JPS636022A - 改質ポリエステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、生産性に優れ、塩基性染料により容易に染色
されろ改質ポリエステルの製造法に関する。

（従来技術） ポリエステル、特にテレフタル酸を主たる酸成分とする
ポリエステルは、その機械的・物理的・化学的性質が優
れているため、繊維、フィルム、その他の成形物に広（
利用されている。

しかし、かかるポリエステル繊維は、染色性が不充分で
あり、その染色性を改善する試みが数多（提案されてい
る。例えば、特公昭３４−１０４９７号公報にみられる
よ５に、ポリエステルに金属スルホネート基含有イソフ
タル酸化合物を共重合する方法が塩基性染料での染色性
を向上させるための好ましい方法として知られている。

しかしながら、かかる金属スルホネート基含有イソフタ
ル酸化合物の共重合ポリエステル（以下、改質ポリエス
テルと称することがある）を通常採用されるポリエステ
ルの！８！遣方法、即ち主としてテレフタル酸と主とし
てエチレングリコールとのエステル化反応生成物を重縮
合反応せしめろ直接エステル化法、或いは主とし℃テレ
フタル酸ジメチルと主としてエチレングリコールとのエ
ステル交換反応生成物を重縮合反応せしめるエステル交
換法によって製造すると、得られるポリマー中に不溶性
異物が生じ易く、成形時、特に溶融紡糸時のパック圧力
の上昇率が高くなる。このため、紡糸バンク圧があまり
にも高（なると、紡糸断糸の増加及び／又は延伸断糸９
毛羽の増加という紡糸工程調子及び／又は延伸工程調子
の悪化、更には高久卯工工程での工程通過性の悪化、或
いは最終製品の品質の低下という問題が発生するので、
紡糸パンクを短期間で交換することが必要となり、生産
性を著しく低下させる。

かかる生産性の低下という欠点を改善する方法として、
特開昭５８−１３８７３１号公報では、金属スルホネー
ト基含有イソフタル酸化合物と併用するアルカリ金属化
合物とリン含有化合物との添加比率を規定することも提
案されているが、得られる改質ポリエステルは必ずしも
満足し得る普嚇生産性を有するとは言えないのが実情で
ある。

％Ｋ、直接エステル化法罠よって得られる改質ポリエス
テルは、エステル交換法によって得られる改質ポリエス
テルに比較して、ポリマー中の不溶性異物が多いため、
例えばテレフタル酸とエチレングリコールのエステル化
率が８０〜９８．５％の時点で金属スルホネート基含有
イソフタル酸のジアルキルエステルを添加する方法（％
開閉５１−４１７９５号公報）、或いは金属スルホネー
ト基含有イソフタル酸のビス（ｐ−ヒトーキシエチル］
エステルとアルカリ金属化合物とのエチレングリコール
溶液をエステル化反応生成物に添加する方法（特開昭５
２−４７０９８号公報１％開昭５６−１０６９２２号公
報）が提案されている。

しかしながら、本発明者等の検討によると、かかる方法
によって得られる改質ポリエステルであっても、ポリマ
ー中の不溶性異物が充分に低減されておらず、紡糸バッ
ク圧の上昇率が依然として大きいことが判明した。

（発明の目的） 本発明の目的は、金属スルホネート基含有イソフタル酸
化合物が共亘合されている改質ポリエステルの紡糸パン
ク圧上昇の原因となるポリマー中の不溶性異物が著しく
低減された改質ポリエステルの製造法を提供することに
ある。

（構　成） 本発明者等は、上記目的な達成せんとして検討した結果
、金属スルホネート基含有イソフタル酸化合物と共に添
加するアルカリ金属化合物の量とエステル化反応又はエ
ステル交換反応生成物の平均１合度との関係が一定範囲
内にあれば、得られる改質ポリエステル中の不溶性異物
を減少できることを見い出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、二官能性芳香族カルボン酸化合物と二
官能性グリコールとのエステル化反応又はエステル交換
反応生成物を、重縮合触媒存在下で重縮合反応せしめて
ポリエステルを製造するに際し、該エステル化反応又は
エステル交換反応が実質的に完了して得られる反応生成
物に、下記−数式ＣＩ）で表わされる金属スルホネート
基含有イソフタル酸化合物とアミン化合物及び／又はア
ルカリ金属化合物とをエチレングリフール中で予め加熱
処理せしめて得られる処理物を、前記アミン化合物及び
／又はアルカリ金属化合物の添Ｗ食が下記（ＩＩ）式を
満足するように添加し、次いで重縮合反応系を常圧下で
一旦保持してから減圧下で重縮合反応せしめることを特
徴とする改質ポリエステルの製造法である。

一般式ＣＩ） ８０８Ｍ 〔ＩＩ〕式 ％式％ 本発明におけるポリエステルの原料として使用する二官
能性芳香族カルボン酸化合物（以下、二官能性カルボン
酸と称することがある）としてはテレフタル酸を主たる
対象とし、そのエステル形成性線導体としては、炭素数
１〜４の低級ジアルキルエステル、フェニルエステル等
が好ましく使用される。また、このテレフタル成分の一
部（通常２０モル％以下）をテレフタル酸以外の二官能
性カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体で置換えて
もよい。テレフタル酸以外の二官能性カルボン酸として
は、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸
、ジフェニルエーテルジカルボン散、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸の如
き二官能性芳香族カルボン酸等をあげることができる。

また、二官能性グリコールとしてはエチレングリコール
を主たる対象とする。また、エチレングリクールに代え
て他のグリコール、例えばトリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
シクロヘキサン−１，４−ジロチー−ルの如き脂肪康グ
リコールを使用してもよく、なかでもテトラメチレング
リコールは好ましい。吏（主たるグリフールの一部を他
のグリコール又はジオール化合物で置換え℃もよい。

かかる二官能性カルボン酸化合物と二官能性グリコール
とからポリエステルを製造するには、任意の方法が採用
されるが、ポリエチレンテレフタレートについて説明す
ると、テレフタル酸とエチレングリコールとをエステル
化反応せしめるか、テレフタル酸ジメチルの如き低級フ
ルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換
反応せしめてテレフタル酸のグリコールエステルおよび
／又はその低重合体を生成する第１段階の反応と、この
第１段階の反応生成物を減圧下卯熱して憲縮合反応せし
める第２段階の反応と罠よって製造する方法が一般に床
用される。

これらの反応には、必９ＮＫ応じて任意の触媒を使用す
ることができる。なかでもエステル交換法を採用すると
きは、エステル交ａｍ媒としてカルシウム化合物、マン
ガン化合物、マグネシウム化合物、亜鉛化合物、コバル
ト化合物等が好ましく、これらは１種又は２種以上併用
してもよい。その使用量は、ポリエステル原料として使
用する二官能性カルボン酸成分に対し０．０１〜０．１
モル％が好ましい。

また、重縮合触媒としてはアンチモン化合物。

チタン化合物、ゲルマニウム化合物が好ましく、特に有
機チタン化合物、就中、チタンテトラアルコキシドと無
水トリメリット酸とをエチレングリコール中で反応せし
めて得られる反応生成物が好ましい。

尚、前記チタン化合物は特開昭５３−４５３９５号公報
に記載されている方法で得ることができる。

これら重縮合触媒も１種又は２種以上併用し工もよ（、
その使用量は二官能性カルボン酸成分罠対して０．００
３〜０．１モル％が好ましい。

本発明においては、前記ポリエステルの製造の際に、エ
ステル化反応又はエステル交換反応生成物に、金属スル
ホネート基含有イソフタル酸化合物とアミン化合物及び
／又はアルカリ金属化合物とをエチレンテンフタレート
中で加熱処理せしめ℃得られる処理物を添加することが
大切である。

本発明で使用する金属スルホネート基含有イソフタル酸
化合物は一般式（Ｉ）で表わされるものである。

ＯｓＭ 上記−数式（Ｉ３で示される化合物で好ましいものとし
ては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル、５
−リチウムスルホイソフタル酸ジメチル、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸ビス（ｐ−ヒドロキシエチル）エ
ステル、５−リチウムスルホイソフタル酸ビス（ｐ−ヒ
ドロキシエチル）エステル等である。就中、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸ビス（ｐ−ヒドロキシエチル）
エステルが好マしい。

かかる金属スルホネート基含有イソフタル酸化合物は、
原料である二官能性芳香族カルボン酸化合物に対して０
．５〜１０モル％共重合させることが好ましく、特に好
ましくは、１．０〜６．０モル％である。

金属スルホネート基イソフタル酸化合物が、０．５モル
％未満であると得られる改質ポリエステルの塩基性染料
に対する親和性が十分でなくなる傾向があり、１０モル
％な越えると、ポリエステル特有の優れた特性が損われ
るばかりでなく、該ポリエステルの製造コストが上昇す
る傾向がある。

前記金属スルホネート基含有イソフタル酸化合物と加熱
処理するアミン化合物及び／又はアルカリ金属化合物と
しては、トリエタノールアミン、テトラブチル７ン七ニ
ウムヒドロキシド。

テトラグチルアンモニウムクロライド、テトラブチルア
ンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロ
マイド、酢酸ナトリウム、酢酸リチウムを挙げることが
できる。就中、テトラブチルアンモニウムブロマイド、
酢酸ナトリウムが好ましい。

かかるアミン化合物及び／又はアルカリ金属化合切の添
ＭＪ菫（Ｙ）は、加熱処理物を添加する際のエステル化
反応又はエステル交換反応生成物の平均重合度（Ｘ）と
の関係で下記（ＩＩ）式を満足する童である。

６ｌ−１１Ｘ≦Ｙ≦２３３−３３Ｘ　　　・・・・・・
〔ＩＩ〕ＤＥＣと称することがある）Ｍ、分が著しく高
濃度（なって、改質ポリエステルの軟化点、耐熱性、耐
候性が低下する。更に、ポリマー中に金属スルホネート
基含有イソフタル酸化合物に起因する不溶性異物も増加
し、紡糸パンク圧の上昇の原因となる。

他方、Ｙ＞２３３−３３ｘ）場合は、得られる改質ポリ
エステル中の不溶性異物が再び増加する。特に、艶消剤
として二酸化チタンを添加して艶消改質ポリエステルを
製造せんとする際には、二酸化チタン粒子の凝集が著し
く、紡糸パック圧が急激に上昇する。

一般的に、後述の実施例で示す様に、ニスデル化反応生
成物の平均重合度はエステル交換反応生成物よりも高い
ため、直接エステル化法を採用する場合には、エステル
交換法を採用する場合よりもアミン化合物及び／又はア
ルカリ金属化合物の添加量を少くすることを要する。こ
の点、前掲の特開昭５２−４７０９８号公報及び特開昭
５６−１０６９２２号公報においては、アルカリ金属化
合物の添加量が多いため、得られるポリマー中に不溶性
異物が多量（生成し易いのである。

本発明における前記金属スルホネート基含有イソフタル
酸化−金物とアミン化合物とのエチレンクリコール中で
の加熱処理は、５０〜１５０℃の温度下で３０〜１２０
分間加熱処理することが好ましい。

加熱処理温度又は時間が前記範囲を外れると、ＤＥＣ及
び金属スルホネート基イソフタル酸化合物（起因する不
溶性異物の副生を抑制する効果が不充分となる傾向があ
る。特に、加熱処理することなく室温で処理すると、前
記ＤＥＣ及び不・溶性異物が急激に増加する。

この様にして得られる加熱処理物をエステル化反応又は
エステル交換反応が実質的に完了して得られる反応生成
物に添側し、常圧下で一旦保持してから減圧下での重縮
合反応を開始する。

ここで、加熱処理物をエステル化反応又はエステル交換
反応完了前に添加したり、或いは常圧下で一旦保持する
ことなく減圧下での重縮合反応を開始すると、得られる
改質ポリエステル中のＤＥＣ及び不溶性異物が増加する
。

常圧下での保持条件とし℃は、２３０〜２６０℃の温度
下で５〜２０分間保持することが、得られるポリエステ
ル中のＤＥＣ及び不溶性異物を極めて少くすることがで
き好ましい。

尚、本発明においては、安定剤としてリン化合物を使用
することができ、こうすることは好ましいことでもある
。リン化合物とし℃は、ポリエステルの安定剤として使
用できるリン化合物であれば任意に使用できるが、なか
でもリン酸、亜リン酸、これらのモハジ又はトリエスチ
ルが好ましく、エステルとしては炭素数１〜６のフルキ
ルエステル、フルキルエステルカ好ましい。また、これ
らのアルキルエステルラフリコール、特にエチレングリ
コール中で加熱処理し℃得た生成物も好ましい。かかる
リン化合物の使用址は、ポリエステル原料として使用す
る二官能性カルボン酸成分に対し０．００１〜０．５モ
ル％の範囲が適当である。また、リン化合物の添卯時期
は前記第１段階の反応が実質的に終了した時点が好まし
い。添加方法は任意でよく、そのまま添加しても、グリ
コール特にポリエステル原料として使用するグリコール
と同種のグリコールに分散又は溶解して添加し℃もよい
。

本発明におけるＩＬｌａ合反応は、特別な条件を採用す
る必要はな（、二官能性カルボン酸および／又はそのエ
ステル形成性誘導体とグリコールとの反応生成物を電縮
合反応せしめてポリエステルにするｖＡＩＣＥｌ−用さ
れる条件が任意に採用される。

更に、本発明を実施するＶこ当り、本発明の目的を逸脱
しない範囲で、他の嵐縮合触媒を併用してもよく、また
必要に応じて任意の添加剤、例えば着色剤、艶消剤、蛍
光増白剤、安定剤。

紫外線吸収剤、エーテル結合防止剤、易染化剤。

難燃化剤、帯電防止剤等を使用してもよい。

（作　用） 本発明のｆｉ参←＋←改質ポリエステルの製造法によれ
ば、得られるポリマー中に不溶性異物の生成を抑制する
ことができる結果、溶融成形時のパンク内圧上昇を低く
抑えることができるため、バック交換周期を大幅に延長
できると共に、紡糸工程以降の工程調子も著しく向上で
きる。

しかも、得られる改質ポリマー中のＤＩＧ成分が少いた
め、耐熱性、耐候性も向上できる。

（発明の効果） 本発明の製造法によって得られる改質ポリエステルによ
り、従来問題になっていた生産性を改善できるうえ、最
終製品の品質も向上できるために高次加工での工程通過
性が良好になる。

特に、本発明の製造法を直接エステル化法によって改質
ポリエステルを製造せんとする際に適用すると、前記効
果が顕著となる。

（実施例） 次に実施例をあげて本発明を更に詳述する。

実施例中の部はｉｔ部であり、〔η〕はオルンクロルフ
ェノール溶媒中３０℃で測定した値から求めた極限粘度
である。色調を表わすｂ値及びｂ値は、ハンター凰色差
計を用いて測定した値であり、（Ｌ−ｂ）値が高い程良
好な色調であることを示す。

なお、実施例において直重法オリゴマーの平均重合度は
オリゴマーのケン化価及び酸価を測定し、次式より算出
した。

平均１合度Ｐｎ ただし、ケン化価はオリゴマーに過剰のアルコール性ア
ルカリ溶液を加えてケン化を行ない、過剰のアルカリを
酸で逆滴定してオリゴマー１ｙ当りに消費された水酸化
カリラムダ数として求めた。酸価はオリゴマーをピリジ
ンに溶解し、アルカリ敵で調定してその滴定量からオリ
ゴマー１ｙ当りに消費された水酸化カリウム■数として
求めた。

マタ、紡糸性は、４０メツシユ、６０．’７シユ、七ラ
ンダムサンド２００ｙを用いた濾過面積３２ｆｆｌのパ
ンクおよび０．１０ｍ！、２４ホールの口金を使用して
、紡糸温度３００℃、引取り速度１２００ｍ／ｍで紡糸
しパンク内圧の変化を調査した。

実施例−１ テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）１００部、エチレング
リコール７０部、エステル交換触媒として酢酸マンガン
０．０２２部よりなる混合物を１５０℃から２４０℃に
２１Ｄ熱し、４時間を要してメタノールを留出しつつエ
ステル交換反応をせしめた。次いで安定剤として亜リン
酸０．０３部及びｌ縮合触媒としてチタン化合物０．０
２部を添加し、更に艷消剤として二酸化チタン０．３部
を含むエチレングリコールスラリーを添加した。

得られたエステル交換反応生成物の平均亘合度（Ｘ）は
１．８であった。このエステル交換反応生成物に、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸ビス（ｐ−ヒドロキシエ
チル）エステル（Ａ）４．８部と酢酸ナトリウム・３水
塩（Ｙ）　０．０７部をエチレングリコール１２部中で
常圧下１３０℃で６０分間加熱処理せしめた処理物を添
加し、２４０℃で１０分間常圧下で保持した後、１ｗＨ
ｇ以下の減圧下２８５℃で４時間加熱して重縮合反応せ
しめて、〔η）　０．４８　、軟化点２５７．０℃９色
ｖ４Ｌ値７０．Ｏ，ｂ値５．４　ノ改質ｙｔｊ　’Ｊ　
工’Ｆ−レンテレ７タレートを得た。

ここで使用したチタン化合物は、エチレングリコール２
．５部に無水トリメリット酸０．８部を溶解した後、テ
トラブチルチタネート０．７部（無水トリメリット酸に
対して１部２モル）を滴下し、空気中常圧下８０℃に保
持して６０分間反応熟成させ、その後、審理まで冷却し
、アセトン１５部を加え、り［出物を４５　ｆ紙を用い
てｒ過し、１００℃で２時間乾燥せしめて得た析出物で
ある。

このポリマーの７日間のパンク圧上昇は平均１．０１ｖ
／ゴ／日と小さく、紡糸性は良好であった。

尚、このときのＹは１００ミ！１モル％（ｍｍｏ１％；
対ＤＭＴ　）であり、（６１−１１Ｘ）は４１で（２３
３−３３Ｘ）は１７４であった。

実施例−２〜１１．比較例−１〜２ 実施例−１において、金属スルホネート基含有イソフタ
ル酸化合物及びアルカリ金属化合物の８１類及び添加量
、加熱処理条件、及び保持条件を第１表の如く変更した
他は実施例−１と同様に行なった。

得られる改質ポリエステルの品質及びパンク圧上昇率を
第１表に併記した。

第１表において、比較例−１及び２は、フルカリ金属化
合物の添加量が本発明で規定する範囲を外れるため、実
施例−２〜１１のものに比較して、得られる改質ポリエ
ステルのパンク圧上昇率が高い。

実施例−１２゜ テＬ／７　ｐ　ルｔＲ（ＴＡ）　８６　％、　ｘ−チＬ
／７　ｊ　リｓ−ル３Ｂ部を耐圧オートクレーブに仕込
み、３．０　ｋｇ／ｃｒｘ−Ｇの圧力をかけ１９０℃か
ら２４０℃に加熱し、３時間を妥して水を留出しつつエ
ステル化反応せしめた。次いで重縮合触媒として二酸化
７ンチモン０．０４部を添加し、更に艶消剤とし℃二酸
化チタン０．３部を含むエチレングリフールスラリーを
添加した。得られたエステル化生成物の平均嵐合度（Ｘ
）は５．０であった。

このエステル化生成物に５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸ビス（ｐ−ヒドロキシエチル）エステル（Ａ）　４
．８部と酢酸ナトリウム・３水塩（ｙＯ，０１４部をエ
チレングリフール１２部中で常圧下１３０℃で６０分間
加熱処理せしめた処理物を添加し、２５０℃で１０分間
常圧下で保持させた後、１ｍｊｌｌｉｌ以下の減圧下２
８５℃で３時間加熱してＸａ合反応せしめて、〔ダ）　
０．４８　。

軟化点２５５．０℃９色ｆＪＩ４Ｌ値７５．Ｏ，ｂ値４
．８の改質ポリエチレンテレフタレートを得た。このポ
リマーの７日間のバック圧上昇度は平均１．４　ｋｇ／
ａｄ／日と小さく、紡糸性は良好であった。

尚、このときのＹは２０　ｒａｍｏ１％　（対ＴＡ）で
あり、（６１−１１Ｘ）は６で（２３３−３３Ｘ）は６
８であった。

比較例−３ 酢酸ナトリウム・３水塩の使用量を実施例−１と同じ＜
　０．０７部とする以外は実施例−１２と同様の方法で
重縮合反応せしめた。得られた改質ポリエチレンテレフ
タレートは、〔η）０．４８゜軟化点２５６．０℃０色
ａｌｉ　Ｌ値？４，５．ｂ値５．２と良好であったが、
二酸化チタンの著しい凝集塊の存在が目で観察しても生
じており、バック圧上昇度は１５　’に９７ｃｄ１日と
著しく高（、糸切れが頻発し紡糸性は極めて不良であっ
た。

尚、このときのＹは９９　ｍｍｏ１％（対ＴＡ）であり
、　（６１−１１Ｘ）は６で（２３３−３３Ｘ）は６８
であった。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）二官能性芳香族カルボン酸化合物と二官能性グリ
   コールとのエステル化反応又はエステル交換反応生成物
   を、重縮合触媒存在下で重縮合反応せしめてポリエステ
   ルを製造するに際し、該エステル化反応又はエステル交
   換反応が実質的に完了して得られる反応生成物に、下記
   一般式〔 I 〕で表わされる金属スルホネート基含有イ
   ソフタル酸化合物とアミン化合物及び／又はアルカリ金
   属化合物とをエチレングリコール中で予め加熱処理せし
   めて得られる処理物を、前記アミン化合物及び／又はア
   ルカリ金属化合物が下記〔II〕式を満足するように添加
   し、次いでム縮合反応系を常圧下に一旦保持してから減
   圧下で重縮合反応せしめることを特徴とする改質ポリエ
   ステルの製造法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子、−Ｃ＿ｎＨ＿２
   ＿ｎ＿＋＿１（ｎ＝１〜４）、又は−Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍ
   ＯＨ（ｍ＝２〜４）であり、ＭはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｔｉ
   、Ｃａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｚｎの金属原子を夫々示す。〕 〔II〕式 ６１−１１Ｘ≦Ｙ≦２３３−３３Ｘ 〔式中、 Ｘ・・・・・・加熱処理物を添加する際のエステル化反
   応生成物又はエステル交換反応生成物の平均重合度 Ｙ・・・・・・アミン化合物及び／又はアルカリ金属化
   合物の添加量〔ミリモル％（対二官能性芳香族カルボン
   酸化合物））〕
2. （２）一般式〔 I 〕で表わされる金属スルホネート基
   含有イソフタル酸化合物が５−ナトリウムスルホイソフ
   タル酸ジメチル、５−リチウムスルホイソフタル酸ジメ
   チル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ビス（ｐ−ヒ
   ドロキシエチル）エステル、又は５−リチウムスルホイ
   ソフタル酸ビス（ｐ−ヒドロキシエチル）エステルであ
   る特許請求の範囲第（１）項記載の改質ポリエステルの
   製造法。
3. （３）アミン化合物がトリエタノールアミン、テトラブ
   チルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニ
   ウムクロライド、又はテトラブチルアンモニウムブロマ
   イドである特許請求の範囲第（１）項記載の改質ポリエ
   ステルの製造法。
4. （４）アルカリ金属化合物が酢酸ナトリウム、又は酢酸
   リチウムである特許請求の範囲第（１）項記載の改質ポ
   リエステルの製造法。
5. （５）重合触媒がチタンテトラアルコキシドと無水トリ
   メリット酸とをエチレングリコール中で反応せしめた反
   応生成物である特許請求の範囲第（１）項記載の改質ポ
   リエステルの製造法。
6. （６）金属スルホネート基含有イソフタル酸化合物の添
   加量が二官能性芳香族カルボン酸化合物に対して０．５
   〜１０モル％である特許請求の範囲第（１）項記載の改
   質ポリエステルの製造法。
7. （７）金属スルホネート基含有イソフタル酸化合物とア
   ミン化合物及び／又はアルカリ金属化合物との加熱処理
   温度及び時間が夫々５０〜１５０℃及び３０〜１２０分
   である特許請求の範囲第（１）〜（４）項いずれか１項
   記載の改質ポリエステルの製造法。
8. （８）重縮合反応系の保持温度及び時間が夫々２３０〜
   ２６０℃及び５〜２０分である特許請求の範囲第（１）
   項記載の改質ポリエステルの製造法。