JPS644905B2

JPS644905B2 -

Info

Publication number: JPS644905B2
Application number: JP56117960A
Authority: JP
Inventors: Mitsuru Takita
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1981-07-28
Filing date: 1981-07-28
Publication date: 1989-01-27
Also published as: JPS5818224A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は繊維強化プラスチツクの化粧法に関す
る。

従来、繊維強化プラスチツクの成形物に印刷模
様を設けるには、成形物の表面に直接若しくは転
写により模様を設ける方法、又は補強用基材に予
め直接若しくは転写印刷により模様を施してお
き、次いで樹脂液を含浸させ、しかる後加熱およ
び加圧して模様の付与された成形物を得る方法が
ある。

前者の成形物に模様を設ける方法においては、
成形物表面は熱硬化性樹脂の硬化されたものであ
るため、印刷インキの付着力が弱く、このため、
裏面のプライマー処理や酸化処理、或いは表面の
研削処理等が必要であり、なおかつ模様は表面に
あるため摩耗しやすいという欠点を有する。

又、後者の補強用基材に予め模様を設ける方法
においては補強用基材の表面が粗面であつて印刷
しにくい事が多く、又、模様がプリプレグを構成
する樹脂液の含浸時に溶出する、含浸時のスクイ
ージングによつて模様が離脱する等の欠点を有す
る。

本発明は、特許請求の範囲に記す構成とするこ
とにより従来の方法における欠点を解消すること
に成功したものである。

以下本発明について順を追つて詳しく説明す
る。まず本発明において用いるインキはエポキシ
樹脂とアクリレートモノマーと前記エポキシ樹脂
を硬化させる硬化剤を含むものである。エポキシ
樹脂としては、ジグリシジルエーテル型、エポキ
シノボラツク型、トリグリシジルエーテル型、テ
トラグリシジルエーテル型、環状脂肪族型、エポ
キシ化オレフイン型、ハロゲン化エポキシ型のも
のが使用でき、以上のうち一種又は数種を組み合
わせて使用する。

アクリレートモノマーとしては、たとえばエチ
レングリコールジアクリレート、プロピレングリ
コールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、１，６―ヘキサンジオールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、ジ
プロピレングリコールジアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ―ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、２―エチルヘキシルアク
リレート、イソデシルアクリレート、ラウリルア
クリレート、ステアリルアクリレート、２―ヒド
ロキシエチルアクリレート、２―ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、メトキシエチルアクリレート、ｎ
―ブトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、グリシジルアクリレー
ト、エチルカルビトールアクリレート、メチルト
リグリコールアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、１，５―ペンタンジオールジアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、２―ヒ
ドロキシエチルアクリロイルフオスフエートなど
の各種のアクリル酸エステル類ならびにこれらの
対応メタクリル酸エステルを用いることができ、
これらを一種又は二種以上用いることができる。

前記したエポキシ樹脂を硬化させる硬化剤とし
て脂肪族アミン系、芳香族アミン系、環状脂肪族
アミン系、酸無水物系、ジシアンジアミド、三フ
ツ化ホウ素錯化合物等の一種又は二種以上を使用
することができる。

次に以上のような材料を用いたインキの製造法
について説明すると、まず、配合としては、前記
したエポキシ樹脂100重量部に対し、アクリレー
トモノマー20重量部ないし1500重量部、好ましく
は25重量部ないし100重量部前記エポキシ樹脂を
硬化させる前記硬化剤２重量部ないし150重量部
を添加し、その他、添加剤として界面活性剤、可
塑剤、集色剤などが使用できる。配合にはプロペ
ラ撹拌機、ニーダー、サンドミル、三本ロールな
どを使用する。

前記の配合においてアクリレートモノマー20重
量部以下では電子線照射による硬化が充分でな
く、電子線照射後表面に粘着性が残り、150重量
部をを超えるときはインキの熱硬化性を阻害し、
かかる配合において得られるインキを用いると最
終製品の曲げ強度及び引張り強度が著しく低下し
実用性を欠くものである。

本発明で用いるインキには、以上の他、顔料と
して、クレー、バライト、雲母、黄土等の無機系
天然顔料、クロム酸塩、フエロシアン化物、硫化
物、酸化物、水酸化物、珪酸塩などの無機合成顔
料、マダーレーキ等の有機天然顔料、ニトロソ
系、アゾ系、フタロシアニン系、塩基性染料、酸
性染料、建染染料、媒染染料等の有機合成顔料及
び有機合成染料等の他螢光顔料及び染料が使用で
き、又、これらの他、加塑剤、安定剤、分散剤、
分散助剤、溶剤および希釈剤等を加え、ボールミ
ル、３本ロール、アトライター、サンドグライン
ダー等の混練機を用いて混練しインキを作成す
る。

一方本発明において用いるエポキシ樹脂含浸プ
リプレグは、エポキシ樹脂及び硬化剤からなる樹
脂液を補強用基材に含浸し予備硬化させてなるも
のである。エポキシ樹脂及び硬化剤としては前記
電子線硬化性インキの成分として使用するものが
使用でき、エポキシ樹脂100重量部に対し硬化剤
２ないし150重量部を配合する。

補強用基材としては紙や繊維系のものが使用で
き、繊維系のものとしてはポリエステル系、アク
リル系、ポリアミド系等の有機繊維系やガラス繊
維、炭素繊維、窒化ボロン繊維等の無機繊維系の
繊維、および以上の繊維の不織布および織布等が
使用できる。

なお樹脂液にアクリレートモノマー等の電子線
硬化性化合物を配合し、電子線照射により予備硬
化してなるプリプレグを使用してもよい。

前記したエポキシ樹脂含浸プリプレグの表面
に、前記したインキを用いて印刷するには、公知
の印刷方法である、グラビア印刷法、グラビアオ
フセツト印刷法、オフセツト印刷法、凸版印刷
法、シルクスクリーン印刷法等の方式により印刷
することができるが、前記プリプレグが厚物であ
り、表面が必ずしも鏡面でないため、グラビアオ
フセツト印刷法、シルクスクリーン印刷法、凸版
印刷法、フレキソ印刷法等が好ましい。

次に以上のようにして印刷したエポキシ樹脂含
浸プリプレグの印刷面に電子線を照射して、模様
を予備硬化させる。使用する電子線としては、コ
ツクロフトワルトン型、パンデグラフ型、共振変
圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミト
ロン型、高周波型等の各種電子線加速機から放出
され、50〜1000KeV、好ましく100〜300KeVの
範囲のエネルギーを持つ電子線が用いられる。印
刷したエポキシ樹脂含浸プリプレグを連続的に走
行させつつ、通常はリニアフイラメントから連続
したカーテン状の電子線を照射すれば、印刷模様
の連続的予備硬化が可能となる。

以上のように印刷され、印刷模様が予備硬化さ
れたエポキシ樹脂含浸済プリプレグを、必要に応
じ、エポキシ樹脂含浸済プリプレグを更に下に数
枚重ねた後、全体を熱プレスを用いて加熱および
加圧し、表面に模様が固着し一体となつた成形物
を得る。加熱の温度としては150℃ないし180℃、
加圧の圧力としては10Kg／cm²ないし100Kg／cm²、
加圧の時間としては30分ないし90分である。加熱
および加圧には熱プレスを用いて行なう。熱プレ
スは通常のバツチ式のものを使用し１サイクルに
１枚の積層板を得る方式でも、１サイクルに多数
枚の積層板を得る多段式プレスによる方式でもよ
く、又、鋼製のエンドレスベルトを用いる連続プ
レスによる方式でもよい。

以上のように加熱および加圧することにより、
剥離性支持体上の模様を構成するエポキシ樹脂
と、エポキシ樹脂含浸プリプレグを構成するエポ
キシ樹脂とが結合し硬化する。

本発明は以上のような構成を有するから模様は
成形体表面に強固に固着しており、かつ模様自身
も硬化しているから、摩耗に対して極めて強く、
又、加熱および加圧前のプリプレグ表面の模様は
電子線照射により予備硬化されていて取扱い上支
障がなく、更に、プリプレグに直接模様を設ける
ため、補強用基材に模様を設けて樹脂液を含浸さ
せるときの模様の溶出や含浸の際のスクイージン
グによる模様の離脱等がなく、しかもいずれの工
程も公知の手段によつて行なえるものであつて工
業上利用しうる。

以下に本発明を更に具体的に説明するための実
施例を挙げる。

実施例１ノボラツク型エポキシ樹脂（シエル化学製、エ
ピコート154、エポキシ当量176〜181）100重量
部、エポキシアクリレート（昭和高分子製、リポ
キシ1507）20重量部、ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート20重量部、三フツ化ホウ素モノ
エチルアミン２重量部を溶解して樹脂液を得た。
この樹脂液100重量部にカーボンブラツク15重量
部を３本ロールミルにて混練しインキを作成し
た。

一方、ノボラツク型エポキシ樹脂（シエル化学
製、エピコート154）100重量部、三フツ化ホウ素
モノエチルアミン２重量部、アセトン100重量部
を溶解して得た樹液溶液をガラスクロス（日本紡
績製、WE18K）に含浸し温度120℃で６分間、続
いて170℃で２分間加熱し予備硬化させてプリプ
レグを作成し、前記インキを用いてスクリーン印
刷方式にて黒色の模様を印刷した。更に印刷した
模様に電子線照射装置（ESI社製、エレクトロカ
ーテンCB20d50/30）にて電子線を加速電圧
175kV、照射線量5Mradの条件で照射して予備硬
化させ、表面の粘着性をなくした後、熱プレス中
に載置して温度150℃、圧力70Kg／cm²の条件で30
分間加熱および加圧し積層体を得た。

得られた積層体の化粧された表面をサンドペー
パーにて1000回研磨しても模様が消えることはな
かつた。

実施例２ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（シエル化学
製、エピコート828、エポキシ当量184〜191）100
重量部、２―ヒドロキシエチルアクリレート20重
量部、メチルテトラヒドロ無水フタル酸（日立化
成製、HN2200）80重量部、酸化チタン40重量部
を混練しインキを作成した。

一方、エポキシ樹脂（シエル化学製、エピコー
トDX210）と三フツ化ホウ素モノエチルアミン
２重量部とメチルエチルケトン100重量部を溶解
して得た樹脂溶液を炭素繊維（東レ製、トレカ）
の織布に含浸し、含浸率が30％になるようにし、
温度160℃で５分間乾燥して予備硬化させ、エポ
キシ樹脂含浸プリプレグを得た。

得られたプリプレグに前記のインキを用いフレ
キソ印刷方式にて白色の模様を印刷し、次いで印
刷面に電子線照射装置（ESI社製、エレクトロカ
ーテンCB20d50/30）を用い、加速電圧175kV、
照射線量5Mradの条件で電子線を照射し、表面
の印刷模様に粘着性がない印刷済プリプレグを得
た。

得られた印刷済プリプレグと前記の転写紙を印
刷面が接するようにして重ね合わせ、そのまま熱
プレス中に載置し、温度160℃、圧力70Kg／cm²に
て加熱及び加圧して積層体を得、得られた積層体
の化粧面をサンドペーパーにて1000回研磨しても
白色の模様は消えなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】

１エポキシ樹脂とアクリレートモノマーと前記
エポキシ樹脂を硬化させる硬化剤を含むインキを
用いて、エポキシ含浸プリプレグの表面に模様を
形成した後、前記模様を電子線照射により硬化さ
せ、しかる後全体を加熱および加圧して表面に模
様が固着し一体となつた成形物を得ることを特徴
とする繊維強化プラスチツクの化粧法。