JPS6410821B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録
法等において形成される静電荷像を現像するため
の熱ローラー定着用静電荷像現像用トナー及びそ
の製造方法に関するものである。 一般に静電荷像は着色粉体であるトナーにより
現像されてトナー像とされ、このトナー像がその
まま或いは転写紙等に転写された上で定着され
る。このトナー像の定着法としては、種々知られ
たもののうち、加熱定着法が多くの点で実利的で
あり、特に加熱ローラー定着器による接触加熱定
着法は、熱効率が高くて比較的低温の熱源を用い
得ること、定着を高速度で達成し得ることから広
く賞用されている。 然るに接触加熱定着法においては、加熱ローラ
ー等の加熱体の表面がトナーに接触してこれを溶
融せしめることにより定着が行なわれるため、加
熱体の表面に溶融したトナー或いは半溶融のトナ
ーが付着して後続の転写紙等に転写される所謂オ
フセツト現象が生じ易い。このオフセツト現象
は、加熱によつて溶融したトナーの粘弾性が適当
ではなくて過小のときに生ずるものである。 斯かるオフセツト現象を防止するために、従来
種々の方策が講ぜられているが、トナーそれ自体
においてオフセツト現象が生じない特性を有する
ことが望ましいことは勿論である。このような非
オフセツト性をトナーに付与する手段として、ト
ナーの構成成分である重合体を架橋剤によつて架
橋されたものとすることが知られている。 しかしながらこの技術においては、実用上十分
な非オフセツト性をトナーに与えるためには、そ
の架橋重合体を大きな強靫性を有するよう、分子
量のかなり大きなものとしなければならず、この
ため定着に必要な溶融時の流動性を得るために定
着温度を高くすることが必要となり、加熱ローラ
ー定着器を用いる利点が失われ、発火の危険も大
きくなる等の欠点がある。 又トナーに非オフセツト性を付与するための他
の手段として、重量平均分子量が比較的小さいポ
リオレフインをトナー中に含有せしめることが有
効であることが知られている。 然るに従来、静電荷像現像用トナーは、重合体
と着色剤とを溶融混練せしめ、得られる着色剤分
散重合体を微粉砕することにより製造されるが、
上記の如き低分子量ポリオレフインを重合体と溶
融混練せしめることは、両者の相溶性が低いため
に厳しい条件が課され、しかも低分子量ポリオレ
フインを均一に分散せしめることができず、その
かなりの部分がトナー粒子の表面等にいわば独自
に存在するようになる。この結果、得られるトナ
ーは流動性が低くて十分な現像を行なうことがで
きず、形成される画像は低質のものとなると共
に、静電荷像支持体の表面等に付着して所謂トナ
ーフイルミングを起すようになる。 斯かる問題から、トナー中に低分子量ポリオレ
フインを含有せしめる量が規制されるため、結局
有効な非オフセツト性を有するまでに低分子量ポ
リオレフインを含有するトナーを得ることが困難
である。又低分子量ポリオレフインは、定着時に
おいて生ずる、転写紙等が加熱ローラーに巻付い
てしまう現象を防止する効果をも発揮し得るもの
であるが、その含有量が少なく規制される結果、
この非巻付き性をも十分に得ることができない。 本発明は以上の如き事情に基いてなされたもの
であつて、本発明の目的は、優れた非オフセツト
性を有し、しかも低い温度で十分な定着を達成す
ることのできる熱ローラー定着用静電荷像現像用
トナーを提供するにある。 本発明の他の目的は、更に十分な非巻付き性を
有する熱ローラー定着用静電荷像現像用トナーを
提供するにある。 本発明の更に他の目的は、上述の熱ローラー定
着用静電荷像現像用トナーを製造する方法を提供
するにある。 以上の目的を達成するため、本発明において
は、重合性単量体、ポリエチレン若しくはポリプ
ロピレン又はエチレン―プロピレン共重合体より
なる低分子量ポリオレフイン、着色剤及び反応性
ポリブタジエン系プレポリマーを含有して成る重
合用組成物を懸濁重合処理して得られる重合体に
より熱ローラー定着用静電荷像現像用トナーを得
る。 本発明によるトナーの製造方法について説明す
ると、重合性単量体にポリエチレン若しくはポリ
プロピレン又はエチレン―プロピレン共重合体よ
りなる低分子量ポリオレフイン、着色剤及び反応
性ポリブタジエン系プレポリマーを混合分散或い
は溶解せしめて重合用組成物を得、この重合用組
成物を懸濁重合処理し、前記重合性単量体を前記
反応性ポリブタジエン系プレポリマーと架橋重合
せしめることにより、或いは更に斯くして得られ
る固型物を粉砕することにより、トナーとして要
求される粒径（通常１〜50ミクロン）の粒子を
得、以つて熱ローラー定着用静電荷像現像用トナ
ーを製造する。 以上において、重合用組成物の重合処理法とし
ては、懸濁重合法を利用し、重合開始剤若しくは
触媒が必要な場合にはこれを重合用組成物に加え
ておくことができる。 更に懸濁重合の条件を適当に選ぶことにより、
直接所要の粒径を有する重合体を得ることもで
き、この場合には前記重合用組成物中に着色剤、
電荷制御剤その他トナーの構成成分として必要な
ものを含有せしめることにより、実質上―工程に
よつて目的とするトナーであつて、しかも流動性
の高い球形粒子より成るトナーを得ることができ
る。この懸濁重合法においては機械的撹拌によつ
て重合用組成物が所要粒径の分散粒子として水等
の分散媒中に分散懸濁されて重合が行なわれる
が、重合の進行と共に分散粒子が粘着性を増すこ
とにより合体して大きな粒子となることを防止す
る必要があり、このために懸濁安定剤が用いられ
る。 斯かる懸濁安定剤として用いられるものは、一
般に水溶性高分子物質と難溶性無機化合物の微粉
末とに大別され、前者にはゼラチン、澱粉、ポリ
ビニルアルコール、その他が含まれ、後者には硫
酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸カルシウム、リン酸カルシウム等の難溶性塩
類、タルク、粘土、珪酸、珪藻土等の無機高分子
物質、金属酸化物その他の粉末が含まれる。又重
合用組成物がイオン性物質、例えば窒素含有重合
性単量体若しくは難水溶性アミン類等のカチオン
性物質又はアニオン性物質を含有することによ
り、水中に分散されたときにその分散粒子が正又
は負の一方の極性に帯電する場合においては、水
中に分散されたときに他方の極性に帯電するイオ
ン性分散剤、例えば負帯電性のコロイダルシリ
カ、正帯電性の酸化アルミニウム等を懸濁安定剤
として有効に用いることができる。 又この懸濁重合法においては、懸濁系の撹拌が
重要な要素であつて、その条件により重合体粒子
の粒径及び重合の安定性が左右される。重合用組
成物の粘度、界面張力等にもよるが、粒径１〜50
ミクロンの重合体粒子を得るためには、剪断応力
10³〜10⁶ダイン／cm²の撹拌を行なえばよい。 本発明において用いることのできる重合性単量
体としては、例えばスチレン、ｏ―メチルスチレ
ン、ｍ―メチルスチレン、ｐ―メチルスチレン、
α―メチルスチレン、ｐ―エチルスチレン、２，
４―ジメチルスチレン、ｐ―ｎ―ブチルスチレ
ン、ｐ―tert―ブチルスチレン、ｐ―ｎ―ヘキシ
ルスチレン、ｐ―ｎ―オクチルスチレン、ｐ―ｎ
―ノニルスチレン、ｐ―ｎ―デシルスチレン、ｐ
―ｎ―ドデシルスチレン、ｐ―メトキシスチレ
ン、ｐ―フエニルスチレン、ｐ―クロルスチレ
ン、３，４―ジクロルスチレン等のスチレン単量
体を好ましいものとして挙げることができる。こ
のほか、例えばエチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン等のエチレン不飽和モノオレフ
イン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル、弗化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、
酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ―ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ―オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２―エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２
―クロルエチル、アクリル酸フエニル、α―クロ
ルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メ
タアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、
メタアクリル酸ｎ―ブチル、メタアクリル酸イソ
ブチル、メタアクリル酸ｎ―オクチル、メタアク
リル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリル、メタ
アクリル酸２―エチルヘキシル、メタアクリル酸
ステアリル、メタアクリル酸フエニル、メタアク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジ
エチルアミノエチル等のα―メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類；アクリルロニトリル、メ
タアクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリ
ル酸もしくはメタアクリル酸誘導体；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメ
チルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソ
プロペニルケトン等のビニルケトン類；Ｎ―ビニ
ルピロール、Ｎ―ビニルカルバゾール、Ｎ―ビニ
ルインドール、Ｎ―ビニルピロリドン等のＮ―ビ
ニル化合物；ビニルナフタレン類、その他を挙げ
ることができる。これらの単量体は単独で或いは
複数のものを組合せて用いることができ、又重合
して共重合体を与える組合せとすることもでき
る。 本発明において用いる反応性ポリブタジエン系
プレポリマーとしては、ブタジエンポリマー、
α，ω―ポリブタジエンホモポリマー、α，ω―
ポリブタジエングリコール、α，ω―ポリブタジ
エンジカルボン酸、マレイン化ポリブタジエン、
末端アクリル変性ポリブタジエン、末端半エステ
ル変性ポリブタジエン等のポリブタジエン系プレ
ポリマーを好適なものとして挙げることができ、
これらは単独で、或いは適宜組合せて用いること
ができる。 この反応性ポリブタジエン系プレポリマーは、
その何れのものも固有の構造特性からポリオレフ
インとしての性質を有しているため、得られるト
ナーに非粘結性が付与される。 斯かる反応性ポリブタジエン系プレポリマー
は、重合性単量体に対して１〜40重量％の範囲、
好ましくは５〜20重量％の範囲で重合用組成物中
に含有せしめればよい。 本発明において用いる低分子量ポリオレフイン
としては、ポリエチレン若しくはポリプロピレン
又はエチレン―プロピレン共重合体よりなり、比
較的低い融点を有する重量平均分子量が約1000〜
45000、特に約2000〜6000程度であり、軟化点が
100〜180℃、特に130〜160℃の低分子量ポリオレ
フイン、更にポリプロピレンよりなるものが好ま
しい。 尚重量平均分子量が1000未満のポリオレフイン
を用いると得られるトナーの軟化点が低下し、ト
ナー粒子の凝集が生じ易くなると共に当該トナー
を電子写真法に適用したときに感光体又はキヤリ
アの汚染が著しくなり、一方、重量平均分子量が
45000を越えると得られるトナーの軟化点が高く
なりすぎてオフセツト防止効果を有効に得ること
ができない。 上述のオフセツト防止剤としての特定の低分子
量ポリオレフインは、重合用組成物の単量体100
重量部に対して１〜20重量部、好ましくは３〜15
重量部の割合で用いる。この割合が１重量部未満
ではオフセツト防止効果が不十分、不確実とな
り、又20重量部を越えると、得られるトナーの流
動性が低くなつてしまう。 尚本発明においては、脂肪酸金属塩類、例えば
ステアリン酸の亜鉛塩、バリウム塩、鉛塩、コバ
ルト塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩、オレ
イン酸の亜鉛塩、マンガン塩、鉄塩、鉛塩、並び
にパルミチン酸の亜鉛塩、コバルト塩、マグネシ
ウム塩等、炭素原子数が17以上の高級脂肪酸類、
同じく高級アルコール類、多価アルコールのエス
テル類、天然或いは合成のパラフイン類、脂肪酸
エステル類若しくはその部分ケン化物類、エチレ
ンビスステアロイルアミドなどのアルキレンビス
脂肪酸アミド類、その他のオフセツト防止に有効
な物質を、前記低分子量ポリオレフインと共に併
用することができる。 本発明において用いられる着色剤としては、適
当な顔料又は染料を任意に用いることができ、例
えばカーボンブラツク、ニグロシン染料（C.I.No.
50415B）、アニリンブルー（C.I.No.50405）、カル
コオイルブルー（C.I.No.azoec Blue3）、クローム
イエロー（C.I.No.14090）、ウルトラマリンブルー
（C.I.No.77103）、デユポンオイルレツド（C.I.No.
26105）、オリエントオイルレツド＃330（C.I.No.
60505）、キノリンイエロー（C.I.No.47005）、メチ
レンブルークロライド（C.I.No.52015）、フタロシ
アニンブルー（C.I.No.74160）、マラカイトグリー
ンオクサレート（C.I.No.42000）、ランプブラツク
（C.I.No.77266）、ローズベンガル（C.I.No.45435）、
オイルブラツク、アゾオイルブラツク、その他の
ものを単独で、又は混合して用いることができ
る。これら着色剤は、最終製品としてのトナーに
おいて、約３〜20重量％の割合で含有されること
となるような割合で含有せしめればよい。又後述
する磁性体粉末を含有せしめる場合には、この磁
性体粉末を着色剤として利用することができる。 本発明において前記単量体の重合のための重合
体開始剤としては、通常のものが通常の温度範囲
で用いられる。その具体例としては、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウリル、２，2′―アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，2′―アゾビス―（２，４―
ジメチルバレロニトリル）、オルソクロル過酸化
ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、
その他を挙げることができる。重合方法として常
圧下又は高圧下の方法が任意に採られる。 又本発明においては、トナー粒子中に磁性体粉
末を含有せしめることにより、一成分系磁性トナ
ーを得ることができる。この磁性体は、磁場によ
つてその方向に強く磁化される物質であつて好ま
しくは黒色であり、又化学的に安定であり、更に
粒径は１ミクロン以下の微粉末のものが好まし
く、これらの点からマグネタイト（四三酸化鉄）
が最も好ましい。代表的な磁性体又は磁化可能な
物質としては、コバルト、鉄、ニツケルのような
金属；アルミニウム、コバルト、銅、鉄、マグネ
シウム、ニツケル、スズ、亜鉛、アンチモン、ベ
リリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属の合金及びその混合物；酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニツケル、
酸化亜鉛、酸化チタン、及び酸化マグネシウムの
ような金属酸化物を含む金属化合物；チツ化バナ
ジウム、チツ化クロムのような耐火性チツ化物；
炭化タングステン及び炭化シリカのような炭化
物；フエライト及びそれらの混合物を用いること
ができる。これらの磁性体の粉末は、その平均粒
径が0.01〜１ミクロン程度のものが好ましい。又
トナー中に含有される割合は、重合体成分100重
量部に対して約50〜300重量部、好ましくは50〜
200重量部であることが望ましい。特に好ましく
は、重合体成分100重量部に対して90〜150重量部
である。この磁性体粉末は、着色剤と同様に重合
用組成物中に含有せしめればよい。 本発明は以上の通りであるから、後述する実施
例及びその説明から明かなように、本発明に係る
トナーは、優れた非オフセツト性と十分な非巻付
き性とを有し、しかも低い温度で十分な定着を達
成することができるものである。 斯かる優れた効果が得られる理由としては、重
合用組成物における重合性単量体の重合が、ポリ
エチレン若しくはポリプロピレン又はエチレン―
プロピレン共重合体よりなる低分子量ポリオレフ
イン、着色剤及び反応性ポリブタジエン系プレポ
リマーの存在においてなされるため、前記重合性
単量体が重合すると共に、当該重合の過程で重合
中間体が反応性ポリブタジエン系プレポリマーと
部分的に架橋するようになつて得られる重合体に
分子量の大きい部分が生成され、同時に低分子量
ポリオレフインが当該重合体中に完全に均一に分
散された状態となつてトナー粒子に含有されるこ
とから、優れた非オフセツト性が得られると共に
十分な非巻付き性が得られ、又上述のような架橋
が生じなかつた比較的分子量の小さい部分、特に
未反応のプレポリマーによる部分により、良好な
定着性、即ち低い温度における定着可能性が得ら
れるものと考えられる。 又前記低分子量ポリオレフインは、既述のよう
に完全にトナー粒子中に保持されるために、非オ
フセツト性及び非巻付き性が十分に得られる量の
低分子量ポリオレフインを用いたときにも、トナ
ーに高い流動性が得られ、静電荷像支持体の表面
にトナーフイルミングが生ずる等の不都合が生ぜ
ず、従つて本発明に係るトナーにおいては上述の
効果を常に確実に得ることができると共に、これ
を用いることにより優れた可視画像の形成を達成
することができる。 又重合用組成物中に着色剤を反応性ポリブタジ
エン系プレポリマーと共に含有せしめるため、反
応性ポリブタジエン系プレポリマーによつて重合
体が部分的に架橋されたものとなると共に、当該
重合体粒子中における着色剤の分散性が向上して
高い画像濃度を得ることができ、またトナーが安
定した摩擦帯電性を有するものとなるため、多数
回にわたる複写を行つたときにも帯電性が安定し
ており、優れた耐久性が得られる。これに対し、
溶融混練法による場合には、着色剤の分散が不良
であるため、多数回にわたる複写を行つたときに
は着色剤が重合体粒子から遊離するようになり、
キヤリアや感光体を汚染しやすく、早期に画像濃
度が低下する欠点がある。 以下本発明の実施例を説明するが、勿論これら
によつて本発明が限定されるものではない。なお
「部」は重量部を示す。 実施例 １ スチレン 70部 ｎ―ブチルメタアクリレート 30部 カーボンブラツク「Raven 1250」（コロンビア
ン社製） ５部 「オイルブラツクBW」（オリエント化学社製
電荷制御剤」 0.2部 アゾビスイソブチロニトリル ３部 α，ω―ポリブタジエングリコール「NISSO
―PB Ｇ―1000」（日本曹達社製分子量1000）
10部 低分子量ポリプロピレン「ビスコール550P」
（三洋化成工業社製 軟化点150℃） ５部 以上の物質を混合分散せしめて重合用組成物を
作り、これを容量２のセパラブルフラスコ内の
0.6重量％ポリビニルアルコール水溶液に加え、
撹拌しながら温度90℃に昇温し、この温度に８時
間の間保つて重合を行ない、冷却後固型物を分離
して遠心脱水し、乾燥せしめ、その後これを粉砕
して平均粒径13ミクロンの二成分系トナーを得
た。これを「試料１」とする。 実施例 ２ スチレン 90部 ｎ―ブチルアクリレート 10部 「三菱カーボンブラツク＃2300」（三菱化成工
業社製） ５部 「オイルブラツクBW」 0.1部 ジエチルアミノエチルメタアクリレート（カチ
オン性重合性単量体） ４部 ２，2′―アゾビス―（２，４―ジメチルバレロ
ニトリル） ２部 α，ω―ポリブタジエングリコール「NISSO
―PB Ｇ―1000」 10部 低分子量ポリプロピレン「ビスコール550P」
５部 以上の物質を混合して重合用組成物を作つた。
一方容量２のセパラブルフラスコにアニオン性
無機分散剤としてコロイダルシリカ「Aerosil
200」（デグサ社製）0.8部を採つて蒸留水を加え
たものに、前記重合用組成物を添加し、TKホモ
ミキサー（特殊機化工業社製）により回転数
3000r.p.mで撹拌しながら温度65℃に昇温し、こ
の温度に保つた。昇温してから30分間経過後にお
ける分散粒子の粒径範囲は10〜15ミクロンであつ
た。その後通常の撹拌機により回転数100r.p，m.
で撹拌しながら６時間重合反応を進めて重合を完
了せしめたが粒径に変化は認められなかつた。重
合完了後固型物粒子を濾別して乾燥せしめ、平均
粒径13ミクロンの二成分系トナーを得た。これを
「試料２」とする。 実施例 ３ スチレン 70部 メチルメタアクリレート 20部 ｎ―ブチルメタアクリレート 10部 「三菱カーボンブラツクMA―600」（三菱化成
工業社製） ５部 「アゾオイルブラツク（Ｒ）」（ナシヨナルアニ
リン社製 電荷制御剤） 0.3部 過酸化ラウロイル ２部 α，ω―ポリブタジエングリコール「NISSO
―PB Ｇ―3000」（日本曹達社製分子量3000）
10部 低分子量エチレン―プロピレン共重合体（軟化
点135℃） 10部 以上の物質を混合分散せしめて重合用組成物を
作り、これを容量２のセパラブルフラスコ内の
1.25重量％ポリビニルアルコール水溶液に加え、
TKホモミキサーにより回転数3000r.p.m.で撹拌
しながら温度65℃に昇温し、この温度に保つた。
昇温してから30分間経過後における分散粒子の粒
径範囲は10〜15ミクロンであつた。その後通常の
撹拌機により回転数100r.p.m.で撹拌しながら６
時間重合反応を進めて重合を完了せしめたが粒径
に変化は認められなかつた。重合完了後固型物粒
子を濾別して乾燥せしめ、平均粒径13ミクロンの
二成分系トナーを得た。これを「試料３」とす
る。 実施例 ４ メチルメタアクリレート 100部 四三酸化鉄粉末「マピコブラツクBL―100」
（チタン工業社製） 60部 四三酸化鉄粉末「戸田カラーEPT―1000」（戸
田工業社製） 40部 「ニグロシンベースEX」（オリエント工業社製
電荷制御剤） 0.2部 ジココアミン（カチオン性難水溶性アミン）
1.2部 アゾビスイソブチロニトリル １部 α，ω―ポリブタジエングリコール「NISSO
―PB Ｇ―1000」 30部 低分子量ポリプロピレン「ビスコール550P」
５部 以上の物質を混合分散せしめて重合用組成物を
作つた。一方容量２のセパラブルフラスコにア
ニオン性無機分散剤としてコロイダルシリカ
「Aerosil Mox 170」1.2部を採つて蒸留水を加え
たものに、前記重合用組成物を添加し、TKホモ
ミキサーにより回転数3000r.p.m.で撹拌しながら
温度80℃に昇温し、この温度に保つた。昇温して
から30分間経過後における分散粒子の粒径範囲は
10〜15ミクロンであつた。その後通常の撹拌機に
より回転数100r.p.m.で撹拌しながら６時間重合
反応を進めて重合を完了せしめたが粒径に変化は
認められなかつた。重合完了後固型物粒子を濾別
して乾燥せしめ、平均粒径13ミクロンの一成分系
トナーを得た。これを「試料４」とする。 比較例 １ 実施例２における重合用組成物の処方から反応
性ポリブタジエン系プレポリマーであるα，ω―
ポリブタジエングリコール及び低分子量ポリプロ
ピレン「ビスコール550P」を除外したほかは、
実施例２と全く同様にして平均粒径13ミクロンの
二成分系トナーを得た。これを「比較試料１」と
する。 比較例 ２ 実施例２における重合用組成物の処方から反応
性ポリブタジエン系プレポリマーであるα，ω―
ポリブタジエングリコールを除外したほかは、実
施例２と全く同様にして平均粒径13ミクロンの二
成分系トナーを得た。これを「比較試料２」とす
る。 比較例 ３ 実施例２における重合用組成物の処方から低分
子量ポリプロピレン「ビスコール550P」を除外
したほかは、実施例２と全く同様にして平均粒径
13ミクロンの二成分系トナーを得た。これを「比
較試料３」とする。 比較例 ４ 実施例１における重合用組成物の処方からカー
ボンブラツク及び電荷制御剤を除外したほかは、
実施例１と全く同様にして重合を行ない、得られ
た重合体50部と、カーボンブラツク「Raven
1250」３部と、電荷制御剤「オイルブラツク
BW」１部とを溶融混練せしめ、得られた塊状体
を粉砕して平均粒径13ミクロンの二成分系トナー
を得た。これを「比較試料４」とする。 以上の試料及び比較試料について行なつたテス
トの結果を以下に示す。 オフセツトテスト このテストにおいては、試料１〜３並びに比較
試料１〜４についてはその各々５部を95部の「鉄
粉キヤリアDSP」（同和鉄粉工業社製）と混合し
て作つた現像剤を用いて電子複写機「「Ｕ―Bix
Ｖ」（小西六写真工業社製）において形成した静
電荷像を現像せしめることにより、又試料４につ
いてはこれをそのまま現像剤として用いて電子複
写機「Ｕ―Bix Ｔ」（小西六写真工業社製）にお
い形成した静電荷像を現像せしめることにより、
それぞれ形成せしめたトナー像を64ｇ／m²の転写
紙に転写し、その表層がテフロン（デユポン社製
テトラフルオロエチレン）より成る加熱ローラー
とその表層がシリコンゴム「KE―1300 RTV」
（信越化学工業社製）より成る圧着ローラーとよ
り成る定着器により、転写像を線速度150mm／秒
で定着せしめ、次いでトナー像を有しない転写紙
を同様の条件下で同様に処理して当該転写紙のオ
フセツト現象による汚れの有無を調べる操作を、
前記加熱ローラーの温度を種々に設定して行な
い、オフセツト現象が生ずる最低温度を求めた。
結果は表に示す通りである。 定着温度テスト このテストにおいては、上記オフセツトテスト
におけると同様にして各試料及び比較試料により
同様の転写紙上に形成した転写像を、当該転写紙
に完全に定着することのできる加熱ローラーの最
低温度（「完全定着温度」という。）を求めた。結
果は表に示す通りである。 巻付きテスト このテストにおいては、オフセツトテストにお
けると同様の機器及び転写紙を同様の条件下で用
い、転写紙の先端部に幅３cmのベタ黒トナー像を
形成してこれを定着せしめるようにし、定着器の
加熱ローラーの温度を種々に設定して、転写紙の
巻付きが生じない最低温度を求めた。結果は表に
示す通りである。

【表】 尚＊印は当該温度でオフセツト現象若しく
は巻付き現象が生じないことを示す。
以上の結果から、本発明に係るトナー（試料１
〜４）は何れも優れた非オフセツト性及び非巻付
き性を有し、しかも低い温度で十分な定着を達成
し得ることが明かである。 これに対し、反応性ポリブタジエン系プレポリ
マーを含有しない重合用組成物によるトナー（比
較試料１及び２）においては完全定着温度が高
く、又低分子量ポリオレフインを含有しない重合
用組成物によるトナー（比較試料３）においては
巻付きが生じない最低温度が高く、更に両者を含
有しないものによるトナー（比較試料１）におい
ては非オフセツト性が著しく低いことが明かであ
る。 尚本発明に係るトナー（試料１〜４）を用いて
行なつた複写テストにおいては、その何れによる
場合にも複写回数が30000回を越えてもなお画像
濃度が高く、鮮明で汚れのない複写画像を得るこ
とができ、又感光体表面にもトナーフイルミング
の発生は認められなかつた。これに対し、比較試
料４による場合には、複写回数が10000回に到達
した以後においては、鮮明で汚れのない複写画像
であるが画像濃度の低下が発生した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重合性単量体、ポリエチレン若しくはポリプ
   ロピレン又はエチレン―プロピレン共重合体より
   なる低分子量ポリオレフイン、着色剤及び反応性
   ポリブタジエン系プレポリマーを含有して成る重
   合用組成物を懸濁重合処理して得られる重合体よ
   り成ることを特徴とする熱ローラー定着用静電荷
   像現像用トナー。 ２ 重合性単量体、ポリエチレン若しくはポリプ
   ロピレン又はエチレン―プロピレン共重合体より
   なる低分子量ポリオレフイン、着色剤及び反応性
   ポリブタジエン系プレポリマーを含有して成る重
   合用組成物を懸濁重合処理する工程を含むことを
   特徴とする熱ローラー定着用静電荷像現像用トナ
   ーの製造方法。 ３ 前記重合用組成物における前記重合性単量体
   に対する前記反応性ポリブタジエン系プレポリマ
   ーの割合が１〜40重量％である特許請求の範囲第
   ２項記載の熱ローラー定着用静電荷像現像用トナ
   ーの製造方法。 ４ 前記低分子量ポリオレフインが重量平均分子
   量1000〜45000のものである特許請求の範囲第２
   項又は第３項記載の熱ローラー定着用静電荷像現
   像用トナーの製造方法。 ５ 前記重合用組成物における前記重合性単量体
   に対する前記低分子量ポリオレフインの割合が１
   〜20重量％である特許請求の範囲第２項、第３項
   又は第４項記載の熱ローラー定着用静電荷像現像
   用トナーの製造方法。