JPS6357441B2 - - Google Patents
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- JPS6357441B2 JPS6357441B2 JP58204187A JP20418783A JPS6357441B2 JP S6357441 B2 JPS6357441 B2 JP S6357441B2 JP 58204187 A JP58204187 A JP 58204187A JP 20418783 A JP20418783 A JP 20418783A JP S6357441 B2 JPS6357441 B2 JP S6357441B2
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- Japan
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- polymerization
- acid
- polymer
- scale
- cellulose
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/004—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明は重合体スケール付着防止方法および重
合体スケール付着防止剤に関する。特に詳しくは
重合反応器、かくはん装置部等単量体が接触する
壁面その他装置部表面、あるいは重合体ラテツク
スの貯槽および塩析槽、重合体スラリー、溶液お
よび塊状重合体の分離装置等重合体が接する器壁
面その他管壁等に対して重合体スケールが付着す
るのを防止する方法、およびそのために使用する
重合体スケール付着防止剤の提供を目的とするも
のである。 従来、重合反応器、重合体ラテツクスの貯槽お
よび塩析槽、重合体スラリー、溶液および塊状重
合体の分離装置等の壁面その他かくはん装置等に
おける重合体スケール付着の問題があつた。すな
わち壁面その他かくはん装置部など重合体が接触
する部分に重合体スケールが付着し、このためこ
のスケールが剥離して製品中に混入し、製品の品
位を低下させるという不利がもたらされるほか、
重合体系においては重合体の収率、重合器の冷却
能力などが低下するという不利がもたらされ、他
方またこの付着スケールを除去するためには過大
な労力と時間とを要するのみならず、このスケー
ル中に未反応の単量体が吸着されているので、近
時きわめて重大な問題となつている単量体（アク
リロニトリル、塩化ビニル等）による人体障害の
危険性があるという不利をもつものであつた。 このような重合時における重合体スケールの生
成防止方法については、従来から数多くの提案が
なされており、たとえば特公昭45―30343号、特
公昭45―37988号、特公昭50―9830号および特公
昭52―24070号公報などがあげられる。 しかしながらこれらの方法は各々一長一短があ
り、たとえば重合器内壁へのスケール防止剤の塗
布方法の困難性、重合速度の遅延、多量のスケー
ル防止剤による重合体品質の低下あるいはスケー
ル防止剤によりもたらされる重合系内壁の腐食等
の問題点があげられ、さらに工業的に有利な方法
を見出す必要がある。 本発明質らはかかる技術的課題を解決するため
鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成した。 すなわち、本発明は単量体もしくは重合体が接
触する器壁、管壁その他装置部表面に、あらかじ
め、ヒドロキシル基含有高分子化合物とけい酸化
合物とを主剤とする塗布液を塗布し乾燥すること
を特徴とする重合体スケール付着防止方法に関す
るものであり、本発明はまたヒドロキシル基含有
高分子化合物とけい酸化合物とを主剤としてなる
重合体スケール付着防止剤を提供するものであ
る。 本発明によれば、重合器内壁あるいはかくはん
翼、かくはん軸などの単量体が接触する部分にお
ける重合体スケールの付着を顕著に防止すること
ができ、この効果は懸濁重合法、乳化重合法、塊
状重合法等の種々の重合方法において重合器がス
テンレス製、カーボンスチール製、ニツケル製、
モネル製、チタン製あるいはグラスライニング製
のいずれであつても、また単量体の種類、重合系
の組成、重合触媒の種類等による影響を受けるこ
となく発揮されるという利点がもたらされる。他
方また重合体ラテツクスの貯槽および塩析槽、重
合体スラリー、溶液および塊状重合体の分離折装
置等が接する器壁面その他管壁等に対しても重合
体スケールの付着が顕著に防止される。 本発明の方法により重合体スケール付着が防止
される機構は、おそらくヒドロキシル基含有高分
子化合物とけい酸化合物との塗布膜が壁面に十分
強固に付着し、この膜が各種の重合に対して重合
系内あるいはスラリー、溶液系内に存在するあら
ゆる解離分子、未解離分子の特異吸着を防ぐ作用
をするためであると推定される。 つぎに本発明の内容を詳しく説明する。 本発明に使用されるヒドロキシル基含有高分子
化合物としては、アミロース、アミロペクチン、
デキストリン、酸化デンプン、アセチルデンプ
ン、ニトロデンプン、メチルデンプン、カルボキ
シメチルデンプンのごときデンプン類およびそれ
らの誘導体；ペクチル酸、プロトペクチン、ペク
チニン酸、アルギン酸、ラミナリン、フコイジ
ン、寒天、カラゲニンのごときヒドロキシル基含
有植物性液質；ヒアルロン酸、コンドロイチン硫
酸、ヘパリン、ケラト硫酸、キチン、カロニン硫
酸、リマコイチン硫酸のごときヒドロキシル基含
有動物性粘液質；リボ核酸、デオキシリボ核酸の
ごとき核酸；メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、グリコールセ
ルロース、ベンジルセルロース、シアノエチルセ
ルロース、セルロースのメチレンエーテル、トリ
フエニルメチルセルロース、ホルミルセルロー
ス、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、
酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、
スルホン酸セルロースエステル、カルバミン酸セ
ルロースエステル、ニトロセルロース、リン酸セ
ルロース、セルロースキサントゲン酸塩のごとき
セルロース誘導体；キシラン、マンナン、アラボ
ガラクタン、ガラクタン、アラパンのごときヘミ
セルロース類；アルコールリグニン、ジオキサン
リグニン、フエノールリグニン、ハイドロトロピ
ツクリグニン、メルカプトリグニン、チオグリコ
ール酸リグニン、リグニンスルホン酸、アルカリ
リグニン、チオアルカリリグニン、酸リグニン、
酸化銅―アンモニアリグニン、過ヨウ素酸リグニ
ンのごときリグニン類；ゼラチン、フエノール―
ホルムアルデヒド樹脂、部分ケン化ポリビニルア
ルコールおよびポリビニルアルコールなどが例示
される。 他方けい酸化合物としては、オルトけい酸、メ
タけい酸、メソ二けい酸、メソ三けい酸、メソ四
けい酸、メタけい酸ナトリウム、オルトけい酸ナ
トリウム、二けい酸ナトリウム四けい酸ナトリウ
ム、メタけい酸カリウム、二けい酸水素カリウ
ム、オルトけい酸リチウム、オルトけい酸六リチ
ウム、水ガラス、12―けいタングステン酸、イソ
―12―けいタングステン酸、10―けいタングステ
ン酸、12―けいタングステン酸カリウム、12―け
いタングステン酸ナトリウム、けいモリブデン
酸、けいモリブデン酸カリウム、けいモリブデン
酸ナトリウム、テトラエチルオルソシリケートな
どが例示される。 本発明の方法を実施するにあたつては、まず前
記したヒドロキシル基含有高分子化合物およびけ
い酸化合物を水に塗布作業上適当とされる濃度で
溶解させることによりそれら成分を含む水溶液
（塗布液）を調製するが、ヒドロキシル基含有高
分子化合物の濃度はおおむね0.01重量％以上とな
るようにすることがよく、これよりも低濃度であ
ると重合器内壁面等にヒドロキシル基含有高分子
成分の膜を所望の厚さで形成することが困難とな
る。一方、この濃度の上限については特に制限は
ないが、しかし必要以上に高濃度のものにすると
経済的に不利となるほか、極端な場合には塗布作
業に支障をきたすようになるので、一般には約５
重量％までとすべきである。またけい酸化合物は
最終的に調整される水溶液中における濃度でおお
むね0.01〜５重量％となるように配合すればよ
い。 なお、上記水溶液を調製する際に、水と容易に
混合可能な有機溶剤、たとえばアルコール系溶
剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤などを水と併
用しても差支えなく、このような有機溶剤を併用
すると重合器内壁等への塗布後の乾燥が容易とな
る。 一方このように調製される水溶液は、PH7.0以
下の酸性水溶液であると、特にすぐれたスケール
防止効果が得られる。この酸性にするために使用
される物質としては、硫酸、塩酸、りん酸、硝
酸、炭酸、過塩素酸、モリブデン酸、タングステ
ン酸、ぎ酸、酢酸、しゆう酸、乳酸、マレイン
酸、グリコール酸、チオグリコール酸およびフイ
チン酸などが例示され、これらはあらかじめ水溶
液としておくと便利である。 本発明の方法は、重合器内壁およびその他単量
体が接触する部分、あるいはラテツクスの貯槽、
塩析槽等の器壁、輸送管などの管内壁に、あらか
じめ、前記した塗布液を塗布し乾燥させるが、こ
の塗布乾燥の手段としては塗布後適宜加温された
空気をその塗布面に送風して乾燥させるか、ある
いは被塗布面を加熱（40〜100℃）し、この加熱
面に直接塗布し乾燥させるなどいずれの方法でも
よい。塗布面は十分に乾燥してから要すれば水洗
することが望ましい。 塗布液の重合器内壁等への塗布量は、乾燥後の
状態で0.001g／m2以上とすることでスケール防止
の効果が十分発揮される。 本発明の方法をビニル単量体などの重合に対し
て適用する場合は、前記のようにして塗布作業を
終了した後、その重合器に常法にしたがつてたと
えば水媒体、ビニル系単量体、重合開始剤、その
他必要とされる添加剤（単量体の分散剤など）を
仕込んで重合反応を行わせる。スケールの付着を
防止する効果はあらゆる重合処方に対して発揮さ
れるもので、たとえばビニル系単量体の重合に有
効な懸濁重合、乳化重合のいずれに対しても適用
され、重合系に部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロースなどの懸濁剤、ラウリル硫
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムな
どのアニオン性乳化剤、ソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの
ノニオン性乳化剤、トリクロロエチレン、メルカ
プタン類などの連鎖移動剤、PH調節剤、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、α，α′―アゾ
ビス―２，４―ジメチルパレロニトリル、ラウロ
イルパーオキサイド、過硫酸カリウム、クメンハ
イドロパーオキサイド、ｐ―メンダンハイドロパ
ーオキサイドのような重合触媒などが存在する重
合処方に対してスケール付着防止の目的が達成さ
れる。 なお、本発明は各種単量体の重合およびその重
合体に対してスケール付着防止の効果を発揮する
もので、たとえば塩化ビニルなどのハロゲン化ビ
ニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステ
ル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステルまたは塩、マレイン酸またはフマル酸お
よびそれらのエステルまたは無水マレイン酸、ブ
タジエン、クロロプレン、イソプレンのようなジ
エン系単量体、さらにスチレン、アクリロニトリ
ル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなど
があげられる。 つぎに具体的実施例をあげる。 実施例 １ 内容積100lのかくはん機付ステンレス製重合器
を用いてつぎのようにして重合を行つた。 塗布剤として、ヒドロキシル基含有化合物Ａお
よび／またはけい酸化合物Ｂを含む第１表に記載
のとおりの塗布液（塗布剤濃度0.5重量％の水溶
液）を調製し、このものを80℃に加熱された重合
器内壁およびかくはん機表面に塗布し15分間乾燥
後水洗した。その後、このようにして塗布した重
合器中に塩化ビニル単量体26Kg、水52Kg、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール26gおよびジ―２―エ
チルヘキシルパーオキシカーボネート8gを仕込
み、かくはんしながら内温57℃で10時間重合反応
を行わせた。この10時間の重合を１バツチとして
繰返し重合を行い、スケール付着量（ｇ／m2））
が1g／m2を越えることなく行うことができた重
合回数（スケール防止回数）を調べたところ、第
１表に示すとおりの結果が得られた。 なお、第１表中PVA（ポリビニルアルコール）
(1)〜(5)およびCMCは下記のとおりのものである。 PVA(1)： 日本合成化学工業性 NH―26 PVA(2)： 同 上 NH―18 PVA(3)： 同 上 NH―20 PVA(4)： 同 上 KH―20 PVA(5)： 同 上 GL―20 CMC：カルボキシメチルセルロースのナトリ
ウム塩
合体スケール付着防止剤に関する。特に詳しくは
重合反応器、かくはん装置部等単量体が接触する
壁面その他装置部表面、あるいは重合体ラテツク
スの貯槽および塩析槽、重合体スラリー、溶液お
よび塊状重合体の分離装置等重合体が接する器壁
面その他管壁等に対して重合体スケールが付着す
るのを防止する方法、およびそのために使用する
重合体スケール付着防止剤の提供を目的とするも
のである。 従来、重合反応器、重合体ラテツクスの貯槽お
よび塩析槽、重合体スラリー、溶液および塊状重
合体の分離装置等の壁面その他かくはん装置等に
おける重合体スケール付着の問題があつた。すな
わち壁面その他かくはん装置部など重合体が接触
する部分に重合体スケールが付着し、このためこ
のスケールが剥離して製品中に混入し、製品の品
位を低下させるという不利がもたらされるほか、
重合体系においては重合体の収率、重合器の冷却
能力などが低下するという不利がもたらされ、他
方またこの付着スケールを除去するためには過大
な労力と時間とを要するのみならず、このスケー
ル中に未反応の単量体が吸着されているので、近
時きわめて重大な問題となつている単量体（アク
リロニトリル、塩化ビニル等）による人体障害の
危険性があるという不利をもつものであつた。 このような重合時における重合体スケールの生
成防止方法については、従来から数多くの提案が
なされており、たとえば特公昭45―30343号、特
公昭45―37988号、特公昭50―9830号および特公
昭52―24070号公報などがあげられる。 しかしながらこれらの方法は各々一長一短があ
り、たとえば重合器内壁へのスケール防止剤の塗
布方法の困難性、重合速度の遅延、多量のスケー
ル防止剤による重合体品質の低下あるいはスケー
ル防止剤によりもたらされる重合系内壁の腐食等
の問題点があげられ、さらに工業的に有利な方法
を見出す必要がある。 本発明質らはかかる技術的課題を解決するため
鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成した。 すなわち、本発明は単量体もしくは重合体が接
触する器壁、管壁その他装置部表面に、あらかじ
め、ヒドロキシル基含有高分子化合物とけい酸化
合物とを主剤とする塗布液を塗布し乾燥すること
を特徴とする重合体スケール付着防止方法に関す
るものであり、本発明はまたヒドロキシル基含有
高分子化合物とけい酸化合物とを主剤としてなる
重合体スケール付着防止剤を提供するものであ
る。 本発明によれば、重合器内壁あるいはかくはん
翼、かくはん軸などの単量体が接触する部分にお
ける重合体スケールの付着を顕著に防止すること
ができ、この効果は懸濁重合法、乳化重合法、塊
状重合法等の種々の重合方法において重合器がス
テンレス製、カーボンスチール製、ニツケル製、
モネル製、チタン製あるいはグラスライニング製
のいずれであつても、また単量体の種類、重合系
の組成、重合触媒の種類等による影響を受けるこ
となく発揮されるという利点がもたらされる。他
方また重合体ラテツクスの貯槽および塩析槽、重
合体スラリー、溶液および塊状重合体の分離折装
置等が接する器壁面その他管壁等に対しても重合
体スケールの付着が顕著に防止される。 本発明の方法により重合体スケール付着が防止
される機構は、おそらくヒドロキシル基含有高分
子化合物とけい酸化合物との塗布膜が壁面に十分
強固に付着し、この膜が各種の重合に対して重合
系内あるいはスラリー、溶液系内に存在するあら
ゆる解離分子、未解離分子の特異吸着を防ぐ作用
をするためであると推定される。 つぎに本発明の内容を詳しく説明する。 本発明に使用されるヒドロキシル基含有高分子
化合物としては、アミロース、アミロペクチン、
デキストリン、酸化デンプン、アセチルデンプ
ン、ニトロデンプン、メチルデンプン、カルボキ
シメチルデンプンのごときデンプン類およびそれ
らの誘導体；ペクチル酸、プロトペクチン、ペク
チニン酸、アルギン酸、ラミナリン、フコイジ
ン、寒天、カラゲニンのごときヒドロキシル基含
有植物性液質；ヒアルロン酸、コンドロイチン硫
酸、ヘパリン、ケラト硫酸、キチン、カロニン硫
酸、リマコイチン硫酸のごときヒドロキシル基含
有動物性粘液質；リボ核酸、デオキシリボ核酸の
ごとき核酸；メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、グリコールセ
ルロース、ベンジルセルロース、シアノエチルセ
ルロース、セルロースのメチレンエーテル、トリ
フエニルメチルセルロース、ホルミルセルロー
ス、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、
酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、
スルホン酸セルロースエステル、カルバミン酸セ
ルロースエステル、ニトロセルロース、リン酸セ
ルロース、セルロースキサントゲン酸塩のごとき
セルロース誘導体；キシラン、マンナン、アラボ
ガラクタン、ガラクタン、アラパンのごときヘミ
セルロース類；アルコールリグニン、ジオキサン
リグニン、フエノールリグニン、ハイドロトロピ
ツクリグニン、メルカプトリグニン、チオグリコ
ール酸リグニン、リグニンスルホン酸、アルカリ
リグニン、チオアルカリリグニン、酸リグニン、
酸化銅―アンモニアリグニン、過ヨウ素酸リグニ
ンのごときリグニン類；ゼラチン、フエノール―
ホルムアルデヒド樹脂、部分ケン化ポリビニルア
ルコールおよびポリビニルアルコールなどが例示
される。 他方けい酸化合物としては、オルトけい酸、メ
タけい酸、メソ二けい酸、メソ三けい酸、メソ四
けい酸、メタけい酸ナトリウム、オルトけい酸ナ
トリウム、二けい酸ナトリウム四けい酸ナトリウ
ム、メタけい酸カリウム、二けい酸水素カリウ
ム、オルトけい酸リチウム、オルトけい酸六リチ
ウム、水ガラス、12―けいタングステン酸、イソ
―12―けいタングステン酸、10―けいタングステ
ン酸、12―けいタングステン酸カリウム、12―け
いタングステン酸ナトリウム、けいモリブデン
酸、けいモリブデン酸カリウム、けいモリブデン
酸ナトリウム、テトラエチルオルソシリケートな
どが例示される。 本発明の方法を実施するにあたつては、まず前
記したヒドロキシル基含有高分子化合物およびけ
い酸化合物を水に塗布作業上適当とされる濃度で
溶解させることによりそれら成分を含む水溶液
（塗布液）を調製するが、ヒドロキシル基含有高
分子化合物の濃度はおおむね0.01重量％以上とな
るようにすることがよく、これよりも低濃度であ
ると重合器内壁面等にヒドロキシル基含有高分子
成分の膜を所望の厚さで形成することが困難とな
る。一方、この濃度の上限については特に制限は
ないが、しかし必要以上に高濃度のものにすると
経済的に不利となるほか、極端な場合には塗布作
業に支障をきたすようになるので、一般には約５
重量％までとすべきである。またけい酸化合物は
最終的に調整される水溶液中における濃度でおお
むね0.01〜５重量％となるように配合すればよ
い。 なお、上記水溶液を調製する際に、水と容易に
混合可能な有機溶剤、たとえばアルコール系溶
剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤などを水と併
用しても差支えなく、このような有機溶剤を併用
すると重合器内壁等への塗布後の乾燥が容易とな
る。 一方このように調製される水溶液は、PH7.0以
下の酸性水溶液であると、特にすぐれたスケール
防止効果が得られる。この酸性にするために使用
される物質としては、硫酸、塩酸、りん酸、硝
酸、炭酸、過塩素酸、モリブデン酸、タングステ
ン酸、ぎ酸、酢酸、しゆう酸、乳酸、マレイン
酸、グリコール酸、チオグリコール酸およびフイ
チン酸などが例示され、これらはあらかじめ水溶
液としておくと便利である。 本発明の方法は、重合器内壁およびその他単量
体が接触する部分、あるいはラテツクスの貯槽、
塩析槽等の器壁、輸送管などの管内壁に、あらか
じめ、前記した塗布液を塗布し乾燥させるが、こ
の塗布乾燥の手段としては塗布後適宜加温された
空気をその塗布面に送風して乾燥させるか、ある
いは被塗布面を加熱（40〜100℃）し、この加熱
面に直接塗布し乾燥させるなどいずれの方法でも
よい。塗布面は十分に乾燥してから要すれば水洗
することが望ましい。 塗布液の重合器内壁等への塗布量は、乾燥後の
状態で0.001g／m2以上とすることでスケール防止
の効果が十分発揮される。 本発明の方法をビニル単量体などの重合に対し
て適用する場合は、前記のようにして塗布作業を
終了した後、その重合器に常法にしたがつてたと
えば水媒体、ビニル系単量体、重合開始剤、その
他必要とされる添加剤（単量体の分散剤など）を
仕込んで重合反応を行わせる。スケールの付着を
防止する効果はあらゆる重合処方に対して発揮さ
れるもので、たとえばビニル系単量体の重合に有
効な懸濁重合、乳化重合のいずれに対しても適用
され、重合系に部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロースなどの懸濁剤、ラウリル硫
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムな
どのアニオン性乳化剤、ソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの
ノニオン性乳化剤、トリクロロエチレン、メルカ
プタン類などの連鎖移動剤、PH調節剤、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、α，α′―アゾ
ビス―２，４―ジメチルパレロニトリル、ラウロ
イルパーオキサイド、過硫酸カリウム、クメンハ
イドロパーオキサイド、ｐ―メンダンハイドロパ
ーオキサイドのような重合触媒などが存在する重
合処方に対してスケール付着防止の目的が達成さ
れる。 なお、本発明は各種単量体の重合およびその重
合体に対してスケール付着防止の効果を発揮する
もので、たとえば塩化ビニルなどのハロゲン化ビ
ニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステ
ル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステルまたは塩、マレイン酸またはフマル酸お
よびそれらのエステルまたは無水マレイン酸、ブ
タジエン、クロロプレン、イソプレンのようなジ
エン系単量体、さらにスチレン、アクリロニトリ
ル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなど
があげられる。 つぎに具体的実施例をあげる。 実施例 １ 内容積100lのかくはん機付ステンレス製重合器
を用いてつぎのようにして重合を行つた。 塗布剤として、ヒドロキシル基含有化合物Ａお
よび／またはけい酸化合物Ｂを含む第１表に記載
のとおりの塗布液（塗布剤濃度0.5重量％の水溶
液）を調製し、このものを80℃に加熱された重合
器内壁およびかくはん機表面に塗布し15分間乾燥
後水洗した。その後、このようにして塗布した重
合器中に塩化ビニル単量体26Kg、水52Kg、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール26gおよびジ―２―エ
チルヘキシルパーオキシカーボネート8gを仕込
み、かくはんしながら内温57℃で10時間重合反応
を行わせた。この10時間の重合を１バツチとして
繰返し重合を行い、スケール付着量（ｇ／m2））
が1g／m2を越えることなく行うことができた重
合回数（スケール防止回数）を調べたところ、第
１表に示すとおりの結果が得られた。 なお、第１表中PVA（ポリビニルアルコール）
(1)〜(5)およびCMCは下記のとおりのものである。 PVA(1)： 日本合成化学工業性 NH―26 PVA(2)： 同 上 NH―18 PVA(3)： 同 上 NH―20 PVA(4)： 同 上 KH―20 PVA(5)： 同 上 GL―20 CMC：カルボキシメチルセルロースのナトリ
ウム塩
【表】
実施例 ２
300lのステンレス製重合器の内壁およびかくは
ん機の表面に、あらかじめ、第２表に示す塗布液
を塗布し、50℃で15分間乾燥後水洗した。この重
合器中に、スチレン単量体60Kg、アクリロニトリ
ル40Kg、水100Kg、ヒドロキシアパタイト２Kg、
ラウリル硫酸ナトリウム40g、ｔ―ドデシルメル
カプタン300gおよびラウロイルパーオキサイド
400gを仕込み、かくはんしながら内温70℃で１
時間、その後２時間かけて70℃から80℃に昇温
し、ついで80℃で１時間重合を行つた。重合終了
後、スケール付着量を測定したところ、第２表に
示すとおりであつた。 PVA(6)： 日本合成化学工業製 GH―23 PVA(7)： 同 上 NM―14 PVA(8)： 同 上 AH―22
ん機の表面に、あらかじめ、第２表に示す塗布液
を塗布し、50℃で15分間乾燥後水洗した。この重
合器中に、スチレン単量体60Kg、アクリロニトリ
ル40Kg、水100Kg、ヒドロキシアパタイト２Kg、
ラウリル硫酸ナトリウム40g、ｔ―ドデシルメル
カプタン300gおよびラウロイルパーオキサイド
400gを仕込み、かくはんしながら内温70℃で１
時間、その後２時間かけて70℃から80℃に昇温
し、ついで80℃で１時間重合を行つた。重合終了
後、スケール付着量を測定したところ、第２表に
示すとおりであつた。 PVA(6)： 日本合成化学工業製 GH―23 PVA(7)： 同 上 NM―14 PVA(8)： 同 上 AH―22
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 単量体もしくは重合体が接触する器壁、管壁
その他装置部表面に、あらかじめ、ヒドロキシル
基含有高分子化合物とけい酸化合物とを主剤とす
る塗布液を塗布し乾燥することを特徴とする重合
体スケール付着防止方法。 ２ 前記塗布液をPH7.0以下に調整し塗布に供す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
重合体スケール付着防止方法。 ３ ヒドロキシル基含有高分子化合物とけい酸化
合物とを主剤としてなる重合体スケール付着防止
剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58204187A JPS6096603A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 重合体スケ−ル付着防止方法および重合体スケ−ル付着防止剤 |
| US06/660,719 US4622245A (en) | 1983-10-31 | 1984-10-15 | Method for preventing polymer scale deposition in the polymerization of an ethylenically unsaturated monomer |
| JP20604990A JPH03258802A (ja) | 1983-10-31 | 1990-08-03 | 重合体スケール付着防止方法および重合体スケール付着防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58204187A JPS6096603A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 重合体スケ−ル付着防止方法および重合体スケ−ル付着防止剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20604990A Division JPH03258802A (ja) | 1983-10-31 | 1990-08-03 | 重合体スケール付着防止方法および重合体スケール付着防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6096603A JPS6096603A (ja) | 1985-05-30 |
| JPS6357441B2 true JPS6357441B2 (ja) | 1988-11-11 |
Family
ID=16486273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58204187A Granted JPS6096603A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 重合体スケ−ル付着防止方法および重合体スケ−ル付着防止剤 |
Country Status (2)
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| JP (1) | JPS6096603A (ja) |
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| JPS5814447B2 (ja) * | 1978-09-14 | 1983-03-19 | 三井東圧化学株式会社 | 塩化ビニルの重合方法 |
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-
1983
- 1983-10-31 JP JP58204187A patent/JPS6096603A/ja active Granted
-
1984
- 1984-10-15 US US06/660,719 patent/US4622245A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6096603A (ja) | 1985-05-30 |
| US4622245A (en) | 1986-11-11 |
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