JPS6358230B2 - - Google Patents

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JPS6358230B2
JPS6358230B2 JP57102912A JP10291282A JPS6358230B2 JP S6358230 B2 JPS6358230 B2 JP S6358230B2 JP 57102912 A JP57102912 A JP 57102912A JP 10291282 A JP10291282 A JP 10291282A JP S6358230 B2 JPS6358230 B2 JP S6358230B2
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JP
Japan
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bath
alloy plating
zinc alloy
ions
acrylamide
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JP57102912A
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JPS581082A (ja
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Maachin Shirubia
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Occidental Chemical Corp
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Occidental Chemical Corp
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Publication of JPS6358230B2 publication Critical patent/JPS6358230B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/565—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸性の亜鉛合金メツキ浴及び該浴を使
用して導電性素地上に亜鉛合金メツキを電着させ
る方法に関する。本発明の浴及び方法はストリツ
プメツキ、ワイヤメツキ、ロツドメツキ、導管メ
ツキ等の、広範な電流密度に亘つて実施される高
速メツキ用に特に好適である。
半光沢ないし光沢のある亜鉛合金メツキは、装
飾的外観と同時に耐蝕性を有するので好ましいメ
ツキである。かかる亜鉛合金メツキは亜鉛−ニツ
ケル浴、亜鉛−コバルト浴、亜鉛−ニツケル−コ
バルト浴のような亜鉛合金メツキ浴の使用と共
に、延性があり半光沢ないし光沢を有する耐蝕性
の亜鉛メツキ膜が生成するのに有効な量の光沢剤
を浴中に使用することによつて素地上に電着させ
ることができる。
ホワイトブラスやイエローブラス合金(いずれ
も黄銅)浴のような亜鉛合金メツキ浴及びその利
用方法と、酸性・亜鉛メツキ浴及びその利用方法
とは互いに類似性が無いことは当業者間で公知で
ある。例えば亜鉛メツキ浴に対して有効な光沢剤
は亜鉛合金メツキ浴に対しては無効なことが多
い。ある種の亜鉛メツキ用光沢剤や添加剤は亜鉛
合金メツキ浴に対して悪影響を及ぼし、煤けた黒
色の延性の無い皮膜か、又は密着性の悪い亜鉛合
金メツキ膜を生じさせる。またある種の亜鉛光沢
剤や添加剤は高電流密度において焦げを生じ、合
金化金属の十分な共析を阻害したり、亜鉛合金メ
ツキに対する光沢付与能力を消失する。
したがつて本発明のメツキ浴とその利用方法
は、亜鉛浴ではなくて亜鉛合金メツキ浴及びその
利用方法に関する。
本発明の亜鉛合金メツキ浴は、亜鉛イオン、ニ
ツケルイオン、及び/又はコバルトイオン並びに
次の(A)〜(D)すなわち、 [] 一般式 〔式中、Yは同種又は異種であつてR又はRX
を示し、ここでRはH又は炭素数1〜10の脂肪
族炭化水素基、XはH、OH、COOR1、
COON(R1)2、SO3M、CN、N(R1)2又はOR1
であり、ここでMはH又は周期律表第〜族
金属を示し、R1はH又は炭素数1〜4のアル
キル基であり、nは2〜2000000の数である〕 にて表わされる アクリルアミドホモ重合体……(A)、 N−置換アクリルアミドホモ重合体(B)、 及び アクリルアミドとN−置換アクリルアミドと
の共重合体……(C) 並びに [] 上記(A)〜(C)の分子構造中の繰り返し連鎖単
位としてさらに次の 〔メタクリル酸、アクリル酸、アクリロニリ
ル、メタクリロニトリル、ビニル(C1〜C5)
アルキルエステル、ハロゲン化ビニル、エピハ
ロヒドリン、ハロゲン化ビニリデン、アルキレ
ンオキシド及びこれ等の混合物〕 から成る群から選択された共単量体単位を25モ
ル%以下で含有するような 共重合体……(D) から成る群から選択された高分子光沢剤を含有
している。
本発明は、上記のような酸性又は約中性の亜鉛
合金メツキ浴から導電性素地上へ亜鉛合金を電着
させる方法も包含している。
本発明の亜鉛合金メツキ浴は、浴の運転PHを約
0〜6.5に維持するのに十分な量の水素イオを含
有する水性溶液である。さらに該浴は亜鉛イオ
ン、ニツケルイオン及び/又はコバルトイオン並
びにポリアクリルアミド系光沢剤を含有してい
る。さらに加えて該浴は、導電性塩、緩衝剤、二
次光沢剤のような通常の酸性・亜鉛合金メツキ浴
中に使用されるような他の成分を適宜な濃度で含
有することができる。
通常の手法に従つて、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、フ
ツ化ホウ素酸亜鉛、亜鉛スルフアメート、酢酸亜
鉛及び/又はこれ等の混合物の形態での水溶性亜
鉛塩を水溶液中に添加して、運転浴中の亜鉛イオ
ン濃度が約7〜165g/、好ましく約20〜100
g/になるようにする。
同様にニツケルイオン、コバルトイオンも通常
の方法で、塩化物、硫酸塩、フツ化ホウ素酸塩、
酢酸塩、スルフアミン酸塩、及び/又はこれ等の
混合物のような水溶性塩の形態で添加する。本発
明の方法ではニツケルイオン及びコバルトイオン
のいずれか又は双方を併用することができる。
ニツケル及び/又はコバルトを約0.1〜20%含
有する合金皮膜を生成させるためには、それぞれ
の金属を1〜60g/の濃度で浴中に存在させる
必要がある。ニツケル及び/又はコバルトを約2
〜10%含有する合金膜を得たい場合の各イオン濃
度はそれぞれ約1〜60g/である。
本発明の浴は前記の浴成分に加えてさらに必須
成分として、一定有効量の高分子光沢剤を含有
し、この光沢剤が該メツキ浴の用途面での有用性
を高めると同時に、形成される亜鉛合金メツキの
物性を予期しない程に向上させる。
該光沢剤は次の(A)〜(D)、すなわち [] 一般式 〔式中、Yは同種又は異種であつてR又はRX
を示し、ここでRはH又は炭素数1〜10の脂肪
族炭化水素基、XはH、OH、COOR1、
COON(R1)2、SO3M、CN、N(R1)2又はOR1
であり、ここでMはH又は周期律表第〜族
金属を示し、R1はH又は炭素数1〜4のアル
キル基であり、nは2〜2000000の数である〕 にて表わされる アクリルアミドホモ重合体……(A)、 N−置換アクリルアミドホモ重合体(B)、 及び アクリルアミドとN−置換アクリルアミドと
の共重合体……(C)、 並びに [] 上記(A)〜(C)の分子構造中の繰り返し連鎖単
位としてさらに次の 〔メタクリル酸、アクリル酸、アクリロニリ
ル、メタクリロニトリル、ビニル(C1〜C5)
アルキルエステル、ハロゲン化ビニル、エビハ
ロヒドリン、ハロゲン化ビニリデン、アルキレ
ンオキシド及びこれ等の混合物〕 から成る群から選択された共単量体単位を25モ
ル%以下で含有するような 共重合体……(D) から成る群から選択された高分子光沢剤から成
つている。
これらの共単量体のある種のものは、これらを
高分子構造連鎖中の繰り返し単位の一つとして取
り入れることにより、高分子光沢剤の水溶性が改
善されるので、分子量の高い重合体を高分子光沢
剤として使用したい場合には特に都合がよい。こ
の際、共重合体分子鎖中に占める該共単量体単位
の割合は約25モル%以下に抑制してアクリルアミ
ド系成分の利点を生かして合金皮膜の光沢を改善
させるようにする。
高分子光沢剤の濃度は約0.001g/の低濃度
から浴中への溶解限度までの範囲である。0.001
g/以下の濃度では該高分子光沢剤の利点が発
揮されず、10g/以上では浴の粘度が増加して
好ましくない。この光沢剤は過剰に使用しても適
量の場合に比べて評価しうるような追加的な利益
は得られない。使用量は該光沢剤の分子量、浴の
運転条件及び/又は二次光沢剤の種類や量によつ
て大巾に変動するが、一般的には約0.1〜5g/
である。一般に高分子量のもの程少量でよい。
浴の酸性度は使用した亜鉛塩に対応する酸を用
いて調整するのが好ましい。使用する亜鉛塩の種
類に応じて、例えば硫酸、塩化水素酸、フツ化ホ
ウ素酸、酢酸又はその類似物を浴中に添加して浴
のPHを約0〜6.5、好ましくは約2〜5.5に調整す
る。
通常使用される各種の導電性塩類及び/又は緩
衝剤もしくはこれ等の混合物もまた本発明の浴中
に用いられるが、これ等の中には塩化ナトリウム
及び/又は硫酸ナトリウムウ、塩化カリウム及
び/又は硫酸カリウム、塩化アンモニウム及び/
又は硫酸アンモニウム、フツ化ホウ素酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩、スルフ
アミン酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモ
ニウム塩、硫酸マグネシウム、ホウ素酸もしくは
その塩、酢酸もしくはその塩等が包含される。こ
れ等の塩類及び/又は添加剤の使用濃度は約3〜
200g/が一般的である。
さらに本発明の浴中には亜鉛合金メツキ浴中に
通常使用される型の他の浴相容性光沢剤を含有さ
せることができる。
かかる二次光沢剤には芳香族アルデヒド又はケ
トン、4級ニコチン酸塩、アミンとの4級ポリエ
ピクロルヒドリン、ポリエチレンイミンとその誘
導体、チオ尿素又はそのN−置換誘導体、環状チ
オ尿素、α−不飽和カルボニル化合物及びその類
似体が包含される。
また、アルミニウムイオンも硫酸アルミニウム
のような水溶性塩として添加して光沢効果を向上
させることができる。適当なアルミニウムイオン
濃度は約0.5〜200mg/、好ましくは約4〜40
mg/である。
合金膜の耐蝕性をさらに向上させるために、亜
鉛合金と共析しうるような少量の他の金属もまた
該浴中に添加できる。例えばクロム、スズ又はイ
ンジウムの水溶性塩も約5〜4g/の濃度で浴
中に添加できる。
本発明の方法では、従来のいかなる亜鉛合金メ
ツキ技術を用いても本発明の浴を使用する限り導
電性素地上に半光沢ないし光沢のある亜鉛合金メ
ツキ膜を電着させることができる。
この浴はワイヤ、ストリツプ、管類その他の物
品の高速メツキ用に特に有用である。運転に際し
ては浴のPHを約0〜6.5に、浴温を約10〜82℃に
制御する。電流密度は使用する技術に応じて約1
〜75A/Dm2の範囲である。
本発明の酸性・亜鉛合金メツキ浴をさらに詳し
く説明するために次に実施例を記載する。
実施例 1 鉄製の導管を、該導管に対して激しく向流して
いるメツキ液を収納した高速セル中で電流密度
18.8A/Dm2においてメツキした。浴のPHは約3.5
であり、浴温は室温であつた。該浴は次の組成を
有する水溶液であつた: 成 分 濃度(g/) 硫酸亜鉛(1水和物) 100 硫酸ニツケル(6水和物) 75 ポリアクリルアミド(MW19000) 1.5 メツキ済み導管の外観は光沢があり、かつ均一
に電着されていた。
実施例 2 鋼製ワイヤを、充分空気撹拌しながら19m/分
のワイヤ速度で27A/Dm2においてメツキした。
浴のPHは約4.8であり、浴温は約30℃であつた。
該浴は次の組成を有する水溶液であつた: 成 分 濃度(g/) 硫酸亜鉛(1水和物) 180 硫酸ニツケル(6水和物) 50 硫酸アルミニウム(18水和物) 0.2 ポリ[2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホン酸](mw50000) 2 メツキ済みワイヤの外観は光沢があり均一電着
されていた。
実施例 3 約32m/分の速度で移動する鋼製の細い短冊状
ストリツプを、電流密度32A/Dm2、PH約3.0、
浴温約32℃においてメツキした。この浴は次の組
成を有する水溶液であつた: 成 分 濃度(g/) フツ化ホウ素酸亜鉛 200 フツ化ホウ酸ニツケル 50 ポリアクリルアミド(mw1000000) 0.05 メツキ済みストリツプの外観は半光沢で均一電
着されていた。
実施例 4 鋼製の試験パネルを、強力に空気撹拌中の浴中
で電気密度32A/Dm2において10分間メツキし
た。浴温は室温であつた。該浴は次の組成を有す
る水溶液であつた: 成 分 濃度(g/) 硫酸亜鉛(1水和物) 80 硫酸ニツケル(6水和物) 30 硫酸コバルト(6水和物) 15 硫酸アンモニウム 20 ホウ素酸 38 ポリアクリルアミド(mw20000) 1.0 パネルの外観は光沢があつた。
実施例 5 12m/分の速度で連続移動する鋼製ストリツプ
をPH4.5、浴温38℃の浴中で電気密度6.4A/Dm2
においてメツキした。該浴は次の組成を有する水
溶液であつた: 成 分 濃度(g/) 塩化亜鉛 110 塩化ニツケル(6水和物) 95 ポリアクリルアミド(mw1000) 1.0 酢 酸 2% メツキした鋼製ストリツプの外観は半光沢で均
一電着されていた。
実施例 6 鋼製試験パネルを、空気撹拌しながら電気密度
8.6A/Dm2において10分間メツキした。浴温は
室温、PHは約4.2であつた。該浴は次の組成を有
する水溶液であつた: 成 分 濃度(g/) 硫酸亜鉛(1水和物) 100 硫酸コバルト(6水和物) 50 ホウ素酸 30 ポリアクリルアミド(mw400000) 0.25 メツキしたパネルの外観は光沢性のものであつ
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 亜鉛イオン7〜165G/L、ニツケルイオン
    及び/又はコバルトイオン1〜60G/Lを含むPH
    約0〜6.5の水性・亜鉛合金メツキ浴であつて、
    該浴がさらに次の(A)〜(D)、すなわち 一般式 〔式中、Yは同種又は異種であつてR又はRXを
    示し、ここでRはH又は炭素数1〜10の脂肪族炭
    化水素基、XはH、OH、COOR1、COON
    (R1)2、SO3M、CN、N(R1)2又はOR1であり、
    MはHまたは周期律表第〜族金属を示し、
    R1はHまたは炭素数1〜4のアルキル基であり、
    nは2〜2000000の数である〕 にて表わされるアクリルアミドホモ重合体……(A) N−置換アクリルアミドホモ重合体……(B) アクリルアミドとN−置換アクリルアミドとの
    共重合体……(C) 及び 上記(A)〜(C)の分子構造中の繰り返し連鎖単位と
    してさらに次の化合物 〔メタクリル酸、アクリル酸、アクリロニトリ
    ル、メタクリロニトリル、ビニル(C1〜C5)ア
    ルキルエステル、ハロゲン化ビニル、エピハロヒ
    ドリン、ハロゲン化ビニリデン、アルキレンオキ
    シド及びこれらの混合物〕 から成る群から選択された共単量体単位を25モル
    %以下で含有する共重合体……(D) の一種または二種以上から選択された高分子光沢
    剤の有効量を含有して成る水性・亜鉛合金メツキ
    浴。 2 該光沢剤の濃度が0.001G/Lないし浴中へ
    の溶解限度の範囲である特許請求の範囲第1項記
    載の水性・亜鉛合金メツキ浴。 3 0.5〜200MG/Lのアルミニウムイオンをさ
    らに含有して成る特許請求の範囲第1項記載の水
    性・亜鉛合金メツキ浴。 4 亜鉛イオン7〜165G/L、ニツケルイオン
    及び/又はコバルトイオン1〜60G/Lを含むPH
    約0〜6.5の水性・亜鉛合金メツキ浴であつて、
    該浴がさらに次の(A)〜(D)、すなわち 一般式 〔式中、Yは同種又は異種であつてR又はRXを
    示し、ここでRはH又は炭素数1〜10の脂肪族炭
    化水素基、XはH、OH、COOR1、COON
    (R1)2、SO3M、CN、N(R1)2又はOR1であり、
    MはHまたは周期律表第〜族金属を示し、
    R1はHまたは炭素数1〜4のアルキル基であり、
    nは2〜2000000の数である〕 にて表わされるアクリルアミドホモ重合体……(A) N−置換アクリルアミドホモ重合体……(B) アクリルアミドとN−置換アクリルアミドとの
    共重合体……(C) 及び []上記(A)〜(C)の分子構造中の繰り返し連鎖
    単位としてさらに次の化合物 〔メタクリル酸、アクリル酸、アクリロニトリ
    ル、メタクリロニトリル、ビニル(C1〜C5)ア
    ルキルエステル、ハロゲン化ビニル、エピハロヒ
    ドリン、ハロゲン化ビニリデン、アルキレンオキ
    シド及びこれらの混合物〕 から成る群から選択された共単量体単位を25モル
    %以下で含有する共重合体……(D) の一種または二種以上から選択された高分子光沢
    剤の有効量を含有して成る水性・亜鉛合金メツキ
    浴を用い、浴温10〜82℃、電流密度1〜75A/D
    m2において導電性素地上に亜鉛合金メツキを電着
    せしめる方法。
JP57102912A 1981-06-16 1982-06-15 亜鉛合金メッキ浴及び方法 Granted JPS581082A (ja)

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US06/274,085 US4425198A (en) 1981-06-16 1981-06-16 Brightening composition for zinc alloy electroplating bath and its method of use
US274085 1981-06-16

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JPS581082A JPS581082A (ja) 1983-01-06
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MX (1) MX156928A (ja)
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