JPS645558B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS645558B2 JPS645558B2 JP56121086A JP12108681A JPS645558B2 JP S645558 B2 JPS645558 B2 JP S645558B2 JP 56121086 A JP56121086 A JP 56121086A JP 12108681 A JP12108681 A JP 12108681A JP S645558 B2 JPS645558 B2 JP S645558B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- activated clay
- acid
- paper
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
- B41M5/1555—Inorganic mineral developers, e.g. clays
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
本発明は感圧記録紙に関するものである。感圧
記録紙は一般にクリスタルバイオレツトラクト
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー等で代表さ
れる電子供与性有機発色剤（以下、発色剤とい
う）と、酸処理して活性能を増大したモンモリロ
ナイト型粘土鉱物（以下、活性白土という）、フ
エノール化合物、芳香族カルボン酸又はその金属
塩などの電子受容性顕色剤（以下、顕色剤とい
う）の反応によつて発色する原理を応用したもの
で、発色剤を含有したマイクロカプセルを原紙の
片面に塗布した上用紙、顕色剤を原紙の片面に塗
布した下用紙、前記マイクロカプセルと顕色剤を
同一原紙の別々の面に塗布した中用紙を用途目的
に応じて適宜組合せ、ボールペン、タイプライタ
ー等で加圧すると複写がとれるものである。 また、前記マイクロカプセルと顕色剤とを原紙
の同一面に塗布したセルフコンテインド紙と呼ば
れるものもある。 前記感圧記録紙において、顕色剤としては活性
白土が最も一般的に使用されている。この活性白
土は発色剤との間でよく反応し、濃い発色が得ら
れる特質を有している。しかし発色剤のうち最も
一般的に使用されているクリスタルバイオレツト
ラクトンを活性白土との間で最高濃度の青紫色に
発色反応させるには活性白土の酸強度は強過ぎる
状態にある。このため活性白土の塗料調整時にア
ルカリ性物質（アルカリあるいはアルカリ土類、
金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、アンモニアあ
るいはアミン等）を添加して微アルカリ側に調整
する方法が提案されている。しかし微アルカリ側
に調整した活性白土塗料も原紙に塗布した場合、
顕色能が経時的に減退するという問題がある。こ
の原因はアルカリあるいはアルカリ土類金属の酸
化物、水酸化物、炭酸塩等は塗料中にあつては溶
解しているが、塗料を原紙に塗布乾燥した際に
は、再結晶してしまい、更に原紙中の硫酸バンド
が原紙水分や大気水分の影響で再結晶したアルカ
リを中和すると共に活性白土にも作用し、活性白
土の酸強度を再び強めてしまうという問題があ
る。また活性白土の塗布層中にアミンを含有させ
た場合、活性白土の強酸部の酸点を中和させるだ
けに止まらず、同時に顕色反応に寄与する弱酸部
の酸点までも中和してしまい、活性白土の顕色機
能は著しく低下してしまう問題がある。 本発明者は発色剤としてクリスタルバイオレツ
トラクトンを使用することを前提とした活性白土
使用の顕色紙のかかる欠点を改良するため検討し
た結果、本発明に到達したものである。 本発明の構成は、酸処理によりAlイオンを完
全に除き、芳香族吸着指数を40以上としたのち、
Mgイオンを導入した活性白土を塗布した顕色紙
とクリスタルバイオレツトラクトンとカルバゾリ
ルメタン化合物としてＮ−ｎ−ブチル−３−〔ビ
ス｛４−（Ｎ−メチルアニリノ）フエニル｝メチ
ル〕カルバゾールを発色剤の主体として含有する
マイクロカプセルを塗布した発色紙を組合せたこ
とを特徴とするものである。 本発明で使用する活性白土はモンモリロナイト
型粘土鉱物を酸処理して作ることができ、モンモ
リロナイト型粘土鉱物は一般式 Xm（Y2+、Y3+）2〜3Z4O10（HO）2・SH2O ここで Ｘ：Ｋ、Na、Ca Y2+：Mg2+、Fe2+、Mn2+、Ni2+、Zn2+、Li+ Y3+：Al3+、Fe3+、Cr3+、Mn3+ Ｚ：Si、Al ｍの平均値は1/3 Ｓは層間水の数 で示される。これについては、粘土ハンドブツク
（日本粘土学会編、技報堂）80頁に記載がある。
これらの粘土鉱物の中でSi100重量部に対してAl
が５〜30重量部のものが望ましい。モンモリロナ
イト型粘土鉱物を硫酸あるいは塩酸処理するとま
ずFeイオン、Mgイオン、Caイオンが溶出してく
る。次にAlイオンが溶出してくるが、本発明に
使用する活性白土はAlイオンを完全に除去する
まで処理を進める。 この時活性白土の芳香族吸着指数は40を越えて
いなければならない。ここに芳香族吸着指数は活
性白土の吸着能あるいは活性度の程度を反映した
指数であり、また活性白土の比表面積の程度を便
宜的に示す指標として用いられる。芳香族吸着指
類が40以上であることは、本発明以外の顕色剤と
して用いられる活性白土の芳香族吸着指数が20〜
40であることからすると、非常に活性であり、比
表面積が非常に大きいことを意味し、さらにクリ
スタルバイオレツトラクトンとの発色に寄与する
弱酸部の酸点が多くなつていることを示してい
る。また経時的に原紙中の硫酸バンドが与える酸
強度の影響も生じにくいことを示している。 芳香族吸着指数は次の方法によつて定められ
る。粉砕した試料を150℃±５℃において３時間
乾燥し、デシケーター中で室温まで放冷する。こ
の乾燥試料1.00ｇを容器に取り脱水トルエン30容
と脱水イソオクタン70容の混合液2.00mlを加え試
料を分散させ、室温で40分振とうした後、遠心分
離器にて試料を沈澱させ上澄液を採取する。この
上澄液及びもとの液の屈折率を20℃で測定し、次
式により芳香族吸着指数（AAI）を求める。 AAI＝〔（n20 D）A−（n20 D）B〕×104 ここで （n20 D）A：トルエン30容とイソオクタン70容混合
液の屈折率 （n20 D）B：上澄液の屈折率 上述した方法により、天然の粘土類の芳香族吸
着指数を測定すると４〜15にほとんどが分布し、
活性白土の原土であるモンモリロナイト型粘土鉱
物の場合８〜15に分布する。 このモンモリロナイト型粘土鉱物を酸処理する
ことにより芳香族吸着指数を上昇させることが可
能である。 Alイオンを除いた活性白土はSiO2のみからな
り、強酸部の酸点はほとんどなく弱酸部の酸点の
み存在している状態である。しかしこの状態では
クリスタルバイオレツトラクトンを最高濃度に発
色させ、維持することは難しい。この理由はクリ
スタルバイオレツトラクトンを最高濃度に発色さ
せる最適の酸強度より弱い酸点では発色反応は充
分に行なわれるが、反面発色体の分解作用を日光
等の光により促進するためと考えられる。ここで
酸強度の酸点は活性白土の酸性度すなわちある強
さの酸強度をもつ酸点の数で表わすことができ、
クリスタルバイオレツトラクトンの発色に適する
酸強度の酸点は酸強度Ho＝＋0.8からHo＝＋4.8
の範囲で0.4ｍmol／ｇ以上存在することが必要
である。 そこで本発明の活性白土はFe、Ca、Mg、Al
イオンの除去された活性白土のSiO2分子構造中
に再びMgイオンのみを導入することで、酸強度
Ho＝＋0.8からHo＝＋4.8の範囲で0.4ｍmol／ｇ
の酸点を得ることができ、その時Ho＝＋0.8より
強酸部の酸点は全く存在せずかつHo＝＋4.8より
弱酸部の酸点が0.4ｍmol／ｇ以下であり、クリ
スタルバイオレツトラクトンを発色させるに最適
の酸強度を有する活性白土が得られることを見い
出した。 SiO2からなる活性白土に導入するMgは硝酸マ
グネシウム、塩化マグネシウム、過塩素酸マグネ
シウム、ギ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、
水酸化マグネシウム等を使用する。添加量として
はSi100重量部に対しMg5〜30重量部、好ましく
は10〜20重量部になるよう導入されればよい。上
記Mg塩を溶解した溶液中にAlイオンを除去した
活性白土を加え加熱処理する。Mgイオンを固定
するためアルカリ化し30〜60℃で加熱する。引続
いて水洗する。この時リン酸のような弱酸で短時
間の酸処理を行なつてもよい。次に100〜350℃で
活性白土を乾燥させ本発明の活性白土を得る。 本発明におけるMgイオンを導入した活性白土
は顕色補助剤としてフエノール樹脂、芳香族カル
ボン酸又はその金属塩あるいは本発明以外の活性
白土等を併用することも可能であることを意味し
ており、更に増量顔料としてカオリン、クレー、
タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、シリカ等を併用して塗布することができる。 原紙の片面に塗布する時バインダーとして、ス
チレン−ブダジエン系ラテツクス、アクリル系ラ
テツクス等のラテツクス系バインダー、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、
カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、アルギン酸
ソーダ等の水溶性高分子バインダーを単独もしく
は併用して使用できる。これらバインダーの添加
量は活性白土100重量部に対し10〜40重量部、好
ましくは20〜30重量部である。 本発明のMgイオンを導入した活性白土を塗布
した顕色紙に対し、クリスタルバイオレツトラク
トンを含有したマイクロカプセルを原紙の片面に
塗布した発色紙を用いる。 発色剤としては、クリスタルバイオレツトラク
トンが最も好ましいが、発色体は日光曝露により
少し濃度低下する。これはMgイオンを導入した
活性白土の酸点の中にHo＝＋4.8以上の弱酸部が
わずか存在しそれが日光により発色体の分解を促
進したと考えられる。通常の感圧記録紙に用いら
れる活性白土に対しては、ベンゾイルロイコメチ
レンブルーを併用して耐光性を幾分向上させてい
るが、本発明の活性白土では、ベンゾイルロイコ
メチレンブルーの発色は弱く耐光性向上に効果が
見られない。むしろさらに発色体の分解を促進す
る作用を示す。 そこで本発明者はより耐光性の優れた感圧記録
紙を得るため種々の発色剤を検討した結果、本発
明の活性白土上の発色体の耐光性をさらに向上さ
せるために発色剤としてカルバゾリルメタン化合
物が適していることを見い出した。このカルバゾ
リルメタン化合物は、特開昭53−55223号、特開
昭54−161637号に記載されている方法で製造され
る。本発明に最適のカルバゾリルメタン化合物と
してはＮ−ｎ−ブチル−３−〔ビス｛４−（Ｎ−メ
チルアニリノ）フエニル｝メチル〕カルバゾール
を挙げることができる。 クリスタルバイオレツトラクトン100重量部に
対するカルバゾリルメタン化合物添加量は０〜50
重量部、好ましくは10〜30重量部である。発色剤
は溶媒に溶解してマイクロカプセル化し原紙に塗
布する。溶媒としては天然又は合成油を単独又は
併用して用いることができる。溶媒の例として綿
実油、灯油、パラフイン、ナフテン油、アルキル
化ビフエニル、アルキル化ターフエニル、トリア
リールメタン、塩素化パラフインなどを挙げるこ
とができる。 発色剤を溶解した油をマイクロカプセル化する
方法としては、公知のマイクロカプセル法が適用
できる。例えばマイクロカプセルの製造方法とし
ては、米国特許2800457号、同2800458号にみられ
るコアセルベーシヨンを利用した方法、米国特許
3418250号、同3660304号にみられるポリマーの析
出による方法等を挙げることができる。 発色剤を含有したマイクロカプセルは種々の添
加剤、バインダー、酸化防止剤、スマツジ防止
剤、界面活性剤と共に原紙に塗布される。 而して酸処理によりAlイオンを完全に除き芳
香族吸着指数を40以上としたのちMgイオンを導
入した活性白土を塗布した顕色紙と発色剤として
クリスタルバイオレツトラクトンとカルバゾリル
メタン化合物を併用した発色紙との間で最高濃度
の青紫色を呈し、かつ従来品の如き顕色能の経時
的減退はほとんどなく、何時記録しても優れた瞬
間発色性及び優れた発色体の耐光性が発揮できる
ものである。 本発明を実施例により詳しく説明する。以下
「部」はいずれも「重量部」を示す。 比較例 １ モンモリロナイト型粘土鉱物（110℃乾燥物を
基準とする重量％で示した場合、強熱減量
5.8SiO278.0、Al2O313.0、Fe2O31.9、CaO0.9、
MgO2.6）を硫酸処理し、Al、Fe、Ca、Mgイオ
ンを除き、芳香族吸着指数56の活性白土を得た。
この活性白土を塩化マグネシウム水溶液中に入れ
加熱処理し、SiO287.5、MgO12.5からなる活性白
土を得た。酸強度をBensei法（J.Am、Chem
Soc、78、5490（1956）に記載の方法）により調
べた結果、酸強度Ho＝＋0.8からHo＝＋4.8の範
囲で0.50ｍmol／ｇの酸点、酸強度Ho＝＋4.8か
らHo＝＋９の範囲で0.27ｍmol／ｇの酸点があ
り、酸強度Ho＝＋0.8以下の酸点は０であつた。 こうして得た活性白土100部（水分5.6％）をピ
ロリン酸ソーダ１部を溶解した水200部中に分散
し、これに10％酸化澱粉50部、48％SBR−ラテ
ツクス50部を添加し塗料とした。この塗料を50
ｇ／m2の原紙に乾燥重量で７ｇ／m2塗布し顕色紙
とした。 一方、ジイソプロピルナフタレン100部にクリ
スタルバイオレツトラクトン４部を溶解した発色
剤油を米国特許2800457号記載のコアセルベーシ
ヨンを利用したマイクロカプセル製造法によりマ
イクロカプセル化する。得られたマイクロカプセ
ル分散液（マイクロカプセル固形分10％）200部
に10％酸化澱粉20部、小麦澱粉粒４部を加え塗料
とし50ｇ／m2原紙に乾燥重量で５ｇ／m3塗布し発
色紙とした。 顕色紙と発色紙を組合せて発色させた時の性能
を表１に示す。 比較例 ２ モンモリロナイト型粘土鉱物を硫酸処理し、
110℃乾燥物を基準とする重量％で、SiO280.0、
Al2O39.0、Fe2O32.0、CaO1.0、MgO2.0からなる
活性白土を得た。芳香族吸着指数は24で酸強度は
Ho＝＋0.8からHo＝＋4.8の範囲で035ｍmol／ｇ
の酸点が存在するが、強酸部であるHo＝＋0.8以
下で0.2ｍmol／ｇの酸点があつた。Ho＝＋4.8以
上の酸点は0.05ｍmol／ｇであつた。 この活性白土100部（水分6.7％）をピロリン酸
ソーダ１部を溶解した水200部中に分散しこれに
10％酸化澱粉50部、48％SBR−ラテツクス50部
を添加しさらにカセイソーダを加え塗料のPHをPH
9.0とした。この塗料を50ｇ／m2の原紙に乾燥重
量で7.5ｇ／m2塗布し顕色紙とした。 顕色紙と比較例１の発色紙と組合せて発色し
た。 実施例 １ ジイソプロピルナフタレン100部にクリスタル
バイオレツトラクトン３部、Ｎ−ｎ−ブチル−３
−〔ビス｛４−（Ｎ−メチルアニリノ）フエニル｝
メチル〕カルバゾール１部を溶解し発色剤油とし
マイクロカプセル化した。比較例１と同様の操作
で発色紙を得た。 比較例１で得た顕色紙と組合せて発色させた。 比較例 ３ ジイソプロピルナフタレン100部にクリスタル
バイオレツトラクトン３部、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー１部を溶解し発色剤油としマイクロ
カプセル化した。実施例１と同様の操作で発色紙
を得、実施例１で得た顕色紙と組合せて発色させ
た。
記録紙は一般にクリスタルバイオレツトラクト
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー等で代表さ
れる電子供与性有機発色剤（以下、発色剤とい
う）と、酸処理して活性能を増大したモンモリロ
ナイト型粘土鉱物（以下、活性白土という）、フ
エノール化合物、芳香族カルボン酸又はその金属
塩などの電子受容性顕色剤（以下、顕色剤とい
う）の反応によつて発色する原理を応用したもの
で、発色剤を含有したマイクロカプセルを原紙の
片面に塗布した上用紙、顕色剤を原紙の片面に塗
布した下用紙、前記マイクロカプセルと顕色剤を
同一原紙の別々の面に塗布した中用紙を用途目的
に応じて適宜組合せ、ボールペン、タイプライタ
ー等で加圧すると複写がとれるものである。 また、前記マイクロカプセルと顕色剤とを原紙
の同一面に塗布したセルフコンテインド紙と呼ば
れるものもある。 前記感圧記録紙において、顕色剤としては活性
白土が最も一般的に使用されている。この活性白
土は発色剤との間でよく反応し、濃い発色が得ら
れる特質を有している。しかし発色剤のうち最も
一般的に使用されているクリスタルバイオレツト
ラクトンを活性白土との間で最高濃度の青紫色に
発色反応させるには活性白土の酸強度は強過ぎる
状態にある。このため活性白土の塗料調整時にア
ルカリ性物質（アルカリあるいはアルカリ土類、
金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、アンモニアあ
るいはアミン等）を添加して微アルカリ側に調整
する方法が提案されている。しかし微アルカリ側
に調整した活性白土塗料も原紙に塗布した場合、
顕色能が経時的に減退するという問題がある。こ
の原因はアルカリあるいはアルカリ土類金属の酸
化物、水酸化物、炭酸塩等は塗料中にあつては溶
解しているが、塗料を原紙に塗布乾燥した際に
は、再結晶してしまい、更に原紙中の硫酸バンド
が原紙水分や大気水分の影響で再結晶したアルカ
リを中和すると共に活性白土にも作用し、活性白
土の酸強度を再び強めてしまうという問題があ
る。また活性白土の塗布層中にアミンを含有させ
た場合、活性白土の強酸部の酸点を中和させるだ
けに止まらず、同時に顕色反応に寄与する弱酸部
の酸点までも中和してしまい、活性白土の顕色機
能は著しく低下してしまう問題がある。 本発明者は発色剤としてクリスタルバイオレツ
トラクトンを使用することを前提とした活性白土
使用の顕色紙のかかる欠点を改良するため検討し
た結果、本発明に到達したものである。 本発明の構成は、酸処理によりAlイオンを完
全に除き、芳香族吸着指数を40以上としたのち、
Mgイオンを導入した活性白土を塗布した顕色紙
とクリスタルバイオレツトラクトンとカルバゾリ
ルメタン化合物としてＮ−ｎ−ブチル−３−〔ビ
ス｛４−（Ｎ−メチルアニリノ）フエニル｝メチ
ル〕カルバゾールを発色剤の主体として含有する
マイクロカプセルを塗布した発色紙を組合せたこ
とを特徴とするものである。 本発明で使用する活性白土はモンモリロナイト
型粘土鉱物を酸処理して作ることができ、モンモ
リロナイト型粘土鉱物は一般式 Xm（Y2+、Y3+）2〜3Z4O10（HO）2・SH2O ここで Ｘ：Ｋ、Na、Ca Y2+：Mg2+、Fe2+、Mn2+、Ni2+、Zn2+、Li+ Y3+：Al3+、Fe3+、Cr3+、Mn3+ Ｚ：Si、Al ｍの平均値は1/3 Ｓは層間水の数 で示される。これについては、粘土ハンドブツク
（日本粘土学会編、技報堂）80頁に記載がある。
これらの粘土鉱物の中でSi100重量部に対してAl
が５〜30重量部のものが望ましい。モンモリロナ
イト型粘土鉱物を硫酸あるいは塩酸処理するとま
ずFeイオン、Mgイオン、Caイオンが溶出してく
る。次にAlイオンが溶出してくるが、本発明に
使用する活性白土はAlイオンを完全に除去する
まで処理を進める。 この時活性白土の芳香族吸着指数は40を越えて
いなければならない。ここに芳香族吸着指数は活
性白土の吸着能あるいは活性度の程度を反映した
指数であり、また活性白土の比表面積の程度を便
宜的に示す指標として用いられる。芳香族吸着指
類が40以上であることは、本発明以外の顕色剤と
して用いられる活性白土の芳香族吸着指数が20〜
40であることからすると、非常に活性であり、比
表面積が非常に大きいことを意味し、さらにクリ
スタルバイオレツトラクトンとの発色に寄与する
弱酸部の酸点が多くなつていることを示してい
る。また経時的に原紙中の硫酸バンドが与える酸
強度の影響も生じにくいことを示している。 芳香族吸着指数は次の方法によつて定められ
る。粉砕した試料を150℃±５℃において３時間
乾燥し、デシケーター中で室温まで放冷する。こ
の乾燥試料1.00ｇを容器に取り脱水トルエン30容
と脱水イソオクタン70容の混合液2.00mlを加え試
料を分散させ、室温で40分振とうした後、遠心分
離器にて試料を沈澱させ上澄液を採取する。この
上澄液及びもとの液の屈折率を20℃で測定し、次
式により芳香族吸着指数（AAI）を求める。 AAI＝〔（n20 D）A−（n20 D）B〕×104 ここで （n20 D）A：トルエン30容とイソオクタン70容混合
液の屈折率 （n20 D）B：上澄液の屈折率 上述した方法により、天然の粘土類の芳香族吸
着指数を測定すると４〜15にほとんどが分布し、
活性白土の原土であるモンモリロナイト型粘土鉱
物の場合８〜15に分布する。 このモンモリロナイト型粘土鉱物を酸処理する
ことにより芳香族吸着指数を上昇させることが可
能である。 Alイオンを除いた活性白土はSiO2のみからな
り、強酸部の酸点はほとんどなく弱酸部の酸点の
み存在している状態である。しかしこの状態では
クリスタルバイオレツトラクトンを最高濃度に発
色させ、維持することは難しい。この理由はクリ
スタルバイオレツトラクトンを最高濃度に発色さ
せる最適の酸強度より弱い酸点では発色反応は充
分に行なわれるが、反面発色体の分解作用を日光
等の光により促進するためと考えられる。ここで
酸強度の酸点は活性白土の酸性度すなわちある強
さの酸強度をもつ酸点の数で表わすことができ、
クリスタルバイオレツトラクトンの発色に適する
酸強度の酸点は酸強度Ho＝＋0.8からHo＝＋4.8
の範囲で0.4ｍmol／ｇ以上存在することが必要
である。 そこで本発明の活性白土はFe、Ca、Mg、Al
イオンの除去された活性白土のSiO2分子構造中
に再びMgイオンのみを導入することで、酸強度
Ho＝＋0.8からHo＝＋4.8の範囲で0.4ｍmol／ｇ
の酸点を得ることができ、その時Ho＝＋0.8より
強酸部の酸点は全く存在せずかつHo＝＋4.8より
弱酸部の酸点が0.4ｍmol／ｇ以下であり、クリ
スタルバイオレツトラクトンを発色させるに最適
の酸強度を有する活性白土が得られることを見い
出した。 SiO2からなる活性白土に導入するMgは硝酸マ
グネシウム、塩化マグネシウム、過塩素酸マグネ
シウム、ギ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、
水酸化マグネシウム等を使用する。添加量として
はSi100重量部に対しMg5〜30重量部、好ましく
は10〜20重量部になるよう導入されればよい。上
記Mg塩を溶解した溶液中にAlイオンを除去した
活性白土を加え加熱処理する。Mgイオンを固定
するためアルカリ化し30〜60℃で加熱する。引続
いて水洗する。この時リン酸のような弱酸で短時
間の酸処理を行なつてもよい。次に100〜350℃で
活性白土を乾燥させ本発明の活性白土を得る。 本発明におけるMgイオンを導入した活性白土
は顕色補助剤としてフエノール樹脂、芳香族カル
ボン酸又はその金属塩あるいは本発明以外の活性
白土等を併用することも可能であることを意味し
ており、更に増量顔料としてカオリン、クレー、
タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、シリカ等を併用して塗布することができる。 原紙の片面に塗布する時バインダーとして、ス
チレン−ブダジエン系ラテツクス、アクリル系ラ
テツクス等のラテツクス系バインダー、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、
カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、アルギン酸
ソーダ等の水溶性高分子バインダーを単独もしく
は併用して使用できる。これらバインダーの添加
量は活性白土100重量部に対し10〜40重量部、好
ましくは20〜30重量部である。 本発明のMgイオンを導入した活性白土を塗布
した顕色紙に対し、クリスタルバイオレツトラク
トンを含有したマイクロカプセルを原紙の片面に
塗布した発色紙を用いる。 発色剤としては、クリスタルバイオレツトラク
トンが最も好ましいが、発色体は日光曝露により
少し濃度低下する。これはMgイオンを導入した
活性白土の酸点の中にHo＝＋4.8以上の弱酸部が
わずか存在しそれが日光により発色体の分解を促
進したと考えられる。通常の感圧記録紙に用いら
れる活性白土に対しては、ベンゾイルロイコメチ
レンブルーを併用して耐光性を幾分向上させてい
るが、本発明の活性白土では、ベンゾイルロイコ
メチレンブルーの発色は弱く耐光性向上に効果が
見られない。むしろさらに発色体の分解を促進す
る作用を示す。 そこで本発明者はより耐光性の優れた感圧記録
紙を得るため種々の発色剤を検討した結果、本発
明の活性白土上の発色体の耐光性をさらに向上さ
せるために発色剤としてカルバゾリルメタン化合
物が適していることを見い出した。このカルバゾ
リルメタン化合物は、特開昭53−55223号、特開
昭54−161637号に記載されている方法で製造され
る。本発明に最適のカルバゾリルメタン化合物と
してはＮ−ｎ−ブチル−３−〔ビス｛４−（Ｎ−メ
チルアニリノ）フエニル｝メチル〕カルバゾール
を挙げることができる。 クリスタルバイオレツトラクトン100重量部に
対するカルバゾリルメタン化合物添加量は０〜50
重量部、好ましくは10〜30重量部である。発色剤
は溶媒に溶解してマイクロカプセル化し原紙に塗
布する。溶媒としては天然又は合成油を単独又は
併用して用いることができる。溶媒の例として綿
実油、灯油、パラフイン、ナフテン油、アルキル
化ビフエニル、アルキル化ターフエニル、トリア
リールメタン、塩素化パラフインなどを挙げるこ
とができる。 発色剤を溶解した油をマイクロカプセル化する
方法としては、公知のマイクロカプセル法が適用
できる。例えばマイクロカプセルの製造方法とし
ては、米国特許2800457号、同2800458号にみられ
るコアセルベーシヨンを利用した方法、米国特許
3418250号、同3660304号にみられるポリマーの析
出による方法等を挙げることができる。 発色剤を含有したマイクロカプセルは種々の添
加剤、バインダー、酸化防止剤、スマツジ防止
剤、界面活性剤と共に原紙に塗布される。 而して酸処理によりAlイオンを完全に除き芳
香族吸着指数を40以上としたのちMgイオンを導
入した活性白土を塗布した顕色紙と発色剤として
クリスタルバイオレツトラクトンとカルバゾリル
メタン化合物を併用した発色紙との間で最高濃度
の青紫色を呈し、かつ従来品の如き顕色能の経時
的減退はほとんどなく、何時記録しても優れた瞬
間発色性及び優れた発色体の耐光性が発揮できる
ものである。 本発明を実施例により詳しく説明する。以下
「部」はいずれも「重量部」を示す。 比較例 １ モンモリロナイト型粘土鉱物（110℃乾燥物を
基準とする重量％で示した場合、強熱減量
5.8SiO278.0、Al2O313.0、Fe2O31.9、CaO0.9、
MgO2.6）を硫酸処理し、Al、Fe、Ca、Mgイオ
ンを除き、芳香族吸着指数56の活性白土を得た。
この活性白土を塩化マグネシウム水溶液中に入れ
加熱処理し、SiO287.5、MgO12.5からなる活性白
土を得た。酸強度をBensei法（J.Am、Chem
Soc、78、5490（1956）に記載の方法）により調
べた結果、酸強度Ho＝＋0.8からHo＝＋4.8の範
囲で0.50ｍmol／ｇの酸点、酸強度Ho＝＋4.8か
らHo＝＋９の範囲で0.27ｍmol／ｇの酸点があ
り、酸強度Ho＝＋0.8以下の酸点は０であつた。 こうして得た活性白土100部（水分5.6％）をピ
ロリン酸ソーダ１部を溶解した水200部中に分散
し、これに10％酸化澱粉50部、48％SBR−ラテ
ツクス50部を添加し塗料とした。この塗料を50
ｇ／m2の原紙に乾燥重量で７ｇ／m2塗布し顕色紙
とした。 一方、ジイソプロピルナフタレン100部にクリ
スタルバイオレツトラクトン４部を溶解した発色
剤油を米国特許2800457号記載のコアセルベーシ
ヨンを利用したマイクロカプセル製造法によりマ
イクロカプセル化する。得られたマイクロカプセ
ル分散液（マイクロカプセル固形分10％）200部
に10％酸化澱粉20部、小麦澱粉粒４部を加え塗料
とし50ｇ／m2原紙に乾燥重量で５ｇ／m3塗布し発
色紙とした。 顕色紙と発色紙を組合せて発色させた時の性能
を表１に示す。 比較例 ２ モンモリロナイト型粘土鉱物を硫酸処理し、
110℃乾燥物を基準とする重量％で、SiO280.0、
Al2O39.0、Fe2O32.0、CaO1.0、MgO2.0からなる
活性白土を得た。芳香族吸着指数は24で酸強度は
Ho＝＋0.8からHo＝＋4.8の範囲で035ｍmol／ｇ
の酸点が存在するが、強酸部であるHo＝＋0.8以
下で0.2ｍmol／ｇの酸点があつた。Ho＝＋4.8以
上の酸点は0.05ｍmol／ｇであつた。 この活性白土100部（水分6.7％）をピロリン酸
ソーダ１部を溶解した水200部中に分散しこれに
10％酸化澱粉50部、48％SBR−ラテツクス50部
を添加しさらにカセイソーダを加え塗料のPHをPH
9.0とした。この塗料を50ｇ／m2の原紙に乾燥重
量で7.5ｇ／m2塗布し顕色紙とした。 顕色紙と比較例１の発色紙と組合せて発色し
た。 実施例 １ ジイソプロピルナフタレン100部にクリスタル
バイオレツトラクトン３部、Ｎ−ｎ−ブチル−３
−〔ビス｛４−（Ｎ−メチルアニリノ）フエニル｝
メチル〕カルバゾール１部を溶解し発色剤油とし
マイクロカプセル化した。比較例１と同様の操作
で発色紙を得た。 比較例１で得た顕色紙と組合せて発色させた。 比較例 ３ ジイソプロピルナフタレン100部にクリスタル
バイオレツトラクトン３部、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー１部を溶解し発色剤油としマイクロ
カプセル化した。実施例１と同様の操作で発色紙
を得、実施例１で得た顕色紙と組合せて発色させ
た。
【表】
色させ、マクベス濃度計で測定した濃度を示
す。〕
表１より明らかな如く、本発明の特定の活性白
土顕色紙とクリスタルバオレツトラクトン及び特
定のカルバゾリルメタン化合物含有発色紙との組
合せにより、優れた発色濃度が得られ、経時によ
る顕色能の減退もなく、更に最高の耐光性が得ら
れることが判明した。
す。〕
表１より明らかな如く、本発明の特定の活性白
土顕色紙とクリスタルバオレツトラクトン及び特
定のカルバゾリルメタン化合物含有発色紙との組
合せにより、優れた発色濃度が得られ、経時によ
る顕色能の減退もなく、更に最高の耐光性が得ら
れることが判明した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸処理によりアルミニウムイオンを完全に除
き芳香族吸着指数を40以上としたのちマグネシウ
ムシオンを導入した活性白土を塗布した顕色紙
と、クリスタルバイオレツトラクトンを主成分と
しクリスタリバイオレツトラクトンに対し10〜30
重量％のＮ−ｎ−ブチル−３−〔ビス−（Ｎ−メチ
ルアニリノ）フエニル｝メチル〕カルバゾールを
共に含む発色剤を含有するマイクロカプセルを塗
布した発色紙とを組合せてなる感圧記録紙。 ２ 前記発色剤がベンゾイルロイコメチレンブル
ーを含まない請求項１記載の感圧記録紙。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56121086A JPS5822198A (ja) | 1981-08-01 | 1981-08-01 | 感圧記録紙 |
| PCT/JP1982/000293 WO1983000462A1 (fr) | 1981-08-01 | 1982-07-29 | Papier d'enregistrement sensible a la pression |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56121086A JPS5822198A (ja) | 1981-08-01 | 1981-08-01 | 感圧記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5822198A JPS5822198A (ja) | 1983-02-09 |
| JPS645558B2 true JPS645558B2 (ja) | 1989-01-31 |
Family
ID=14802514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56121086A Granted JPS5822198A (ja) | 1981-08-01 | 1981-08-01 | 感圧記録紙 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5822198A (ja) |
| WO (1) | WO1983000462A1 (ja) |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5139566B2 (ja) * | 1973-01-12 | 1976-10-28 | ||
| JPS5139566A (en) * | 1974-10-01 | 1976-04-02 | Asahi Glass Co Ltd | Haigasuno shorihoho |
| JPS6021875B2 (ja) * | 1976-09-30 | 1985-05-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 記録材料 |
| JPS5429128A (en) * | 1977-08-08 | 1979-03-05 | Hitachi Ltd | Ball valve |
| CH633533A5 (de) * | 1978-04-24 | 1982-12-15 | Ciba Geigy Ag | Carbazolylmethanverbindungen, ihre herstellung und verwendung als farbbildner in druckempfindlichen oder waermeempfindlichen aufzeichnungsmaterialien. |
| JPS5597982A (en) * | 1979-01-19 | 1980-07-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | High solid content active clay slurry composition and production thereof |
| JPS55103994A (en) * | 1979-02-01 | 1980-08-08 | Mizusawa Ind Chem Ltd | Color-developing agent composition for pressure-sensitive transfer paper, its preparation and impression paper for pressure-sensitive transfer |
| JPS5612515A (en) * | 1979-07-13 | 1981-02-06 | Nissan Motor Co Ltd | Oscillation sensor |
| JPS5715996A (en) * | 1980-07-03 | 1982-01-27 | Mizusawa Ind Chem Ltd | Novel clay mineral based color former for heat-sensitive copying paper and production thereof |
| JPS5816885A (ja) * | 1981-07-23 | 1983-01-31 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 新規な粘土鉱物系感圧複写紙用発色剤組成物及びこれを含有する水性塗液組成物 |
-
1981
- 1981-08-01 JP JP56121086A patent/JPS5822198A/ja active Granted
-
1982
- 1982-07-29 WO PCT/JP1982/000293 patent/WO1983000462A1/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1983000462A1 (fr) | 1983-02-17 |
| JPS5822198A (ja) | 1983-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4154463A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material containing a carbazolyl methane compound | |
| US4165103A (en) | Method of preparing zinc-modified phenol-aldehyde novolak resins and use as a color-developing agent | |
| USRE30797E (en) | Associated dye salts and method of forming colored indicia therewith | |
| CH655906A5 (de) | Druckempfindliches oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial. | |
| US4587539A (en) | Chromogenic dihydrofuropyridinones | |
| US4339385A (en) | Indolinospiropyrane compounds | |
| GB1571325A (en) | Recording material having colour developer properties | |
| JPS645558B2 (ja) | ||
| US4316036A (en) | Benzopyranothiazoles | |
| JPH0226597B2 (ja) | ||
| US4238130A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material | |
| US5013709A (en) | Pressure-sensitive recording paper and color developer therefor | |
| US4316621A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material | |
| US6403528B1 (en) | Developer for use with carbonless copy paper and photo imaging system | |
| US4287336A (en) | Chromogenic propenylenesulfone compounds | |
| US4309047A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material | |
| DE2919421A1 (de) | Halogen- und aminosubstituierte phthalide | |
| JPH0326150B2 (ja) | ||
| JPS58108190A (ja) | 感圧記録シ−ト | |
| US4011237A (en) | Heterocyclic substituted chromenopyrazoles | |
| JPS5821597B2 (ja) | カンアツフクシヤシヨウハツシヨクザイ | |
| US4847378A (en) | Chromogenic polycyclic azamethines | |
| JPS58126186A (ja) | 記録材料およびその製造方法 | |
| JPS6058713B2 (ja) | ノ−カ−ボン複写紙 | |
| JPH0818459B2 (ja) | ロイコ色素用顕色剤 |