LU83242A1 - Polyfluorure de vinylidene traite en vue de son adherence sur metaux,procede de traitement - Google Patents
Polyfluorure de vinylidene traite en vue de son adherence sur metaux,procede de traitement Download PDFInfo
- Publication number
- LU83242A1 LU83242A1 LU83242A LU83242A LU83242A1 LU 83242 A1 LU83242 A1 LU 83242A1 LU 83242 A LU83242 A LU 83242A LU 83242 A LU83242 A LU 83242A LU 83242 A1 LU83242 A1 LU 83242A1
- Authority
- LU
- Luxembourg
- Prior art keywords
- polyvinylidene fluoride
- grafts
- methacrylic acid
- polymer
- pvdf
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 16
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title description 3
- SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N methylidenecarbene Chemical class C=[C] SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 40
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 19
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical group FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100042788 Caenorhabditis elegans him-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000001632 acidimetric titration Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000001838 alkalimetric titration Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing fluorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
- 1.-
La présente invention concerne un polyfluorure de vinylidène (PVDF) traité de façon telle que sans autre intermédiaire, il adhère directement aux surfaces métalliques. L’invention concerne également le procédé de fabrication 5 d’un tel polymère.
Le PVDF est connu pour sa résistance aux agents chimiques, aux rayons ultraviolets ainsi qu’à l’abrasion.
Toutes ces qualités en font un matériau idéal pour être utilisé en extérieur et particulièrement pour la protection des 10 métaux. Cette dernière utilisation n'a pu toutefois donner entièrement satisfaction du fait du manque d'adhérence directe du PVDF sur les métaux. Les seuls revêtements connus à base de PVDF nécessitent toujours l’application d’une couche intermédiaire d'adhérence entre le métal et le PVDF, ii ' ' * ' 15 ^ Il a été constaté que le produit obtenu par fixation de greffons de polymères d’acide acrylique ou d'acide méthacrylique sur un squelette de PVDF non seulement conserve les qualités du PVDF mais encore possède la propriété d'adhérer directement aux .métaux sans intermédiaire de collage. Un tel polymère greffé 20 est obtenu par polymérisation greffage d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique sur la chaîne macromoléculaire du PVDF.
Le greffage de ces chaînons polyacryliques s'effectue habituel-.· lement sur un squelette de PVDF homopolymère. Cependant peut être assimilé à 1'homopolymère un copolymère contenant au moins 25 90 $ de restes de fluorure de vinylidène, de tels copolymères possédant encore les propriétés du PVDF homopolymère.
La polymérisation greffage est connue en elle-même.
Elle consiste à mettre en contact le PVDF possédant des sites actifs sur son squelette avec le monomère acrylique ini- /!λ / » * - 2 - tiateur de greffons pendant 4 à 12 heures à une température comprise entre 50 et 80e C, La réaction s1effectue habituellement en présence d’eau contenant un inhibiteur hydrosolu— blé, comme par. exemple le CuSO^ ou feSO^, afin d’éviter au *5 maximum la formation d*homopolymère acrylique qui augmente la viscosité du milieu de polymérisation greffage et qui doit être séparé et' rejeté. La polymérisation, greffage peut . . également s’effectuer en présence de solvant du PVDF. Afin d’obtenir un polymère greffé possédant une bonne adhérence 10 sur métaux et conservant les propriétés du- PVDF, il est recommandé de fixer sur le squelette PVDF au moins 2 % en poids du poids total de polymère greffé de greffons polyacryliques. Si on utilise des conditions de greffage conduisant à de forts taux d’acide méthacrylique fixé, il est possible de 15 mélanger ce produit greffé à du polymère non traité pour obtenir des solutions donnant des revêtements - adhérents. Les fortp taux de greffage, en particulier ceux dépassant 25 3Ç T - -J . ~ en poids de greffons polyacryliques sur le squelette PVDF, étant obtenus .avec des produits fortement irradiés ne sont 20 pas très intéressants car le PVDF est fortement dégradé par » v" une trop forte exposition au rayonnement gamma.
Un des moyens.de créer des sites actifs sur le squelette consiste à irradier le PVDF préalablement à la polymérisation greffage. L’irradiation du polyfluorure de vinyli-.25 dène est connue, elle est en particulier décrite dans le brevet des Etats-Unis d’Amérique 4 137 137· Le polyfluorure de vinylidène est soumis à l’air à des rayonnements ionisants. Ces rayonnements ionisants proviennent en pratique d’une source de rayonnement gamma ou beta. La dose requise pour 30 qu’un greffage efficace puisse être effectué est une irradia- 5 tion minimum du polyfluorure de vinylidène à au moins 3.10 rads. Le polyfluorure de vinylidène peut être irradié à l’état de polymère brut ou déjà plus ou moins transformé. Habituellement, afin 'd’obtenir le maximum d’accessibilité des 35 sites actifs, on irradie le polyfluorure de vinylidène sous forme de poudre dont la taille des particules peut varier
» I
- 3 - moins de.200 P. Après irradiation le polyfluorure de vinyli-, dène peut Être immédiatement mis eh contact avec le monomère en vue de la polymérisation greffage, ou conservé à une température habituellement inférieure à Î0°C jusqu’aux opéra-5 tions de greffage.
La protection de3 métaux au moyen du polymère greffé s’effectue de façon classique et habituelle aux revêtements des pièces métalliques par des thermoplastiques. Les revêtements peuvent Être obtenus par séchage è chaud, une tem-«jq pérature de 200°C peut convenir, d’une solution de PVDF greffé dans un solvant, comme par exemple le diméthylformamide, ou d’un plastisol du môme PVDF greffé dans des solvants latents tels le diméthylphtalate,· le diisobutylcétone, l'iso-phorone, le.cyclohexanonB ou leurs mélanges. Les revêtements 15‘ peuvent aussi être obtenus par projection de poudre de PVDF greffé sur>la surface métallique préalablement chauffée à 280-j3B0°C environ ; plusieurs projections alternant avec des _· passages en étuve peuvent être faites de manière à régler l’épaisseur du revêtement. Les revêtements obtenus sont par-20 ticulièrement très adhérents sur acier, sur acier galvanisé ou sur aluminium. Sur ce dernier métal les revêtements supportent un~passage de 70 heures dans de l'eau à 120°C sans dégradation apparente.
' * · — . ,
Avant l'application du revêtement, les tôles sont '25 de préférence soumises à des traitements de surface propres è chaque métal et généralement effectués avant l’application "·' de n’importe quel revêtement ou peinture tels que : dégrais sage, sablage, traitements combinés avec des composés phos-phorique et chromique, etc.
30 Les exemples suivants illustrent le procédé objet de l’invention.
•' EXEMPLE 1. · ! Dans un récipient de 500 cm3 agité, sous atmosphère X. ... ... ________ _____ » ,
• I
- 4 - poudre obtenu à partir d'un latex et irradié à 0,6 Mrad, 93 g d'eau contenant 7 g d'acidô méthacrylique et'0,030 g de CuSO^, 51^0 dissous· On chauffe .6 heures à 60°C. On sépare le solide greffé.par filtration, on.essore et lave à l'eau 5 sur filtre puis on sèche le produit en étuve à 100°C·
On recueille 54 g de polymère sec contenant 9,8 £ d'acide méthacrylique. La teneur en acide est déterminée par alcalimétrie avec une solution de potasse méthanolique, le polymère greffé est dissous dans du diméthylformamide, 10 la solution étant additionnée de 25 ^ d'eau avant titration. La fin de neutralisation est repérée au pH mètre.
EXEMPLE 2.
Dans le même réacteur que dans l'exemple 1 on.introduit 50 g de pplyfluorure de vinyjidène en poudre obtenu à 15 partir d'un lajtex irradié à 0,5 Mrad, 100 g d'eau contenant • ~ j — *· 5 g .d'acide méthacrylique et 0,03 g de CuSO^ 5^0 dissous, Ôn chauffe. 6 heures à 65°C, . ' '
On sépare le solide greffé par filtration, on essore et lave en redispersant le produit dans l'eau et le filtrant 20 è nouveau." On le sèche, alors en étuve à 120°C.
On recueille 53,2 g de polymère contenant 7,45 % ' d'acide méthacrylique. Sur les eaux de lavage on détermine la quantité d'acide méthacrylique résiduaire par acidimétrie, on trouve 0,74 g d'acide et par dosage de doublé 11-25 . aison 0,72 g d'acide méthacrylique.
EXEMPLE 3.
On met en solution è 20 en poids dans le diméthyl-formamide chacun des deux polymères greffés obtenus dans les exemples 1 et 2 ainsi que le polyfluorure de vinylidène ini-30 tial non irradié". On fait également une quatrième solution en mélangeant en quantités équipondérales une partie des . / solutions du oolvmère.initial non irradié et du Dolvmère de 4 * » * . « - 5 - I , sées, décapées avec un mélange phosphochromique, rincées et ; ... gécfoéesj sont recouvertes· de ces quatre solutions par trem page, puis séchées en étuve 1/4 d'heure à 210eC. Tous les revêtements adhèrent à 1*exception de celui ne contenant quB 5 du polyfluorure de vinylidène qui se sépare de son support par un simple grattage à l'ongle.
Les six autres plaquettes sont placées dans un autoclave à demi rempli d'eau et chauffées 72 heures à 120e C· Après ce traitement il est impossible d’amorcer le décolle-10 ment du revêtement même en le grattant avec une lame da couteau.
EXEMPLE 4.
Dans un réacteur de 2 litres agité, sous atmosphère d'azote, on introduit 500 g de polyfluorure de vinylidène 15 obtenu par polymérisation en suspension, son aspect est ce-
Tl lui1 d'une poudre de 40 è 100 μ de densité apparente 0,7 environ. Il a été irradié à 1 Mrad. On introduit également 930 g d'eau contenant 0,3 g de CuSO^ 5^0 et 70 g d'acide méthacrylique distillé. On chauffe 6 heures à 60°C.
20 On sépare le solide greffé par filtration, on l'es sore et lave à l'eau sur filtre puis on le sèche en étuve à 120°C. On recueille un polymère greffé dont la teneur en * . acide méthacrylique est de 12
Des plaques de fer dégraissées et décapées comme 25 précédemment sont chauffées en étuve à 300eC, recouvertes par poudrage de poudre de polyfluorure de vinylidène initial-non irradié et de poudre de polymère greffé à 12 % d'acide méthacrylique. On effectue plusieurs cycles de poudrage et de passage en étuve jusqu*è avoir une épaisseur de revête-30 ments de 200 P environ. On termine par un passage en étuve de 15 minutes et une.trempe dans l'eau froide de la pièce sortant d'étuve. Rayé à l'aide d'un couteau et ainsi amorcé, /} le revêtement de PVDF initial non irradié s'arrache assez * » · - 6 - aisément, .par contre le revêtement de polymère greffé adhère parfaitement, même après un séjour de 72 heures dans l'eau à 100°C.
* · EXEMPLE 5. ' ’ * 5 Dans le réacteur utilisé pour 1*exemple 1 on intro duit 1DD g de PVDF obtenu à partir d'un latex et irradié à 1 Mrad, 200 g d'eau contenant 10 g d'acide acrylique et 0,05 g de CuSO^, 51^0 dissous. On chauffe 6. heures à B3°C.
«
On sépare le polymère greffé par filtration, on 10 essore et lave è l'eau sur filtre puis on sèche le produit en étuve à 100°C,
On recueille 101,5 g de polymère sec contenant 4,9 % d'acide·acrylique d'après le dosage d'acidité, . . Comme.il est indiqué dans l'exemple 3, on fait une 15 solution à 20 dans le dimêthylformamide avec le polymère » · greffé, on en enduit une plaque d'aluminium et une plaque d'acier que l'on cuit 15 minutes en étuve à 210eC, On constate pour ce revêtement' de polymère greffé d'acide acrylique la même bonne résistance à l'eau bouillante que pour les * . 20 greffés d'acide méthacrylique utilisés dans l'exemple 3, » ,.··· · « * · .
EXEMPLE 6.
• **· # ·.
• V
· V- - .
. ' Dans un récipient de 500 cm3 agité, sous atmosphère d'azote, on introduit 50 g de polyfluorure de vinylidène en poudre obtenu à partir d'un latex et irradié à 3 Mrads, 75 g 25 d'eau contenant 25 g d'acide méthacrylique et 0,025 g CuSO^ δΙ^Ο dissous. On chauffe 6 heures à 60°C, On sépare le soli-de greffé par centrifugation, on le redisperse dans de l'eau et centrifuge à nouveau, puis on sèche le produit en étuve / à 100°C. .
• * A * · - 7 -
On recueille 62 . g de polymère sec contenant 24 % d*acide méthacrylique.
On met 1 g de ce produit avec 5 g de PVDF pur non irradié en solution dans 30 g de diméthylformamide. Des pla-5 quettes d'aluminium dégraissé sont recouvertes de la solution par trempage puis séchées 1/4 d'heure à 210°C. On observe la même tenue à l'eau bouillante que pour les autres revêtements de polyfluorure de vinylidèna greffés utilisés dans les exemples 3 et 5. * Ά ‘ ' ; . , *! I · · . ' J i " \ ·· · v * · t 4 j. * · ! s )··' V· t · . . - . -.· ! · · . * - - .. . -i * * * · i i ! *··«..
I ' - · · . ' '; j · · · ’ -. % ·
Claims (4)
1. Copolymere adhérant aux métaux constitué de polyfluorure de-vinylidène possédant sur son squelette des greffons de polymère d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique caracté- 5 risé en ce que les greffons polyacryliques fixés sur le squelette de polyfluorure de vinylidène représentent de 2 à 25 /i en poids du copolymère.
2. Procédé de fabrication d'un polyfluorure de vinylidène greffé adhérant aux métaux par polymérisation greffage d'un 10 monomère acrylique sur un squelette de polyfluorure de 5 vinylidène irradié sous au moins 3.10 rads caractérisé en ce que l'on fixe de 2 a 25 /a en poids de greffons provenant d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique. ri 3 _ - ^r océdé selon la revendication 2 caractérisé en ce que 15 lès greffons sont fixés en présence d'eau contenant un inhibiteur hydrosoluble.
4. Revêtement sur métal obtenu à partir d'une solution dans un solvant d'un polyfluorure de vinylidène possédant sur son squelette de 2 à 25 % en poids de greffons de polymère d'aci- 20 de acrylique ou d'acide, méthacrylique.
5. Revêtement sur métal obtenu par projection à chaud d'un polyfluorure de vinylidène possédant sur son squelette de 2 à 25 'ο en poids de greffons de polymère d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique. h
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8006318A FR2478649B1 (fr) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | Polyfluorure de vinylidene traite en vue de son adherence sur metaux, procede de traitement |
| FR8006318 | 1980-03-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LU83242A1 true LU83242A1 (fr) | 1983-02-22 |
Family
ID=9239936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LU83242A LU83242A1 (fr) | 1980-03-21 | 1981-03-20 | Polyfluorure de vinylidene traite en vue de son adherence sur metaux,procede de traitement |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56133309A (fr) |
| BE (1) | BE887892A (fr) |
| CH (1) | CH647536A5 (fr) |
| DE (1) | DE3110384C2 (fr) |
| DK (1) | DK156441C (fr) |
| FR (1) | FR2478649B1 (fr) |
| GB (1) | GB2072203B (fr) |
| IT (1) | IT1135264B (fr) |
| LU (1) | LU83242A1 (fr) |
| NL (1) | NL190930C (fr) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU608173B2 (en) * | 1988-08-22 | 1991-03-21 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Acid treated polyacrylic acid grafted fluorocarbon polymer surface for cell attachment |
| US5010009A (en) * | 1988-08-22 | 1991-04-23 | Commonwealth Scientific & Industrial Research Organisation & Telectronics Pty. Limited | Material for cell attachment and growth |
| EP0793286B1 (fr) * | 1996-01-31 | 1999-03-31 | AEA Technology plc | Polyfluorure de vinylidène greffé, et cellule électrochimique l'utilisant comme électrolyte à polymère solide |
| GB2309701B (en) * | 1996-01-31 | 1999-06-16 | Aea Technology Plc | Organic electrolyte composition |
| JPH09231977A (ja) | 1996-02-27 | 1997-09-05 | Elf Atochem Japan Kk | 電極およびその製法 |
| JP2003173781A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-06-20 | Mitsubishi Materials Corp | 密着層用塗料並びに二次電池用電極及びこれらを用いた二次電池 |
| AU2003272924B2 (en) | 2002-10-04 | 2008-05-15 | Protosera Inc. | Plate for mass spectrometry, process for preparing the same and use thereof |
| JP2004220911A (ja) * | 2003-01-15 | 2004-08-05 | Mitsubishi Materials Corp | リチウムポリマー電池用負極材料及びこれを用いた負極、並びにこの負極を用いたリチウムイオン電池及びリチウムポリマー電池 |
| EP1505117A1 (fr) * | 2003-08-01 | 2005-02-09 | Arkema | Peintures à effet PTC à base de PVDF et leurs applications pour des systèmes de chauffage autorégulé |
| FR2876626B1 (fr) * | 2004-10-19 | 2007-01-05 | Arkema Sa | Utilisation d'un polymere fluore pour proteger la surface d' un materiau inorganique contre la corrosion |
| WO2006045630A2 (fr) * | 2004-10-19 | 2006-05-04 | Arkema France | Surfaces metalliques revetues de fluoropolymeres |
| FR2902794B1 (fr) * | 2006-11-10 | 2010-06-18 | Solvay | Polymeres fluores greffes |
| US8211977B2 (en) | 2006-06-26 | 2012-07-03 | Solvay (Societe Anonyme) | Polymeric compositions with adhesive properties |
| EP2660254B1 (fr) | 2010-12-28 | 2016-09-14 | Kureha Corporation | Polymère à base de fluorure de vinylidène et application de ce polymère |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1371843A (fr) * | 1963-06-25 | 1964-09-11 | Centre Nat Rech Scient | Perfectionnements apportés aux membranes semi-perméables |
| JPS5442931B2 (fr) * | 1971-09-16 | 1979-12-17 | ||
| DE2559260C3 (de) * | 1975-12-31 | 1982-04-01 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Modifizierung von Polyvinylidenfluorid |
-
1980
- 1980-03-21 FR FR8006318A patent/FR2478649B1/fr not_active Expired
-
1981
- 1981-02-02 IT IT19461/81A patent/IT1135264B/it active
- 1981-02-18 JP JP2164381A patent/JPS56133309A/ja active Granted
- 1981-03-11 BE BE0/204082A patent/BE887892A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-03-18 DE DE3110384A patent/DE3110384C2/de not_active Expired
- 1981-03-20 CH CH1911/81A patent/CH647536A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-03-20 NL NL8101388A patent/NL190930C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-03-20 DK DK126481A patent/DK156441C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-03-20 GB GB8108888A patent/GB2072203B/en not_active Expired
- 1981-03-20 LU LU83242A patent/LU83242A1/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2478649A1 (fr) | 1981-09-25 |
| GB2072203A (en) | 1981-09-30 |
| DK156441C (da) | 1990-01-02 |
| JPH0138124B2 (fr) | 1989-08-11 |
| CH647536A5 (fr) | 1985-01-31 |
| NL190930C (nl) | 1994-11-01 |
| FR2478649B1 (fr) | 1985-06-21 |
| NL190930B (nl) | 1994-06-01 |
| NL8101388A (nl) | 1981-10-16 |
| DK126481A (da) | 1981-09-22 |
| BE887892A (fr) | 1981-09-11 |
| IT8119461A0 (it) | 1981-02-02 |
| GB2072203B (en) | 1984-07-25 |
| DE3110384A1 (de) | 1982-02-25 |
| JPS56133309A (en) | 1981-10-19 |
| IT1135264B (it) | 1986-08-20 |
| DE3110384C2 (de) | 1984-03-22 |
| DK156441B (da) | 1989-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| LU83242A1 (fr) | Polyfluorure de vinylidene traite en vue de son adherence sur metaux,procede de traitement | |
| CH637325A5 (fr) | Element composite resine d'olefine-metal. | |
| FR2473070A1 (fr) | Solutions de revetement de chrome trivalent, leur preparation et leur application pour le revetement des surfaces de zinc et de cadmium | |
| RU2216559C2 (ru) | Полимеризуемые композиции для нанесения органического покрытия на металлические материалы | |
| EP0011519A1 (fr) | Procédé de revêtement d'objets en verre ou en céramique et bouteille ainsi revêtue | |
| JP3426582B2 (ja) | 材料の表面上でのプラズマ重合 | |
| EP0000107B1 (fr) | Objet métallique ou métallisé revêtu d'un film d'oxyde de polyphénylène comportant des groupes réactifs, sa préparation par voie électrochimique et son usage | |
| JPS62107096A (ja) | 亜鉛メツキ鋼板の表面処理方法 | |
| FR2508473A1 (fr) | Procede de traitement d'un reacteur de polymerisation | |
| FR2796655A1 (fr) | Procede et composition de traitement anti-corrosion d'un substrat metallique prealablement protege par une couche de revetement a base de zinc | |
| JPH04198491A (ja) | 金属表面処理方法 | |
| CH496105A (fr) | Procédé pour revêtir d'une pellicule de couleur or des surfaces en aluminium et mélange sec pour la mise en oeuvre de ce procédé | |
| FR2543167A1 (fr) | Procede pour la fabrication de toles d'acier revetues | |
| EP0138934B1 (fr) | Telomeres acryliques a greffons photoreticulables, leurs syntheses et leurs applications dans le revetement des metaux | |
| EP0318403B1 (fr) | Procédé d'anodisation en continu de bandes en aluminium ou en un de ses alliages destinées à être revêtues d'un produit organique | |
| FR2801893A1 (fr) | Composition destinee au revetement par greffage chimique, son procede d'utilisation et produit obtenu | |
| DE4210594C1 (en) | Chemical modification of PTFE surface activated by silicic acid - by reacting with silane primer to give material which can be dyed with acid dyes | |
| LU88726A1 (fr) | Procédé de traitement de surface métallique d'un matériau composé ou revêtu du cuivre et/ou de zinc | |
| FR2713518A1 (fr) | Procédé pour réaliser par voie électrostatique un revêtement en résine époxy sur des objets en matière plastique. | |
| LU81680A1 (fr) | Feuille metallique a resistivite electrique | |
| JPS5782478A (en) | Pretreatment for painting of steel material | |
| EP0606174A1 (fr) | Solide muni d'une couche hydrophobe et oléophobe et procédé d'application de ladite couche | |
| JPS6029476A (ja) | 亜鉛メツキ鋼板のリン酸塩化成処理法 | |
| BE470188A (fr) | ||
| FR2628443A1 (fr) | Procede pour le traitement chimique de pieces metalliques dans une solution d'acide chromique |