JPS6357665A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は成形安定性にすぐれたポリエステル樹脂組成物
に関するものである。

［従来技術］ ポリエステル樹脂は、その優れた性質を活用し種々の成
形品として広い分野に使用されている。

しかしこれらのポリエステル樹脂は、その成形温度であ
る２５０℃以上の温度では一部熱分解による分子量の低
下が起こり、溶融粘度が経時的に低下する。

特に、樹脂が高温に保持される時間が比較的長い射出成
形などでは溶融粘度の低下が大きく成形の安定性に問題
を生じる。

このような欠点の改良については、例えば特開昭５８−
８３０４７号公報には［飽和ポリエステル系樹脂と一定
範囲の組成をもつ、エチレンー不飽和カルボン酸−不飽
和カルボン酸エステルー不飽和カルボン酸金属塩共重合
体とからなる組成物Ｊが提案され、種々の成形物に加工
する場合に溶融粘度の安定性が良好なため成形性が良い
との開示がなされている。

しかし該公報で提案された共重合体は、実施例にも明ら
かなように、通常の高圧法ポリエチレン製造装置を用い
て製造される共重合体を金属塩化したものでその平均分
子量は比較的高いものになる。

しかるに比較的平均分子量の高い該共重合体をポリエス
テル樹脂に配合した場合にポリエステル樹脂と充分均一
に分散されにくく、また組成物の流動性が低下するとい
う欠点がある。また組成物の溶融粘度の安定性もいまだ
充分とはいい難い。

一方、特開昭６０−３５０４９号公報には「ポリエステ
ル樹脂に平均分子ｆｆ１ｓ、ｏｏｏ以下のα−オレフィ
ンとα、β−不飽和カルボン酸共重合体のその一部が金
属塩としたものを配合した組成物」が提案され、溶融状
態においてポリエステルと充分に均一に混練され易く、
しかも混線後の溶融物の流動性が良いため成形性が良好
であるとの開示がなされている。

しかし、本発明者らの実験においては上記共重合体の金
属塩をポリエステルに配合してもポリエステルの高温下
での溶融粘度安定性の向上はみられなかった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、ポリエステル樹脂の高温時の溶融粘度
の低下を防止し、成形の安定性を保持すると同時に、組
成物の流動性、ポリエステル樹脂と共重合体および／ま
たは共重合体塩、更には充填物質との均質性などを良好
にせしめるポリエステル樹脂組成物を提供するものであ
る。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は少なくとも飽和ポリエステル系樹脂（Ａ）　１
００１ｆｆｉ部に、比較的高分子ｍのエチレンとα、β
−不飽和カルボン酸アルキルエステルとの共重合体を熱
減成して得られる、エチレン８０〜９９．５モル％、α
、β−不飽和カルボン駿およびα。

β−不飽和カルボン酸アルキルエステルの合計含有量が
０．５〜２０モル％で、該酸とアルキルエステルとの組
成割合が１０〜９０％対９０〜１０％であり、かつ１３
５℃デカリン中における固有粘度が０．０７〜０．６の
範囲にある低分子間三元共重合体（Ｂ）および／または
該三元共重合体（Ｂ）のカルボン酸単位の少なくとも１
部もしくは全部を原子（ｉｌｌｉ１〜３価から選ばれる
金属の化合物と反応させてなる共重合体塩（Ｂ）’　　
０．２〜３０重量部を配合してなるポリエステル樹脂組
成物である。

本発明の飽和ポリエステル（Ａ）としては、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）　、ポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサン１．４−ジメチ
ロールテレフタレートおよびそれらの共重合体が適して
いる。酸成分としては、テレフタル酸と他の芳香族また
は脂肪族ジカルボン酸、例えばイソフタル酸、フタル酸
、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸の１種以上と
を併用することも目的に応じて可能である。

さらにグリコール成分としてはエチレングリコール、１
．４−ブタンジオールの他に、他の脂肪族ジオール成分
、たとえばネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレ
ングリコールなどを含有する変性された飽和ポリエステ
ル類の使用も行ないうる。

この中でも、本発明において好ましいポリエステルは、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートおよび少なくとも８０モル％がエチレンテレフタレ
ートを繰返し単位とする共重合ポリエステルであり、特
に好ましくはポリエチレンテレフタレートである。

本発明において用いられるポリエステルは冑られる成形
品の強度的性質の面から、０．４以上の固有粘度を持つ
ことが好ましい。ここでいう固有粘度は１：１の重量比
のフェノール／テトラクロルエタン混合ｍ＊中、３０℃
で測定した値である。

本発明の（Ｂ）　、　（Ｂ）　’成分であるエチレン−
α。

β−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸アルキルエス
テル共重合体もしくはその金属塩とは、市販の比較的高
分子員のエチレン−α、β−不飽和カルボン酸エステル
を熱分解して製造される熱減成物もしくはその熱減成物
の少なくとも１部もしくは全部を原子価１〜３１ｉ１１
ｉの金属の化合物と反応せしめたものである。

例えば比較的高分子量のエチレン−α、β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステルとしてエチレン−（メタ）アク
リル酸アルキル共重合体を不活性雰囲気中で水の存在下
で８１度２００〜５００℃、圧力５〜５００Ｋｇ／ｃｓ
ｌの条件で反応させることによってエチレン−（メタ）
アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体を生
成せし・めることができる。

本発明で使用される減成前の比較的高分子岳のエチレン
−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体
としては、エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸
アルキルエステル共重合体が好ましく、公知の高圧共重
合法によって容易に得られる。上記共重合体のメルトイ
ンデックスはおよそ３０Ｇ９／１Ｇ分以下、分子鎖中不
飽和カルボン酸アルキル含有ｍはおよそ０．５〜２５モ
ル％、好ましくは１〜１５モル％のものである。

上記エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエス
テル共重合体の具体例としては、エチレン−アクリル酸
エチル、エチレン−メタクリル酸メチル、エチレン−ア
クリルＩｎ−プロピル、エチレン−アクリル酸イソプロ
ピル、エチレン−アクリルｌｎ−ブチル、エチレン−ア
クリル酸５ｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔ１３ｒｔ−ブチ
ルなどの共重合体であって、不飽和カルボン酸アルキル
エステルのアルキルとしては炭素数１〜４のアルキル基
、すなわちメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が好ま
しい。

上記エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエス
テル共重合体を熱減成する方法は、エチレン−α、β−
不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体の平均分子
量、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルの含有
量、低分子８化の度合、さらには共存する水の量などの
要因に支配されるが、管型あるいは種型反応器を用いて
反発部［２００〜５００℃、反応圧力５〜５００Ｋｇ／
ｃｉ、反応時間は１〜１０時間、好ましくは２〜６時間
の範囲で行なわれる。

また上記熱減成方法については、既に特公昭６Ｇ　−７
９００８号公報等に詳述される。

このようにして得られる本発明のエチレン−α。

β−不飽和カルボン酸−α、β−不飽和カルボン酸アル
キルエステル共重合体（Ｂ）とは、エチレン８０〜９９
．５モル％、α、β−不飽和カルボン酸およびα、β−
不飽和カルボン酸アルキルエステルの合計含有ｍが０．
５〜２０モル％好ましくは１〜１０モル％で、該酸とエ
ステルとの組成割合が１０〜９０％対９０〜１０％であ
り、かつ１３５℃デカリン中における固有粘度が０，０
７〜０．６、好ましくは０．１２〜０．５の範囲にある
低分子値三元共重合体である。

上記共重合体の酸とエステルの合計含有黴が０．５モル
％未満においては溶融粘度の改良効果が得られず、２０
Ｔ−ル％を超えても溶融粘度の安定化の効果がそれ以上
向上しないばかりでなく、共重合体の製造価格が高くな
り、かつ製造そのものも難かしい。

また共重合体中の酸とエステルとの組成割合が１０〜９
０％対９０〜１０％の範囲外においても、溶融粘度の安
定化を望むことはできない。

上記の共重合体にはα、β−不飽和カルボン酸アルキル
エステル単位が実質的に存在することが必要である。α
、β−不飽和カルボン酸エステル単位が実質的に存在し
ない場合は、飽和ポリエステルＩｆｆと該共重合体ある
いはこれを金属塩化した共重合体金属塩との組成物にお
いて、高温での溶融粘度安定性の向上が見られず、また
組成物の均一性も低下する。

共重合体（Ｂ）のデカリン中、１３５℃における固有粘
度が０．０１以下の場合は共重合体（Ｂ）および／また
は共重合体（Ｂ）のカルボン酸単位の少なくとも一部を
金属塩とした共重合体金属塩ＣＢ）　’　の溶融粘度が
小さく、これらをポリエステル樹脂と均一に混合するこ
とが難かしい。固有粘度が０．６を超える場合は組成物
の高温における溶融粘度の安定化の効果が小さくなり、
また該組成物の流動性も低下する。

本発明の（Ｂ）′成分である低分子量三元共重合体の金
属塩は、前記の低分子徂三元共重合体中のα、β−不飽
和カルボン醒単位の少なくとも一部もしくは全部を原子
価１〜３！５の金属の化合物と反応して得られる。

上記の原子価１〜３価の金属としては、■Ｎａ。

Ｋ、ｕ　、■ｆｖｌ　、　Ｃａ　、　Ｂａ　、　Ｚｎ　
、　Ｓｂ　。

Ｃｕ、Ｆｅ、■Ａｊ、Ｆｅ並びにこれらの混合物から選
択せられたものであり、これらのなかではアルカリ金属
が特に好ましい。

その化合物としては水酸化ナトリウムＪ水酸化マグネシ
ウム、水酸化カリウム、水酸化亜鉛、酸化カルシウム、
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、酸化マ
グネシウム、酢酸ニッケル、炭酸ナトリウム、酢酸マグ
ネシウム、酢酸亜鉛などが挙げられる。

これら金属化合物と共重合体との反応は特公昭４９−６
８１０号公報に記載される方法、すなわち共重合体を加
熱溶Ｖ＆混練下に金属化合物を反応させる方法あるいは
特開昭６０−７９０１５号公報に開示される方法すなわ
ち、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエス
テル共重合体を不活性雰囲気中、水および金属イオンの
存在下に加熱減成する方法により一段貼で低分子Ｍ三元
共重合体金属塩とする方法などの公知の方法が使用され
る。

以上述べた種々のプロセスの中でも、高圧ラジカル重合
法により製造されたエチレン−アクリル酸エチル共重合
体を熱減成して得られるエチレン−アクリル酸−アクリ
ル酸エチル共重合体のアクリル酸単位の少なくとも一部
をナトリウム塩にした低分子Ｍ三元共重合体の金属塩が
最も好ましい。

（八）成分と（Ｂ）および／または（Ｂ）′成分の配合
比は、（＾）成分１００重量部に対して（Ｂ）および／
または（Ｂ）′成分０．２〜３０重量部であるが好まし
くは１〜２Ｇ！　ｆｉ部である。上記（Ｂ）および／ま
たは（８）′成分が０．２重量部未満において溶融粘度
の改良効果がほとんどみられず、３０重量部を超える場
合は組成物の機械的性質に悪影響を及ぼす。

本発明においては、上記（Ａ）成分、（Ｂ）および／ま
たは（Ｂ）′成分の他に充填物質（Ｃ）を更に配合する
ことができる。

充填物質（Ｃ）の配合量は１０〜１５０重量部である。

上記配合ｍが１０重量部未満では改良効果がなく、１ｓ
ｏｍｍ部を超える場合は機械的強度がかえって低下して
しまう。また成形性も低下する。

本発明の充填物質（Ｃ）とは無機、有機の充填物質を用
いることができる。具体的には、硫酸カルシウム、珪酸
カルシウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂
、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グラフフィト、炭化珪素
、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、
カーボンブラックなとの粉粒状充填材、雲母、ガラス板
、セリサイト、パイロフィライト、アルミフレークなど
の金属箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填材、シ
ラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルーン、軽石な
どの中空状充填材、ガラス１ａ雑、炭素ＩＮ１グラファ
イトｍＮ１ウィスカー、金属ｍ＊、シリコンカーバイド
繊維、アスベスト、ウオラス１−ナイトなどの鉱物ＩＩ
Ｎなどの例を挙げることができる。

特に、ガラス繊維などのｒａＩｉ材料は機械的性質を著
しく向上させるので好ましい。また、該無機材料の表面
をステアリン酸、オレイン酸、バルミチル酸等の脂肪酸
またはそれらの金属塩、パラフィン、ワックス、ポリエ
チレンワックスまたはそれらの変性物、有機シラン、無
機ボラン、有殿チタネート等で被覆するなどの表面処理
を施づことが好ましい。

本発明組成物は、従来使用されている核剤、結晶化促進
剤を併用することが出来る。これら核剤、結晶化促進剤
としては、例えばタルク、クレー、マイカ、シリカ等の
無機化合物、ステアリン酸、モンタン酸等の有機カルボ
ン酸のナトリウム、カリウム塩、フェナントレン等の多
核環状化合物、アイオノマー等である。

更に難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、耐加
水分解剤等の通例の添加剤を配合してもよい。更にまた
、他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリ
レーン、ポリエーテル・エーテルケトン、ポリスチレン
等を配合してもよい。

本発明の組成物は、ポリエステル樹脂（＾）と低分子団
三元共重合体（Ｂ）および／または（Ｂ）′　と所望に
より無機充填材、添加剤等をバンバリーミキサ−１加圧
ニーダ−１混練押出機、二軸押出機、ロール等の通例用
いられる混線機により溶融混練し、製造される。

［実　施　例］ 以下本発明の実施例を示す。

１１五−」 高圧ラジカル重合法により得たアクリル酸エチル単位の
含ｆｆｌ　６．７モル％、ＪＩＳに６７６０に準拠して
測定したメルトインデックスが３．４ｇ／１０分である
エチレン−アクリル酸エチル共重合体を管型反応器にて
水の存在下、最高温度３９０℃で連続的に加熱減成して
、エチレン単位９５．１モル％、アクリル酸単位２．３
モル％、アクリル酸エチル単位２．６モル％であり、デ
カリン１３５℃中における固有粘度が０．１７であるエ
チレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共電合体を得た
。

この共重合体に加熱溶融混練下に水酸化ナトリウムの水
溶液を加え、共重合体中のアクリル酸単位の７５％をナ
トリウム塩に変えた共重合体金属塩（Ｂ）′　を得た。

フェノール／テトラクロルエタン混合ｆｆ１Ｗ中（重量
比１　：　１　）　、３０℃における固有粘度０．６８
のポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）（以下ＰＥＴ
と称す）１００重最部に上記共重合体塩５．３１吊部を
加え２５０℃にて５分間ニーダ−を用いて溶融混合して
組成物を調製した。

なお、ＰＥＴおよび共重合体金属塩（Ｂ）′　は以後の
実施例、比較例も含めて全て絶乾状態のものを使用した
。

溶融粘度の測定として、２８０℃にコントロールしたメ
ルトインデクサ−に組成物を投入し、５分間および３０
分間その温度に保持した後、荷重５００３をかけて押出
し、メルトインデックスを測定し、結果を第１表に示し
た。

実施例　２ 実施例１で得た共重合体金属塩を、実施例１と同一のＰ
ＥＴ　１００重最部に対して１，５重石部を加え実施例
１と同様に組成物を調製し、メルトインデックスを測定
した。結果を第１表に示す。

実施例　３ 実施例１で用いたエチレン−アクリル酸エチル共重合体
を、管型反応器にて水および水酸化ナトリウムの存在下
ｍ高温度３９０℃で連続的に加熱減成して、エチレン単
位９５．４モル％、アクリル酸単位３．１モル％（その
うち７５％がナトリウム塩）、アクリル酸エチル単位１
．５モル％である共重合体金属塩を得た。

この共重合体金属塩を硫酸水溶液により処理し、ナトリ
ウム塩を全てアクリル酸としたときの該共重合体のデカ
リン中、１３５℃における固有粘度は０．２６であった
。

この共重合体金属塩を実施例１で用いたＰＥ７１００重
８部に５．０重世部加え以下実施例１と同様の操作によ
り組成物を調製し、５分後、３０分後のメルトインデッ
クスを測定した。結果を第１表に示す。

実施例　４ 実施例１でエチレン−アクリル酸エチル共重合体を加熱
減成して得たエチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル
共重合体を、実施例１で用いたＰＥＴ　１００重量部に
対して４．０重ｆｆｉ部加え、以下実施例１と同様の操
作により組成物を調製し、５分後、３０分後のメルトイ
ンデックスを測定し゛た。結果を第１表に示す。

実施例　５ 実施例１で用いたＰＥＴ　１００重量部に実施例１で得
た共重合体金属ｊ！　３．９重量部およびガラス繊維３
０重ｆｆｉ部を加え、２５０℃にて５分間ニーダ−を用
いて溶融混合して組成物を調製した。

２８０℃にコントロールしたメルトインデクサ−に該組
成物を投入し、５分間および３０分間その温度に保持し
た後、荷ｆ１２１６０ｇをかけて押出しメルトインデッ
クスを測定した。その結果５分間保持後のメルトインデ
ン９２４３ｇ／１０分、３０分間保持後のメールトイン
デックス４２９／１０分であった。

１１五−ユ 実施例１で用いたＰＥＴについて実施例１と同様の操作
でメルトインデックスの測定を行なった。

結果を第１表に示す。

監事」（−２ 高圧ラジカル重合法により得たメタクリル酸メチル単位
の含量が４．２モル％、デカリン中、１３５℃における
固有粘度が０．７５であるエチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体を、トルエン／イソプロピルアルコール混合
溶媒中、１２０℃で水酸化ナトリウムによりケン化した
。ケン化反応生成物を水中に分散させ、ここへ硫酸を加
え共重合体中のメタクリル酸ナトリウム塩単位の一部を
メタクリル酸単位とした。これを乾燥し分析したところ
、エチレン単位９ｊ、　８モル％、メタクリル酸単位１
．３モル％、メタクリル酸ナトリウム塩単位１．７モル
％、メタクリル酸単位１．２モル％であった。

上記の共重合体台ａ塩５．０重同部を実施例１で用いた
ＰＥＴ　１００重量部に加え、実施例１と同様の操作に
より組成物をｇＩ製し、メルトインデックスを測定した
。結果を第１表に示す。

比較例　３ 実施例１で使用したものと同一のエチレン−アクリル酸
エチル共重合体を捨型反応器にて水の存在下、３６０℃
の温度で加熱減成してエチレン単位９５．９８モル％、
アクリル酸単位４．０モル％、アクリル酸エチル単位０
．０２モル％であり、デカリン中１３５℃における固有
粘度が０．０８である共重合体を得た。

この共重合体に加熱溶融混線下に水酸化ナトリウム水溶
液を加え、共重合体中のアクリル酸単位の全てをナトリ
ウム塩とした共重合体金属塩を得た。

実施例１で使用したものと同一のＰＥＴ　１００重量部
に上記共重合体金属塩５．０重量部を加え、実施例１と
同様の操作で組成物を調製し、メルトインデックスを測
定した。結果を第１表に示す。

比較例　４ 実施例１で使用したものと同一のエチレン−アクリル酸
エチル共重合体を捨型反応器にて水の不存在下、３４５
℃の温度で加熱減成してエチレン単位９４．０モル％、
アクリル酸単位０．２モル％、アクリル酸エチル単位５
．９モル％であり、デカリン中１３５℃における固有粘
度が０．３５である共重合体を得た。

実施例１で使用したものと同一のＰＥＴ　１００重量部
に上記共重合体５．０重Ｍ部を加え実施例１と同様の操
作で組成物をｇＩ製し、メルトインデックスを測定した
。結果を第１表に示す。

第　　　１　　　表 注１）温度２８０℃、荷重ｓｏｏ　ｇ 淑）　Σ法による ［発明の効果］ 本発明のポリエステル樹脂組成物は加熱下における溶融
粘度の安定性に優れ、そのため成形の安定性に優れる。

また該組成物は流動性がよく成形性が良好である。

更に共重合体金属塩（Ｂ）′　とポリエステル樹脂との
組成物は結晶化速度が高いという特性も併せ持つ。

本発明のポリエステル樹脂組成物は上記のような優れた
特性を持つことから、電気・電子部品、自動車部品等の
射出成形分野、フィルム、ボトルなどの用途に好適であ
る。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも飽和ポリエステル系樹脂（Ａ）１００
   重量部に比較的高分子量のエチレンとα，β−不飽和カ
   ルボン酸アルキルエステルとの共重合体を熱減成して得
   られる、エチレン８０〜９９．５モル％、α，β−不飽
   和カルボン酸およびα，β−不飽和カルボン酸アルキル
   エステルの合計含有量が０．５〜２０モル％で、該酸と
   アルキルエステルとの組成割合が１０〜９０％対９０〜
   １０％であり、かつ１３５℃デカリン中における固有粘
   度が０．０７〜０．６の範囲にある低分子量三元共重合
   体（Ｂ）および／または該三元共重合体（Ｂ）のカルボ
   ン酸単位の少なくとも１部もしくは全部を原子価１〜３
   価から選ばれる金属の化合物と反応させてなる共重合体
   塩（Ｂ）′０．２〜３０重量部を配合してなるポリエス
   テル樹脂組成物。
2. （２）前記（Ａ）成分１００重量部、（Ｂ）および／ま
   たは（Ｂ）′成分０．２〜３０重量部に、充填物質（Ｃ
   ）を１０〜１５０重量部を配合してなる特許請求の範囲
   第１項記載のポリエステル樹脂組成物。
3. （３）前記比較的高分子量のエチレン−α，β−不飽和
   カルボン酸アルキルエステル共重合体のα，β−不飽和
   カルボン酸アルキルエステル単位の含有量が０．５〜２
   ５モル％である特許請求の範囲第１項記載のポリエステ
   ル樹脂組成物。
4. （４）前記比較的高分子量のエチレン−α，β−不飽和
   カルボン酸アルキルエステル共重合体のアルキルエステ
   ルのアルキル基の炭素数が１〜４である特許請求の範囲
   第３項記載のポリエステル樹脂組成物。
5. （５）前記比較的高分子量のエチレン−α，β−不飽和
   カルボン酸アルキルエステル共重合体がエチレン−アク
   リル酸アルキルエステル共重合体もしくはエチレン−メ
   タクリル酸アルキル共重合体である特許請求の範囲第１
   項〜第４項記載のポリエステル樹脂組成物。
6. （６）前記エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重
   合体もしくはエチレン−メタクリル酸アルキルエステル
   共重合体がエチレン−アクリル酸エチル共重合体もしく
   はエチレン−メタクリル酸メチル共重合体である特許請
   求の範囲第５項記載のポリエステル樹脂組成物。
7. （７）前記（Ａ）成分がポリエチレンテレフタレートで
   ある特許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成
   物。
8. （８）前記（Ｂ）′成分の原子価１〜３価から選ばれる
   金属の化合物がナトリウム化合物である特許請求の範囲
   第１項記載のポリエステル樹脂組成物。
9. （９）前記（Ｃ）成分の充填物質がガラス繊維である特
   許請求の範囲第２項記載のポリエステル樹脂組成物。