JPS6369860A - 樹脂複合体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリアミド樹脂と特定の変性ポリオレフィンが
互いに絡み合い、変性ポリオレフィンが部分的に架橋し
ている樹脂複合体の製造法（こ関するものである。

〈従来の技術〉 近年、ポリアミド樹脂の耐衝撃強度を向上させ用途の拡
大を図る検討が活発である。この目的のために通常採用
されている方法は、まずＥＰＲとかＥＰＤＭゴムに官能
基を導入して変性ポリオレフィン系ゴムを調製し、次い
でポリアミド樹脂ｅここの変性ポリオレフィン系ゴムを
溶融ブレンドするという方法であり、現実に実用価値の
ある耐衝撃ナイロン樹脂が製造販売されている。従来の
検討は主にポリオレフィンを如何に変性してポリアミド
との相溶分散性を良好にするかという点にあり、官能基
を有する変性剤の選択が重要なポイントであった。これ
までｔこ知られている変性ポリオレフィンとしては特公
昭４２−１２５４６号公報、特公昭５５−４４１０８号
公報に記されているようにカルボン酸基や酸無水物基を
有する化合物を共重合またはグラフトの手法で導入した
変性ポリオレフィンなどが代表例として挙げられる。こ
れらの先行例では前記したようにあらかじめ調製した変
性ポリオレフィンをポリアミドに対し配合して混練する
方法が開示されているが、このような方法の場合にはポ
リアミドマトリックス中への微細分散がうまく進行する
ために変性ポリオレフィン系ゴムは基本的に架橋されて
いないことが必要条件の一つとして挙げられている（た
とえば特公昭５５−４４１０８号公報の変性ポリオレフ
ィン特性）。

また、ポリアミドとポリオレフィンとの混線時に不飽和
カルボン酸あるいはその無水物と過酸化物を存在させ、
ポリオレフィンの変性と同時にポリアミド組成物を得る
方法（特開昭６０−４９０１８号公報）とかポリアミド
とエチレン／不飽和カルボン酸共重合体を過酸化物の存
在下で溶融混練する方法（特開昭５５−１２５１５３号
公報）などが知られ、それぞれ低吸水ナイロン樹脂や繊
維廃品の高粘度化技術として有効なことが記されている
。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかるに、特開昭６０−４９０１８号公報や特開昭５５
−１２５１５３号公報に開示された方法は溶融粘度を高
め、往々にして架橋をひき起こして成形時の流動性を悪
化させることがわかった。これは特開昭５５−１２５１
５３月公報にも記されているようにポリオレフィンが過
酸化物によって架橋されやすいことが原因の一つである
が、さらにはポリオレフィンが不飽和カルボン酸あるい
はその無水物で変性されている場合にはポリアミドがポ
リオレフィンとの反応に関白しやすく、その結果組成物
全体の流動性が極度に低下することが判明した。さらに
、上記の方法はポリオレフィンがポリアミド中に微細に
分散するより速くポリオレフィンの架橋が進行すると分
散不良となり成形品の耐衝撃強度の低下や外観悪化する
ことがあり、この点も要解決点の一つである。

つまり、ポリアミドとポリオレフィンとの混練時（・こ
変性剤と過酸化物を存在させ、ポリオレ　　　□フィン
の変性と同時に組成物を得る方法は、比咬的低コスト製
造プロセスとして効果的ではあるがプロセス安定性、成
形流動性、耐衝撃強度などの物性がともにすぐれた組成
物はいまだ得られておらずこれらの特性を兼備した樹脂
組成物を得る方法の技術開発が望まれているのが現状で
ある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らはポリアミドとポリオレフィンとの混練時ｅ
こ変性剤および過酸化物を存在させ、ポリオレフィンの
変性と同時しこ組成物を得る方法において、成形流動性
や物性のすぐれた組成物を安定に製造することを検討し
たところ、変性剤として不飽和イミド化合物および不飽
和カルボン酸またはその無水物の両者を極めて限定され
た量部いることにより従来知られていなかったようなポ
リアミドと変性ポリオレフィンの分子鎖が互いに絡み台
った樹脂複合体が得られることを見出し本発明に到達し
た。

すなわち、本発明は囚ポリアミド樹脂５０〜９５ｉｆｊ
ｔ％と［Ｆ］）ポリオレフィン５〜５０重量％との混合
物１００　Ｍ承部に対しくＣ）α、β−不飽和イミド化
合物０．０２〜５重量部、ｔｊＪα、β−不飽和カルボ
ン酸化合物またはその無水物０．０１〜３重量部および
■有機過酸化物０．００１〜０．８ａ量部の混合物を溶
融混練することを特徴とする樹脂複合体の製造法を提供
するものである。

本発明の特徴をまとめると次の通りである。

（１）　　ポリアミドとポリオレフィンとの溶融混練時
に特定の不飽和イミド化合物、不飽和カルボン酸化合物
またはその無水物および有機過酸化物を特定量存在させ
ることにより成形流動性、耐衝撃強度などの機械的物性
のすぐれた樹脂複合体が安定に製造できる。

（２）本技術のポイントはポリオレフィンの変性剤とし
てイミド化合物およびカルボン酸誘導体の両者を各々限
定された屋使用したことであり、変性剤がいずれか一方
では目的は達成できない。

（３）　　少なくとも二種類の変性剤を用いて、しかも
ポリオレフィンの変性と同時にポリアミドに混線配合す
る方法は従来知られていない。

（Ａ）　　本方法ではポリオレフィンは部分的に架橋す
るが、ポリアミドとの混線過程において変性と併行して
架橋が進行するためボリアミドマ）　ｌ）ノクス中への
分散が阻害されることなく結果的に微細な相分離構造体
が得られる。

部分的架橋変性ポリオレフィンは従来技術では無効とし
て排除されてぎた簡略に入り、この観点からすれば特異
的であり、本方法の新規性、有効性はこの点にある。

（５）　　ポリアミドマトリックス中で上記ポリオレフ
ィンの部分的架橋が進行するのでポリアミド分子鎖とポ
リオレフィン分子鎖が絡み計りが、本方法ではポリオレ
フィンの変性が主にイミド化合物でなされるためポリア
ミドとの反応が抑制され全体の流動性が悪化しないとい
うメリットがある。

（６）　　すなわち、本発明でいう樹脂複合体とは単な
る混合物でなくポリアミドとポリオレフィンの分子鎖が
ほとんど反応することなく互いに絡み言った状態にある
構造体を意味し、いわゆる相互貫入ポリマー）４目構造
体（Ｉｎｔｅｒ−ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｎｅｔｗｏｒｋｓ　）に近いものと推定される。

このために良好な流動性を維持したままで耐衝撃強度な
どの機械的物性が向上すると考えられる。この樹脂複合
体はポリアミドと変性ポリオレフィンからなる分野にお
いては新規な概念を提供するものである。

本発明で用いられる囚ポリアミドは特に限定なく、アミ
ノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸から構
成される溶融成形可能なポリマー全般を意味する。構成
成分の例を挙げると６−アミノカプロン酸、ｌＩ−アミ
ノウンデカン酸、Ｉ２−アミノドデカン酸、ノくラアミ
ノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム
、ω−ラウロラクタムなとのラクタム、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン、２．２．４−７２
．４．４−　）リメチルへキサメチレンジアミン、５−
メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン
、パラキンリレンジアミン、■、３−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、Ｉ、４−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、■−アミノー３−アミノメチル−３，５
，５−）リメチルンクロヘキサン、ビス（Ａ−アミノシ
クロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノ
シクロヘキシル）メタン、２．２−ビス（Ａ−アミノシ
クロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペ
ラジン、アミノエチルピペラジンなどのジアミンとアジ
ピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパジン酸、ドデ
カジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロ
テレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイ
ソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジ
グリコール酸などのジカルボン酸から選択することがで
きる。特に本発明で有用なポリアミドは、ポリカプロア
ミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（
ナイロン６６）、ポリへキサメチレンジアミン（ナイロ
ン６１０）、ポリへキサメチレンドデカミド（ナイロン
６Ｉ２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポ
リドデカンアミド（ナイロン＋２）　　およびこれらの
共重合ポリアミド、混合ポリアミドなどである。ここで
用いられるポリアミドの重合度の制限は７Ｌ＜、相対粘
度が１．５〜５．０の範囲内ｅこあるポリアミドを任意
に選択できる。ポリアミドの製造法についても特ｅこ制
限なく、従来公知の溶融車台、固相重合なとの方法で調
製することができる。

本発明で用いられる（Ｂ）ポリオレフィンは基本的に官
能基のない非極性のポリマーであり、炭素数２〜２０の
α−オレフィンやジエン、たとエバエチレン、プロピレ
ン、ブテン−１，ペンテン−１，４−メチルペンテン−
１１イソブチレン、１．４−ヘキサジエン、ジノクロペ
ンタジェン、２．５−ノルボルナジェン、５−エチル−
２，５−ノルボルナジェン、５−エチリテンノルボルネ
ン、５−（１’−フロベニル）−２−ノルボルネン、ブ
タンエン、イソプレン、クロロプレンなどを主たる構成
成分とする重合体である。共重合成分として不飽和イミ
ド化合物、不飽和カルボン酸および不飽和酸無水物以外
の冨能基含有成分が使用可能であり、これらの例として
アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、アクリ
ルアミド、アクリル酸金属塩、メタアクリル酸金属塩な
どを一般的に挙げることができる。

本発明で特に有用なポリオレフィンの具体例としてはポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ　（Ａ
−メチルペンテン−１）、ポリ（エチレン／プロピレン
）、ポリ（エチレン／ブテン−１）、ポリ（エチレン／
フロピレン／１，４−ヘキサジエン）、ポリ　（エチレ
ン／プロピレン／ジシクロペンタジェン）、ポリ（エチ
レン／プロピレン／２．５−ノルボルナジェン）、ポリ
（エチレン／プロピレン１５−エチリデンノルボルネン
）などを挙げることができる。ポリオレフィンの■含塵
について特に制限なく、通常メルトインデックスが０．
０５〜５０　ｆ／１０分の範囲内にあるものを任意に選
択できる。またポリオレフィンの製造法ｅこついても制
限なく、高圧ラジカル重合法、低圧触媒法、溶液重合法
など公知の方法を採用することができる。

本発明では（Ａ）ポリアミド樹脂５０〜９５屯量％、好
ましくは５５〜９３重量％、さらに好ましくは６０〜９
０ｎｔｆｔ％およびｆＢ）ポリオレフィン５〜５０重量
％、好ましくは７〜４５重量％、さらに好ましくは１０
〜４０重量％の比率で使用される。配合比率がこの限定
範囲を外れると目的とする耐衝撃強度、剛性などの物性
バランスが達成できないので好ましくない。

本発明で用いられる（（Ｄ）ａ，β−不飽和イミド化合
物の例を挙げるとマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、
Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−（Ｏ−メチルフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（ｍ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｐ
−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（メトキシフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（クロルフェニル）マレイミド、
Ｎ−（カルボキシフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジル
マレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−シクロへキ
ンルマレイミド、イタコンイミド、Ｎ−メチルイタコン
イミド、Ｎ−フェニルイタコンイミドなどである。

本発明で好ましく利用できる不飽和イミド化合物は融点
が１８０℃以下で、かつ沸点が常圧で２００℃以上のも
のが良く、特にＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベ
ンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（カ
ルボキシフェニル）マレイミドなどが適当な化合物であ
る。

本発明で用いられる（Ｄ）ａ，β−不飽和カルボン酸化
合物またはその無水物の例を挙げるとアクリル酸、メタ
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、メチルマレイ　・ン酸、メチルフマル酸、メサ
コン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸水素
メチル、マレイン酸水素エチル、マレイン酸水素ブチル
、イタコン酸水素メチル、イタコン酸水累エチル、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などで
ある。不飽和カルボン酸誘導体に　１２　一 ついても融点が１８０℃以下で、かつ沸点が常圧で２０
０℃以上のものが好ましく利用でき、特にアクリル酸、
メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸水
素メチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが適当
な化合物である。

本発明で用いられる（ト）有機過酸化物の例を挙げると
クメンハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２
，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキ７ンー（３）、２．５−ジメチルヘキサン−２，５
−シバイドロバ−オキシド、ｔ−プチルハイドロパーオ
ギシド、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロバーオキシ
ド、ｐ−メタンハイドロパーオキシド、１、　ｌ−ビス
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、ｎ−ブチル−４゜４−ビス−ｔ−ブチルパ
ーオキシバレレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
トなどである。

本発明では溶融混線温度で速やかに分解する必要があり
、半減期１分を示す温度が１５０〜２５０℃の範囲内に
ある有機過酸化物が好適に用いられる。分解温度が上記
範囲を外れると取扱い時の危険性が高過ぎたり、ポリオ
レフィンの変性が有効になされなかったりして好ましく
ない。

本発明では（Ａ）ポリアミド樹脂および■）ポリオレフ
ィンの樹脂合計１００重量部に対し、（Ｃ）ａ。

β−不飽和イミド化合物を０．０２〜５重量部、好まし
くは０．０５〜３重量部、さらに好ましくは０．０７〜
１重量部、■α、β−不飽和カルボン酸化合物またはそ
の無水物を０．０１〜３重量部、好ましくは０．０２〜
１重量部、さらｅこ好ましくは０．０５〜０．８重量部
および（ト）有機過酸化物を０．００１〜Ｏ，Ｓｗ量承
部好ましくは０．００４〜０．５重量部、さらに好まし
くは０．００８〜０．２重量部添加してその混合物を溶
融混練する方法を採用する。α。

β−不飽和イミド化合物およびα、β−不飽和カルボン
酸読導体の変性剤の添加量が上記下限値未満の場合には
ポリアミドとポリオレフィンとの相溶性が悪く耐衝撃強
度などの物性が低くなるので好ましくない。一方、変性
剤の添加量が上記上限値を越える場合には、すべてがポ
リオレフィンの変性に消費されないで残存物が成形品表
面にブリードアウトして外観を損ねたり、ポリオレフィ
ンの安定性が低下するなど好ましくない現象が起こる。

特に、本発明は（Ｃ）α、β−不飽和イミド化合物およ
び■α、β−不飽和カルボン酸化合物またはその無水物
を併用することが特徴の−っである。不飽和イミド化合
物はポリオレフィンのポリアミドに対する相溶性を向上
せしめるのに有効で、しかも複合体全体の架橋を抑制し
て成形流動性を悪化させないという作用を有する。不飽
和カルボン酸誘導体はポリオレフィンとポリアミドとの
反応に関与するものであり、ポリアミドマトリックス中
におけるポリオレフィンの固定が十分でないと溶融混練
ガツトの曳糸性が悪く生産操業性が悪化するが、不飽和
カルボン酸誘導体の添加量が多過ぎるとポリオレフィン
とポリアミドが反応しながらポリオレフィンの架橋が起
こるので全体の流動性が極めて悪くなる。したがってα
、β−不飽和イミド化合物なａ、β−不飽和カルボン酸
化合物またはその無水物はそれぞれ役割期待が異なり両
者が存在してはじめて価値ある製品ができるのである。

本発明で言う樹脂複合体とは前述したように単にポリア
ミドとポリオレフィンの混合物や変性ポリオレフィンと
ポリアミドが一部反応している組成物とは異なる概念の
構造体であり、ポリアミドとポリオレフィンの分子鎖が
互いに絡み合った状態にある構造体との意味から復行体
と名づけだ。ただ、その構造の詳細については必ずしも
明らかではないが、本発明の方法、すなわちポリオレフ
ィンを特定の少なくとも二皿類の変性剤により過酸化物
を用いて変性すると同時（・こポリアミドとの配合を行
なうという方法によってはじめてつくり出されるもので
ある。

複酋構造存在の証明は一応溶剤に対する溶解性で示すこ
とができる。たとえば、本発明の方法で得られた押出機
混練物のポリアミド部分をメタフレゾールなどの溶剤で
溶解除去する操作を行なって残存物の赤外吸収スペクト
ルをしろべろと、残存物はポリオレフィンとポリアミド
の両者の特性スペクトルを示しこの操作では溶解除去さ
れないポリアミドが存在することがわかった。つまり、
この残存物はポリアミド分子鎖とポリオレフィン分子鎖
が絡み合った構造を有していると考えられるのである。

なお、本発明の方法では混練過程中ｔこポリオレフィン
は部分的に架橋する。架橋の程度についても溶剤ｔこ対
する溶解性で表わすことができる。ポリアミドとの溶融
混線以前ｅこはトルエンなどの溶剤（こ完全に可溶のポ
リ　（エチレン／プロピレン）共重合体でも本発明の方
法（こよりポリアミドマトリックス中に分散された時Ｅ
こは溶剤に不溶な部分を有する架橋体であることが次の
実験かられかった。つまり、ポリアミドを塩酸で加水分
解除去後に残存するポリ　（エチレン／プロビレ／）共
重合体はトルエンに完全（こは溶解せず、架橋不溶部が
存在する。本発明の方法によれば従来の常識では考えら
れなかった部分架橋変性ポリオレフィンをポリアミドマ
トリックス中に微細ｅこ分散せしめることが可能になっ
た。ゴム成分が架橋することにより、耐衝撃強度や剛性
のさらに一層の向上が達成され極めて実用価値の高い材
料が得られる。

本発明の樹脂複合体はポリアミドおよびポリオレフィン
のベレット、粉末、細片などとα。

β−不飽和イミド化合物、α、β−不飽和カルボン酸化
合物またはその無水物、および有機過酸化物とを予備混
合して十分な混線力のある一軸または多軸の押出様に供
給して溶融混練する方法が最も一般的である。本発明の
樹脂複合体にはその物性、成形性を損なわない限りにお
いて他の成分、たとえば顔料、染料、補強材、充填材、
耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤、ブロッ
キング防止剤、離形剤、可塑剤、’［剤、帯電防止剤、
その他の重合体などを添加導入することができる。

本発明の樹脂複合体は射出成形、押出成形、吠込成形、
圧縮成形など通常の熱可塑性樹脂（・こ対して用いられ
る成形に供することにより機械的性質が良好にバランス
した成形品を得ることができ、これらの成形品は各種自
動車部品、機械部品、電気・電子部品、一般雑貨などと
して有用である。

〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

なお、実施例および比較例に記したポリマーおよび成形
品の特性評価は次の方法により実施した。

（１）　　ポリアミドの相対粘度：　　ＪＩＳ　　Ｋ６
８１０（２）　　　メルトインデックス　：　　ＪＩＳ
　　Ｋ７２１０（３）　　　引　　張　　待　　性　：
　　ＡＳＴｉＶＩ　　Ｄ６３８（Ａ）　　　曲　　げ　
　特　　性　：　　ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０（５）アイソ
ソト衝撃強度：　ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６（６）　　　射
出成形流動性　：　スパイラルフロー長さで評価した。

実施例１ ε−カプロラクタムを溶融重合して相対粘度３、　Ｉ　
Ｏのナイロン６を調製した。エチレン７５モル％および
プロピレン２５モル％の混合物を重合してメルトインデ
ックス７　ｆ／１０分のポリ（エチレン／プロピレン）
共重合体を調製した。ナイロン６７５重量％およびポリ
　（エチレン／プロピレン）共重合体２５重斌％の合計
１００重量部に対しＮ−シクロヘキシルマレイミ）”　
０．４　重量部、無水マレイン酸０．３重量部および２
，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン−（３）　０．１重量部を添加し、全体を予備
混合した後、６０　ｎφ口径の二軸押出機を用いて２５
０℃で溶融混練しペレット化した。押出機からの吐出ガ
ツトの曳糸性は極めて安定で、連続して長時間運転して
もガツト切れはほとんど起こらなかった。

ここで得られたベレットを次の二つの方法で処理し、赤
外吸収スペクトル分析および溶解試験を実施した。

（１）　　ペレットを塩酸で処理してナイロン部分を加
水分解し、その残存物の赤外吸収スペクトルを第１図に
示した。この残存物は１４６０ｎ−１゜１３８０　ａｓ
−’　、７１０　ｔｘ−’に吸収が見られ、変性ポリ　
（エチレン／プロピレン）共重合体であることがわかる
。また、この残存変性ポリ（エチレン／プロピレン）共
重合体バドルエン（こ完全には溶解しないことから上記
コンノ（ランド過程において部分的に架橋したことが判
明した。なお、もとのポリ　（エチレン／］。

ロビレン）共重合体はトルエンに完全に溶解すること、
および塩酸処理により部分架橋が生起したものではない
ことは別途確認した。

（２）　　ペレットをメタクレゾールで処理してナイロ
ン部分を溶解除去しようとした。何度も繰返してこの操
作を行ない、残存物の赤外吸収スペクトルを第２図ｔこ
示した。この残存物はナイロン６の特性吸収である３３
００　ｆｆ１−１１１６４０ａｘ−’　、　１５５０　
ｍ−１およびポリオレフィンの特性吸収テアル１４６０
　ａｘ−’　、１３８０　ｔｙｘ−’　、　７１０ａ−
１の吸収が見られる。つまり、このメタクレゾ−ル溶解
で完全に除去できないナイロン６部分があり、これはナ
イロン６分子鎖とポリオレフイン分子鎖が互いに絡み古
っている複合構造体と推測した。

次に、ここで得られたペレットを真空乾燥した後、射出
成形機で試験片を成形して成形時の流動性と得られた試
験片の物性を測定したところ第１表に示す通りであり、
実用価値の高い材料であることが判明した。

比較例１ 実施例１で用いたポリ　（エチレン／プロピレン）共ｆ
ｆｌＧ体＋ｏｏ爪ｉ部に対しＮ−シクロヘキシルマレイ
ミド１．６市ｆｆ１部、無水マレイン酸１．２重量部お
よび２，５−ジメチル−２，５−ジ（を−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン−（３）　０．４　ｍ　ｉ　部を添〃ｎ
混貧した後、４０ＪＩＪＩφ口径の押出機を用いて２５
０℃で混練した。ここで得られた変性ポリ（エチレン／
プロピレン）共ホ台体はトルエンに完溶せず架橋してい
ることがわかった。

実施例１で用いたナイロン６に対し、この架橋変性ポリ
　（エチレン／プロピレン）共重合体を２５重量％添加
混合した後、実施例１と同様な条件下にコンパウンドし
、次いで射出成形試験片の物性を評価した。その結果を
第１表に示すが、架橋ポリオレフィンをナイロンｅこ配
合混練する方法ではポリオレフィンの分散性が悪く、耐
衝撃強度が不満足で成形品の表面外観も良好ではないこ
とがわかり、ポリオレフィンの部分架橋は実施例Ｉで示
すようにナイロンとのコンパウンド時に変性と同時並行
的に進行しないと不適当なことがわかった。

比較例２〜５ 実施例１におけるＮ−シクロヘキシルマレイミドおよび
無水マレイン酸の使用量を第１表に示すように変える以
外は実施例と全く同様にして押出様混練および射出成形
試験片の物性評価を実施した。変性剤の添加量が本発明
で規定する範囲を外れる場合には押出機からの吐出安定
性が悪かったり射出成形流動性や機械的１勿性が低下し
て好ましくないことがわかった。

（Ａ）Ｎ−６＝ナイロン６、■）ＥＰＲ：ポリ　（エチ
レン／プロピレン）共重合体、（Ｃ）ＮＣＨＭ：Ｎ−ン
クロヘキシルマレイミド、（へ）ＩＶＩＬＡ　：　無水
マレイン酸、（ト）ＤＢＰＨ：　２，５−ジメチル−２
，５−ジ（ｔ−プチルパーオキン）ヘキシン−（３）射
出成形流動性：温度２５０℃、射出圧力＋（１００ｋＩ
ｊ／ｃ４　、試験片厚み１．ＯＮ 物　　性　　：　　２３℃、　絶乾 実施例２〜１５ ポリアミド、ポリオレフィン、変性剤および過酸化物の
種類、配合琶などを変え、実施例１と同様な操作を行な
って押出機からの吐出安定性、射出成形流動性および成
形試験片の物性を評価し第２表をこ示す結果を得た。第
２表に記したいずれの場合もすぐれた押出作業１±、射
出成形流動性、物性を示す複酋体が得られることがわか
った。

２６一 ａ）ポリアミド Ｎ−６＝ポリカプロアミド、Ｎ−６ｆ）：ポリヘキサメ
チレンアジパミド、Ｎ−６１０：ポリへキサメチレンド
デカミド、Ｎ−６１２：ポリへキサメチレンドデカミド
、Ｎ−１２：ポリドデカンアミド、Ｎ−６／６６　（８
５／＋５）　：ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンア
ジパミド）共重合体（重量％）、Ｎ−６／６６　（１０
／９０）　：同上、Ｎ−６／１２（８０／２０）　：ポ
リ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（重量％
）、Ｎ−５Ｉ：ポリへキサメチレンイソフタルアミド、
Ｎ−ＭＸＤ６　：ポリメタキシリレンアジパミド、Ｎ−
ＰＡＣＩＶＩ　１２　　：　ポリビス　（Ａ−アミノシ
クロヘキシル）メタンドデカミド、Ｎ−ＴＭＤＴ：ポリ
トリメチルへキサメチレンテレフタルアミド、Ｎ−１２
Ｔ：ポリドデカメチレンテレンタルアミド、Ｎ−６Ｉ／
ＰＡＣＭ　Ｔ　（５０１５０）：ポリ　（ヘキサメチレ
ンイソフタルアミド／ビス（Ａ−アミノシクロヘキシル
）メタンテレフタルアミド）共重合体（重量％）。

ｂ）ポリオレフィン Ｅ／ＰＰ　：ポリ（エチレン／プロピレン）共重合体（
８０／２０モル％）、ＰＰ：ポリプロピレン、ＰＩＶｉ
Ｐ：ポリ（Ａ−メチルペンテン−１）、ＰＥ：ポリエチ
レン、Ｅ／ＢＴ　：ポリ　（エチレン／ブテン−■）共
重合体（８５’／１５モル％）、Ｅ／ＰＩ）／ＤＣＰＤ
　：ポリ　（エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジ
ェン）共重合体（７０／２０／１０モル％）、Ｅ／ＰＰ
／ＮＤ　：ポリ　（エチレン／プロピレン／ノルボルナ
ジェン）共重合体（６５／２５／ｌ　０モル％）　、Ｅ
／ＰＰ／ＥＮ　：ポリ　（エチレン／プロピレン１５−
エテリデンノルポルネン）共重合体（７０／　２５／　
５　モ＃％）。

〈発明の効果〉 本発明によれば、少なくとも二種類の特定の変性剤と有
機過酸化物の存在下にポリオレフィンの変性と同時にポ
リアミドとの溶融混練を行なって射出成形流動性および
機械的物性がすぐれた材料を製造することが可能になっ
た。しかも・本発明の方法で得られた材料はポリアミド
マトリックス中に架橋したポリオレフィンが均一微細に
分散していることとポリオレフィンの変性および架橋が
ポリアミドの存在下で進行するためポリアミドの分子鎖
とポリオレフィンの分子鎖が互いに絡み合った複合構造
体が生成することの二点が従来知られていなかったこと
である。この点に関しては本発明は新たな概念の材料の
製造法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたペレットの塩酸処理残存物
の赤外吸収スペクトル図であり、第２図は同ペレットの
メタクレゾール処理残存物の赤外スペクトル図である。 特許出願大東し株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）ポリアミド樹脂５０〜９５重量％と（Ｂ）ポリオ
   レフィン５〜５０重量％との混合物１００重量部に対し
   （Ｃ）α，β−不飽和イミド化合物０．０２〜５重量部
   、（Ｄ）ａ，β−不飽和カルボン酸化合物またはその無
   水物０．０１〜３重量部および（Ｅ）有機過酸化物０．
   ００１〜０．８重量部の混合物を溶融混練することを特
   徴とする樹脂複台体の製造法。