JPS6399228A - 高重合度ポリエステルの製造方法 - Google Patents
高重合度ポリエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6399228A JPS6399228A JP1594087A JP1594087A JPS6399228A JP S6399228 A JPS6399228 A JP S6399228A JP 1594087 A JP1594087 A JP 1594087A JP 1594087 A JP1594087 A JP 1594087A JP S6399228 A JPS6399228 A JP S6399228A
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- Japan
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- polyester
- compound
- formula
- bislactam
- bisoxazoline
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分！１１ＩＦ）
本発明は、高重合度ポリエステルの製造方法に関し、更
にｇｔ細には、末端カルボキシル基−址の少ない高重合
度ポリニスデルの製造方法に関する。
にｇｔ細には、末端カルボキシル基−址の少ない高重合
度ポリニスデルの製造方法に関する。
（従来技術）
飽和線状ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
１−で代表されるポリアルへレンテレフタレートは、多
くの優れた１、ν性を有しているため、工業用繊維、フ
ィルム、その他の成形物の素材としても広く使用されて
いるが、より高強度で、より（２れた耐加水分解・けや
耐熱性が要求されている。
１−で代表されるポリアルへレンテレフタレートは、多
くの優れた１、ν性を有しているため、工業用繊維、フ
ィルム、その他の成形物の素材としても広く使用されて
いるが、より高強度で、より（２れた耐加水分解・けや
耐熱性が要求されている。
ポリエステルに高強度を付与するには重合度を高めるこ
と、耐加ｌＦＣ分解性や（′ｉ１熱性を向−トさせるに
はポリエステル中の末端カルボキシル基基を減少させる
ことが有効である。
と、耐加ｌＦＣ分解性や（′ｉ１熱性を向−トさせるに
はポリエステル中の末端カルボキシル基基を減少させる
ことが有効である。
ところで、最近、高重合度で且つ末端カルボキシル基量
の少いポリニスデルが得られる製造法として、特開昭５
５−１４５７３４号公報及び特開昭５５−１６１８２３
号公報において提案されている方法が注目されている。
の少いポリニスデルが得られる製造法として、特開昭５
５−１４５７３４号公報及び特開昭５５−１６１８２３
号公報において提案されている方法が注目されている。
かかる方法は、ポリエステルとビスオキサゾリン化合物
とを溶融状態で反応せしめる方法であって、ビスオキサ
ゾリン化合物はポリエステルの重合度を上４せしめる鎖
仲−長剤としての１１：用と、ポリエステルの末端カル
ボキシル基量を減少させる低カルボキシル基化剤として
の作用とを併存しているなめ、末端カルボキシル基量か
少く且つ高重合度のポリエステル（以下、低カルボキシ
ル基高重合ポリエステルと称することかある。）を容易
に得ることかできる。
とを溶融状態で反応せしめる方法であって、ビスオキサ
ゾリン化合物はポリエステルの重合度を上４せしめる鎖
仲−長剤としての１１：用と、ポリエステルの末端カル
ボキシル基量を減少させる低カルボキシル基化剤として
の作用とを併存しているなめ、末端カルボキシル基量か
少く且つ高重合度のポリエステル（以下、低カルボキシ
ル基高重合ポリエステルと称することかある。）を容易
に得ることかできる。
唯、この用にして得られる低カルボキシル基高重合ポリ
エステルは、溶融状態で保持するとき、重合度の低下速
度が大きいという欠点を有している。
エステルは、溶融状態で保持するとき、重合度の低下速
度が大きいという欠点を有している。
このため、溶融成型時の滞留時間が長い場合は、高重合
度のポリエステル成型品を得ることか難しく、又ｚｉ）
留時間が短く高重合度のポリエステル成型品が得られる
場合でも、滞留時ｕｒｌ等の成型条ｆＦのわずかなバラ
ツキの影響を受けて成形性の低下、例えは、溶融紡糸時
に断糸が多発し易い等の成形性の低下か認められる。
度のポリエステル成型品を得ることか難しく、又ｚｉ）
留時間が短く高重合度のポリエステル成型品が得られる
場合でも、滞留時ｕｒｌ等の成型条ｆＦのわずかなバラ
ツキの影響を受けて成形性の低下、例えは、溶融紡糸時
に断糸が多発し易い等の成形性の低下か認められる。
かかる欠点を解消せんとして、特開昭
６０−１６１４２７号公報及び特開昭６０−１６３９２
１号公報には、ビスオキサゾリン化合物と種々の化合物
、例えば、第４級；ｊ；スホニウム塩化合物、第３級ホ
スフィン化合物、又は第４級アンモニウム塩化合物とを
併用することが、特開昭Ｇｏ−２３５８３４号公報には
、ビスオキサゾリン化合物とジカルボン酸化合物との反
応生成物を用いることが夫々提案されている。
１号公報には、ビスオキサゾリン化合物と種々の化合物
、例えば、第４級；ｊ；スホニウム塩化合物、第３級ホ
スフィン化合物、又は第４級アンモニウム塩化合物とを
併用することが、特開昭Ｇｏ−２３５８３４号公報には
、ビスオキサゾリン化合物とジカルボン酸化合物との反
応生成物を用いることが夫々提案されている。
しかしながら、得られる低カルボキシル基高重合ポリエ
ステルのいずれも、溶融状態における重合度の低下速度
が依然として大きく、充分に満足し得る熱安定性を有す
るものではなかった。
ステルのいずれも、溶融状態における重合度の低下速度
が依然として大きく、充分に満足し得る熱安定性を有す
るものではなかった。
（発明の目的）
本発明の目的は、ポリニスデルとビスオＡソ→ノ”リン
化合物とを反応せしめて得られる低カルボキシル基高重
合ポリエステルであって、溶融状態における熱安定性か
良好で、且つＦｊ （ｑ＋成形条件のバラツキの影響を
受けることのない成形性良好な高重合度ポリエステルの
製造法を提供することにある。
化合物とを反応せしめて得られる低カルボキシル基高重
合ポリエステルであって、溶融状態における熱安定性か
良好で、且つＦｊ （ｑ＋成形条件のバラツキの影響を
受けることのない成形性良好な高重合度ポリエステルの
製造法を提供することにある。
（椙 成）
本発明者等は、前記目的を達成せんとして検討した結果
、ポリニスデルとビスオキサゾリン化合物及びビスラク
タム化合物とを反応せしめることによって、ビスオキサ
ゾリン化合物を単独で反応せしめて得られる低カルボキ
シル基高重合ポリエステルに比較して、高重合度でｆノ
、つ溶融状態における熱安定性が飛躍的に向上した低カ
ルボキシル基高重合ポリエステルが得られることを見い
出し、本発明に到達した。
、ポリニスデルとビスオキサゾリン化合物及びビスラク
タム化合物とを反応せしめることによって、ビスオキサ
ゾリン化合物を単独で反応せしめて得られる低カルボキ
シル基高重合ポリエステルに比較して、高重合度でｆノ
、つ溶融状態における熱安定性が飛躍的に向上した低カ
ルボキシル基高重合ポリエステルが得られることを見い
出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は、実質的に線状の飽和ポリエステルと、
下記一般式（Ｉ） Ｒ１Ｒ。
下記一般式（Ｉ） Ｒ１Ｒ。
Ｉ
で表わされる少なくとも一種のビスオキサゾリンで表わ
される少くとも一種のビスラクタム化合物、或いは前記
ビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合物との反応
生成物とをＦｊ融状態で反応せしめることを特徴とする
高重合度ポリエステルの製造方法である。
される少くとも一種のビスラクタム化合物、或いは前記
ビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合物との反応
生成物とをＦｊ融状態で反応せしめることを特徴とする
高重合度ポリエステルの製造方法である。
本発明で言う飽和ポリエステルを構成する酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸。
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸。
ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、メチ
ルテレフタル酸、メチルイソフタル酸等の如き芳香族ジ
カルボン酸類、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、デ
カンジカルボ°ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如
き脂環族ジカルボン酸、ε−オキシカプロン酸、オキシ
安、低香酸。
ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、メチ
ルテレフタル酸、メチルイソフタル酸等の如き芳香族ジ
カルボン酸類、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、デ
カンジカルボ°ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如
き脂環族ジカルボン酸、ε−オキシカプロン酸、オキシ
安、低香酸。
ヒドロキシエトキシ安息香酸等の如きオキシカルボン酸
等が例示され、これらのうち芳香族ジカルボン酸、殊に
テレフタル酸か好ましい。また、１記鉋相ポリエステル
において、酸成分がジカルボン酸である場合のグリコー
ル成分としては、エチレングリコール、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリ：１−ル、シクロヘキサ
ンジメチロール等が例示され、これらのうち特にエチレ
ンクリコール、テトラメチレングリコールが好ましい。
等が例示され、これらのうち芳香族ジカルボン酸、殊に
テレフタル酸か好ましい。また、１記鉋相ポリエステル
において、酸成分がジカルボン酸である場合のグリコー
ル成分としては、エチレングリコール、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリ：１−ル、シクロヘキサ
ンジメチロール等が例示され、これらのうち特にエチレ
ンクリコール、テトラメチレングリコールが好ましい。
また、グリコール成分の一部としてポリオキシアルキレ
ングリコールを使用することも可能であり、例えば、ポ
リオキシエチレンクリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール及びこれらの共重合体か例示される。ポリ
オキシアルキレングリコールを使用する場合、その平均
分子量は好ましくは５００〜５０００、より好ましくは
６００〜４０００、特に好ましくは８００〜３０００で
あり、その使用量はポリエステル中５〜８５重量％程度
、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは１５〜
７５重量％程度共重合される量である。これらの共重合
ポリエステルはブロック共重合体であることが好ましい
。
ングリコールを使用することも可能であり、例えば、ポ
リオキシエチレンクリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール及びこれらの共重合体か例示される。ポリ
オキシアルキレングリコールを使用する場合、その平均
分子量は好ましくは５００〜５０００、より好ましくは
６００〜４０００、特に好ましくは８００〜３０００で
あり、その使用量はポリエステル中５〜８５重量％程度
、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは１５〜
７５重量％程度共重合される量である。これらの共重合
ポリエステルはブロック共重合体であることが好ましい
。
また、前記飽和ポリエステルには、実質的に線状である
範囲内（例えば、全酸成分に対して１モル％以下）で、
３官能以上の化合物、例えばトリメチロ−／ｌ＜プロパ
ン、ペンタリスリトール、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸等が、又単官能化合物、例えばベンゾイル安息香酸
、ジフェニルカルボン酸等が共重合されていてもよい。
範囲内（例えば、全酸成分に対して１モル％以下）で、
３官能以上の化合物、例えばトリメチロ−／ｌ＜プロパ
ン、ペンタリスリトール、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸等が、又単官能化合物、例えばベンゾイル安息香酸
、ジフェニルカルボン酸等が共重合されていてもよい。
かかるポリエステルを製造するには任意の方法が採用さ
れる。例えば、ポリエチレンテレフタレートの場合、テ
レフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル反応
させるか又はテレフタル酸ジメチルとエチレングリコー
ルとをエステル交換反応させるかしてテレフタル酸のグ
リコールエステル及び／又はその低重合体とする第１段
階の反応と、この第１段階の反応生成物を減圧上加熱し
て発生するグリコールを留去して重合させる第２段階の
反応とによって製造するのが鱈も一般的であり、その重
合度及び末端カルボキシル基量は目的とする製品ポリエ
ステルの重合度及び末端カルボキシル基量によって異な
り、−概に規定できないが、重合度は固有粘度で通常０
．４以上、好ましくは０．５〜０．８であり、末端カル
ボキシル基賦は通常５〜１５０当量／１０８ ｇポリマ
ー、好ましくは１５〜１００当量／１０” ｇ、ｔ？ワ
？−テある。
れる。例えば、ポリエチレンテレフタレートの場合、テ
レフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル反応
させるか又はテレフタル酸ジメチルとエチレングリコー
ルとをエステル交換反応させるかしてテレフタル酸のグ
リコールエステル及び／又はその低重合体とする第１段
階の反応と、この第１段階の反応生成物を減圧上加熱し
て発生するグリコールを留去して重合させる第２段階の
反応とによって製造するのが鱈も一般的であり、その重
合度及び末端カルボキシル基量は目的とする製品ポリエ
ステルの重合度及び末端カルボキシル基量によって異な
り、−概に規定できないが、重合度は固有粘度で通常０
．４以上、好ましくは０．５〜０．８であり、末端カル
ボキシル基賦は通常５〜１５０当量／１０８ ｇポリマ
ー、好ましくは１５〜１００当量／１０” ｇ、ｔ？ワ
？−テある。
この第１段階の反応及び第２段階の反応には、必要に応
じて任意の触媒を使用することができ、又必要に応じて
添加剤、例えば着色剤、艷消剤。
じて任意の触媒を使用することができ、又必要に応じて
添加剤、例えば着色剤、艷消剤。
安定剤、Ｂ燃剤、制電剤、易染化剤等を配合してもよい
。
。
本発明においては、かくして得られる線状飽和ポリエス
テルと、ビスオキサゾリン化合物及びビスラクタム化合
物と、或いはビスオキソサシリン化合物とビスラクタム
化合物との反応生成物を溶融状態で反応させることが肝
要である。
テルと、ビスオキサゾリン化合物及びビスラクタム化合
物と、或いはビスオキソサシリン化合物とビスラクタム
化合物との反応生成物を溶融状態で反応させることが肝
要である。
本発明で使用するビスオキソザリン化合物は、下記一般
式（Ｉ）で表わされるものである。
式（Ｉ）で表わされるものである。
Ｒ，Ｒ８
一般式（Ｉ）において、Ｒ１−Ｒ８は夫々水素原子又は
−価の有機基であり、この−価の有機基の好ましいしの
としては炭素数１〜１０アルキル基。
−価の有機基であり、この−価の有機基の好ましいしの
としては炭素数１〜１０アルキル基。
炭素数６〜１２のアリール基、炭素数５〜１２のシクロ
アルキル基、炭素数８〜２０のアラールキル基等があげ
られる。これらのＲ１−Ｒ８は同一でも異なってもよく
、なかでもＲ１−Ｒ８のずべてが水素原子であるものが
好ましい、また、式中のＤは二価の有機基であり、例え
ば炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１２のア
リーレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、炭
素数８〜２０のアラールキレン基等が挙げられる。更に
具体的には、アルキレン基として、メチレン、エチレン
、プロピレン、ブチレン、ベンチシン。ヘキサメチレン
。
アルキル基、炭素数８〜２０のアラールキル基等があげ
られる。これらのＲ１−Ｒ８は同一でも異なってもよく
、なかでもＲ１−Ｒ８のずべてが水素原子であるものが
好ましい、また、式中のＤは二価の有機基であり、例え
ば炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１２のア
リーレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、炭
素数８〜２０のアラールキレン基等が挙げられる。更に
具体的には、アルキレン基として、メチレン、エチレン
、プロピレン、ブチレン、ベンチシン。ヘキサメチレン
。
オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン。
ジメチルメチレン等を、アリーレン基として、フェニレ
ン、ナフチレン、ジフェニレン。
ン、ナフチレン、ジフェニレン。
’Ｑ−Ｒ′−Ｑ（ここでＲ′は一〇−１ＣＯ、Ｓ 、
ＳＯｚ 、−ＣＨｚ −１Ｃ（ＣＨ３）ｚ−等で
ある）等を、シクロアルキレン基として、シクロキシレ
ン基等を夫々例示できる。式中のｎはＯ又は１であり、
ｎがＯの下記一般式（丁）で表わされる化合物が鎖伸長
剤としての作用に優れているために特に好ましい。
ＳＯｚ 、−ＣＨｚ −１Ｃ（ＣＨ３）ｚ−等で
ある）等を、シクロアルキレン基として、シクロキシレ
ン基等を夫々例示できる。式中のｎはＯ又は１であり、
ｎがＯの下記一般式（丁）で表わされる化合物が鎖伸長
剤としての作用に優れているために特に好ましい。
Ｒ′ｓ Ｒ′７
前記一般式（Ｉ）で表わされるビスオキサゾリン化合物
の具体例としては、２．２′−ビス（２−オキサゾリン
）、２．２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）
、２．２゛−ビス（４，１１′−ジメチル−２−オキサ
シリン）、２．２′−ビス（４−エチル−２−オキサゾ
リン）、２．２′−ビス（４，４′−ジエチル−２−オ
キサゾリン）、２．２′−ビス（４−プロピル−２−オ
キサゾリン）２．２′−ビス（４−ブチル−２−オキサ
ゾリン）、２．２′−ビス（４−へキシル−２−オキサ
ゾリン）２．２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾ
リン）２．２′−ビス（４−シクロへキシル−２−オキ
サゾリン）、２．２′−ビス（４−ベンジル−２−オキ
サゾリン） ２ ＋ ２ ” ｏ−フェニレンビス
（２−オキサシリンン、２．２′−ｍ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）２．２”−ｏ−フェニレンビス（
２−オキサゾリン） ２．２’ −ｐ−フェニレンビ
ス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２．２′−ｐ−
フェニレンビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン
）、２．２’−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−
オキサゾリン）、２．２’ −ｍ−フェニレンビス（４
，４−ジメチル−２−オキサゾリン）、２．２′−エチ
レンビス（２−オキサゾリン）２．２′−テトラメチレ
ンビス（２−オキサゾリン）２．２′−へキサメチレン
ビス（２−オキサゾリン）２．２′−オクタメチレンビ
ス（２−オキサシリン）２．２′−デカメチレンビス（
２−オキサゾリン）、２．２′−エチレンビス（４−メ
チル−２−オキサゾリン） ２．２′−テトラメチレ
ンビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン）、２．
２’ −９，９’ −ジフェノキシエタンビス（２−オ
フサゾリン）、２．２′−シクロヘキシレンビス（２−
オキサゾリン）、２，２′−ジフェニレンビス（２−オ
キサゾリン）等をあげることができ、就中、２．２′−
ビス−（２−オキサゾリン）が最も好ましい、かかるビ
スオキサゾリン化合物は１種のみ単独で使用しても、２
種以上併用してもよい。
の具体例としては、２．２′−ビス（２−オキサゾリン
）、２．２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）
、２．２゛−ビス（４，１１′−ジメチル−２−オキサ
シリン）、２．２′−ビス（４−エチル−２−オキサゾ
リン）、２．２′−ビス（４，４′−ジエチル−２−オ
キサゾリン）、２．２′−ビス（４−プロピル−２−オ
キサゾリン）２．２′−ビス（４−ブチル−２−オキサ
ゾリン）、２．２′−ビス（４−へキシル−２−オキサ
ゾリン）２．２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾ
リン）２．２′−ビス（４−シクロへキシル−２−オキ
サゾリン）、２．２′−ビス（４−ベンジル−２−オキ
サゾリン） ２ ＋ ２ ” ｏ−フェニレンビス
（２−オキサシリンン、２．２′−ｍ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）２．２”−ｏ−フェニレンビス（
２−オキサゾリン） ２．２’ −ｐ−フェニレンビ
ス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２．２′−ｐ−
フェニレンビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン
）、２．２’−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−
オキサゾリン）、２．２’ −ｍ−フェニレンビス（４
，４−ジメチル−２−オキサゾリン）、２．２′−エチ
レンビス（２−オキサゾリン）２．２′−テトラメチレ
ンビス（２−オキサゾリン）２．２′−へキサメチレン
ビス（２−オキサゾリン）２．２′−オクタメチレンビ
ス（２−オキサシリン）２．２′−デカメチレンビス（
２−オキサゾリン）、２．２′−エチレンビス（４−メ
チル−２−オキサゾリン） ２．２′−テトラメチレ
ンビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン）、２．
２’ −９，９’ −ジフェノキシエタンビス（２−オ
フサゾリン）、２．２′−シクロヘキシレンビス（２−
オキサゾリン）、２，２′−ジフェニレンビス（２−オ
キサゾリン）等をあげることができ、就中、２．２′−
ビス−（２−オキサゾリン）が最も好ましい、かかるビ
スオキサゾリン化合物は１種のみ単独で使用しても、２
種以上併用してもよい。
ビスオキサゾリン化合物の使用量はポリエステルに対し
０．１重量％乃至１０重量％であることが好ましい、ｏ
、ｉｆ！量％に満たない量では、低カルボキシル基高重
合ポリエステルを得ることが困難になる傾向があり、１
０重量％を越える場合には、得られるポリエステルの末
端カルボキシル基量の減少効果等の効果が飽和に達する
。傾向がある。より好ましい使用量は０．２ ｆｆｉ量
％乃至５重量％、特に好ましくは０．３型皿％乃至３重
量％である。
０．１重量％乃至１０重量％であることが好ましい、ｏ
、ｉｆ！量％に満たない量では、低カルボキシル基高重
合ポリエステルを得ることが困難になる傾向があり、１
０重量％を越える場合には、得られるポリエステルの末
端カルボキシル基量の減少効果等の効果が飽和に達する
。傾向がある。より好ましい使用量は０．２ ｆｆｉ量
％乃至５重量％、特に好ましくは０．３型皿％乃至３重
量％である。
また、本発明において使用するビスラクタム化合物は、
下記一般式（Ｕ）で表わされる化合物である。
下記一般式（Ｕ）で表わされる化合物である。
かかるるビスラクタム化合物は、後述の実施例で示す様
に単独で使用しても得られるポリエステルの末端カルボ
キシル基量を減少させることなく重合度を上昇させる頷
伸長剤としての作用を有する。
に単独で使用しても得られるポリエステルの末端カルボ
キシル基量を減少させることなく重合度を上昇させる頷
伸長剤としての作用を有する。
このため、ビスラクタム化合物の鎖伸長剤としての作用
は、ポリエステルの末端ＯＨ基を連結せしめることによ
るものと推察される。
は、ポリエステルの末端ＯＨ基を連結せしめることによ
るものと推察される。
この様なビスラクタム化合物としては、下記一般式（■
′）で表わされる化合物が好ましい。
′）で表わされる化合物が好ましい。
Ｒ−６０ＯＲ−１
Ｒ′コ ■じ、ＯＲ７，Ｒ″４
・・・・・・ （Ｎ′）
７式中、Ｒ″１〜Ｒ−１，は水素原子又は−価の有機基
であり、Ｒ′ユ〜Ｒ″１０は同一でも異なってもよい。
であり、Ｒ′ユ〜Ｒ″１０は同一でも異なってもよい。
Ｘは二価の有機基である。 ノ前記好ましいビスラク
タム化合物の具体例としては、Ｎ、Ｎ′−テレフタリル
ビス力プロラクタＪ、、Ｎ、Ｎ’−イソフタリルビスカ
プロラクタム。
タム化合物の具体例としては、Ｎ、Ｎ′−テレフタリル
ビス力プロラクタＪ、、Ｎ、Ｎ’−イソフタリルビスカ
プロラクタム。
Ｎ、Ｎ′−アジピルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ′−ア
シビルビスムレ１フラクタム、Ｎ、Ｎ′−イソフタリル
ブチロラクタム、Ｎ、Ｎ′−テレフタリルヒスブチロラ
クタム等をあげることかでき、就中、Ｎ、Ｎ′−テレフ
タリルビス力プロラクタ１、ｓ、 Ｎ、 Ｎ′−アジピ
ルビスカブ１′：？ラクタＪ＼が特に好ましい、かかる
ビスラクタム化合物は１種のみｌｉｉ、独で使用しても
、２種以上併用してもよい。
シビルビスムレ１フラクタム、Ｎ、Ｎ′−イソフタリル
ブチロラクタム、Ｎ、Ｎ′−テレフタリルヒスブチロラ
クタム等をあげることかでき、就中、Ｎ、Ｎ′−テレフ
タリルビス力プロラクタ１、ｓ、 Ｎ、 Ｎ′−アジピ
ルビスカブ１′：？ラクタＪ＼が特に好ましい、かかる
ビスラクタム化合物は１種のみｌｉｉ、独で使用しても
、２種以上併用してもよい。
本発明で用いるヒスラクタム化合物の使用址はポリエス
テルに対し０．１〜１０重ｉ ％が好ましい。
テルに対し０．１〜１０重ｉ ％が好ましい。
０．１重に、％に満たない量では、溶融状態における熱
安定性向上効果および重合度向上効果が少くなる傾向が
あり、１０重量％を越える場合には、前記効果が飽和に
達する傾向かある。
安定性向上効果および重合度向上効果が少くなる傾向が
あり、１０重量％を越える場合には、前記効果が飽和に
達する傾向かある。
かかるビスラクタム化合物は、ビスオキサゾリン化合物
と混合してポリエステルに添加してもよく、予めポリエ
ステル中に配合しておいてもよい。
と混合してポリエステルに添加してもよく、予めポリエ
ステル中に配合しておいてもよい。
ここで、ビスラクタム化合物を、実質的にポリエステル
とビスオキサゾリン化合物との反応が完了した後に添加
すると、得られるポリエステルの重合度及び熱安定性が
不充分となる傾向がある。
とビスオキサゾリン化合物との反応が完了した後に添加
すると、得られるポリエステルの重合度及び熱安定性が
不充分となる傾向がある。
この様な懸念なくビスオキサゾリン化合４勿及びビスラ
クタム化合物とポリエステルとを反応せしめるためには
、予めビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合物と
を反応せしめておくことが好ましい。
クタム化合物とポリエステルとを反応せしめるためには
、予めビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合物と
を反応せしめておくことが好ましい。
ビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合物との反応
生成物の赤外線吸収スペクトル（以下、Ｉ Ｒスペクト
ルと称することがある）の１例を第１図に示す。
生成物の赤外線吸収スペクトル（以下、Ｉ Ｒスペクト
ルと称することがある）の１例を第１図に示す。
第１図は、２．２′−ビス（２−オキサゾリン）（以下
、ＣＥと称することがりる）とＮ、Ｎ′−テレフタルビ
スラクタム（以下、′Ｉ″Ｆ、と称することがある）と
をモル比１／１でメチレンクロライドに溶解し室温にて
３０分間ｔ′１拌しつつ反応せしめた後、メチレンクロ
ライドを蒸発除去して得られる固形物の赤外線吸収スペ
クトルを示し、第２図及び第３図は２．２′−ビス（２
−オキサシリン）及びＮ 、 Ｎ ′−テレフタルビス
ラクタムの夫々の赤外線吸収スペクトルを示す。
、ＣＥと称することがりる）とＮ、Ｎ′−テレフタルビ
スラクタム（以下、′Ｉ″Ｆ、と称することがある）と
をモル比１／１でメチレンクロライドに溶解し室温にて
３０分間ｔ′１拌しつつ反応せしめた後、メチレンクロ
ライドを蒸発除去して得られる固形物の赤外線吸収スペ
クトルを示し、第２図及び第３図は２．２′−ビス（２
−オキサシリン）及びＮ 、 Ｎ ′−テレフタルビス
ラクタムの夫々の赤外線吸収スペクトルを示す。
第１図のＩＲスペクトルと第２図及び第３図のＩＲスペ
クトルとを比較すると、第１図のＩＲスペクトルには、
波長１７２０ｃｓ−’付近に第２図及び第３図のＣＥ及
び′「ＬのＩＲスペクトルには見られない吸収ピークが
見られ、更に第２図のＣＥのＩＲスペクトルで特徴的な
１７２０ａｎ−’付近の吸収ピークか第１図のＩＲスペ
クトルでは１７２５■−１１・を近に、第３図のＩＲス
ペクトルで特徴的な１６７０ｃ：ｎ−’付近の吸収ピー
クが第１図のＩＲスペクトルでは１６８０■−１付近に
夫々シフトしている。
クトルとを比較すると、第１図のＩＲスペクトルには、
波長１７２０ｃｓ−’付近に第２図及び第３図のＣＥ及
び′「ＬのＩＲスペクトルには見られない吸収ピークが
見られ、更に第２図のＣＥのＩＲスペクトルで特徴的な
１７２０ａｎ−’付近の吸収ピークか第１図のＩＲスペ
クトルでは１７２５■−１１・を近に、第３図のＩＲス
ペクトルで特徴的な１６７０ｃ：ｎ−’付近の吸収ピー
クが第１図のＩＲスペクトルでは１６８０■−１付近に
夫々シフトしている。
しかも、第１図のＩＲスペクトルを測定した固形物（Ａ
）、ＣＥ、及び′【Ｌの融点を差動走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定したところ、下記に示すこれらの結果からＣ
ＥとＴ Ｉ、とをメチレンクロライド中で室温下、３０
分間撹拌しメチレンクロライドを蒸発除去して得られる
固形物（４）は、ＣＥと′「［７との反応生成物であり
、後述する様に、ポリエステルと反応してＣＥ及び′ｒ
Ｌを混合使用した場合と同等又はそれ以上に熱安定性が
良好である低カルボキシル基高重合ポリエステルを得る
ことができる。このため、固形物（Ａ）はＣＥとＣＬと
の反応付加物ではないかと推察される。
）、ＣＥ、及び′【Ｌの融点を差動走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定したところ、下記に示すこれらの結果からＣ
ＥとＴ Ｉ、とをメチレンクロライド中で室温下、３０
分間撹拌しメチレンクロライドを蒸発除去して得られる
固形物（４）は、ＣＥと′「［７との反応生成物であり
、後述する様に、ポリエステルと反応してＣＥ及び′ｒ
Ｌを混合使用した場合と同等又はそれ以上に熱安定性が
良好である低カルボキシル基高重合ポリエステルを得る
ことができる。このため、固形物（Ａ）はＣＥとＣＬと
の反応付加物ではないかと推察される。
この様に、ビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合
物とは溶媒中で室温において容易に反応させることがで
きる。
物とは溶媒中で室温において容易に反応させることがで
きる。
かかる溶媒としては、メチレンクロライドの他に、ビス
オキサゾリン化合物とビスラクタム化合物とを溶解でき
るものであればよく、例えばメタノール、エタノール、
クロロホルム等を用いることかできる。
オキサゾリン化合物とビスラクタム化合物とを溶解でき
るものであればよく、例えばメタノール、エタノール、
クロロホルム等を用いることかできる。
また、ビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合物と
を反応させる際に、ビスオキサゾリン化合ｅｌ（８０）
とビスラクタム化合物（ＢＬ）とのモル比（ＢＯ／ＢＬ
）を０．５〜２．０とすることが好ましい。
を反応させる際に、ビスオキサゾリン化合ｅｌ（８０）
とビスラクタム化合物（ＢＬ）とのモル比（ＢＯ／ＢＬ
）を０．５〜２．０とすることが好ましい。
ここで、ＢＯ／ＢＬが０．５未満の場合、ビスオキサゾ
リン化合物によるポリエステルの低カルボキシル基化の
効果が減少する傾向があり、８０／Ｂ Ｌが２．０を超
える場合、ビスラクタム化合物によるポリエステルの熱
安定性効果が減少する傾向がある。
リン化合物によるポリエステルの低カルボキシル基化の
効果が減少する傾向があり、８０／Ｂ Ｌが２．０を超
える場合、ビスラクタム化合物によるポリエステルの熱
安定性効果が減少する傾向がある。
この様にして得られる反応生成物の使用量は、得られる
ポリエステルの低カルボキシル化及び高重度化の程度か
ら、ポリエステルに対して０．１〜１０重址％とするこ
とが好ましい。
ポリエステルの低カルボキシル化及び高重度化の程度か
ら、ポリエステルに対して０．１〜１０重址％とするこ
とが好ましい。
尚、特開昭５５−１６４２１８号公報には、ポリエステ
ルとビスオキサゾリン化合物及びビスオキサジノン化合
物に代表されるポリエステルの末’ｊ＄’４００基を連
結させる作用を有する鎖伸長剤とを反応させて高重合度
ポリエステルを製造する方法が示されている。
ルとビスオキサゾリン化合物及びビスオキサジノン化合
物に代表されるポリエステルの末’ｊ＄’４００基を連
結させる作用を有する鎖伸長剤とを反応させて高重合度
ポリエステルを製造する方法が示されている。
しかしながら、かかる製造方法によって得られるポリエ
ステルは、後述の比較例２において示す様に、高重合度
ではあるものの溶融状態における熱安定性に欠けるもの
である。
ステルは、後述の比較例２において示す様に、高重合度
ではあるものの溶融状態における熱安定性に欠けるもの
である。
本発明においては、溶融状態でポリエステルと、ビスオ
キサゾリン化合物及びビスラクタム化合物、或いはビス
オキサゾリン化合物とビスラクタム化合物との反応生成
物とを反応させる。この際の反応温度はポリエステルの
溶融以上３２０’Ｃ以下、特にポリエステルの融点以上
２９０℃以下が好ましい。
キサゾリン化合物及びビスラクタム化合物、或いはビス
オキサゾリン化合物とビスラクタム化合物との反応生成
物とを反応させる。この際の反応温度はポリエステルの
溶融以上３２０’Ｃ以下、特にポリエステルの融点以上
２９０℃以下が好ましい。
また、反応圧力は加圧であっても良いが常圧乃至減圧が
好ましい。好ましい反応時間は３０秒乃至６０分であり
、より好ましくは１分乃至１５分である。
好ましい。好ましい反応時間は３０秒乃至６０分であり
、より好ましくは１分乃至１５分である。
この反応は、通常のポリエステル重合反応器の中で両者
を混合撹拌上反応させる方法はもちろんのこと、例えば
、エクストルーダー中で両者を混合することにより反応
せしめ高重合度化することとが可能である０例えば、製
糸、製膜あるいはプラスチックスの射出成形時に混合す
ることができる。
を混合撹拌上反応させる方法はもちろんのこと、例えば
、エクストルーダー中で両者を混合することにより反応
せしめ高重合度化することとが可能である０例えば、製
糸、製膜あるいはプラスチックスの射出成形時に混合す
ることができる。
また、本発明においては、ポリエステルの耐熱性を向上
させるために通常使用される熱安定剤、例えばヒンダー
ドフェノール系化合物を、ポリエステルとビスキサゾリ
ン化合物及びビスラクタム化合物、或いはビスオキサゾ
リン化合物とビスラクタム化合物との反応生成物を反応
させる際に存在させてもよく、反応完了後のポリエステ
ルに添加してもよい。
させるために通常使用される熱安定剤、例えばヒンダー
ドフェノール系化合物を、ポリエステルとビスキサゾリ
ン化合物及びビスラクタム化合物、或いはビスオキサゾ
リン化合物とビスラクタム化合物との反応生成物を反応
させる際に存在させてもよく、反応完了後のポリエステ
ルに添加してもよい。
（作 用）
本発明によれば、ポリエステルとビスオキサゾリン化合
物とを反応せしめて得られる従来の低カルボキシル基高
重合ポリエステルに比較して、重合度及び溶融状態にお
ける熱安定性が著しく向上した低カルボキシル基高重合
ポリエステルを得ることができる。
物とを反応せしめて得られる従来の低カルボキシル基高
重合ポリエステルに比較して、重合度及び溶融状態にお
ける熱安定性が著しく向上した低カルボキシル基高重合
ポリエステルを得ることができる。
かかる低カルボキシル基高重合ポリエステルが得られる
詳細な理１ｉ口±未だ明確になってないが、ビスオキサ
ゾリン化合物とビスラクタム化合物との鎖伸長剤として
の作用が異る点にあるものと推察される。
詳細な理１ｉ口±未だ明確になってないが、ビスオキサ
ゾリン化合物とビスラクタム化合物との鎖伸長剤として
の作用が異る点にあるものと推察される。
即ち、ビスオキサゾリン化合物はポリエステルの末端カ
ルボキシル基を、他方、ビスラクタム化合物はポリエス
テルの末端ＯＨ基を夫々選択的に連結させる。
ルボキシル基を、他方、ビスラクタム化合物はポリエス
テルの末端ＯＨ基を夫々選択的に連結させる。
このため、ポリエステルと前記両化合物とを反応せしめ
て得られるポリエステルは、ビスオキサゾリン化合物を
単独で反応せしめて得られる従来の低カルボキシル碁石
重合ポリエステルに比較して、高重合度で、且つ末端カ
ルボキシル基量及び末端ＯＨ基量が少く熱安定性も向上
する結果、溶融成形条件にバラツキがあっても、その影
響を受けることなく安定して成形でき、溶融紡糸時の断
糸も著しく減少できる。
て得られるポリエステルは、ビスオキサゾリン化合物を
単独で反応せしめて得られる従来の低カルボキシル碁石
重合ポリエステルに比較して、高重合度で、且つ末端カ
ルボキシル基量及び末端ＯＨ基量が少く熱安定性も向上
する結果、溶融成形条件にバラツキがあっても、その影
響を受けることなく安定して成形でき、溶融紡糸時の断
糸も著しく減少できる。
（発明の効果）
本発明によって得られる低カルボキシル基高重合ポリエ
ステルは、高強度で且つ低カルボキシル基量が要求され
るポリエステル成形品、例えばポリエステル繊維、フィ
ルム、プラスチック成形材料として好ましく用いること
ができる。
ステルは、高強度で且つ低カルボキシル基量が要求され
るポリエステル成形品、例えばポリエステル繊維、フィ
ルム、プラスチック成形材料として好ましく用いること
ができる。
（実施例）
以下、実施例にて本発明を具体的に説明する。
実施例１
固有粘度［η］ ０．８０、末端カルボキシル基量［Ｃ
０ＯＨ］１８当ｆｆｉ／１０’ ｇ；ｊ？！Ｊ７−ｃｌ
）ポリエチレンテレフタレート１００重量部に対して、
表１に示す種類及び添加量でビスオキサゾリン化合物及
び／又はビスラクタム化合物を一緒にブレンドし、次い
で得られた混合物をエクストルーダーにより温度約３０
０℃で表１に示す滞留時間で溶融押出しした。得られた
押し出し参のポリマーの固有粘度［η］及び末端カルボ
キシル基量［ＣＯＯＨ］を表１に併せて示す。
０ＯＨ］１８当ｆｆｉ／１０’ ｇ；ｊ？！Ｊ７−ｃｌ
）ポリエチレンテレフタレート１００重量部に対して、
表１に示す種類及び添加量でビスオキサゾリン化合物及
び／又はビスラクタム化合物を一緒にブレンドし、次い
で得られた混合物をエクストルーダーにより温度約３０
０℃で表１に示す滞留時間で溶融押出しした。得られた
押し出し参のポリマーの固有粘度［η］及び末端カルボ
キシル基量［ＣＯＯＨ］を表１に併せて示す。
表１において、ＮＱＩ及びＮＯ，３は、本発明の実施例
であって、得られるポリエステルはいずれも高重合度で
且つ良好な熱安定性を有している。
であって、得られるポリエステルはいずれも高重合度で
且つ良好な熱安定性を有している。
これに対して、Ｎα４は、ビスオキサゾリン化合物を単
独でポリエステルと反応させる例であって、得られるポ
リエステルの重合度及び熱安定性は、Ｎｏ、 １及びＮ
ａ ３のポリエステルに比較して著しく劣る。
独でポリエステルと反応させる例であって、得られるポ
リエステルの重合度及び熱安定性は、Ｎｏ、 １及びＮ
ａ ３のポリエステルに比較して著しく劣る。
また、Ｎｏ、２は、ビスラクタム化合物を単独でポリエ
ステルと反応させる例であって、得られるポリエステル
の熱安定性はＮＯ４のポリエステルに比較してやや向上
しているものの、ＮＯ及びＮｃｉ３のポリエステルに比
較して、重合度及び熱安定性が劣る。
ステルと反応させる例であって、得られるポリエステル
の熱安定性はＮＯ４のポリエステルに比較してやや向上
しているものの、ＮＯ及びＮｃｉ３のポリエステルに比
較して、重合度及び熱安定性が劣る。
比較例１
実施例１の表１のＮｏ、 １において、表２に示す如く
、ビスオキサゾリン化合物又はビスラクタム化合物の種
類及び／又は添加量を変更する他は、実施例１と同様に
エクストルーダーから押出し後のポリマーの固有粘度を
測定し、表２に併せて示しな。
、ビスオキサゾリン化合物又はビスラクタム化合物の種
類及び／又は添加量を変更する他は、実施例１と同様に
エクストルーダーから押出し後のポリマーの固有粘度を
測定し、表２に併せて示しな。
比較例２
固有粘度［η］ ０．８０、末端カルホキシル基［Ｃ０
０Ｈ］１８当旦／１０” ｇポリマーのポリエチレンテ
レフタレート１００重量部に対して２．２′−ビス（２
−オキサゾリン）０．３重量部と２．２’ −ｐ −フ
ェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）
０．３重量部とを一緒にブレンドし、次いで得られた混
合物をエクストルーダーにより温度約３００℃で表３に
示す滞留時間で溶融押出した。
０Ｈ］１８当旦／１０” ｇポリマーのポリエチレンテ
レフタレート１００重量部に対して２．２′−ビス（２
−オキサゾリン）０．３重量部と２．２’ −ｐ −フ
ェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）
０．３重量部とを一緒にブレンドし、次いで得られた混
合物をエクストルーダーにより温度約３００℃で表３に
示す滞留時間で溶融押出した。
得られた押し出し後のポリマーの固有粘度［η］及び末
端カルボキシル基！［Ｃ０ＯＨ］を表３に併せて示す。
端カルボキシル基！［Ｃ０ＯＨ］を表３に併せて示す。
表 ３
得られるポリエステルは実施例１と同程度に重合度は向
上するが、溶融状態における熱安定性が劣る。
上するが、溶融状態における熱安定性が劣る。
実施例２
実施例１の表１のＮｏ、 １及びＮｏ、 ４に示す種類
及び添加量のビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化
合物とをポリエステルに混合し、次いで３１０°Ｃで溶
融吐出し冷却、固化せしめてから２５００ｍ ／分で引
取った。
及び添加量のビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化
合物とをポリエステルに混合し、次いで３１０°Ｃで溶
融吐出し冷却、固化せしめてから２５００ｍ ／分で引
取った。
この際の紡糸断糸率は、Ｎｏ、 １の１．５％対し、Ｎ
０４は３．７％であった。
０４は３．７％であった。
溶融紡糸において、溶融ポリマーの流動状ｒフを完全な
ピストンフローとすることは不可能であって、滞留時間
のバラツキを絶鷲にすることはできない。
ピストンフローとすることは不可能であって、滞留時間
のバラツキを絶鷲にすることはできない。
このため、Ｎｏ、 ４のポリマーの如く熱安定性の劣る
ポリマーでは、滞留時間の長いポリマ一部分の重合度が
低下し、吐出された前記低重合度部分が断糸され易いた
め、紡糸断糸が多発する。
ポリマーでは、滞留時間の長いポリマ一部分の重合度が
低下し、吐出された前記低重合度部分が断糸され易いた
め、紡糸断糸が多発する。
これに対し、Ｎｏ、 １のポリマーの様に熱安定性が向
上されたポリマーは、紡糸時の滞留時間のバラツキ程度
では紡糸断糸の原因になる程ポリマー重合度は低下しな
いため、紡糸断糸を少くすることができるのである。
上されたポリマーは、紡糸時の滞留時間のバラツキ程度
では紡糸断糸の原因になる程ポリマー重合度は低下しな
いため、紡糸断糸を少くすることができるのである。
実施例３
固有粘度［η］ ０．８０．末端カルボキシル基量［Ｃ
００Ｈ］１８当：ｉ／１０’ｇポリマーのポリエチレン
テレフタレート１００ｆｆｌ量部に対して、表７１に示
す種類のビスオキサゾリン化合物（ＢＯ）とビスラクタ
ム化合物（［３Ｌ ）との反応生成物を１，０重量部添
加し、エクストル−ターにより温度約３００°Ｃで表４
に示ず滞留時間で溶融押出しした。
００Ｈ］１８当：ｉ／１０’ｇポリマーのポリエチレン
テレフタレート１００ｆｆｌ量部に対して、表７１に示
す種類のビスオキサゾリン化合物（ＢＯ）とビスラクタ
ム化合物（［３Ｌ ）との反応生成物を１，０重量部添
加し、エクストル−ターにより温度約３００°Ｃで表４
に示ず滞留時間で溶融押出しした。
得られた押し出し後のポリマーの固有粘度［η］及び末
端カルボキシル基量［Ｃ０ＯＨ］を表７１にＯｆせて示
す。
端カルボキシル基量［Ｃ０ＯＨ］を表７１にＯｆせて示
す。
尚、第４表に示ずｌ１３０とＦ３ Ｌとの反応生成物は
、両者をモル比（８０／Ｂｌ）１でメチレンクロライド
に溶解し、撹拌上室温で３０分間反応させた後、メチレ
ンクロライドを蒸発除去させて得たらのである。
、両者をモル比（８０／Ｂｌ）１でメチレンクロライド
に溶解し、撹拌上室温で３０分間反応させた後、メチレ
ンクロライドを蒸発除去させて得たらのである。
第４表から明らかな様に、本発明の範囲にあるＮｏ、
１〜３においては、得られるポリエステルはいずれも高
重合度で且つ良好な熱安定性を有している。
１〜３においては、得られるポリエステルはいずれも高
重合度で且つ良好な熱安定性を有している。
尚、第１表の第１において用いた反応生成物のＩＲスペ
クトルは第１図に示すＩＲスペクトルを示すものである
。
クトルは第１図に示すＩＲスペクトルを示すものである
。
第１図は、２，２′−ビス（２−オキサシリン）とＮ、
Ｎ’−テレフタルビスラクタムとをモル比１／１でメチ
レンクロライドに溶解し室温にて３０分間撹拌しつつ反
応せしめた後、メチレンクロライドを蒸発除去して得ら
れる固形物の赤外線吸収スペクトルを示し、第２図及び
第３図は２．２’ −ビス（２−オキサシリン）及びＮ
、Ｎ’−テレフタルビスラクタムの夫々の赤外線吸収ス
ペクトルを示す。 第１図 ｉ表（Ｃｒｒ＋−１） 第２図 第３図
Ｎ’−テレフタルビスラクタムとをモル比１／１でメチ
レンクロライドに溶解し室温にて３０分間撹拌しつつ反
応せしめた後、メチレンクロライドを蒸発除去して得ら
れる固形物の赤外線吸収スペクトルを示し、第２図及び
第３図は２．２’ −ビス（２−オキサシリン）及びＮ
、Ｎ’−テレフタルビスラクタムの夫々の赤外線吸収ス
ペクトルを示す。 第１図 ｉ表（Ｃｒｒ＋−１） 第２図 第３図
Claims (8)
- （１）実質的に線状の飽和ポリエステルと、下記一般式
（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿８は水素原子又は一価の有機基で
あり、Ｒ＿１〜Ｒ＿８は同一でも異なつてもよい。Ｄは
二価の有機基、ｎは０又は １である。〕 で表わされる少なくとも一種のビスオキサゾリン化合物
及び下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） 〔式中、Ｘ、Ｙは二価の有機基であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼の環構造は５〜７員
環である。〕 で表わされる少くとも一種のビスラクタム化合物、或い
は前記ビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合物と
の反応生成物とを溶融状態で反応せしめることを特徴と
する高重合度ポリエステルの製造方法。 - （２）ビスオキサゾリン化合物が下記一般式（ I ′）
▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ′） 〔式中、Ｒ′＿１〜Ｒ′＿８は水素原子又は一価の有機
基であり、Ｒ′＿１〜Ｒ′＿６は同一でも異なってもよ
い。〕 で表わされるビスオキサゾリン化合物である特許請求の
範囲第（１）項記載の高重合度ポリエステルの製造方法
。 - （３）ビスラクタム化合物が下記一般（II′）▲数式、
化学式、表等があります▼・・・・・・（II′） 〔式中、Ｒ″＿１〜Ｒ″＿１＿０は水素原子又は一価の
有機基であり、Ｒ″＿１〜Ｒ″＿１＿０は同一でも異な
ってもよい。Ｘは二価の有機基である。〕 で表わされるビスラクタム化合物である特許請求の範囲
第（１）項記載の高重合度ポリエステルの製造方法。 - （４）ビスオキサゾリン化合物の使用量が飽和ポリエス
テルに対して０．１〜１０重量％である特許請求の範囲
第（１）項又は第（２）項記載の高重合度ポリエステル
の製造方法。 - （５）ビスラクタム化合物の使用量が飽和ポリエステル
に対して０．１〜１０重量％である特許請求の範囲第（
１）項又は第（３）項記載の高重合度ポリエステルの製
造方法。 - （６）反応生成物がビスオキサゾリン化合物（ＢＯ）と
ビスラクタム化合物（ＢＬ）とをモル比（ＢＯ／ＢＬ）
０．５〜２．０で反応せしめて得られるものである特許
請求の範囲第（１）項記載の高重合度ポリエステルの製
造方法。 - （７）反応生成物の使用量が飽和ポリエステルに対して
０．１〜１０重量％である特許請求の範囲第（１）項又
は第（６）項記載の高重合度ポリエステルの製造方法。 - （８）飽和ポリエステルが下記一般式（III）▲数式、
化学式、表等があります▼・・・（III） ［式中、ｎは２又は４である。］ で表わされる繰返単位を主たる構成単位とするポリエス
テルである特許請求の範囲第（１）項、第（４）項、第
（５）項、又は第（７）項記載の高重合度ポリエステル
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-144950 | 1986-06-23 | ||
| JP14495086 | 1986-06-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6399228A true JPS6399228A (ja) | 1988-04-30 |
| JP2507379B2 JP2507379B2 (ja) | 1996-06-12 |
Family
ID=15373959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62015940A Expired - Lifetime JP2507379B2 (ja) | 1986-06-23 | 1987-01-28 | 高重合度ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2507379B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2507379B2 (ja) | 1996-06-12 |
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