JPS627588A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS627588A JPS627588A JP60147072A JP14707285A JPS627588A JP S627588 A JPS627588 A JP S627588A JP 60147072 A JP60147072 A JP 60147072A JP 14707285 A JP14707285 A JP 14707285A JP S627588 A JPS627588 A JP S627588A
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- Japan
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- sensitive recording
- recording material
- heat
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- Prior art date
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性にすぐれた感
熱記録材料に関する。
熱記録材料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
１例えば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４
０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との瞬
間的な化学反応により発色画像を得るものであるから、
他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られる
こと、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが
安いことなどの利点により、図書１文書などの複写に用
いられる他。
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
１例えば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４
０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との瞬
間的な化学反応により発色画像を得るものであるから、
他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られる
こと、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが
安いことなどの利点により、図書１文書などの複写に用
いられる他。
電子計算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等
の種々の情報並びに計測機器の記録材料として有用であ
る。
の種々の情報並びに計測機器の記録材料として有用であ
る。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０℃）し、ロ
イコ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化するこ
とである。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広
範に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物に
おいて、融点を調節する事は難しく、また、フェノール
性化合物自身が高価になり、実用性に乏しい、第２の方
法としては、例えば、特開昭５３−３９１３９号、特開
昭５３−２６１３９号、特開昭５３−５６３６号、特開
昭５３−１１０３６号公報等に記載されているように、
感熱発色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル
化ビフェニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、
ジフェニルアミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感剤
（あるいは融点降下剤）として添加する方法がある。し
かし、これらの方法に基づいて製造した感熱記録材料は
、発色濃度、発色感度、地肌白色度等の点で未だ充分な
ものであるとは言い戴い。
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０℃）し、ロ
イコ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化するこ
とである。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広
範に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物に
おいて、融点を調節する事は難しく、また、フェノール
性化合物自身が高価になり、実用性に乏しい、第２の方
法としては、例えば、特開昭５３−３９１３９号、特開
昭５３−２６１３９号、特開昭５３−５６３６号、特開
昭５３−１１０３６号公報等に記載されているように、
感熱発色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル
化ビフェニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、
ジフェニルアミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感剤
（あるいは融点降下剤）として添加する方法がある。し
かし、これらの方法に基づいて製造した感熱記録材料は
、発色濃度、発色感度、地肌白色度等の点で未だ充分な
ものであるとは言い戴い。
本発明の目的は１発色濃度、発色感度が充分で、高速記
録用として適し、更に地肌白色度が高く。
録用として適し、更に地肌白色度が高く。
極めて実用性の高い感熱記録材料を提供することである
。
。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤との発色
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式（１）で表わされるジエーテル化合物を併用
することを特徴とする。
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式（１）で表わされるジエーテル化合物を併用
することを特徴とする。
前記式中、Ｒ１は一般式
Ｒ２Ａｒ Ｒ３−（ＩＩ）
又は一般式
で表わされる二価の有機基である。この場合、前記Ｒ２
、Ｒ３は低級アルキレン基を表わし、Ａｒは置換もしく
は無置換のアリーレン基を表わす、ここで、アリーレン
基には、フェニレン基、ナフチレン基等の二価の芳香族
基が含まれる。またＳＲ４％Ｒ，は、水素原子、低級ア
ルキレ基又は置換もしくは無置換のアリール基を表わす
が、その少なくとも一方は置換もしくは無置換のアリー
ル基であり、■及びｎはＯ又は正の整数（通常、θ〜６
）を表わす、ここで、アリール基には、フェニル基、ト
リル基、キシリル基、ビブエニル基、ナフチル基等の一
価の芳香族基が含まれる。尚、前記アリーレン基及びア
リール基に結合し得る置換基には、ハロゲン原子や、ア
ルコキシ基等が含まれる。Ｘ及びＹは低級アルキル基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基又はアラルキ
ル基を表わし、同−又は異っていてもよく、又、ｋ及び
Ｑは０〜５の整数を表わす。
、Ｒ３は低級アルキレン基を表わし、Ａｒは置換もしく
は無置換のアリーレン基を表わす、ここで、アリーレン
基には、フェニレン基、ナフチレン基等の二価の芳香族
基が含まれる。またＳＲ４％Ｒ，は、水素原子、低級ア
ルキレ基又は置換もしくは無置換のアリール基を表わす
が、その少なくとも一方は置換もしくは無置換のアリー
ル基であり、■及びｎはＯ又は正の整数（通常、θ〜６
）を表わす、ここで、アリール基には、フェニル基、ト
リル基、キシリル基、ビブエニル基、ナフチル基等の一
価の芳香族基が含まれる。尚、前記アリーレン基及びア
リール基に結合し得る置換基には、ハロゲン原子や、ア
ルコキシ基等が含まれる。Ｘ及びＹは低級アルキル基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基又はアラルキ
ル基を表わし、同−又は異っていてもよく、又、ｋ及び
Ｑは０〜５の整数を表わす。
本発明で補助成分として併用する前記一般式（１）で表
わされるジエーテル化合物は、広範に使用されている顕
色剤（電子受容性化合物）であるフェノール性化合物及
びロイコ染料（電子供与性無色染料）を熱時、溶解する
能力が高く、併用するジエステル化合物の融点を調節す
ることにより、任意の感度の感熱記録材料を得ることが
できる。
わされるジエーテル化合物は、広範に使用されている顕
色剤（電子受容性化合物）であるフェノール性化合物及
びロイコ染料（電子供与性無色染料）を熱時、溶解する
能力が高く、併用するジエステル化合物の融点を調節す
ることにより、任意の感度の感熱記録材料を得ることが
できる。
本発明で用いるジエーテル化合物は感熱記録材料として
の保存安定性及び感度の点から、融点４０〜１５０℃の
ものが好ましく、特に５０〜１２０℃のものが好ましい
、以下に本発明のジエーテル化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
の保存安定性及び感度の点から、融点４０〜１５０℃の
ものが好ましく、特に５０〜１２０℃のものが好ましい
、以下に本発明のジエーテル化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
＾ へ ＾ ６口
Ｃｏ ｃ＋＋
ψ ロ −本発明において用
いるロイコ染料は単独又は２種以上混合して適用される
が、このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料
に適用されているものが任意に適用され１例えば、トリ
フェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、
オーラミン系、スピロピラン系等の染料のロイコ化合物
が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例
としては１例えば、以下に示すようなものが挙げられる
。
ψ ロ −本発明において用
いるロイコ染料は単独又は２種以上混合して適用される
が、このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料
に適用されているものが任意に適用され１例えば、トリ
フェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、
オーラミン系、スピロピラン系等の染料のロイコ化合物
が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例
としては１例えば、以下に示すようなものが挙げられる
。
３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド。
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド。
３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン。
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリツフルオラン。
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリツフルオラン。
３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７７アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
ル−７７アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−り♂ロー８′−メトキシーベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。
リロスピラン。
６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン。
リロスビラン。
３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−ニトロフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン。
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−ニトロフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン。
３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤としては、電子受容性
の種々の化合物１例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体等が好ましく適用さ
れ、以下にその具体例を示す。
の種々の化合物１例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体等が好ましく適用さ
れ、以下にその具体例を示す。
４．４′ −イソプロピリデンビスフェノール。
４．４′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノ
ール）。
ール）。
４．４′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール４
．４′ −イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブ
チルフェノール）、 ４．４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４．４′
−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）。
．４′ −イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブ
チルフェノール）、 ４．４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４．４′
−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）。
２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）。
−ブチルフェノール）。
４．４′ −ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２メチル）フェノール。
−２メチル）フェノール。
４．４′−チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−メ
チル）フェノール、 ４．４′ −ジフェノールスルホン、 ４．４′ −ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 Ｎ、Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’−ジ（■−クロロフェニル）チオ尿素。
チル）フェノール、 ４．４′ −ジフェノールスルホン、 ４．４′ −ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 Ｎ、Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’−ジ（■−クロロフェニル）チオ尿素。
サリチルアニリド。
５−クロロ−サリチルアニリド、
サリチル−〇−クロロアニリド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、
ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、
１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサへブタン、 １．５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サヘプタン、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
ジオキサへブタン、 １．５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サヘプタン、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリ
ル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レンｌ酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／ア
クリル系共重合体等のラテックスを用いることができる
。
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリ
ル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レンｌ酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／ア
クリル系共重合体等のラテックスを用いることができる
。
また１本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ。
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ。
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
本発明の感熱記録材料は１例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ５〜４０重量％、２０
〜６０重量％、２０〜６０重量％が適当である。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ５〜４０重量％、２０
〜６０重量％、２０〜６０重量％が適当である。
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極め
て実用性の高いものである。
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極め
て実用性の高いものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１
下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて２日間粉砕、分散して、下記（Ａ）〜（０３液を
調製した。
用いて２日間粉砕、分散して、下記（Ａ）〜（０３液を
調製した。
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒドロキシエ
チルセルロースの１０％水溶液２０〃 水
６０〃〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％水溶液水
６１〔Ｃ液〕 α、α′−ジフェノキシー０−キシレン（化合物具体例
ＮｏＬ５の化合物、融点７８〜７９℃）２０〃 メチルセルロースの５％水溶液 ２０部水
６０
Ｉ／〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム ２０部メチル
セルロース５％水溶液 ２０〃水
６ｏ〃次にＡ
液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２０部及びイ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０％アルカリ
水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液とし、これを
坪量５０ｇ／ ｒｄｌ’の上質紙上に乾燥付着量が４〜
５ｇ／ ｒｄとなるように塗布乾燥して感熱発色層を設
けた後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒になる
よう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（、）を
作成した。
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒドロキシエ
チルセルロースの１０％水溶液２０〃 水
６０〃〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％水溶液水
６１〔Ｃ液〕 α、α′−ジフェノキシー０−キシレン（化合物具体例
ＮｏＬ５の化合物、融点７８〜７９℃）２０〃 メチルセルロースの５％水溶液 ２０部水
６０
Ｉ／〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム ２０部メチル
セルロース５％水溶液 ２０〃水
６ｏ〃次にＡ
液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２０部及びイ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０％アルカリ
水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液とし、これを
坪量５０ｇ／ ｒｄｌ’の上質紙上に乾燥付着量が４〜
５ｇ／ ｒｄとなるように塗布乾燥して感熱発色層を設
けた後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒になる
よう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（、）を
作成した。
実施例２
実施例１のＣＢ）液のかわりに下記（Ｅ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
（Ｅ）液
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル２０部
ヒドロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０部
水
６０〃実施例３ 実施例１の（Ｂ）液のかわりに下記（Ｆ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
６０〃実施例３ 実施例１の（Ｂ）液のかわりに下記（Ｆ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
［Ｆ］液
１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサへブタン ２０部ヒドロキ
シエチルセルロースの１０％水溶液２０〃 水 ６
０〃実施例４ 実施例１の（Ｂ）液のかわりに下記（Ｇ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｄ）
を作成した。
ジオキサへブタン ２０部ヒドロキ
シエチルセルロースの１０％水溶液２０〃 水 ６
０〃実施例４ 実施例１の（Ｂ）液のかわりに下記（Ｇ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｄ）
を作成した。
ＣＧ）液
４．４′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部
ヒドロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０〃
水 ６
０〃比較例１ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
０〃比較例１ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
比較例２
実施例２の（Ｃ）液のかわりに水を用いた以外は実施例
２と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。
２と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。
比較例３
実施例３の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例３
と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した。
と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した。
比較例４
実施例４の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例４
と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した。
と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した。
比較例５
実施例１の（Ｃ）液のかわりに下記（Ｈ）液を用いた他
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｉ）を作成した
。
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｉ）を作成した
。
（Ｈ）液
ステアリン酸アミド ２０部メチルセ
ルロースの５％水溶液 ２０〃水
６０部比較例６ 実施例２のＣＣ１液のかわりに上記（Ｈ）液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｊ）を作成した
。
ルロースの５％水溶液 ２０〃水
６０部比較例６ 実施例２のＣＣ１液のかわりに上記（Ｈ）液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｊ）を作成した
。
比較例７
実施例３の（Ｃ）液のかわりに上記（Ｈ）液を用いた他
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｋ）を作成した
。
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｋ）を作成した
。
比較例８
実施例４の（Ｃ）液のかわりに上記（Ｈ）液を用いた他
は実施例４と同様にして感熱記録材料（１）を作成した
。
は実施例４と同様にして感熱記録材料（１）を作成した
。
以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（１）を。
松下電子部品■製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置
にてヘッド電力０．４５１／ドツト、１ライン記録時間
２０ｍ５ｅｃＩ Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８５ドツト／
ｍｍの条件でパルス幅を１．６．２．０．２．４（ｍｓ
ｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−
５１４（フィルターＶ−１０６）で測定した。その結果
を表−１に示す。
にてヘッド電力０．４５１／ドツト、１ライン記録時間
２０ｍ５ｅｃＩ Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８５ドツト／
ｍｍの条件でパルス幅を１．６．２．０．２．４（ｍｓ
ｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−
５１４（フィルターＶ−１０６）で測定した。その結果
を表−１に示す。
表 −１
次に感熱記録材料（ａ）〜（１）を６０”Ｃの乾燥条件
下で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を
調べた。その結果を表−２に示す。
下で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を
調べた。その結果を表−２に示す。
表−２
以上の結果より本発明の感熱記録材料は発色感度が高く
、高速記録用として適しているとともに、地肌白色度も
高く、極めて実用性の高い感熱記録材料である事が判る
。
、高速記録用として適しているとともに、地肌白色度も
高く、極めて実用性の高い感熱記録材料である事が判る
。
Claims (1)
- （１）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料において、補助成分として一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は、一般式 −Ｒ＿２−Ａｒ−Ｒ＿３−（II） （式中、Ａｒは置換もしくは無置換のアリーレン基、Ｒ
＿２、Ｒ＿３は低級アルキレン基を示す）又は一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５は、水素原子、低級アルキル又
は置換もしくは無置換のアリール基を示すが、その少な
くとも一方は、置換もしくは無置換のアリール基であり
、ｍ、ｎは、０又は正の整数を示す）で表わされる二価
の有機基を示し、Ｘ及びＹはアルキル基、ハロゲン原子
、アルコキシ基、アリール基又はアラルキル基を示し、
同一又は異なってもよく、ｋ、ｌは０〜５の整数を示す
〕 で表わされるジエーテル化合物を併用することを特徴と
する感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60147072A JPH0698829B2 (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60147072A JPH0698829B2 (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS627588A true JPS627588A (ja) | 1987-01-14 |
| JPH0698829B2 JPH0698829B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=15421834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60147072A Expired - Lifetime JPH0698829B2 (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0698829B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0371885A (ja) * | 1989-08-11 | 1991-03-27 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH03169674A (ja) * | 1989-11-30 | 1991-07-23 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH0532049A (ja) * | 1991-07-30 | 1993-02-09 | Nikka Chem Co Ltd | 感熱記録材料 |
| EP0559386A3 (en) * | 1992-02-28 | 1994-07-20 | Jujo Paper Co Ltd | Thermal recording sheet |
| EP0561558A3 (en) * | 1992-03-18 | 1995-03-29 | Jujo Paper Co Ltd | Thermal recording sheet |
-
1985
- 1985-07-04 JP JP60147072A patent/JPH0698829B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0371885A (ja) * | 1989-08-11 | 1991-03-27 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH03169674A (ja) * | 1989-11-30 | 1991-07-23 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH0532049A (ja) * | 1991-07-30 | 1993-02-09 | Nikka Chem Co Ltd | 感熱記録材料 |
| EP0559386A3 (en) * | 1992-02-28 | 1994-07-20 | Jujo Paper Co Ltd | Thermal recording sheet |
| EP0561558A3 (en) * | 1992-03-18 | 1995-03-29 | Jujo Paper Co Ltd | Thermal recording sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0698829B2 (ja) | 1994-12-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |