JPS647377B2

JPS647377B2 -

Info

Publication number: JPS647377B2
Application number: JP6470181A
Authority: JP
Inventors: Masato Satomura
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1981-04-28
Filing date: 1981-04-28
Publication date: 1989-02-08
Also published as: JPS57179836A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はビニル化合物を含有するマイクロカプ
セルを担持した感光性材料を用いる画像形成方法
に関する。カプセルを用いた記録系については、
数多くの研究があり、感圧記録系、感熱記録系な
ど多くの系が開発されている。

例えば米国特許2712507号、同2730456号、同
2730457号、同3418250号、同3432327号などに詳
述されている。

これらの従来技術に於ては、圧力ないし熱に対
応した記録は得られるが、本発明で述べるような
光に対応した記録が得られないという欠点があつ
た。

又、カプセル壁を感光性高分子で形成して感光
性の記録材料をうることも試みられている。

しかし、良く知られているように、カプセル壁
は100μ以下と非常に薄くもろいものであり、し
かも、本来ある程度の壁強度を持たせておく必要
があるために、架橋反応を利用してカプセル壁の
強度を変化させ、その強度の差を利用する記録材
料は、基本的に解決の難しい問題をかかえてい
る。

本発明は、これらの欠点に注目し、改良したも
のである。即ち、本発明の目的は第１に、ビニル
化合物、光重合開始剤および着色剤プリカーサー
を含有する合成高分子樹脂壁のマイクロカプセル
を提供することにある。第２に、支持体上に、該
カプセルを塗設した感光性材料を提供することに
ある。第３に、該カプセルの光による硬化、未硬
化の差を利用して画像を形成せしめる画像形成方
法を提供することにある。

本発明のカプセルは露光により芯物質が硬化
し、未露光部分の未硬化カプセルとの差が非常に
大きくなる。たとえば、画像露光したのち、適当
な支持体に転写した場合に、硬化した部分のカプ
セルからは芯物質が転写することがない。即ち、
本発明は支持体上にビニル化合物、光重合開始
剤、および着色剤プリカーサーを含有する合成高
分子樹脂壁マイクロカプセルを担持した感光性材
料に、前記ビニル化合物を硬化させるエネルギー
を画像状に付与した後、前記着色剤プリカーサー
と着色反応する反応性成分を有する反応性成分を
有する受像シートと重ねて加圧し、受像シート上
に着色画像を作ることを特徴とする画像形成方法
である。

本発明でいうビニル化合物は、ビニル又はビニ
リデン基を一個以上好ましくは複数個有する化合
物であり、例えば、アクリロイル基、メタロリロ
イル基、アリル基、不飽和ポリエステル、ビニル
エーテル、アクリルアミド基などを有する化合物
があげられる。最も代表的なものは、ポリオー
ル、ポリアミン又はアミノアルコール等と不飽和
カルボン酸との反応物、ヒドロキシル基をもつア
クリレート又はメタクリレートとポリイソシアネ
ートとの反応物などである。

たとえば、代表的な化合物としてポリエチレン
グリコールジアクリレート、プロピレングリコー
ルジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ヘキサンジオールジアクリレート、１，２−ブタ
ンジオールジアクリレート、テトラキスβ−アク
リロキシエチルエチレンジアミン、エポキシ樹脂
とアクリル酸との反応物、メタクリル酸とペンタ
エリスリトールとアクリル酸との反応物、マレイ
ン酸とジエチレングリコールとアクリル酸との縮
合物、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、スチレンなどがある。これらの単量体につ
いては、特開昭49−52889、同48−68641、同48−
32586、特公昭49−7115等に開示されているもの
からも選ぶことができる。

これらは目的に応じて複数個併用することもで
きる。

光重合開始剤の例としては芳香族ケトン、キノ
ン化合物、エーテル化合物、ニトロ化合物があげ
られる。

具体的には、ベンゾキノン、フエナンスレンキ
ノン、ナフトキノン、ジイソプロピルフエナンス
レンキノン、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾ
イン、フロインブチルエーテル、ミヒラーケト
ン、ミヒラーチオケトン、フルオレノン、トリニ
トロフルオレノン、β−ベンゾイルアミノナフタ
レンなどが含まれる。

これらはビニル化合物に対し0.1％ないし８％
程度添加される。

本発明に使用する着色剤プリカーサーとは、酸
塩基反応、酸化還元反応ないしキレート形成反応
において着色剤を与える一方の成分をいう。たと
えば着色剤プリカーサーとして発色剤を用にる場
合は、着色反応する反応性成分として顕色剤が用
いられる。また、逆に用いる場合もある。

発色剤としては、ラクトン、ラクタム、サルト
ン、スピロピラン、エステル、アミドなどの部分
骨格を有し、顕色剤と接触してこれらの部分骨格
が開環ないし解裂して着色体となる化合物を包含
する。

具体的にはクリスタルバイオレツトラクトン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、マラカイトグ
リーンラクトン、ローダミンＢラクタム、１，
３，３−トリメチル−6′−エチル−8′−ブトキシ
インドリノベンゾスピロピランなどがある。

顕色剤としては、サリチル酸誘導体、芳香族カ
ルボン酸の金属基、酸性白土、ベントナイト、ノ
ボラツク樹脂、金属処理ノボラツク樹脂などがあ
る。

これらの中で特に好しいものは油溶性でイソシ
アネートと反応しにくいものである。

本発明では、着色剤を与える組合せの少くとも
一方がカプセル化されていることが重要である。
即ち、発色剤をカプセル化した場合には、顕色剤
シートに転写すれば着色画像が得られる。顕色剤
をカプセル化した場合には逆のことがいえる。

これらの素材の組合せ使用については、米国特
許2712507、2730456、2730457、3418250、
3432327、3981821、3993831、3996156、3996405
および4000087などの明細書に開示されており、
これらの組合せも利用できる。

これらのビニル化合物、光重合開始剤および着
色剤プリカーサーをカプセル化するに際しては、
溶剤を併用するのが望ましい。溶剤としてはたと
えば、１−フエニル１−キシリルエタン、１−フ
エニル、１−ｐ−エチルフエニルエタン、１，
1′−ジトリルエタン、トリフエニルメタン等のフ
エニルアルカン類、脂肪族ケトン、脂肪酸エステ
ル等が好ましい。

又、着色剤プリカーサーはカプセル中に0.1な
いし15wt％程度用いられる。

本発明でいう合成樹脂壁はポリウレア、ポリウ
レタンアミノ樹脂ないしこれらの変性物をいう。
壁としてコアセルベーシヨンによるゼラチンを利
用したもの、ポリビニルピロリドンやポリビニル
アルコール等の親水性ポリマーを利用したもので
は記録用として充分な保存性をもつカプセルを得
にくい。特にポリマーの析出による方法及び油滴
内部からのリアクタントの重合によるカプセル化
法を使用した場合、その効果が大きい。即ち、短
時間内に、均一な粒径をもち、壁が緻密で保存性
にすぐれた感光材料として好ましいカプセルを得
ることができる。

この手法、化合物の具体例については米国特許
3726804、3796669の明細書に詳しい。但し、用い
るポリイソシアネートおよび相手のポリオール、
ポリアミンについては、米国特許3135716、
3281383、3468922、3773695、3793268、特公昭48
−40347、同49−24159、特開昭48−80191、同48
−84086に開示されており、それらを選ぶことも
できる。

又、ウレタン化反応を促進するためにすず塩を
併用することもできる。カプセルの粒径は80μ以
下特に保存時の取り扱い性の点から20μ以下が好
ましい。又、転写時の簡便さからは2μ以上が望
ましい。即ち圧力、10Kg／cm²以下では実質的に変
化がなく、100Kg／cm²程度でほぼ50％程度以上の
カプセルが破壊されるものが望ましい。カプセル
は支持体上に着色剤プリカーサーが0.1gないし2g
程度になるように塗設される。

支持体としては、プラスチツクフイルム、合成
紙、アルミ版、紙などが使用される。

支持体に塗布するに際しては、PVA又はラテ
ツクスの如きバインダー、デンプン粒子の如き保
護剤などが用いられる。又、従来より記録系に用
いられる種々の添加剤、バインダー、酸化防止
剤、スマツジ防止剤、界面活性剤や塗布方法、使
用方法等についてはよく知られており、米国特許
2711375、同3625736、英国特許1232347、特開昭
50−44012号、同50−50112号、同50−127718号、
同50−30615号、米国特許3836383号、同3846331
号などに開示があり、それらの手法を利用でき
る。

以下、本発明の効果をより一層明らかにするた
めに実施例を掲げる。

実施例において用いる顕色剤塗設シートは以下
の方法により作成した。

軽微性炭酸カルシユウム65部、水酸化アルミ
（昭和電工Ｈ−10）35部、スチレン−α−メチル
スチレンの10量体1.8部と３，５−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸亜鉛8.2部との混練粉砕物、
酸化亜鉛10部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部
を水200ml中に分散したのち、サンドミルで処理
して平均粒径2.6μの分散液を得た。これにポリビ
ニルアルコール９部、カルボキシ変性SBRラテ
ツクス（48％）20部水110部を加え、よくかきま
ぜた。

これを坪量43g／m²の原紙に固型分として
5.2g／m²となるように塗設し、90℃にて乾燥し
た。

実施例ペンタエリスリトールテトラアクリレート９
部、酢酸エチル２部、クリスタルバイオレツトラ
クトン0.5部、１−フエニル−１−キシリルエタ
ン３部、ベンゾイルブチル0.3部、トリレンジイ
ソシアナートとトリメチロールプロパン（３：
１）付加物0.7部およびエチレンジアミンのプロ
ピレンオキサイド（１：４）付加物0.2部を添加
溶解した。

こうして得た溶液を水29部にポリビニルアルコ
ール2.6部を溶解した溶液中に20℃で乳化分散し
15μとする。ついで、乳化後水100部を加え撹拌
しつつ、50℃〜70℃に２時間加温してカプセルを
得た。平均粒径は15μであつた。

こうして得たカプセル液に５％のSBRを加え
て塗布液とした。これを原紙およびリン酸処理ア
ルミニウム板上に、コーテイングロツド38を用い
て塗布した。

このカプセル塗設シートに、線画の原稿を介し
て、400w高圧水銀灯で25cmの距離から３分間露
光した。

この画像状に露光されたシートを先にのべた、
顕色剤塗設シートと重ね50Kg／cm²に10秒間加圧し
た。未露光部のカプセルは破壊され、顕色剤塗設
シートに転写された。

転写された部分は、いずれの支持体を用いた場
合にも、鮮明なブルーの画像を与えた。

Claims

【特許請求の範囲】

１支持体上にビニル化合物、光重合開始剤、お
よび着色剤プリカーサーを含有する合成高分子樹
脂壁マイクロカプセルを担持した感光性材料に、
前記ビニル化合物を硬化させるエネルギーを画像
状に付与した後、前記着色剤プリカーサーと着色
反応する反応性成分を有する受像シートと重ねて
加圧し、受像シート上に着色画像を作ることを特
徴とする画像形成方法。