JPS6364787A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS6364787A JPS6364787A JP61208970A JP20897086A JPS6364787A JP S6364787 A JPS6364787 A JP S6364787A JP 61208970 A JP61208970 A JP 61208970A JP 20897086 A JP20897086 A JP 20897086A JP S6364787 A JPS6364787 A JP S6364787A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- heat
- leuco dye
- thermal recording
- diphenyl compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、特に発色感度、発色濃度
が充分で、地肌白色度の高く、画像安定性に優れた感熱
記録材料に関する。
が充分で、地肌白色度の高く、画像安定性に優れた感熱
記録材料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４
０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との瞬
間的な化学反応により発色画像を得るものであるから、
他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られる
こと、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが
安いことなどの利点により、図書１文書などの複写に用
いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、
医療計測機等の種、々の情報並びに計測機器の記録材料
として有用である。
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４
０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との瞬
間的な化学反応により発色画像を得るものであるから、
他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られる
こと、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが
安いことなどの利点により、図書１文書などの複写に用
いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、
医療計測機等の種、々の情報並びに計測機器の記録材料
として有用である。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０℃）し、ロ
イコ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化するこ
とである。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広
範に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物に
おいて、融点を調節する事は難しく、また、フェノール
性化合物自身が高価になり、実用性に乏しい、第２の方
法としては、例えば、特開昭５３−３９１３９号、特開
昭５３−２６１３９号、特開昭５３−５６３６号、特開
昭５３−１１０３６号公報等に記載されているように、
感熱発色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル
化ビフェニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、
ジフェニルアミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感剤
（あるいは融点降下剤）として添加する方法がある。し
かし、これらの方法に基づいて製造した感熱記録材料は
、発色濃度、発色感度、地肌白色度、画像安定性等の点
で未だ充分なものであるとは言い難い。
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０℃）し、ロ
イコ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化するこ
とである。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広
範に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物に
おいて、融点を調節する事は難しく、また、フェノール
性化合物自身が高価になり、実用性に乏しい、第２の方
法としては、例えば、特開昭５３−３９１３９号、特開
昭５３−２６１３９号、特開昭５３−５６３６号、特開
昭５３−１１０３６号公報等に記載されているように、
感熱発色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル
化ビフェニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、
ジフェニルアミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感剤
（あるいは融点降下剤）として添加する方法がある。し
かし、これらの方法に基づいて製造した感熱記録材料は
、発色濃度、発色感度、地肌白色度、画像安定性等の点
で未だ充分なものであるとは言い難い。
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で、高速記
録用として適し、更に地肌白色度が高く、かつ画像安定
性の高い極めて実用性の高い感熱記録材料を提供するこ
とである。 ゛〔構 成〕 本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤との発色
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式（１）で表わされるジフェニル化合物を併用
することを特徴とする。
録用として適し、更に地肌白色度が高く、かつ画像安定
性の高い極めて実用性の高い感熱記録材料を提供するこ
とである。 ゛〔構 成〕 本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤との発色
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式（１）で表わされるジフェニル化合物を併用
することを特徴とする。
（式中、Ｒはエーテル結合を１個以上有する飽和又は不
飽和の炭化水素基を、Ｘ及びＹは水素、アルキル基、ア
ルコキシ基、置換を有してもよいアリール基、置換を有
してもよいアラルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｘ及
びＹは同−又は異っていてもよく、ｍ及びｎは各々独立
に０〜３の整数を表わす） 本発明で補助成分として併用する前記一般式（１）で表
わされるジフェニル化合物は、広範に使用されている顕
色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染料（電子供与性
無色染料）を熱時、溶解する能力が高く、併用するジフ
ェニル性化合物の融点を調節することにより、任意の感
度の感熱記録材料を得ることができる。
飽和の炭化水素基を、Ｘ及びＹは水素、アルキル基、ア
ルコキシ基、置換を有してもよいアリール基、置換を有
してもよいアラルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｘ及
びＹは同−又は異っていてもよく、ｍ及びｎは各々独立
に０〜３の整数を表わす） 本発明で補助成分として併用する前記一般式（１）で表
わされるジフェニル化合物は、広範に使用されている顕
色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染料（電子供与性
無色染料）を熱時、溶解する能力が高く、併用するジフ
ェニル性化合物の融点を調節することにより、任意の感
度の感熱記録材料を得ることができる。
本発明で用いるジフェニル化合物は感熱記録材料として
の保存安定性及び感度の点から、融点４０〜１５０℃の
ものが好ましく、特に５０〜１２０℃のものが好ましい
、以下に本発明のジフェニル化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
の保存安定性及び感度の点から、融点４０〜１５０℃の
ものが好ましく、特に５０〜１２０℃のものが好ましい
、以下に本発明のジフェニル化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
化合物Ｎｏ 構造式
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン。
チルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン。
３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（＋ｉミートリクロロメチルア
ニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（＋ｉミートリクロロメチルア
ニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−５−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−メシチジノー４’、５’−ベンゾフルオラン
等。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−５−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−メシチジノー４’、５’−ベンゾフルオラン
等。
本発明において用いられる顕色剤としては、電子受容性
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、以下にその具体例を示す。
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、以下にその具体例を示す。
４．４′ −イソプロピリデンビスフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール）
、 ４．４′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノ−４，
４′ −イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブチ
ルフェノール）、 ４．４′ −シクロへキシリデンジフェノール、４．４
′ −インプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）。
′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール）
、 ４．４′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノ−４，
４′ −イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブチ
ルフェノール）、 ４．４′ −シクロへキシリデンジフェノール、４．４
′ −インプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）。
２．２′ −メチレンビス（４−エチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ｔａｒｔブチル−２
メチル）フェノール、 ４．４′ −チオビス（６−ｔａｒｔブチル−２−メチ
ル）フェノール、 ４．４′ −ジフェノールスルホン、 ４．４′ −ジフェノールフルホキシト、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 １．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン、 １．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸。
リ−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ｔａｒｔブチル−２
メチル）フェノール、 ４．４′ −チオビス（６−ｔａｒｔブチル−２−メチ
ル）フェノール、 ４．４′ −ジフェノールスルホン、 ４．４′ −ジフェノールフルホキシト、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 １．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン、 １．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸。
ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
ム等の金属塩等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステルｌメタクリ
ル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／ア
クリル系共重合体等のラテックスを用いることができる
。
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステルｌメタクリ
ル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／ア
クリル系共重合体等のラテックスを用いることができる
。
また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ５〜４０重量％、２０
〜６０重量％、２０〜６０重量％が適当である。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ５〜４０重量％、２０
〜６０重量％、２０〜６０重量％が適当である。
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、画像
安定性に優れた極めて実用性の高いものである。
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、画像
安定性に優れた極めて実用性の高いものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
合成例〔化合物具体例＆３の化合物の合成〕メタノール
１５０ｇに水酸化カリウム５．５ｇを溶解させ、Ｐ−フ
ェニルフェノール１５．０ｇを加える。次いでこの混合
液に２−クロロエチルビニルエーテル１０．３ ｇを室
温で滴下終了後、メタノール還流条件で５．５時間加熱
反応させた。加熱反応終了後、冷却し、析出した結晶を
濾過する。結晶を充分水洗し、乾燥した後、ヘキサン−
トルエンの混合溶媒で再結晶してｐ−（ビニルオキシエ
トキシ）ビフェニルの白色結晶８ｇを得た。融点８１〜
８２℃。
１５０ｇに水酸化カリウム５．５ｇを溶解させ、Ｐ−フ
ェニルフェノール１５．０ｇを加える。次いでこの混合
液に２−クロロエチルビニルエーテル１０．３ ｇを室
温で滴下終了後、メタノール還流条件で５．５時間加熱
反応させた。加熱反応終了後、冷却し、析出した結晶を
濾過する。結晶を充分水洗し、乾燥した後、ヘキサン−
トルエンの混合溶媒で再結晶してｐ−（ビニルオキシエ
トキシ）ビフェニルの白色結晶８ｇを得た。融点８１〜
８２℃。
実施例１
下記の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日間粉砕
して（Ａ）液、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕を調整
した。
して（Ａ）液、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕を調整
した。
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル ２０部ア
ミノ）−６−メチル−７−アニリツ フルオラン ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０〃水
６
０ＩＩ〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ ２０部ポ
リビニルアルコールの１０％水溶液 ２０／！水
６
０〃〔Ｃ液〕 ｐ−（ビニルオキシエトキシ）ビフェニル ２０部（
化合物具体例Ｎα３の化合物） ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０〃水
６０〃〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム ２０部メチル
セルロースお水溶液 ２０＃水
６ＯＮ次に
（Ａ液）１０部、（Ｂ液〕３０部、（Ｃ液）３０部、〔
Ｄ液〕２０部及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合
体の２０％アルカリ水溶液ｌＯ部を混合して感熱発色層
形成液とし、これを坪量５０ｇ／ ｒｄの上質紙上に乾
燥付着量が４〜５ｇ／−となるように塗布乾燥して感熱
発色層を設けた後、更にその表面平滑度が５００〜６０
０秒になるよう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材
料（ａ）を作成した。
ミノ）−６−メチル−７−アニリツ フルオラン ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０〃水
６
０ＩＩ〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ ２０部ポ
リビニルアルコールの１０％水溶液 ２０／！水
６
０〃〔Ｃ液〕 ｐ−（ビニルオキシエトキシ）ビフェニル ２０部（
化合物具体例Ｎα３の化合物） ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０〃水
６０〃〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム ２０部メチル
セルロースお水溶液 ２０＃水
６ＯＮ次に
（Ａ液）１０部、（Ｂ液〕３０部、（Ｃ液）３０部、〔
Ｄ液〕２０部及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合
体の２０％アルカリ水溶液ｌＯ部を混合して感熱発色層
形成液とし、これを坪量５０ｇ／ ｒｄの上質紙上に乾
燥付着量が４〜５ｇ／−となるように塗布乾燥して感熱
発色層を設けた後、更にその表面平滑度が５００〜６０
０秒になるよう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材
料（ａ）を作成した。
実施例２
実施例１のＣＢ）液のかわりに下記（Ｅ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
（Ｅ）液
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
エステル ２０部ポリビ
ニルアルコール１０％水溶液 ２ｏ〃水
６０部実
施例３ 実施例１の（Ｂｌ液のかわりに下記（Ｆ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
ニルアルコール１０％水溶液 ２ｏ〃水
６０部実
施例３ 実施例１の（Ｂｌ液のかわりに下記（Ｆ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
１．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン ２０部ヒドロキシ
エチルセルロースの ２０！ｆ１０％水溶液 水
６ｏ〃比較例１ 実施例１の〔Ｃ〕液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
−ジオキサへブタン ２０部ヒドロキシ
エチルセルロースの ２０！ｆ１０％水溶液 水
６ｏ〃比較例１ 実施例１の〔Ｃ〕液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
比較例２
実施例２の（Ｃ）液のかわりに水を用いた以外は実施例
２と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
２と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
比較例３
実施例３の（Ｃ）液のかわりに水を用いた以外は実施例
３と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。
３と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。
比較例４
実施例１のＥＣ）液のかわりに下記ＣＧ）液を用いた他
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した
。
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した
。
（Ｇ）液
ステアリン酸アミド ２０部メチル
セルロースの５％水溶液 ２０１１水
６０〃
比較例５ 実施例２の（Ｃ）液のかわりに上記（Ｇ）液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した
。
セルロースの５％水溶液 ２０１１水
６０〃
比較例５ 実施例２の（Ｃ）液のかわりに上記（Ｇ）液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した
。
比較例６
実施例３の〔Ｃ〕液のかわりに上記（Ｇ）液を用いた他
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｉ）を得た。
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｉ）を得た。
以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｉ）を。
松下電子部品！ｔ＄ｌ製薄膜ヘッドを有する感熱印字実
験装置にてヘッド電力０．４５Ｗ／ドツト、１ライン記
録時間２０ｍ５ｅｃ／ ｆｌ、走査線密度３ Ｘ ３．
８５ドツト／ａＩＩＩＩの条件でパルス幅を１．６．２
．０．２．４（ｍｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマ
クベス濃度計ＲＤ−５１４（フィルターＷ−１０６）で
測定した。その結果を表−１に示す。
験装置にてヘッド電力０．４５Ｗ／ドツト、１ライン記
録時間２０ｍ５ｅｃ／ ｆｌ、走査線密度３ Ｘ ３．
８５ドツト／ａＩＩＩＩの条件でパルス幅を１．６．２
．０．２．４（ｍｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマ
クベス濃度計ＲＤ−５１４（フィルターＷ−１０６）で
測定した。その結果を表−１に示す。
表−１
次に感熱記録材料（ａ）〜（ｉ）を６０℃の乾燥条件下
で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調
べた。その結果を表−２に示す。
で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調
べた。その結果を表−２に示す。
表−２
以上より、本発明の感熱記録材料は発色感度が高く、高
速記録用として適しているとともに、地肌白色度も高く
、極めて実用性の高い感熱記録材料であることが判る。
速記録用として適しているとともに、地肌白色度も高く
、極めて実用性の高い感熱記録材料であることが判る。
さらに、比較例のものは、発色部からの白粉の析出が生
じるのに対し、本発明の感熱記録材料はそのような析出
がなく画像安定性に優れたものであった。
じるのに対し、本発明の感熱記録材料はそのような析出
がなく画像安定性に優れたものであった。
Claims (1)
- （１）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料において、補助成分として一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはエーテル結合を１個以上有する飽和又は不
飽和の炭化水素基を、Ｘ及びＹは水素、アルキル基、ア
ルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基
を有してもよいアラルキル基又はハロゲン原子を示し、
Ｘ及びＹは同一又は異っていてもよく、ｍ及びｎは各々
独立に０〜３の整数を表わす） で表わされるジフェニル化合物を併用することを特徴と
する感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61208970A JPH0777825B2 (ja) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61208970A JPH0777825B2 (ja) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6364787A true JPS6364787A (ja) | 1988-03-23 |
| JPH0777825B2 JPH0777825B2 (ja) | 1995-08-23 |
Family
ID=16565175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61208970A Expired - Fee Related JPH0777825B2 (ja) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0777825B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01281983A (ja) * | 1988-05-10 | 1989-11-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| EP1083058A3 (en) * | 1999-09-08 | 2001-07-25 | Appleton Papers Inc. | Thermally-responsive record material |
-
1986
- 1986-09-05 JP JP61208970A patent/JPH0777825B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01281983A (ja) * | 1988-05-10 | 1989-11-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| EP1083058A3 (en) * | 1999-09-08 | 2001-07-25 | Appleton Papers Inc. | Thermally-responsive record material |
| US6559097B2 (en) | 1999-09-08 | 2003-05-06 | Appleton Papers Inc. | Thermally-responsive record material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0777825B2 (ja) | 1995-08-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |