmHgの条件下に沸騰させながら水をECHと共に
共沸させ、凝縮液は分液してECHは反応系中へ
循環し、水は連続的に系外へ除去することにより
反応系の水分を１〜２重量％に調節して反応さ
せ、反応終了後過剰のECHを除去し、有機溶媒
を加えて樹脂溶液とする第一工程及び、上記樹脂
溶液にフエノール性水酸基当量当り0.03〜0.13当
量のMOHを適当な濃度の水溶液として加え、60
〜90℃の温度で反応を行なう第二工程よりなるこ
とを特徴とする高純度フエノールノボラツク型エ
ポキシ樹脂の製造法である。本発明の特徴は第一
工程において使用するMOH量をフエノール性水
酸基当量当り0.85〜0.95モル倍にとどめ、過剰の
ECHを回収後さらに適量のMOHを加えて反応さ
せ、この際全MOHの使用量をフエノール性水酸
基当量当り１モル倍以下におさえるところにあ
る。次に本発明の実施の態様を詳細に説明する。
温度60〜80℃、圧力100〜250mmHgで反応させる
こと（特公昭53−35999号）が知られているが収
率及び得られたフエノールノボラツク型エポキシ
樹脂の純度特に加水分解性塩素含量において満足
すべきものではない。本発明者らはより高純度の
ものを高収率で得る方法を見い出したもので、本
発明は一般式〔〕で表わされるフエノールノボ
ラツク型樹脂と過剰のECHとMOHの存在下に反
応させてフエノールノボラツク型エポキシ樹脂を
製造する方法において、フエノールノボラツク型
樹脂をフエノール性水酸基当量当り３モル以上７
モル以下のECHに溶解し、該フエノール性水酸
基当量当り0.85〜0.95モルのMOH水溶液を徐々
に供給し、反応系を温度60〜70℃、圧力100〜200
mmHgの条件下に沸騰させながら水をECHと共に
共沸させ、凝縮液は分液してECHは反応系中へ
循環し、水は連続的に系外へ除去することにより
反応系の水分を１〜２重量％に調節して反応さ
せ、反応終了後過剰のECHを除去し、有機溶媒
を加えて樹脂溶液とする第一工程及び、上記樹脂
溶液にフエノール性水酸基当量当り0.03〜0.13当
量のMOHを適当な濃度の水溶液として加え、60
〜90℃の温度で反応を行なう第二工程よりなるこ
とを特徴とする高純度フエノールノボラツク型エ
ポキシ樹脂の製造法である。本発明の特徴は第一
工程において使用するMOH量をフエノール性水
酸基当量当り0.85〜0.95モル倍にとどめ、過剰の
ECHを回収後さらに適量のMOHを加えて反応さ
せ、この際全MOHの使用量をフエノール性水酸
基当量当り１モル倍以下におさえるところにあ
る。次に本発明の実施の態様を詳細に説明する。
フエノールノボラツク型樹脂のフエノール性水
酸基当量に対するECHのモル数は３〜７モルで
十分であり、これ以上大きなモル数にしても反応
生成物に対して顕著な効果は得られず、逆に
ECH取扱量が増し装置が大となり、ECHの損失
も多くなり好ましいことではない。第一工程での
MOHのモル数とフエノール性水酸基数の比が約
0.85：１〜0.95：１になるまで供給する。好まし
くは0.87〜１〜0.92：１である。第一工程におけ
るフエノール性水酸基数に対するMOHのモル数
が0.95を越すとMOHのモル数の増加に伴い副生
物の量が増加し、樹脂の収率及びECHの回収率
が悪くする。MOHは固形のものでも使用できる
が20〜50重量％の水溶液として使用するのが取扱
上便利であり、好ましくは40〜50重量％の水溶液
として使用するのがよい。MOHの添加は通常２
〜５時間かけて行ない、反応系の温度60〜70℃、
圧力100〜200mmHgに調節することにより順次水
（反応系及びMOHに伴つて混入する水）を系外
へ排除する。MOH添加後、反応系の圧力を常圧
にもどし、温度を110℃まで上げて反応系の残留
水を除去する。生成したフエノールノボラツク型
エポキシ樹脂は常法例えば過剰のECHを回収し
たのち有機溶媒を加えて溶液にすればよい。この
樹脂溶液は必要に応じて水を加えて生成塩を水溶
液として有機層から分離してもよい。上記フエノ
ールノボラツク型エポキシ樹脂の加水分解性塩素
含有量は0.4〜0.9重量％であり、これを除去する
ためにさらに５〜20重量％、好ましくは10〜15重
量％のMOH水溶液を加え、樹脂分濃度を調製
（好ましくは30〜60重量％）した有機溶媒中にお
いて60〜90℃（好ましくは80〜85℃）の温度で
0.5〜２時間の反応を行なう。MOHの添加量はフ
エノール性水酸基当量当り0.03〜0.13当量であ
り、第一工程、第二工程で使用するMOHの合計
量はフエノール性水酸基当量当り0.95〜0.98モル
の範囲にあればよい。次いで常法に従つて中和、
水洗した有機層より溶媒を回収する。得られたフ
エノールノボラツク型エポキシ樹脂はエポキシ当
量190〜210、加水分解性塩素0.01〜0.04重量％、
軟化点60〜90℃である。またECH消費量に基づ
く反応収率は96〜98％であり、公知の方法による
反応収率約85％に比較して優れている。
酸基当量に対するECHのモル数は３〜７モルで
十分であり、これ以上大きなモル数にしても反応
生成物に対して顕著な効果は得られず、逆に
ECH取扱量が増し装置が大となり、ECHの損失
も多くなり好ましいことではない。第一工程での
MOHのモル数とフエノール性水酸基数の比が約
0.85：１〜0.95：１になるまで供給する。好まし
くは0.87〜１〜0.92：１である。第一工程におけ
るフエノール性水酸基数に対するMOHのモル数
が0.95を越すとMOHのモル数の増加に伴い副生
物の量が増加し、樹脂の収率及びECHの回収率
が悪くする。MOHは固形のものでも使用できる
が20〜50重量％の水溶液として使用するのが取扱
上便利であり、好ましくは40〜50重量％の水溶液
として使用するのがよい。MOHの添加は通常２
〜５時間かけて行ない、反応系の温度60〜70℃、
圧力100〜200mmHgに調節することにより順次水
（反応系及びMOHに伴つて混入する水）を系外
へ排除する。MOH添加後、反応系の圧力を常圧
にもどし、温度を110℃まで上げて反応系の残留
水を除去する。生成したフエノールノボラツク型
エポキシ樹脂は常法例えば過剰のECHを回収し
たのち有機溶媒を加えて溶液にすればよい。この
樹脂溶液は必要に応じて水を加えて生成塩を水溶
液として有機層から分離してもよい。上記フエノ
ールノボラツク型エポキシ樹脂の加水分解性塩素
含有量は0.4〜0.9重量％であり、これを除去する
ためにさらに５〜20重量％、好ましくは10〜15重
量％のMOH水溶液を加え、樹脂分濃度を調製
（好ましくは30〜60重量％）した有機溶媒中にお
いて60〜90℃（好ましくは80〜85℃）の温度で
0.5〜２時間の反応を行なう。MOHの添加量はフ
エノール性水酸基当量当り0.03〜0.13当量であ
り、第一工程、第二工程で使用するMOHの合計
量はフエノール性水酸基当量当り0.95〜0.98モル
の範囲にあればよい。次いで常法に従つて中和、
水洗した有機層より溶媒を回収する。得られたフ
エノールノボラツク型エポキシ樹脂はエポキシ当
量190〜210、加水分解性塩素0.01〜0.04重量％、
軟化点60〜90℃である。またECH消費量に基づ
く反応収率は96〜98％であり、公知の方法による
反応収率約85％に比較して優れている。
本発明に使用されるフエノールノボラツク型樹
脂は既知の方法すなわち触媒として塩酸またはシ
ユウ酸の存在下にフエノールまたはクレゾール等
とホルムアルデヒドよりモル比を変えて縮合させ
ることによつて得られるもので式〔〕のｎ値が
０〜７のものである。
脂は既知の方法すなわち触媒として塩酸またはシ
ユウ酸の存在下にフエノールまたはクレゾール等
とホルムアルデヒドよりモル比を変えて縮合させ
ることによつて得られるもので式〔〕のｎ値が
０〜７のものである。
本発明に適用されるアルカリ金属水酸化物は、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム等が用いられ、これらは固形のままでも使
用できるが、取扱い上の点からは高濃度の水溶液
として用いるのが好ましい。本発明に使用される
有機溶媒として特に望ましいものは、メチルイソ
ブチルケトン、トルエン及びキシレンであり、こ
れらは単一または混合して使用される。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム等が用いられ、これらは固形のままでも使
用できるが、取扱い上の点からは高濃度の水溶液
として用いるのが好ましい。本発明に使用される
有機溶媒として特に望ましいものは、メチルイソ
ブチルケトン、トルエン及びキシレンであり、こ
れらは単一または混合して使用される。
以下本発明の実施の態様を具体例をあげて説明
する。
する。
実施例 １
一般式〔〕のｎ値が２〜３のクレゾールノボ
ラツク樹脂（フエノール性水酸基当量119）178.5
部（1.5モル）をECH693.8部（7.5モル）に撹拌
溶解させ、反応系内を150mmHgの圧力に調節した
のち、温度68℃に昇温した。これに48重量％の水
酸化ナトリウム（以下NaOHという）水溶液
112.5部（1.35モル）を連続的に滴下しながら3.5
時間反応した。この間反応により生成する水及び
NaOH水溶液の水を水−ECH共沸混合物の還流
により分離し、反応系外へ連続的に除去した。反
応終了後、反応系を常圧にもどし110℃の温度ま
で昇温して反応系の水を完全に除去した。過剰の
ECHを常圧下に蒸発除去し、さらに15mmHgの減
圧下に140℃で蒸発を行なつた。
ラツク樹脂（フエノール性水酸基当量119）178.5
部（1.5モル）をECH693.8部（7.5モル）に撹拌
溶解させ、反応系内を150mmHgの圧力に調節した
のち、温度68℃に昇温した。これに48重量％の水
酸化ナトリウム（以下NaOHという）水溶液
112.5部（1.35モル）を連続的に滴下しながら3.5
時間反応した。この間反応により生成する水及び
NaOH水溶液の水を水−ECH共沸混合物の還流
により分離し、反応系外へ連続的に除去した。反
応終了後、反応系を常圧にもどし110℃の温度ま
で昇温して反応系の水を完全に除去した。過剰の
ECHを常圧下に蒸発除去し、さらに15mmHgの減
圧下に140℃で蒸発を行なつた。
生成した樹脂及び塩化ナトリウムの混合物にメ
チルイソブチルケトン（以下MIBKという）
262.5部及び10重量％のNaOH水溶液35.5部（0.09
モル）を加え、80〜85℃の温度で1.5時間反応を
行なつた。反応終了後MIBK525部及び水300部を
加え、下層の塩化ナトリウム水溶液を分液除去し
た。MIBK溶液層に水150部を加えて洗浄し、リ
ン酸で中和し、水層を分離したのち更に水150部
で洗浄し水層を分離した。MIBK樹脂溶液は常圧
下に大半のMIBKを蒸発して除去したのち、５mm
Hgの減圧下に140℃の温度で蒸発乾燥を行ない
261部のクレゾールノボラツクエポキシ樹脂を得
た。このものはエポキシ当量193、加水分解性塩
素0.01重量％及び軟化点62℃であつた。また副生
物として生成する不溶不融のポリマー及び分離水
中に含まれるグリセリン量はそれぞれ0.7部、1.9
部であり、ECHよりの収率は97％であつた。
チルイソブチルケトン（以下MIBKという）
262.5部及び10重量％のNaOH水溶液35.5部（0.09
モル）を加え、80〜85℃の温度で1.5時間反応を
行なつた。反応終了後MIBK525部及び水300部を
加え、下層の塩化ナトリウム水溶液を分液除去し
た。MIBK溶液層に水150部を加えて洗浄し、リ
ン酸で中和し、水層を分離したのち更に水150部
で洗浄し水層を分離した。MIBK樹脂溶液は常圧
下に大半のMIBKを蒸発して除去したのち、５mm
Hgの減圧下に140℃の温度で蒸発乾燥を行ない
261部のクレゾールノボラツクエポキシ樹脂を得
た。このものはエポキシ当量193、加水分解性塩
素0.01重量％及び軟化点62℃であつた。また副生
物として生成する不溶不融のポリマー及び分離水
中に含まれるグリセリン量はそれぞれ0.7部、1.9
部であり、ECHよりの収率は97％であつた。
実施例 ２
一般式〔〕のｎ値が５〜６のクレゾールノボ
ラツク樹脂（フエノール性水酸基当量122）183部
（1.5モル）をECH832.5部（９モル）に撹拌溶解
させ、反応系内を150mmHgの圧力に調節したの
ち、温度68℃に昇温した。これに48重量％の
NaOH水溶液110部（1.32モル）を連続的にに滴
下しながら４時間反応した。この間系内の水は実
施例１と同様にして反応系外へ連続的に除去し
た。次いで反応系を110℃の温度に昇温して水を
完全に除去し、過剰のECHを常圧下に蒸発除去
し、さらに15mmHgの減圧下に140℃で蒸発を行な
つた。
ラツク樹脂（フエノール性水酸基当量122）183部
（1.5モル）をECH832.5部（９モル）に撹拌溶解
させ、反応系内を150mmHgの圧力に調節したの
ち、温度68℃に昇温した。これに48重量％の
NaOH水溶液110部（1.32モル）を連続的にに滴
下しながら４時間反応した。この間系内の水は実
施例１と同様にして反応系外へ連続的に除去し
た。次いで反応系を110℃の温度に昇温して水を
完全に除去し、過剰のECHを常圧下に蒸発除去
し、さらに15mmHgの減圧下に140℃で蒸発を行な
つた。
生成した樹脂及び塩化ナトリウムの混合物に
MIBK403部及び10重量％のNaOH水溶液51.4部
（0.129モル）を加え80〜85℃の温度で２時間反応
を行なつた。反応終了後MIBK403部及び水300部
を加え、下層の塩化ナトリウム水溶液を分液除去
した。以下実施例１と同様な操作を行ない、263
部のクレゾールノボラツクエポキシ樹脂を得た。
このものはエポキシ当量201、加水分解性塩素
0.02重量％、軟化点86℃であつた。また副生物と
して生成する不溶不融のポリマー及び分離水中に
含まれるグリセリン量はそれぞれ1.1部、1.9部で
あり、ECHよりの収率は96.5％であつた。
MIBK403部及び10重量％のNaOH水溶液51.4部
（0.129モル）を加え80〜85℃の温度で２時間反応
を行なつた。反応終了後MIBK403部及び水300部
を加え、下層の塩化ナトリウム水溶液を分液除去
した。以下実施例１と同様な操作を行ない、263
部のクレゾールノボラツクエポキシ樹脂を得た。
このものはエポキシ当量201、加水分解性塩素
0.02重量％、軟化点86℃であつた。また副生物と
して生成する不溶不融のポリマー及び分離水中に
含まれるグリセリン量はそれぞれ1.1部、1.9部で
あり、ECHよりの収率は96.5％であつた。
比較例 １
一般式〔〕のｎ値が２〜３のクレゾールノボ
ラツク樹脂（フエノール性水酸基当量119）178.5
部（1.5モル）をECH971.3部（10.5モル）に撹拌
溶解させ、常圧、98〜102℃の温度で、48重量％
のNaOH水溶液129.2部（1.55モル）を連続的に
滴下しながら６時間反応した。この間系内の水は
実施例１と同様にして反応系外へ連続的に除去し
た。次いで反応系を110℃の温度に昇温して水を
完全に除去し、過剰のECHを常圧下に蒸発除去
し、さらに15mmHgの減圧下に140℃で蒸発を行な
つた。生成した樹脂及び塩化ナトリウムの混合物
にMIBK787.5部及び水300部を加えて下層の塩化
ナトリウム水溶液は分液除去した。
ラツク樹脂（フエノール性水酸基当量119）178.5
部（1.5モル）をECH971.3部（10.5モル）に撹拌
溶解させ、常圧、98〜102℃の温度で、48重量％
のNaOH水溶液129.2部（1.55モル）を連続的に
滴下しながら６時間反応した。この間系内の水は
実施例１と同様にして反応系外へ連続的に除去し
た。次いで反応系を110℃の温度に昇温して水を
完全に除去し、過剰のECHを常圧下に蒸発除去
し、さらに15mmHgの減圧下に140℃で蒸発を行な
つた。生成した樹脂及び塩化ナトリウムの混合物
にMIBK787.5部及び水300部を加えて下層の塩化
ナトリウム水溶液は分液除去した。
MIBK溶液層に水150部を加えて洗浄し、リン
酸で中和し水層を分離したのちさらに水150部で
洗浄し水層を分離した。MIBK樹脂溶液は常圧下
に大半のMIBKを蒸発して除去したのち、５mm
Hgの減圧下に140℃の温度で蒸発乾燥を行ない
252部のクレゾールノボラツクエポキシ樹脂を得
た。このものはエポキシ当量206、加水分解性塩
素0.16重量％、軟化点67℃であつた。また副生物
として生成する不溶不融のポリマー及び分離水中
に含まれるグリセリン量はそれぞれ31.6部、2.5
部であり、ECHよりの収率は80％であつた。
酸で中和し水層を分離したのちさらに水150部で
洗浄し水層を分離した。MIBK樹脂溶液は常圧下
に大半のMIBKを蒸発して除去したのち、５mm
Hgの減圧下に140℃の温度で蒸発乾燥を行ない
252部のクレゾールノボラツクエポキシ樹脂を得
た。このものはエポキシ当量206、加水分解性塩
素0.16重量％、軟化点67℃であつた。また副生物
として生成する不溶不融のポリマー及び分離水中
に含まれるグリセリン量はそれぞれ31.6部、2.5
部であり、ECHよりの収率は80％であつた。
比較例 ２
一般式〔〕のｎ値が２〜３のクレゾールノボ
ラツク樹脂（フエノール性水酸基当量119）178.5
部（1.5モル）をECH1017.5部（11モル）に撹拌
溶解させ、反応系内を150mmHgの圧力に調節した
のち、温度68℃に昇温した。これに48重量％の
NaOH水溶液125部（1.5モル）を連続的に滴下し
ながら5.5時間反応した。この間系内の水は実施
例１と同様にして反応系外へ連続的に除去した。
以下比較例１と同様な操作によりクレゾールノボ
ラツクエポキシ樹脂257部を得た。このものはエ
ポキシ当量195、加水分解性塩素0.15重量％、軟
化点63.5℃であつた。また副生物として生成する
不溶不融のポリマー及び分離水中に含まれるグリ
セリン量はそれぞれ19.6部、2.1部であり、ECH
よりの収率は86％であつた。
ラツク樹脂（フエノール性水酸基当量119）178.5
部（1.5モル）をECH1017.5部（11モル）に撹拌
溶解させ、反応系内を150mmHgの圧力に調節した
のち、温度68℃に昇温した。これに48重量％の
NaOH水溶液125部（1.5モル）を連続的に滴下し
ながら5.5時間反応した。この間系内の水は実施
例１と同様にして反応系外へ連続的に除去した。
以下比較例１と同様な操作によりクレゾールノボ
ラツクエポキシ樹脂257部を得た。このものはエ
ポキシ当量195、加水分解性塩素0.15重量％、軟
化点63.5℃であつた。また副生物として生成する
不溶不融のポリマー及び分離水中に含まれるグリ
セリン量はそれぞれ19.6部、2.1部であり、ECH
よりの収率は86％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒは水素またはメチル基を示し、ｎは平
均値として０〜７を示す。〕 で表わされるフエノールノボラツク型樹脂と過剰
のエピクロルヒドリンとをアルカリ金属水酸化物
の存在下に反応させてフエノールノボラツク型エ
ポキシ樹脂を製造する方法において、フエノール
ノボラツク型樹脂をフエノール性水酸基当量当り
３モル以上７モル以下のエピクロルヒドリンに溶
解し、該フエノール性水酸基当量当り0.85〜0.95
モルのアルカリ金属水酸化物水溶液を徐々に供給
し、反応系を温度60〜70℃、圧力100〜200mmHg
の条件下に沸騰させながら水をエピクロルヒドリ
ンと共に共沸させ、凝縮液は分液してエピクロル
ヒドリンは反応系中へ循環し、水は連続的に系外
へ除去することにより反応系の水分を１〜２重量
％に調節して反応させ、反応終了後過剰のエピク
ロルヒドリンを除去し、有機溶媒を加えて樹脂溶
液とする第一工程及び、上記樹脂溶液にフエノー
ル性水酸基当量当り0.03〜0.13当量のアルカリ金
属水酸化物を適当な濃度の水溶液として加え、60
〜90℃の温度で反応を行なう第二工程よりなるこ
とを特徴とする高純度フエノールノボラツク型エ
ポキシ樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1921081A JPS57133116A (en) | 1981-02-12 | 1981-02-12 | Preparation of high purity phenolic novolak epoxy resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1921081A JPS57133116A (en) | 1981-02-12 | 1981-02-12 | Preparation of high purity phenolic novolak epoxy resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57133116A JPS57133116A (en) | 1982-08-17 |
| JPS6354007B2 true JPS6354007B2 (ja) | 1988-10-26 |
Family
ID=11993000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1921081A Granted JPS57133116A (en) | 1981-02-12 | 1981-02-12 | Preparation of high purity phenolic novolak epoxy resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57133116A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59184250A (ja) * | 1983-04-04 | 1984-10-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 電子部品封止または積層用樹脂組成物 |
| JPH0759616B2 (ja) * | 1987-04-10 | 1995-06-28 | 住友化学工業株式会社 | エポキシ樹脂の製造方法 |
| JPH0780992B2 (ja) * | 1987-06-24 | 1995-08-30 | 東都化成株式会社 | エポキシ樹脂の製造方法 |
| JPH0791360B2 (ja) * | 1987-12-26 | 1995-10-04 | 住友化学工業株式会社 | 多価フェノールのグリシジルエーテルの製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE546441A (ja) * | 1955-03-28 | |||
| FR1379574A (fr) * | 1963-01-18 | 1964-11-20 | Inventa Ag | Procédé pour la fabrication de composés durcissables contenant des groupes époxy |
| IT1012923B (it) * | 1974-05-30 | 1977-03-10 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la preparazione continua di eteri poliglicidilici di fenoli poliossidrilici |
| JPS5335999A (en) * | 1976-09-16 | 1978-04-03 | Nissin Electric Co Ltd | Capacitor |
-
1981
- 1981-02-12 JP JP1921081A patent/JPS57133116A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57133116A (en) | 1982-08-17 |
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