JPS62117786A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS62117786A
JPS62117786A JP60259243A JP25924385A JPS62117786A JP S62117786 A JPS62117786 A JP S62117786A JP 60259243 A JP60259243 A JP 60259243A JP 25924385 A JP25924385 A JP 25924385A JP S62117786 A JPS62117786 A JP S62117786A
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色感度、発色濃度
が充分で、更に地肌白色度の高い感熱記録材料に関する
[従来技術〕 一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物(特にビスフェノールA)、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば。
特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供さ
れている。この種の感熱記録シートは加熱時(加熱には
熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ
等が利用される。)の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学
反応により発色画像を得るものであるから、他の記録材
料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、
比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音
の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことな
どの利点により、図書、文書などの複写に用いられる他
電子計算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等
の種々の情報並びに計測機器の記録材料として有用であ
る。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第1の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化(例えば80〜120°C)L、
ロイコ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化する
ことである。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で
広範に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物
において、融点を調節する事は難しく、また、フェノー
ル性化合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第2の
方法としては、例えば、特開昭53−39139号、特
開昭53−26139号、特開昭53−5636号、特
開昭53−11036号公報等に記載されているように
、感熱発色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキ
ル化ビフェニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類
、ジフェニルアミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感
剤(あるいは融点降下剤)として添加する方法がある。
しかし、これらの方法に基づいて製造した感熱記録材料
は、発色濃度、発色感度、地肌白色度等の点で未だ充分
なものであるとは言い難い。
〔目  的〕
本発明の目的は、発色濃度1発色感度が充分で。
高速記録用として適し、更に地肌白色度が高い感熱記録
材料を提供することである。
〔構  成〕
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤との発色
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式(1)で表わされるジフェニル化合物を少な
くとも1種用いることを特徴とする。
(式中、X及びYは各々独立にアルキル基、置換基を有
してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリー
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、n及び
Iは各々0〜3の整数を表わす。)本発明で用いるジフ
ェニル化合物は感熱記録材料としての保存安定性及び感
度の点から、融点40〜150℃のものが好ましく、特
に50〜120℃のものが好ましい。以下に本発明のジ
フェニル化合物の具体例を示すが1本発明はこれらに限
定されるものではない。
化合物No     構造式 本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ1例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。
3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド。
3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフェニル。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン。
3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
2− (N−(3’ −トリフルオロメチルフェニル)
アミノ)−6−シエチルアミノフルオラン、2−(3,
6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリノ
)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン。
3−ジブチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−イソアミルアミノ−6−メチル−
7−7ニリノフルオラン。
3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニル
)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフェニル)フタリド。
3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン。
3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−P−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオ
ラン。
3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチ
ル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−メシチジノー4’、5’−ベンゾフルオラン
等。
本発明において用いられる顕色剤としては、電子受容性
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、以下にその具体例を示す。
4.4′ −イソプロピリデンビスフェノール、4.4
′ −イソプロピリデンビス(0−メチルフェノール)
4.4′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール4
.4′ −イソプロピリデンビス(2−ターシャリ−ブ
チルフェノール)。
4.4′ −シクロへキシリデンジフェノール。
4.4′ −イソプロピリデンビス(2−クロロフェノ
ール)、 2.21−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリ
−ブチルフェノール)。
2.2′ −メチレンビス(4−エチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 4.4′  −ブチリデンビス(6−tartブチル−
2メチル)フェノール、 4.4′ −チオビス(6−tertブチル−2−メチ
ル)フェノ −ル。
4.4′ −ジフェノールスルホン、 4.4′ −ジフェノールフルホキシト、P−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル。
プロ1−カテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル。
没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1.7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5
−ジオキサへブタン。
1.5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オ
キサペンタン、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プロノ
(ン。
1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−2−ヒ
ドロキシプロパン、 N、N’ −ジフェニルチオ尿素、 N、N’ −ジ(Ill−クロロフェニル)チオ尿素、
サリチルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、 2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、 1〜ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリ
ル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、インブチレン/無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/ア
クリル系共重合体等のラテックスを用いることができる
また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質(又は滑剤)等を併用することがで
きる。この場合、填料としては1例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙1合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当−な支持体上に塗布し、乾燥することに
よって製造される。この場合。
ロイコ染料、顕色剤、発色感度増加剤の使用量は、それ
ぞれ5〜40重量%、20〜60重量%、20〜60重
量%が適当である。
〔効  果〕
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高いもので
ある。
〔実施例〕
次に1本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例1 下記の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で2日間粉砕
してA液、B液及びC液を調整した。
〔A液〕
3−(N−メチル−N−シクロヘキシル   20部ア
ミノ)−6−メチル−7−アニリツ フルオラン ヒドロキシエチルセルロースの10%   20部水溶
液 水                        
  601/〔B液〕 ビスフェノールA             20部ヒ
ドロキシエチルセルロースの10%   2o〃水溶液 水                        
   6Qu〔C液〕 p−(p−ブロムベンジルメルカプト)クロルベンゼン
            20部(化合物具体例No1
2の化合物、融点87〜88°C)メチルセルロースの
5%水溶液      2o//水         
                   60ノ!〔D
液〕 炭酸カルシウム             20部メチ
ルセルロース5%水溶液20〃 水                        
  60ノ!次にA液10部、B液30部、C液30部
、D液20部及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合
体の20%アルカリ水溶液10部を混合して感熱発色層
形成液とし、これを坪量50g/ rfの上質紙上に乾
燥付着量が4〜5g/ rtrどなるように塗布乾燥し
て感熱発色層を設けた後、更にその表面平滑度が500
〜600秒になるよう層表面をカレンダー掛けして感熱
記録材料(a)を作成した。
実施例2 実施例1の[B)液のかわりに下記(E)液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(b)
を作成した。
(E)液 P−ヒドロキシ安息香酸ベンジル エステル               20部ヒドロ
キシエチルセルロースの10% 水溶液                20!I水 
                        6
011実施例3 実施例1の(B)液のかわりに下記CF〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料に)を
作成した。
〔F液〕
1.7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5
−ジオキサへブタン           20部ヒド
ロキシエチルセルロースの10%水溶液20部 水                        
 6Qrt比較例1 実施例1の〔C〕液のかわりに水を用いた他は実施例1
と同様にして感熱記録材料(d)を作成した。
比較例2 実施例2の(C)液のかわりに水を用いた以外は実施例
2と同様にして感熱記録材料Ce)を作成した。
比較例3 実施例3の〔C〕液のかわりに水を用いた以外は実施例
3と同様にして感熱記録材料(f)を作成した6比較例
4 実施例1の〔C〕液のかわりに下記(G)液を用いた他
は実施例1と同様にして感熱記録材料(g)を作成した
(GE液 ステアリン酸アミド          20部メチル
セルロースの5%水溶液     20!I水    
                      6Qn
比較例5 実施例2の(C)液のかわりに上記〔G〕液を用いた他
は実施例2と同様にして感熱記録材料(h)を作成した
比較例6 実施例3の〔C〕液のかわりに上記〔G〕液を用いた他
は実施例3と同様にして感熱記録材料(i)を得た。
以上のようにして得た感熱記録材料(、)〜(i)を、
松下電子部品■製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置
にてヘッド電力0.451/ドツト、■ライン記録時間
20m5ecI Q 、走査線密度8X3.85ドツト
/mmの条件でパルス幅を1.6.2.0.2.4(1
156c)で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計R
D−514(フィルターw−106)で測定した。その
結果を表−1に示す。
表−1 次に感熱記録材料(a)〜(i)を60℃の乾燥条件下
で24時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調
べた。その結果を表−2に示す。
表−2 以上より、本発明の感熱記録材料は発色感度が高く、高
速記録用として適しているとともに、地肌白色度も高く
、極めて実用性の高い感熱記録材料であることが判る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
    した感熱記録材料において、補助成分として一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、X及びYは、各々独立にアルキル基、置換基を
    有してもよいアラルキル基、置換を有してもよいアリー
    ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、n及び
    mは、各々0〜3の整数を表わす) で示されるジフェニル化合物を少なくとも1種用いるこ
    とを特徴とする感熱記録材料。
JP60259243A 1985-11-19 1985-11-19 感熱記録材料 Expired - Lifetime JPH074971B2 (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04109601U (ja) * 1991-03-09 1992-09-22 マルイ工業株式会社 ホイールカバー

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH04109601U (ja) * 1991-03-09 1992-09-22 マルイ工業株式会社 ホイールカバー

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