JPS6361971B2 - - Google Patents

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JPS6361971B2
JPS6361971B2 JP56002927A JP292781A JPS6361971B2 JP S6361971 B2 JPS6361971 B2 JP S6361971B2 JP 56002927 A JP56002927 A JP 56002927A JP 292781 A JP292781 A JP 292781A JP S6361971 B2 JPS6361971 B2 JP S6361971B2
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JP
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rubber
resin
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reinforced resin
vinyl
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JP56002927A
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JPS57117556A (en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
この発明は、改良された性質を有する熱可塑性
樹脂組成物に関するものであり、更に詳言すれば
(A)非ジエン系ゴムに、芳香族ビニル化合物および
ビニルシアン化合物、またはそれらと他の共重合
可能なビニル化合物からなる単量体混合物をグラ
フト重合したグラフト共重合体または該グラフト
共重合体と前記単量体から選ばれる少なくとも一
種の単量体の重合体もしくは共重合体とからなる
樹脂組成物(以下、これらをゴム強化樹脂と略称
する。)と、ポリテトラメチレンテレフタレート
およびポリエチレンテレフタレートに代表される
芳香族ポリエステル樹脂(以下、ポリエステルと
略称する。)とを混合してなる成形品の表面光沢
および耐候性に優れかつ耐熱性と成形加工性のバ
ランスの取れた樹脂組成物に関するものである。 ゴム強化樹脂は優れた耐衝撃性、耐候性および
成形加工性を有しており、電気関係、自動車関係
の屋外用部品としての用途に大きな利用価値が認
められてきている。 しかしながらかかるゴム強化樹脂は射出成形に
よつて得られる製品の表面光沢があまり優れず、
商品価値を下げるか或いは成形温度によつて表面
光沢が影響を受け易く安定した外観が得難い等の
欠点を有している。徒来、この欠点をカバーする
為、表面光沢を必要としない用途に使用を限定す
るか、表面光沢の出易い成形条件を選ぶ等の工夫
がなされていた。しかし、その為に使用用途が限
定される事、或いは表面光沢を出易くする成形条
件が高温成形である為、サイクルタイムの遅延と
なり生産性を低下させる等の問題があつた。更に
かかるゴム強化樹脂は耐熱性があまり優れず、環
境温度の高い条件下で変形を起こすことから耐熱
性を必要とする用途には用いられなかつた。 従来これを改良する為、重合条件の面からビニ
ルシアン化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体
(以下AS樹脂と略称する。)の分子量を上げるか、
α―メチルスチレンを共重合する方法、或いはゴ
ム強化樹脂に高分子量のAS樹脂をブレンドする
方法等が取られていた。 しかし、いずれも改良効果はわずかでしかも成
形加工性が犠性となる等の問題があつた。 発明者らは、ゴム強化樹脂のもつ優れた特性を
損なわず、成形品の表面光沢を向上させ、かつ耐
熱性と成形加工性のバランスの取れた樹脂を与え
ることを目的として鋭意検討した結果、耐熱性と
成形加工性とは逆相関にあるという通念に反して
驚くべきことに特定のゴム強化樹脂とポリエステ
ルとを特定の配合比に規定して混合すれば、上記
目的を満足する樹脂組成物が得られることを見出
し、本発明を達成した。 すなわち、この発明は(A)非ジエン系ゴムに芳香
族ビニル化合物およびビニルシアン化合物、また
はそれらと他の共重合可能なビニル化合物からな
る単量体混合物をグラフト重合したグラフト重合
体、あるいは該グラフト重合体と前記単量体から
選ばれる少なくとも一種の単量体の重合体(共重
合体を含む)との組成物であるゴム強化樹脂であ
つて、ゴム強化樹脂中のゴム含量が10〜60重量%
で、樹脂成分中のビニルシアン化合物含量が10〜
45重量%であるゴム強化樹脂60〜90重量%と(B)芳
香族ポリエステル樹脂40〜10重量%を混合してな
る成形品の表面光沢および耐候性に優れ、かつ耐
熱性と成形加工性のバランスに優れた熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。 本発明におけるゴム強化樹脂とは非ジエン系ゴ
ム10〜60重量%と、ビニルシアン化合物を10〜45
重量%含むビニルシアン化合物と芳香族ビニル化
合物の混合物、またはそれらと他の共重合可能な
ビニル化合物からなる単量体混合物90〜40重量%
とから構成されるゴム強化樹脂であり、前記単量
体混合物の全量を非ジエン系ゴムの存在下にグラ
フト重合させるグラフト重合法によつても、ある
いは前記単量体から選ばれる少なくとも一種の単
量体の重合体もしくは共重合体を別個に製造して
ブレンドするいわゆるグラフトブレンド法によつ
ても製造することができる。 ここでいう非ジエン系ゴムとしてはエチレン―
プロピレン共重合体、エチレン―プロピレン―ジ
エン共重合体、が挙げられる。またここでいうビ
ニルシアン化合物とはニトリル基を有するラジカ
ル重合可能なビニル化合物で、代表例としてアク
リロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられ
る。 芳香族ビニル化合物の代表例としてはスチレ
ン、α―メチルスチレンが挙げられる。更に、場
合により、これらと組合わせて使用される他の共
重合可能なビニル化合物としては、酢酸ビニルな
どの脂肪酸のビニルエステル系化合物およびメタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチルなどの(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル系化合物が挙げ
られる。 本発明においてゴム強化樹脂を構成する単量体
混合物中のビニルシアン化合物と芳香族ビニル化
合物またはそれと他の共重合可能なビニル化合物
との混合物の組成割合は重量比で10/90〜45/
55、好ましくは15/85〜30/70に規定することが
重要である。ビニルシアン化合物が10重量%未満
ではポリエステルとの相溶性が十分でなく、衝撃
試験時に破断面から層状はくり現象が認められ、
極端に衝撃強度が低下する。一方45重量%を超え
るとビニルシアン化合物特有の熱に対する変色性
から射出成形時の熱変色が著しくなり好ましくな
い。なおグラフト重合において他の共重合可能な
ビニル化合物を組合わせて使用する場合、その量
は芳香族ビニル化合物と同量以下とするのが好ま
しい。 ゴム強化樹脂においてゴム状重合体が占める割
合は10〜60重量%、好ましくは15〜40重量%であ
る。ゴム状重合体が10重量%未満では耐衝撃性が
発現せず、また60重量%を超えると成形加工性が
悪くゴム強化樹脂の特徴が維持されず好ましくな
い。本発明における芳香族ポリエステルとしては
代表例としてポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリテトラメチレン
テレフタレート、ポリペンタメチレンテレフタレ
ート、ポリヘキサメチレンテレフタレートが挙げ
られるが、特にポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。 本発明においてはゴム強化樹脂に対する芳香族
ポリエステルの配合率を10〜40重量%、特に好ま
しくは10〜30重量%に規定することが重要であ
る。ゴム強化樹脂に対する芳香族ポリエステルの
配合率が10重量%未満の場合、改良効果の傾向は
認められるが、依然として成形品の表面光沢が成
形温度に影響を受け易い。一方40重量%を超える
と表面光沢の改良効果はほぼ平衡に達し、芳香族
ポリエステルの結晶性からくる射出成形時の欠
点、例えば成形可能な温度条件範囲が狭い事、或
いは成形品の成形収縮率が大きく寸法安定性が悪
い事等が顕著となる。 ゴム強化樹脂と芳香族ポリエステルの混合には
特別の方法は必要でない。一般的には両者をタン
ブラ等の混合機で混合し、それを押出機にて熔融
混練しペレツト状の成形材料を得る。 更に簡単には、混練工程を省略しゴム強化樹脂
と芳香族ポリエステルを混合後、直接成形機に供
し成形することもできる。 本発明は、ゴム強化樹脂の特徴である耐候性、
耐衝撃性を損なうことなく、成形品の表面光沢を
著しく改良していることから、屋外用部品の商品
価値を大巾に向上することが可能である。 また一般に耐熱用途の熱可塑性樹脂は、成形性
を犠性にしているのが常であるが、本発明におい
ては成形性を損なうことなく耐熱性が著しく向上
する特徴を有しているので、耐熱用途部品を射出
成形にて得る場合、従来の耐熱用途の熱可塑性樹
脂のように、成形性からの制約を受けず、成形品
形状の複雑化、薄肉化等が可能となり、製品の合
理化、コストダウンに極めて優れた効果を発揮す
る。 次に発明の実施例を示す。 なお、実施例中の部および%は、それぞれ重量
部および重量%である。 耐熱性は、無荷重下における成形品が熱変形を
開始する温度、正確には加熱変形率が1%に達す
る温度を指標とした。 また成形加工性は、樹脂の成形可能な温度条件
範囲内において実際に射出成形を圧力一定で行な
い、その時の流動長を指標とした。 実施例1〜4、比較例1〜4 エチレン、プロピレンおよび5―エチリデン―
2―ノルボルネンから成る共重合体ゴム20部と、
アクリロニトリル24部、スチレン56部とをバルク
重合して得たAES樹脂ペレツトとPBT樹脂(東
レ製品1401)を表―1に示した所定比率に配合
し、50m/m押出機で混練押出してペレツトとし、
80℃にセツトした乾燥機にて2時間乾燥後射出成
形機IS―80A(東芝機械製)で成形し成形温度の
異なる数種の成形品を得た。 該成形品の物性結果を表―1に示す。 表―1よりAES樹脂に対するPBT樹脂の配合
率が5%程度では改良効果の傾向は認められる
が、依然として成形品の表面光沢が成形温度に影
響を受け易く好ましくない。 一方、50%を超えると表面光沢の改良効果はほ
ぼ平衡に達し、PBT樹脂の射出成形時の欠点で
ある成形可能温度条件が狭い事、或いは成形品の
成形収縮率が大きく寸法安定性が悪い事等が顕著
となり好ましくない。 またPBT樹脂のかわりにPET樹脂(帝人化成
製品)を用いた場合も同様の特徴を得ている。
【表】
【表】 実施例5〜7、比較例5〜8 実施例1と同じ共重合体ゴムを用いアクリロニ
トリル/スチレン或いはアクリロニトリル/スチ
レン/メタクリル酸メチルから成る組成の単量体
とを表―2に示した所定比率にてバルク重合して
得たAES樹脂ペレツト70部とPBT樹脂30部を実
施例1と同様の工程により成形し、物性を評価し
た。 その結果を表―2に示す。 表―2より、アクリロニトリル/スチレン単量
体中のアクリロニトリル成分が5%では衝撃試験
時に破断面から層状はくり現象が認められ、極端
に衝撃強度が低下する。一方、50%では射出成形
時の熱変色、特に高温条件での熱変色が著しく好
ましくない。またAES樹脂中のゴム配合率が5
%では衝撃強度が低く、ゴム強化樹脂の特徴が維
持されず、70%では成形加工性が低下している。
【表】
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 (A)エチレン―プロピレン共重合体およびエチ
    レン―プロピレン―ジエン共重合体から選ばれた
    少なくとも1種の非ジエン系ゴムに芳香族ビニル
    化合物およびビニルシアン化合物、またはそれら
    と他の共重合可能なビニル化合物からなる単量体
    混合物をグラフト重合したグラフト重合体、ある
    いは該グラフト重合体と前記単量体から選ばれる
    少なくとも一種の単量体の重合体との組成物であ
    るゴム強化樹脂であつて、ゴム強化樹脂中のゴム
    含量が10〜60重量%で、樹脂成分中のビニルシア
    ン化合物含量が10〜45重量%であるゴム強化樹脂
    60〜90重量%と、(B)芳香族ポリエステル樹脂40〜
    10重量%からなる熱可塑性樹脂組成物。
JP292781A 1981-01-12 1981-01-12 Thermoplastic resin composition Granted JPS57117556A (en)

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