JPS6385631A - 迅速処理を行なえるハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は、迅速処理を行なっても、高い最高濃度が得ら
れ、かつ高感度であり、さらに処理安定性にすぐれたハ
ロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるカプラー
は、迅速処理の観点から、発色現像処理を行なった際に
高い最高濃度が得られることが求められている。

カプラーの発色性に対しては、次の２つの要因が大きく
関与していると考えられる。１つはカプラーのアニオン
化の進みやすさである。一般にカプラーは発色現像主薬
の酸化体と反応する前にアニオン化する必要があるが、
特にオイルプロテクト型カプラーの場合、高沸点溶媒に
よってカプラーのアニオン化は阻害される傾向にあり、
従って、そのアニオン化の進みやすさが発色性に大きく
影響する。もう１つはアニオン化したカプラーの求核性
、すなわち、発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応活性である。

また、発色現像液中に、発色促進剤としてベンジルアル
コールを加える場合が多い。ベンジルアルコールがカプ
ラーの発色に与える１１は大きく、特にオイルプロテク
ト型カプラーの場合、アニオン化を大幅に促進している
と考えられる。

ところが、環境汚染および作業上の問題から、発色現像
液にベンジルアルコールを含有させないことが強く望ま
れており、ベンジルアルコールを含有しない発色現像液
によって発色現像処理を行う場合を考えると、ベンジル
アルコールが含有されないために、一般に、カプラーの
アニオン化が進みにくくなり、アニオン化の進みやすい
カプラーが発色に対して有利になる。

例えば、臭化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤層に、明
細書中で定義されるｐＫａ値が７未満であるイエローカ
プラーを用いると高感度で、かつ高い最高濃度が得られ
る。

ところが、迅速処理化の要望に答えるべく高塩化物ハロ
ゲン化銀乳剤を用い、ベンジルアルコールを含有しない
発色現像液によって発色現像処理を行おうとすると、上
述の高い発色性を示したｐＫａ値７未満のイエローカプ
ラーを用いても十分な感度、最高濃度が得られないとい
う問題点が生じ、さらに、漂白定着液の現像液への混入
によるセンシメトリーの変動の度合いが大きいという欠
点を有する。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、迅速処理を行なっても、高い最
高濃度が得られ、かつ高感度であるハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。また本発明の第２の目的
は、大幅な迅速処理が可能であって、かつ、処理安定性
にすぐれたハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層には、
塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子およ
びｐＫａ値が７．０以上であり、しかも下記一般式［工
］で表されるイエローカプラーが含有されていることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成され
た。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒはアルキル基又はアリール基を表わす。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子または、ベンゼン環に置換
可能な基を表わす。Ｂはバラスト基を表わす。Ｚは、水
素原子、ハロゲン原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱可能な、窒素原子を介して置換する基を
表わす。

ただし、Ｂ及び２で表わされる基の少なくとも一つは、
下記に示される官能基Ａの中の少なくとも１つを含む。

官能基Ａ　ニーＣ００Ｈ１−ＯＨ１−８０３８゜−ＮＨ
２、−８Ｏ２−Ｒ’　　、 −３ｏ−Ｒ２、−ＣＯＯ−Ｒ３、 −０ＣＯ−Ｒ”　　、−ＮＳＯ２−Ｒ６、」 ここでＲ１へＲ４、Ｒ８、Ｒ７およ びＲｔｏはそれぞれアルキル基又はア リール基を表わし、Ｒ５、Ｒ８、 Ｒ９およびＲ１１はそれぞれ水素原子、アルキル基又は
アリール基を表わす。

［発明の具体的構成］ 本発明においては塩化銀含有率が９０モル％以上のハロ
ゲン化銀粒子を（以下本発明のハロゲン化銀粒子という
）を含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有し
ている。

本発明のハロゲン化銀粒子は、好ましくは９５モル％以
上の塩化銀含有率を有しており、臭化銀含有率は１０モ
ル％以下、沃化銀含有率は０．５モル％以下であること
が好ましく、更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１乃
至５モル％の塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よく、また、塩化銀含有率が１０モル％以下のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳
剤層においては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀
粒子に占める本発明のハロゲン化銀粒子の割合は６０重
Ｍ％以上、好ましくは８０重世％以上である。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮すると
、好ましくは０．２乃至１．６μｍ１更に好ましくは０
．２５乃至１．２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することができる。代表
的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法Ｊ　　
（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイ
クロスコピー、１９５５年。

９４〜１２２頁）または「写真プロセスの理論」〈ミー
スおよびジエームズ共著、第３版、マクミラン社発行（
１９６６年）の第２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積が直径近似値を使って測
定することができる。粒子が実質的に均一形状である場
合は、粒径分布は直径又は投影面積としてかなり正確に
表わすことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、さらに好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は
、粒径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義
される。

ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。

本発明のハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いる
ことができる。好ましい１つの例は、（１ｏｏ）面を結
晶表面として有する立方体である。

また、米国特許第４．１８３．７５６号、同第４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ　、　Ｐｈｏｔｇ
ｒ、Ｓｃｉ、　）　、旦。

３９　（１９７３）等の文献に記載された方法により、
８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び
／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、Ｏジウム塩又は
１１　’２、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオンを添加し
、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させる事が出来
、また適当な還元的雰囲気におく事により、粒子内部及
び／又は粒子表面に還元増感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀粒子は、好ましくは潜像が主とし
て表面に形成される粒子である。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いる事が出来る。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感剤（５Ａ黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤）
を用いることができるが、写真用としては、硫黄増感剤
、セレン増感剤が好ましい。

硫黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩、アリルチオカル
バジド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート、シスチ
ン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンが挙げ
られる。その他、米国特許第１、５７４．９４４号、同
第２，４１０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、
同第２．７２８．６６８号、同第３，５０１，３１３号
、同第３．６５６．９５５号、西独出願公開（ＯＬ　Ｓ
　）　１，５７４゜９４４号、特開昭５６−２４９３７
号、同５５−４５０１６号公報等に記載されている硫黄
増感剤を用いることができる。硫黄増感剤の添加量はｐ
ｉ−１，２８度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々
の条件によって異なるがハロゲン化銀１モル当り１０−
７モルから１０−１モル程度が好ましい。

セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネートの
如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、セ
レノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸塩類
及びエステル類、セレノ′ホスフェート類、ジエチルセ
レナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を用い
ることができ、それらの具体例は米国特許第１，５７４
，９４４号、同第１．６０２，５９２号、同第１，６２
３，４９９号明細書に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。還元剤としては
特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒド
ラジン、ポリアミン等が挙げら、れる。

また金塩外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子は金化合物を含有してもよい
。金化合物としては、金の酸化数が＋１価でも−１−３
価でもよく、多種の金化合物が用いられる。代表的な例
としては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オー
リックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネ
ート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリ
ックアジド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリ
ジルトリクロロゴールド、金サルファイド、金セレナイ
ド等である。

金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる用い方をして
もよいし、実質的に増感には寄与しないような用い方を
してもよい。

金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、ハロゲン化
銀１モル当り１０−８モルから１０−１であり、好まし
くは１０−７モルから１０−２モルである。

またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化銀の粒子形
成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成終了後の
何れの工程でもよい。

本発明の乳剤は、写真業界において増感色素として知ら
れている色素を用いて、所望の波長域に分光増感出来る
。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を組み合
わせても良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては青感光性
ハロゲン化銀乳剤層に上述の本発明のハロゲン化銀粒子
とともに、前記一般式［ＩＩで表わされる構造を有し、
かつｐＫａｌｉｉが７．０以上であるイエローカプラー
（以下、本発明のイエローカプラーという）が含有され
ることが好ましい。

本発明におけるＯＫａ値とは、アシルアセトアニリド系
イエローカプラーの活性点のプロトンの解離平衝常数に
の逆数の常用対数値であり、本発明においては、メチル
セロソルブ７５容と水２５容との混合溶媒を用いてＩＩ
した０、０２規定水酸化ナトリウム溶液６０１１Ｊ２に
イエローカプラー約３００層りを溶解し、２５℃におい
て０．１規定の塩酸（上記混合溶媒で調製）によって逆
滴定することｐＫａ値は、例えば、ビー・ビー・ブラン
ド（Ｂ、　Ｐ、　Ｂｒａｎｄ）　、ザ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｔ　ｈｅ　　Ｊ
　ｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ）　、　　１３　、　２４８（１９６５）　
、特開昭５０−１３０４１号公報に記載されている方法
により求めることができる。本発明のイエローカプラー
は好ましくはＩ）Ｋａが７．０以上１０，０未満、さら
に好ましくは７．０以上９．０未満である。

本発明のイエローカプラーは前記一般式Ｍ］で表わされ
る構造を有する。

前記一般式［ＩＩにおいて、Ｒで表わされるアルキル基
としては炭素数４〜１２個の第３級アルキル基（ｔ−ブ
チル基、ｔ−アミル基、１，１−ジメチルヘキシル基な
ど）が好ましい。アリール基としてはフェニル基が好ま
し、このフェニル基は置換基を有するものも含む。フェ
ニル基の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基が好ましい。

前記一般式［ＩＩにおいて、Ｘは水素原子、ハロゲン原
子、またはベンゼン環に置換可能な基を表わすが、好ま
しくはハロゲン原子（例えば沸素原子、塩素原子、臭素
原子など）、または、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基など）である。

前記一般式［ＩＩにおいて、Ｂで表わされるパラスト基
としては、例えばアシルアミＬＬフルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルファモ
イル基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アリールウレイド基、サクシンイミド基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アルキルカルバモイル モイル アリールスルファモイルアミノ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アシルオキシ基などをが挙げられ、特に全炭素
数が８〜３０であることが好ましい。

前記一般式［ＩＩにおいて、Ｚは好ましくはハロゲン原
子または発色現像主薬の酸化体との反応によりｆｆｌ脱
可能な窒素原子を介して置換する基である。ハロゲン原
子としては、塩素原子が好ましく、発色現像主薬の酸化
体との反応により離脱可能なり形成される環は置換基を
有していてもよい。）で表わされる基である。

前記一般式［ＩＩにおいて、Ｂ及びＺで表わされる基の
少なくとも一つは前記の官能基Ａの中の少なくとも１つ
を含む。官能基Ａで示される基において、Ｒ１〜Ｒ＋＋
で表わされるアルキル基としては炭素数１〜２０の直鎖
または分岐のアルキル基が好ましく、Ｒ１〜Ｒ　１１で
表わされるアリール基としてはフェニル基が好ましく、
Ｒ１〜Ｒ　ＩＩで表わされるアルキル基及びアリール基
は置換基を有するものも含む。官能基ＡはＢ及びＺで表
わされる基の少なくとも一つに含まれていればよいが、
待にＢで表わされる基に含まれるのが好ましい。

本発明のイエローカプラーのより好ましくは、下記一般
式［ＩＩ］で表わされる構造を有するものである。

一般式［ＩＩ］ 式中、Ｂは前記一般式［Ｉ］におけるＢと同義員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。

該Ｒｉｚにより形成される複素環のうち好ましいものは
下記一般式［Ｉ］〜［ＸＩＩ］で表わされるものである
。

一般式［Ｉ［［］〜［ＸＩ［］において、Ｗは酸素原子
またはイオウ原子を表わす。ＲＲ１Ｒ，ら、Ｚ３　１　
　ｔ４ ＲｌＬ、およびＲＺＩＩ〜Ｒ１３１はそれぞれ水素原子
または置換可能な基を表わし、置換可能な基としては特
に制限はないが、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル チオ基、ウレイド基、ニトロ基、シアノ基、複素環基、
前記官能基Ａで示される基等が挙げられる。

Ｒ７＋５　、Ｒａｇ　、Ｒｚ’ｌおよびＲｆ＋Ｑはそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
またはアシル基を表わし、これらの各基は例えば前記官
能基Ａで示される基などの置換基を有してもよい。

上記一般式［Ｉ［［］〜［ＸＩ［］で示される複素環の
うち特に好ましくは、一般式［Ｉ［］、［ｒＶ］および
［Ｖ］で表わされるものである。

以下に本発明のイエローカプラーの代表的具体例を示す
。

Ｙ−１４６ ｐＫａ　　９．１２ 以ル宗白 去−，シ ９ρ（ｌま 本発明のイエローカプラーは、例えば特開昭５７−１５
５５３８号、同６１−６６５２号、同５５−７０８４１
号、同４７−２４３２１号、同４８−６６８３４号、特
公昭４６−１９０３１号の各公報等に記載された方法に
準じて容易に合成することができる。

本発明のイエローカプラーは単独で使用しても、２梯以
上併用してもよい。

本発明のイエローカプラーは青感光性ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀１′１１−ル当り１ｘ　ｉ　
ｏ−ａモル乃至１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−２モ
ル乃至８　Ｘ　１０−１モルの範囲で用いることができ
る。

本発明のイエローカプラーは通常、沸点約１５０℃以上
の高沸点有機溶媒（例えばエステル類、有機酸アミド類
、ケトン類、炭化水素化合物等）に必要に応じて低沸点
、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ピラチン
水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加
すればよい。

分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には紫外線吸収剤、
帯電防止剤、マット剤、滑剤、界面活性剤、画像安定剤
、スティン防止剤、硬膜剤、可塑剤、ラテックス等の通
常用いられる写真用添加剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法について
は特に制限はなく、あらゆる処理方法が現像液は、発色
現像主薬を含むｐｌ−１が好ましくは８以上、更に好ま
しく　ｐｌ−１が９〜１２のアルカリ性水溶液である。

この発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
５のが代表的である。

発色現像処理時間は迅速処理の見地から２０秒〜６０秒
の範囲で行われるのが好ましく、より好ましく　ｌ；Ｌ
　３０秒〜５０秒の範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材＄１の発色現像、漂白
定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われる水
洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅速処
理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は特開昭５８−１４
８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１３４６
３４号、及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５８−
２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示されるよう
な水洗代替安定化処理を行なってもよい。

〔発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、迅速処理を行なっても高い最高濃度が１りられ、か
つ高感度であり、さらに漂白定着液の現像液への混入に
よる写真特性の変動耐性も合わせて改良された。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施ＩＬ−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−１に示ず８種類の塩化
銀乳剤及び塩臭化銀乳剤を調整した。

それぞれのハ［１グン化銀乳剤は化学増！！ｌ終了後に
乳剤安定剤として５ＴＢ−１をハロゲン化銀１モル当り
、５Ｘ１０−”モル添加した。

［５Ｄ−１］ ［５Ｄ−２３ ［５Ｄ−３］ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作成）次に、
ボリエナレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料Ｎ０１１〜２４を作成した。

唐１・・・１．２り／ｆのゼラチン、０．３２　　り／
１２（１！換算、以下同じ）の表−２に示ず青感性ハロ
ゲン化銀乳剤、０．５０　０／　ｆのジオクチルフタレ
ー１〜に溶解した１、０ミリモル／１２の表−２に示す
イエローカプラーを含有する關。

層２・・・０．７０　　（１／ｖ２のゼラチンからなる
中間層層３・・・１．２！ｌ　　Ｑ／１２のゼラチン、
０．３０　　り／１’のａ感性ハａゲン化銀乳剤Ｎｏ、
７．０．３０　　Ｑ／ｆのジオクチルフタレートに溶解
した０、５２　　ｇ／ｆのマゼンタカプラー（Ｍ−１）
を含有する層。

層４・・・１．２０　　Ｑ／ｆのゼラチンからなる中間
層層５・・・１．２０　　（１／ｎ’のゼラチン、０．
３０　　（１／ｉ２の赤感性ハロゲン化銀乳剤ＮＯ３８
，０，４０ｇ／イのジオクチルフタレートに溶解した０
、５０　　Ｑ／ｆのシアンカプラー（Ｃ−１＞を含有り
る層。

！ｉ？ｉ６・・・１．００　　ＣＪ／ｆのゼラチン及び
０．２０　　（＋／１２のジオクチルフタレートに溶解
した０、３０　　（Ｊ／１２の下記紫外線吸収剤（ｔＪ
Ｖ−１）を含有する層。

層７・・・０．５０　　ＬＪ／ｍ２のゼラチンを含有す
る層。

なお、硬膜剤として、ＨＤ−１を膚２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｊ；ｌになるよう
に添加した。

（ＵＶ−１） （Ｍ−１１ ρσ （Ｃ−１） 得られた試別を感光ｆｆ１ＫＳ　−７型（小西六写真工
業社製）を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処
ＪＦＪ！工程にしたがっ゛Ｃ処ｙＰした接、ｅンシメト
リー測定を行い、青感光性乳剤層の最高濃度および感度
を測定した。結果を表−２に示づ。

［処理工程１ 温　　度　　　　　　　　時　　　開 発色現像　　３５．７±　０．３℃　４５秒および９０
秒漂白定着　　３４．７±０．５℃　　　　５０秒安定
化　　　３０〜３４℃　　　　９０秒乾　　燥　　　　
　６０〜８０℃　　　　　　　６０秒［発色現像液−Ａ
］ 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００　ｎ１２トリエタノールアミン　　　　　
　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエヂルヒドロキシルアミン　５ｇ
塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエヂルー３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　５ｇテトラポリ
リン酸ナトリウム　　　　　２ｇ炭酸カリ・クム　　　
　　　　　　　　　　３０　（１亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（／Ｉ、　／ｌ’
　−ジアミノメチルベンジスルホン酸誘導体＞　　　　
１（Ｊ純水を加えて仝ｍを１１とし、ｐｌ−１１０，２
に調整づる。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　（Ｊエチ
レンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　３ａチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　１００．．１２亜硫酸ア
ンモニ・クム（４０％溶液）　　　２７．５．ｐ炭酸カ
リウム又は氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全ｍ
を１りとづる。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メヂルー４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１゜ １−ジボスホスン酸　　　　　　　　　２ｇ水を加えて
１りとし、硫酸又は水酸化カリウムにて１）Ｌｌを７．
０に調整する。

次に以下の方法によりＢＦＦ入耐性試験を行なった。

［ＢＦ混混入耐性試験 分配発色現像液［Ａ］１ｊｌ！当り、前記漂白定着液を
各々０．４顧添加した発色現像液［Ｂ］を調製した。

この発色現像液［Ｂ］を用いて前記発色現像処理工程に
したがって処即しく発色現像は４５秒）、青感光性乳剤
層のセンシトメトリー測定を行った。

結果を表−２に示す。表中、△７ｂとは以Ｆの式に示す
ように漂白定着液が混入してない発色現像液［Ａ］で処
１！ｌ　シたときの階調γ（０）と漂白定着液が混入し
た発色現像液［Ｂ］で処理した場合のγ値、γ（０，４
）との変ｆ）」１＋を示ず値でこの値が小さい程、Ｂ　
Ｆ　ＮＷ入酎耐が優れている。

△γｂ＝ｌγ（０）−γ（０，４）　１尚、ここで階調
を表わすγとは、青感光性乳剤層の濃度０．８と　１．
３を１ｑるために必要な各々の露光量の対数の差の逆数
と前記濃度差の積で表わされる数値で大きいＰｉ！硬調
であることを示す。

比壱牝イエρ−カフ０ラー （ＹＹ−１） Ｃσ （ｐＫｃＬ　６．３０　　） （ＹＹ−λ） １Ｉ （ＰＫａ　！；、Ｓｇ） （ＹＹ−４） Ｃσ （Ｙｙ−ジ） Ｃσ （ＹＹ−６） Ｃσ （ＹＹ−’７） Ｃσ （ＹＹ−４１ Ｃσ （’１’Ｙ−’？） Ｃσ Ｌノ （ＰＫＱ　８１ｇ２） 表−２から明らかなように、まず、塩化銀含有率が３０
モル％と低いハロゲン化銀乳剤を使用している試料ＮＯ
３１〜Ｎ０．１２はいずれも迅速処理適性が大巾に劣り
、４５秒現像では、充分な感度および最高濃度が得られ
ない。本実施例の発色現像液に（。１ベンジルアルコー
ルが含有されないため、前述したようにカプラーのアニ
オン化が進みにくくなり、従って、カプラーのアニオン
化の進みやずさが発色に対して１′ｒ速になっていると
推測される。従って、試料Ｎ０１１〜Ｎｏ、１２をみる
と、９０秒現像においては、ｐＫａが７以下と低くアニ
オン化の進みやずいカプラーを用いた試ＦＩＮｏ。

１〜Ｎ０１６は高い感度および最高濃度が（ｑられる。

ｐＫａが７以上のカプラーを用いた試料Ｎｏ、７〜Ｎ０
９９は感度および最高濃頃が低く、またＢＦ混入耐性も
劣る。ｌ’）Ｋａが７以上でも本発明のカプラーを用い
た試料Ｎｏ、１０〜１２は、比較的高い感度、最高濃度
が得られるが、上述のように迅速処理適性に劣り、また
ＢＦ混入耐性がやや劣る。

一方、塩化銀含有率が９０モル％１ズ、Ｆである本発明
のハロゲン化銀乳剤を用いた試料ＮＯ，１３〜Ｎ０．２
４はいずれも、感度および最高濃度が４５秒現像と９０
秒現像で差がほとんどなく、４５秒で現像がほぼ終了し
、迅速処理適性にすぐれていることがわかる。しかし、
この中で、塩化銀含有率が低いハロゲン化銀乳剤を用い
た時に高い感度および最高濃度が得られたｐＫａが７以
下のカプラーを用いた試料Ｎｏ、１３〜Ｎｏ、１８は、
Ｎ００１〜Ｎ０９６の９０秒現像の結果に比べて感度お
よび最高濃度の低下が大きく、充分な感度および最高濃
度が得られない。またＢＦ混入耐性の劣化も大きい。ま
たｐＫａ７以上のカプラーを用いた試料Ｎｏ、１９〜Ｎ
ｏ、２１は、感度および最高濃度が低く、ＢＦ混入耐性
ら劣る。これに対して本発明のカプラーを用いた本発明
の試料Ｎｏ、２２〜ＮＯ，２４）１４５秒現像でも高い
感度Ｊ３よび最高濃度が得られ、迅速処理適性に寸ぐれ
、さらに１３　Ｆ混入耐性にちりぐれていることがわか
る。

実施例−２ 次に実施例−１の試ｒ１にＪ’；　ＩＪる層７の市感ｒ
１ハロゲン化銀乳剤およびイエローカプラーを表−３に
示すように変え、実施例−１と同様な試料Ｎｏ。

２５〜５７を作成した。さらに実施例−１と同様な処１
！ｌ！　Ｊ３よび測定を行った。結果を表−３に示す。

表−３から明らかなように、試料Ｎｏ、２５〜３１およ
びＮｏ、３３を比較すると、実施例−１の結果を再現し
、本発明の試料Ｎｏ、３３が迅速処理適性にすぐれ、高
い感度および高い最高濃度が得られ、さらにＢＦＩ人耐
性にづぐれていることがわかる。さらに、種々の本発明
のカプラーを用いた本発明の試ｌｌＮｏ、３５〜Ｎ０．
４５も同様に本発明の効果を有することがわかる。また
、本発明の試料Ｎｏ、３２、Ｎｏ、３３およびＮｏ、３
４を比較すると、わずかに臭化銀を含有する試料Ｎｏ、
３３の方が発色性およびＢＦｆｉ人耐性人肉性している
ことがわかる。また、増感剤として金化合物を用いた本
発明の試料Ｎｏ、／１６〜Ｎｏ、５１は金化合物を用い
ていないそれぞれ対応する試料、Ｎｏ、３３、Ｎｏ、３
４、Ｎｏ、３５、Ｎｏ、３９、Ｎｏ、４０ＸＮ０゜４２
よりも感度および最高濃度が高く、特にＢＦ混入耐性の
向上が認められる。同様に金化合物を用いた本発明の試
料Ｎｏ、５２〜Ｎｏ、５７も同様な効果が認められた。

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明にお【ノるｐＫａｌを測定づる際に１
９られる滴定曲線である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層には、塩化銀含有率が９０モ
   ル％以上のハロゲン化銀粒子およびｐＫａ値が７．０以
   上であり、しかも下記一般式［ I ］で表わされるイエ
   ローカプラーが含有されていることを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒはアルキル基又はアリール基を表わす。Ｘは
   水素原子、ハロゲン原子または、ベンゼン環に置換可能
   な基を表わす。Ｂはバラスト基を表わす。Ｚは、水素原
   子、ハロゲン原子または発色現像主薬の酸化体との反応
   により離脱可能な窒素原子を介して置換する基を表わす
   。 ただし、Ｂ及びＺで表わされる基の少なくとも一つは、
   下記に示される官能基Ａの中の少なくとも１つを含む。 官能基Ａ：−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ＿３Ｈ、 −ＮＨ＿２、−ＳＯ＿２−Ｒ＾１、 −ＳＯ−Ｒ＾２、−ＣＯＯ−Ｒ＾３、 −ＯＣＯ−Ｒ＾４、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＾１〜Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾１＾
   ０はそれぞれアルキル基又はア リール基を表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾８、Ｒ＾９およびＲ＾
   １＾１はそれぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基
   を表わす。］