LU83584A1 - Sels de monoesters d'acide phosphorique,procede pour leur preparation,et compisitions fongicides qui les contiennent comme ingredient actif - Google Patents
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Description
\ „ 5 La présente invention concerne de nouveaux sels de monoesters d’acide phosphorique, un procédé pour leur préparation et les compositions fongicides qui contiennent lesdits composés comme ingrédient actif.
Plus particulièrement, l’invention concerne de 10 nouveaux sels de monoesters d’acide phosphorique de formule générale I
r— Π *2
H
Θ K^O- P- 0® H - N - &J (I) 0 R4
J
OÙ * est un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée ayant de 1 à 13 atomes de carbone, éventuellement substitué par 15 un halogène; un groupe alcoxyalcoyle contenant de 1 à 4 2 atomes de carbone dans la fraction alcoyle et de 1 à 5 atomes de carbone dans la Fraction alcoxy ou un groupe phényle; ' r2 est un alcoyle ayant de B à 2Q atomes de carbone; un 5 alcoxyalcoyle, un phénoxyalcoyle, un FurFuryle, un cyclo-" propyl-alcoyle, un cyclopentyle, un cycloheptyle, un % thiazolyle, un triazolyle, un thiazolinyle, un pyridinyle, un picolyle, un benzimidazolyle, un pipéronyle, un pyrimi-dinyle, un chlorobenzothiazolyle, un benzyle, un phényle 10 substitué par des groupes chloro et/ou amino, ou amino et alcoyle, ou amino et nitro, un alcényle, un alcynyle, un aminoalcoyle, un dialcoylamino—alcoyle, un alcoylamino— alcoyle, un alcoylphosphonate-ammoniumalcoyle, un 3,5-dichlorophényl—hydantoinyle ou un thiadiazolyle eventuelle-15 ment substitué par un alcoyle; R^ est un hydrogène, un phényle, un benzyle, un alcényle, un alcoyle, un hydroxy, un alcoxy ou un alcoxyalcoyle; ou R2 et R3 ensemble représentent un groupe 3,5-dichloro-phényl-hydantoinyle; 20 est un hydrogène ou un alcoyle éventuellement substitué par un hydroxyle.
Bien que des composés à structure étroitement apparentée soient connus des spécialistes et qu'on ait également mentionné leur activité Fongicide, les composés t25 de Formule générale I, où , ft, , R3 et sont tels que décrits ci—dessus, sont nouveaux, s Dans la définition de R^ les groupes phénoxy alcoyle contiennent de préférence de 1 à 5 atomes de carbone dans la Fraction alcoyle, les groupes alcényle et 30 alcynyle ont de préférence de 2 à 5 atomes de carbone, les groupes aminoalcoyle ont de préférence de 1 .à 10 atomes de carbone dans la Fraction alcoyle, dans les groupes
alcoylamino et dialcoylamino les Fractions alcoyle J
contiennent de préférence de 1 à 6, ou mieux de 1 à 4 3 atomes de carbone, et les substituants alcoyle des groupes phényle et thiadiazolyle contiennent de préférence de 1 à G, ou mieux de 1 à 4 atomes de carbone.
Dans la définition de R3 les substituants alcoyle ~ 5 préférés contiennent de 1 à 13, ou mi ajx de 1 à 4 atomes de carbone, les groupes alcényle ont de préférence de 2 à 5, les groupes alcoxy de 1 à 4, atomes de carbone, et les groupes alcoxyalcoyle ont de préférence de 1 a 4 atomes de 4 carbone tant dans les fractions alcoxy que dans les frac- 10 tions alcoyle.
□ans la définition de R^ les groupes alcoyle ont de préférence de 1 à 13, ou mieux de 1 à B, ou encore mieux de 1 à 6 atomes de carbone.
Les publications suivantes mentionnent des compo-15 sés de structure analogue ainsi que leurs propriétés fongicides:
Journal of Gen. Chem. USSR, 42^, 1924 [1972];
Chemical Abstracts 1107e, 1966;
Houben-Weyl: Org. Chem. XI1/2; 20 Chem. Ber. 90, 811;
Demandes de brevets hongrois publiées sous les n° PE-940, PE-936 et PI-670.
La demande de brevet hongrois publiée sous le n° PE-940 décrit des composés actifs comme fongicides 25 de formule générale A
: Γ H n- l + I (A)
II
o J
4
□ans la Formule générale A
R représente un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée ayant de 1 à 18, de préférence de 1 à 8, atomes de carbone, f éventuellement substitué par un halogène; un aloényle ou 5 un alcynyle ayant de 1 à 8, de préférence de 1 à 5, atomes de carbone; un alcoxyalcoyle contenant de 1 à 5
Y
atomes de carbone dans la fraction alcoxy et de 1 à 4 ^ atomes de carbone dans la fraction alcoyle; un cycloalcoyle ayant de 3 à B atomes de carbone; un phényle, un phényle 4 10 substitué par un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carrbone ou un tétrahydrofurfuryle; M est un hydrogène, un cation ammonium, éventuellement substitué par 1 à 4 alcoyle<Sayant de 1 à 5 atomes de carbone, un hydroxyalcoyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un 15 phényle; un cation de métal alcalin, de préférence un ion sodium ou potassium; un cation de métal alcalino-terreux, de préférence un ion magnésium, barium ou calcium ou un cation de métal plurivalent, de préférence un ion zinc, manganèse, cupro, cupri, fer, nickel ou aluminium; et 20 n représente un nombre équivalent à la valence de M.
On a trouvé de façon surprenante que 1*activité fongicide des nouveaux composés de formule générale I selon 1*invention surpasse L’activité des composés de formule générale A connus que l’on trouve dans le commerce.
25 On peut préparer les composés de formule générale * I par des procédés connus des spécialistes. Parmi ces procédés il faut mentionner an particulier les suivants: a] on fait réagir un composé de formule
générale II
H
R, 0 - P - OR. (IX) f 0 5
où R1 est tel que défini ci-dessus, avec un composé de Formule générale III
r2 1 B - R3 (111) R4 où R2 , R3 et R4 sont tels que définis ci-dessus, ou avec son chlorhydrate ou bromhydrate; 5 b] on fait réagir un composé de formule
générale IV
H
Rl0 . P - OH (CT) 0 OÙ R^ est tel que défini ci-dessus, avec un composé de , ' formule générale III, où R^ , R3 et R4 ont la signification définie ci-dessus; ou 6 c] on Fait réagir un composé de Formule
générale V
; H
RO- P - 0Θ Ca2<^ (V)
Il 0 ·«
où est tel que déFini ci-dessus, avec un composé de Formule générale VI
I2 ÏT - R3 . H2S04 (VI) h -z 5 où R2 , R3 et R4 ont la même signiFication que déFinie ci-dessus .
La variante a) du procédé s*eFFectue généralement dans un milieu réactionnel aqueux ou organique ou dans un mélange d*eau et d*un solvant organique miscible à lfeau.
10 On peut Faire varier la température de la réaction dans un large intervalle, selon les réactiFs utilisés, mais de préFérenoe entrB 0°C Bt 150°C, ou mieux entre S0°C et 110°C.
7
La variante b] du procédé s'effectue de préférence dans un eolvant organique. Comme solvant organique on peut employer par exemple le benzène, le toluene, le xylène, le chloroforme ou le trichloréthylène. Dn peut 5 faire varier la température de la reaction dans un large intervalle selon les réactifs utilisés, mais de préférence - entre 0°C et 120°C.
La variante c} du procédé s'effectue de préférence dans un milieu aqueux. On peut faire varier la 10 température de la réaction dans un large intervalle, mais de préférence entre Q°C et 100°C, ou mieux entre 5°C et 35°C.
Les représentants préférés des sels de monoesters d'acide phosphorique de formule générale I sont 15 énumérés dans le Tableau I ci—dessous. Le Tableau contient également le procédé utilisé pour la préparation de ces composés et leurs constantes physiques.
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g 00 on O h cm on d- un mdc— co en O o vd md c C'-C'-t^c·— c~- m- c co _ . > k > 14 L'invention est précisée plus en détail par les exemples suivants, non limitatifs.
Exemple 1 3-isonon.yloxypnopyl-ammonium-méthylphosphonate [composé de
Formule I] □ans un mélange de 11 g [0,1 mole} de diméthyl-phosphite, 20 ml d'eau et 20 ml de méthanol, on verse * goutte à goutte une solution de 20,13 g [0,1 mole] de 3-isononyloxypropylamine dans 38 ml de méthanol, en 15 minutes à la température ambiante. On fait refluer le mélange réactionnel pendant 4 h, puis on sépare par distillation sous vide le solvant et l'éthylène formé. On obtient 2B,2 g de 3-isononyloxypropyl-ammonium-méthylphosphonate. Rendement: 94,8%.
Analyse:
Calculé: C 52,49%; H 10,84%; N 4,71%; P 10,42%;
Trouvé: C 52,23%; H 10,68%; N 4,57%; P 10,30%.
Selon la chromatographie en couche mince, le produit est uniforme, et selon le spectre IR la structure du produit correspond à la structure supposée.
Les bandes IR typiques sont les suivantes: 2900 [bande large] ÎÎH^+ 1210 cm 1 \7 P = 0
2320 cm“1 ^PH 1115 ^ C-0-C
3 1630] ( .
C J HH,+ 990 V P-0 , 154o] 1460v 138oVcTch2, ch3 770 Vsp-o-c 1365^ 3-éthoxypropyl-amrnonium-méthylphosphonate [composé de formule [233
Exemple 2 15
Dn Fait réagir un mélange de 11 g [0,1 mole] 5 de diméthylphosphite, 20 ml d’eau et 20 ml de méthanol avec un mélange de 10,31 g [0,1 mole] de 3-éthoxypropyl- ’ amine et 30 ml de méthanol comme il est dit dans 1*exemple 1.
On obtient 19,7 g de 3-éthoxypropyl-ammonium-méthylphosphona- 30 te. Rendement: 98,9% , n^ 1,4425.
10 Analyse:
Calculé: C 36,17%; H 9,10%; N 7,03%; P 15,56%;
Trouvé : C 35,02%; H 9,05%; N 6,94%; P 19,37%.
Selon la chromatographie en couche mince, le produit est uniforme.
15 Exemple 3 3»méthoxypropyl-ammonium-méthylphosphonate [composé de Formule [3]]
On fait réagir un mélange de 11 g [0,1 mole] de diméthylphosphite, 20 ml d'eau et 20 ml d’éthanol avec un 20 mélange de 8,51 g [0,1 mole] de 3-méthoxypropylamine et 30 ml de méthanol comme il est dit dans l’exemple 1. On obtient 18,5 g de 3-méthoxypropyl-ammonium-méthylphosphonate.
30
Rendement: 99,9%, n^ = 1,4449.
Analyse: 25 Calculé: C 32,42%; H 8,70%; N 7,58%; P 16,73%;
Trouvé : C 31,20%; H 8,63%; N 7,14%; P 16,45%.
Selon la chromatographie en couche mince, le produit est uniforme. Le spectre IR correspond à la structure supposée. Les bandes IR typiques sont les 30 suivantes:
1 B
2900 [bande large] '^ΝΗ^+ 1210 cm”1 q p=0
232° cm ^ v PH 1115 / C-O-C
1630 î 1055 '/ P~0-*C
1540J
990 ·.; p^o 1460 \ 13801 é qu2, ch3 770 p-o-c 13^5
Exemple 4 3-butyloxypropyl-ammonium-méthylphosphonate Çcomposé de formule [4]] □n fait réagir un mélange de 11 g [0,1 mole] de diméthylphosphite, 20 ml d'eau et 20 ml de mé-thanol avec un mélange de 13,12 g [0,1.mole] de 3-butyloxypropylamine et 30 ml de méthanol comme il est dit dans l'exemple 1.
On obtient 22,6 g de 3-butyloxypropyl-ammonium-méthyl- - 30 phosphonate. Rendement: 89,4% , nQ = 1,4420.
Analyse:
Calculé: C 42,27%; H 9,75%; N 6,16%; P 13,64%;
Trouvé ; C 41,38%; H 9,54%; N 6,06%; P 13,63%.
^ Selon la chromatographie en couche mince, le produit est uniforme. Le spectre IR correspond à la structure supposée. Les bandés IR typiques sont les suivantes: 17 2900 [bande large] 1210 cp.”1 V P=0
2320 cm“1 V PH 1115 '' C-O-C
1630 L- ^ 1055 ?aa P-O-C
ό 1ΪΉ + aS
1540J 3 990 N? P-0 1460}
r* 770 v7 P-O-C
V rf QM CIL Vs 13?iO ! 2 3 1.3»5 i
Exemple 5 3-éthoxypropyl-ammonium-méthylphosphonate [compodé de formule Ç53 3
Qn fait réagir un mélange de 13,81 g CQ,1 mole] ......diéthylphosphite, 20 ml d’eau et 20 ml d’éthanol avec un mélange de 10,31 g [O,1 mole] de 3-éthoxypropylamine et 38 ml d’éthanol comme il est dit dans l’exemple 1.
On obtient 21,3 g [99*9X3 d® 3-éthoxypropyl-ammonium-méthylphosphonate.
Analyse:
Calculé: C 39,42%; H 9,45%; N 6,58%; P 14,53%; î Trouvé : C 39,20%; H 9,30%; N 6,89%; P 14,05%.
Selon la chromatographie en couche mince, le produit est uniforme.
18
Exemple 6 3-methoxvprppyl-aroro°niufn-m^t:|-iylP*-|OSPfronBt:e [composé de formule [633
On fait réagir un mélange de 13,81 g de 5 diéthylphosphite, 20 ml d’eau et 20 ml d*éthanol avec un mélange de 8,91 g [0,1 mole] de 3-méthoxypropylamine ‘ et 30 ml dféthanol comme il est dit dans l’exemple 1.
On obtient 18,1 g de 3-méthoxypropyl-ammonium-éthylphospho- 30 : nate. Rendement: 34,3%, n^ = 1,4440.
10 Analyse:
Calculé: C 3S,17%; H 9,10% ; N 7,03%; P 15,58%;
Trouvé : C 35,97%; H 9,28%; N 7,17%; P 15,48%.
Selon la chromatographie en couche mince, le produit est uniforme.
15 Exemple 7 3-isononyloxypropyl-ammonium-éthylphosphonate Çcomposé de formule Ç7]]
On fait réagir un mélange de 13,81 g [0,1 mole] de diéthylphosphite, 20 ml d’eau et 20 ml d'éthanol avec un 20 mélange de 28,13 g [0,1 mole] de 3-isononyloxypropylamine et 30 ml d’éthanol comme.il est dit dans l’exemple 1. nj^ = 1,4485 [fraction liquide].
Analyse: ; Calculé: C 53,99%; H 11,0%; N 4,49%; P 9,35%; 25 Trouvé : C 53,80%; H 10,97%; N 4,28%;P 9,73%.
Selon la chromatographie en couche mince, le produit est uniforme.
13
Exemple B
3-butyloxypropyl-ammonium-éthylphoBphonate [composé de
Formule [833
On Fait réagir un mélange de 13,81 g CO, 1 mole] g de diéthylphosphite, 20 ml d'eau et 20 ml d'éthanol avec un mélange de 13,12 g [0,1 mole] de 3-butyloxypropylamine et 30 ml d'éthanol comme il est dit dans l'exemple 1.
On obtient 23,1 g de 3-butyloxypropyl-ammonium-éthyl- : 30 phosphonate. Rendement: 95,7%, nQ = 1,4436.
10 Analyse:
Calculé: C 44,73%; H 10,02%; N 5,80%; P 12,84%;
Trouvé ; C 43,87%; H 9,72%; N 5,27%; P 12,05%.
Selon la-bhromatographie en couche mince, le produit est uniForme.
15 Exemple 9
Fu~Furyl~ammoniuro-méthylphosphonate [composé de Formule [9]]
On Fait réagir un mélange de 11 g [0,1 mole] de diméthylphosphite, 20 ml d'eau et 20 ml de méthanol avec un mélange de 9,71 g [0,1 mole] de FurFurylamine et 30 ml 20 de méthanol comme il est dit dans l'exemple 1. On obtient 17,3 g dB FurFuryl-ammonium-méthylphosphonate.
Rendement: 98,5%. Point de Fusion: 112-115°C.
Analyse:
Calculé: C 37,30%; H 6,26%; N 7,25%; P 16,04%; 25 Trouvé : C 37,02%; H 6,23%; N 7,14%; P 15,97%.
Exemple 10
Cyclopentyl-ammonium-méthylphosphonate [composé de Formule [1033
On Fait réagir un mélange de 11 g [0,1 mole] 20 de diméthylphosphite, 20 ml d*eau et 20 ml de méthanol avec un mélange de 8,51 g [0,1 mole] de cyclopentylamine et 30 ml de méthanol comme il est dit dans l*exemple 1.
On obtient 18,0 a de cyclopentylammonium-méthylphosphonate. Ö3Q
" 5 Rendement: 99%, n^ = 1,4463.
Analyse :
Calculé: C 39,76%; H 9,90%; N 7,73%; P 17,10%;
Trouvé : C 40,02%; H 9,0B%; N 7,35%; P 16,93%.
Selon la chromatographie en couche mince, le 1q produit est uniforme.
Exemple 11 1-méthyl-2-phénoxy-éthyl-ammonium-éthylphosphonate [composé de formule C113 3
On fait réagir un mélange de 13,81 g [0,1 mole] 15 df=s diéthylphosphite, 20 ml d*eau et 20 ml d*éthanol avec un m'iange de 15,12 g [0,1 mole] de 1-méthyl-2-phénoxyéthyl-ïioine et 30 ml d*éthanol comme il est dit dans 1*.exemple 1. ün obtient 21,4 g de 1-méthyl-2-phénaxy-éthyl-ammonium-éthylphosphonate. Rendement: 81,9%. Point de fusion: 95-96°C.
20 Analyse:
Calculé: C 50,56%; H 7,71%; N 5,36%; P 11,86%;
Trouvé : C 50,09%; H 7,69%; N 5,29%; P 11,27%.
& Exemple 12 3,4-dichïorophényl-ammonium~éthylphosphonate [composé de 25 formule [23]]
On fait réagir à 108°C 12,0 g [0,05 mole] de bromhydrate de 3,4-dichloroaniline et 21,0 g [0,15 mole] de diéthylphosphite dans 50 ml de toluène. On sépare par distillation le bromure d*éthyle formé. Après distillation 30 du solvant et de 1*excès de diéthylphosphite sous vide, 2 1 on obtient un résidu huileux épais, qui cristallise lorsqu’on ajoute de l’ether. On obtient 72,5 g de 3,4 — dichlorophényl-ammonium-éthylphosphonate. Point de Fusion: 64-B6°C.
5 Analyse:
Calculé: C 35,31%; H 4,44%; P 11,39%; Cl 26,02%; N 5,14%; Trouvé : C 35,09%; H 4,08%; P 11,12%; Cl 25,97%; N 5,11¾.
Selon la chromatographie en couche mince, le • produit est uni Forme.
10 Exemple- 13 3,4-dichlorophényl-ammonium-éthylphosphonate [composé de Formule [23]]
On agite pendant 3 minutes à 15Q°C un mélange de 6,08 g [0,044 mole] de diéthylphosphite et 1,56 g «15 [0,819 mole] d’acide phosphonique, puis on ajoute une solu tion de 4,86 g [0,003 mole] de 3,4-dichloroaniline dans 50 ml de toluène absolu. On agite le mélange réactionnel c E0°C sous vide pendant 1 h %, on le soumet à une distillation sous vide et on mélange le résidu huileux avec une 20 petite quantité d’éther. On sépare par Filtration les cristaux précipités et on les sèche sous vide. Rendement: 52,8%. Point de Fusion du composé du titre obtenu: 66-67°C.
i Analyse:
Calculé: C 35,31%; H 4,44%; N 5,14%; Cl 26,06%; P 11,39%; 25 Trouvé : C 35,18%; H 4,42%; N 5,11%; Cl 26,02%; P 11,07%.
Selon la chromatographie en couche mince, le produit est uniForme.
3-bBnzimidazolyl-ammonium-éthylphosphonate [composé de formule, .[25] 3
Exemple 14 22 □ans un mélange de 27,62 g [0,2 mole] de 5 diéthylphosphite et 20 ml d'eau, on ajoute 13,31 g [0,1 mole] de 2-amino-benzimidazole et 150 ml d'éthanol.
On Fait refluer le mélange réactionnel pendant 5 heures.
On Fait évaporer sous vide le solvant et l'excès de diéthyl-; phosphite. On sèche la substance cristalline obtenue sur 10 pentoxyde de phosphore. Le rendement du composé du titre est de 95¾. Point de Fusion: 155-160°C.
Analyse :
Calculé: P 12,74%; N 17,27%;
Trouvé : P 12,25%; N 16,90%.
15 Selon la chromatographie en couche mince, le . r:oduit est uniforme.
Exemple 15
Cyclopentyl-ammonium-éthylphosphonate [composé dB Formule [22]] 20 On Fait réagir un mélange de 13,81 g [0,1 mole] de diéthylphosphite, 20 ml d'eau et 20 ml d'éthanol avec un mélange de 8,51 g [0,1 mole] de cyclopentylamine et 30 ml de méthanol comme il est dit dans l'exemple 1.
On obtient 17,9 g de cyclopentyl-ammonium-éthylphosphonate. i 30 25 np = 1,4622. Rendement: 91,7%.
Analyse:
Calculé: P 15,87%; N 7,17%;
Trouvé : P 15,69%; N 7,19%.
Selon la chromatographie en couche mince, le 30 produit est uniforme.
Exemple 16 23 Tétradécyl-ammonium-éthylphosphonate [composé de Formule [4333 A un mélange de 34,6 g [0,25 mole} de diéthyl-5 phosphite, 50 ml d'eau et 50 ml d'éthanol, on ajoute un mélange de 53,4 g [0,25 mole3 de tétradécylamine et 70 ml d'éthanol. On fait refluer le mélange réactionnel pendant 4 h, puis on sépare le solvant par distillation sous vide.
On obtient B6,7 g [99,8¾] de tétradécyl-ammonium-éthyl-10 phosphonate; point de fusion: 45-46DC.
Analyse:
Calculé: P 9,58%; N 4,33%;
Trouvé : P 10,12%; N 4,50%.
Selon la chromatographie en couche mince, le 15 produit est uniforme.
Exemple 17
Hexadécyl-ammonium-éthylphosphonate [composé de formule [44]] A un mélange de 34,6 g [0,25 mole] de diéthyl-phosphite, 50 ml d'eau et 50 ml d'éthanol, on ajoute 60,4 g 20 [Q,25 mole] d'hexadécylamine et 70 ml d'éthanol. On fait refluer le mélange réactionnel pendant 4 h, puis on sépare le solvant par distillation sous vide. On obtient 85,2 g d'hexadécyl-ammonium-éthyl-phosphonate. Rendement: 97,0%. Point de fusion: 50-52°C.
25 Analyse:
Calculé: P B,82%; N 3,58%;
Trouvé : P 8,92%; N 4,10%.
Selon la chromatographie en couche mince, le produit est uniforme.
Octadécyl~ammonium-éthylphosphonate [composé de formule
Exemple 18 24 A un mélange de 34,6 g [0,25 mole} de diéthyl-phosphite,.50 ml d'eau et 50 ml d'éthanol, on ajoute un 5 mélange de 57,4 g [0,25 mole] d'octadécylamine et 70 ml d'éthanol. On Fait refluer le mélange réactionnel pendant 4 h, puis on sépare le solvant par distillation î' bous vide. On obtient 88,5 g [93,2¾] d'octadécyl-ammonium-éthyl-phosphonate, point de Fusion: 54-56°C.
10 Analyse:
Calculé: F 8,177.; N 3,59%;
Trouvé : P 8,69%; N 3,68%.
Selon la chromatographie en couche mince, le produit est uniforme.
15 Exemple 19 2-aminophényl-ammonium-octylphosphonate [composé de formule [33]]
On agite à la température ambiante pendant 1 h an mélange de 32,6 g [0,1 mole] d'ootylphosphonate de 20 nalcium, 50 ml d'eau et 21,6 g [0,2 mole] de o-pbénylène-diamine. On sépare par filtration le sulfate de calcium précipité et on lyophilise le filtrat. On obtient le 2-aminophényl-ammonium-octylphosphonate. Rendement: 50,2%.
25
On peut employer les composes sctifs comme Fongicides de Formule générale I dans un large intervalle de conditions climatiques ou autres selon les champignons à traiter. Le traitement s’effectue généralement avec - S des solutions contenant de 0,01 à 10 g d’ingrédient actiF
par litre de solution.
Avant l’emploi, les composés de Formule générale I sont transFormés en compositions Fongicides, qui comprennent des supports et éventuellement des agents tensio-10 actiFs, en-dehors des ingrédients actifs.
Comme supports on peut utiliser des matières organiques ou minérales, naturelles ou synthétiques. Les supports Favorisent l’adsorption des composés actiFs sur les plantes ou sur le sol et/ou Facilitent le transport 15 ou la manipulation des compositions. Les supports solides typiques comprennent les argiles, les silicates naturels et synthétiques, les,résines, les cires et les engrais solides, etc. Les supports liquides typiques sont l’eau, les alcools, les cétones, les Fractions d’huile minérale, 20 _les hydrocarbures chlorés et les gaz condensés.
Comme agents tensio-actiFs, on peut utiliser des agents émulsifiants, dispersants ou mouillants ioniques ou • non-ioniques. Las agents tensio—actifs appropriés comprennent les sels d’acides polyacryliques et les sels d’acide 25 ;ligninesulfonique, et les produits de condensation d’éthy— lènoxyde avec les alcools gras, les acides gras et les aminBs grasses.
Les composés de formule générale I et les additifs ci—dessus peuvent être Formulés par exemple en poudres 30 mouillables, poudres solubles, liquides pulvérisés, granulés, solutions, concentrés émulsifiables, émulsions, concentrés en suspension et aérosols.
2b
Les liquides pulvérisés typiques selon 1*invention ont la composition suivante:
Ingrédient actif 5 - 95 %
Agent mouillant 0,2 - ' 3 % 5 Agent dispersant 2 - 10 %
Autres additifs 0 - 92,8%
La composition peut contenir éventuellement un ou plusieurs agent[s] stabilisant[s] et/ou autres additifs, p. ex. des agents favorisant l’absorption et l’adhésion, 10 des agents anti-floculants.
Une poudre mouillable typique selon 1*invention a la composition suivante:
Ingrédient actif 50¾
Ligninesulfate de calcium 15 [agent dispersant!) 5%
Agent mouillant anionique [isopropyl-naphtalènesulfonate de sodium] 1¾ '
Silice [agent anti-floculant] 5%
Kaolin [agent de remplissage] 39%.
2ç. On peut préparer des poudres solubles dans l’eau par exemple en mélangeant de 20 à 95% en poids d’ingrédient actif avec de 0 à 10% en poids d’un agent anti-floculant.
La formulation peut contenir en outre un agent de remplissage soluble dans l'eau, de préférence un sel. Une poudre 25 soluble dans l’eau typique a la composition suivante: * Ingrédient actif 70 %
Agent mouillant anionique [isopropyl-naphtalènesulfonate de sodium] 0,5 %
Agent anti-floculant [silice] 5 % 30 Agent de remplissage soluble [sulfate de sodium] 24,5 %.
27
Une poudre mouillable typique peut avoir la composition suivante:
Ingrédient actif 90¾
Alcools éthoxylés en C1ü à C16 S [agent mouillant) 1¾
Ligninesulfonate de calcium
Cagent dispersant] 9¾
Agent de remplissage inerte 6% .
Selon 1'invention, on peut également transfor-10 mer les composés de formule générale I en dispersions aqueuses et en émulsions. Les dispersions et émulsions se préparent de préférence à partir de poudres mouillables ou de concentrés émulsifiables par dilution avec de l'eau.
On peut préparer indifféremment des émulsions eau-dans-huile 15 et huile-dans-eau et leur consistance est généralement du type mayonnaise épaisse.
Les compositions selon l'invention contiennent f./entuellement également d'autres additifs, p. ex. des ‘Ίloides protecteurs, des colles et des épaississants, des 20 -.-.jënts thixotropes et des agents stabilisants.
\ La formulation des composés de formule générale I
compositions phytoprotectrices est précisée par les exemples suivants.
Exemple 20 25 Liquide pulvérisé contenant du 3-méthoxypropyl-ammonium» éthylphosphonate [composé de formule [6]] comme ingrédient actif
On mélange soigneusement et on broie dans un moulin 45% d'ingrédient actif, 49% d'Ultra-sil WE-3 30 [silicate], 3% de dispersant SI [agent tensio-actif anion-actif et support) et 3% de Tensiofix LX spec. On obtient un liquide pulvérisé de bonne flottabilité.
28
Exemple 21
Liquide pulvérisé contenant du 3-butoxypropyl—1ammonium-éthylphosphonate Ç composé de formule [8}] comme ingrédient actif 5 Onmélange soigneusement et on broie dans un moulin 45% d'ingrédient actifj 49% d’Ultra-sil VE 3, 3% d'agent dispersant SI et 3% de Tensiafix LX spec.
Exemple 22
Concentré émulsifiable contenant du 3-isononyloxypropyl-10 ammonium-méthylphosphonate [composé de formule Ç1]] comme ingrédient actif
On mélange soigneusement 75% d'ingrédient actif et 25% d'Emulsogen WD 90.
E* ample 23 •js Concentré émulsifiable contenant du tétradécyl-ammonium-éthyl-. »-iosphonate comme ingrédient actif [composé de formule [43]]
On mélange soigneusement 10% d'ingrédient actif, rD% d'Emulsogen WD 60 [alcoyl-arylpolyglycoléther} et 70% de toluène.
20 Exemple 24 Mélange de liquide pulvérisé émulsifiable contenant de 1'octadécyl—ammonium-éthylphosphonate comme ingrédient actif [composé de formule [45]3
On mélange soigneusement 10% d'ingrédient actif, 25 20% d'Atlox 4857 B [mélange d'agents tensio—actifs anion- actifs et non-ioniques} et 70% de monochlorobBnzène.
Exemple 25 29 Mélange de liquide pulvérisé émulsifiable contenant du bis-[2-ethylhexyl3-ammonium-éthylphosphonate comme ingrédient actif [composé de formule [52]]
On mélange soigneusement 40% d’ingrédient actif, 10% d’Emulsogen WO B et 50% d'isophorone.
On teste l’activité fongicide du composé selon l’invention sur lesi champignons Botrytis Cinerea et Fusarium oxysporum par le procédé de la "plaque de gélose partiellement empoisonnée”.
Selon ce procédé on ajoute les suspensions de spores des champignons expérimentaux, dans un rapport volumique 1:1, à des suspensions ou solutions contenant les composés actifs à tester à diverses concentrations. La combinaison obtenue contient l’ingrédient actif a la concentration désirée. Ainsi, si l’on veut tester le composé actif comme fongicide à une concentration de 1600 ppm, nn ajoute 1 ml de suspension de spores à 1 ml d’une solution contenant 3200 ppm dudit fongicide.
On prépare de façon classique un milieu de culture nomme de terre-dextrose. Après refroidissement à 60°C, on mélange des fractions de 40 ml du milieu de culture avec les solutions des composés expérimentaux telles que décrites ci—dessus. On verse les solutions obtenues dans des boites de Pétri ayant un diamètre de 10 cm.
□ans des cultures vieilles d’uns semaine de Botrytis Cinerea et de Fusarium oxysporum, on découpe des disques ayant un diamètre de 5 mm. On dispose 4 disques dans chaque boîte de Pétri. On fait incuber les boîtes de Pétri à 25°C pendant 6 jours. L’évaluation s’effectue en mesurant le diamètre des colonies au moment où, dans les boîtes témoin, les colonies se touchent presque. On répète 4 fois les expériences. Les résultats obtenus sont donnés dans les Tableaux 11 et III ci-dessous.
3D
Tableau II
Résultat des expériences de "plaques de gélose empoisonnées” réalisées sur des champignons Botrytis Cinerea.
Composés Diamètre des colonies [mm 3 dans le cas de te expérimentaux différentes concentrations de composés expérimentaux actifs 1600 ppm 800 ppm 400 ppm 100ppm
MmXANINE
0,1—3ST—( 2,6-dimé-thylphenyl)-N- tyl)-alatiine- =methylester 16,6 lé,6 16,8 17*2
BP0SITB-AL
Aluminium-tris--éthyl-phoapho- nate m m 11$5 14*3 .Composé de forinule (i) 0 0 0 1,5.
Composé de formule (2) 11,5 11,7 11,7 12,7
Composé de formule (33 11,3 11 j 3 11^5 12,5
Composé de formul® (4) m m 2,7 5,3
Composé de formul® (5) m m m ^1 composé de formule (b) 0 0 0 0 - 3 J - composé de formule (7) 0 0 0 0 composé de formulé (8) m m m m composé de formul6 (9) 5,6 9,0 9,0 12 3 composé de formule (10) m m 8,7 10 5 composé de_ formule (11) · 0 9,3 9,7 i0ÿ5 composé de f ormul e (12) 5,3 5,8 5,8' 10,2 composé de formule (13) m m 8,7 8,9 7 7 composé de formule (14) m m 10,2 12,3 composé de formule (15) m 8,7 8,9 10^5 ' " composé de f ormule (16) 8,7 9?2 10,5 13,2 composé' de formulé (17) 5,8 8,5 8,7 8,9 compose de formule (18) 10,2 10,7 10,7 10,7 composé de * formulé (22) m m m m - composé de formul® (25) m 6,5 7,2 8,5 composé de formule (26) m m 2,7 8,5 composé de formule (42) ia 6,5 6,7 8,5 composé de x formule (46) m 2,3 3,5 4^2 composé de fortiuio ( ΊΪ) m 2.«0 2,5 3*7 3a composé de formule (48) m 6,5 6,7 872 composé de
formule (49) m ^ i &?5 7fB
composé de formul (50) m 3 3^5 4 composé de formul® (54) m m 3^0 5?1 composé de formule (55) 0 0 0 2,7 -composé de formule (62) 2 6,2 5,7 6,5 composé de formul® (66) 0 0 m 15 composé de formule (67) 0 0 m 3. 5 composé dé formule (70) 0 m m 1,7 témoin.non traité 16,5 m - croissance amorcée mais arrêtée très vite.
Tableau III
Résultats des expériences de "plaques de gélose empoisonnées" effectuées sur des champignons Fusarium oxysporum.
Composés Diamètre des colonies (mm) avec différentes con- expérimentaux centrations de composés expérimentaux actifs .1600 ppm 800 ppm 400 ppm 100 ppm
METAXANINE
0,1-N-(2,6-dime- thylphényl)“11“ -2’-méthoxy~ - 33 - -acetyl)~alan.irle~ -Wthyleater l6f6 16,5 17,4 21,2
EFOSITE-AL
Aluminium-tris- -ethyl-phosphonate 12,5 12,5 13,0 18,5 » composé de formule (1) 0 0 0 0 composé de formule (2) 14?6 14,6 15,8 15,8 composé de formule (3) 13,9 13,8 15,3 15,3 composé de formula (4) m m m m composé de formule (5) m m m m composé de formule (6) m m m m composé de f ormul® (7) 0 0 m m composé de formule (8) m m mm composé de formule (10) m m m m composé de formule (19) 10,2 10,2 12?5 12^5 composé d& formule(20) 8,7 9,2 9,8 10,2 composé de „ r _ _ 0 formule (21) 5,3 5,8 6,2 7,8 -composé de_ formule (22) m m m m -composé de „ Q 0 formule (23) m 5,7 8,2 composé de.
formule (24) 5,7 8,2 9,4 12,1 - 34 - composé de formule (25) 3,5 4,2 5,2 5,4 composé de .
formule (26) m m 2,7 8,8 composé de formuIe (27) m 5,2 5,7 9,8 compas é de formule (28) 5,7 8,5 8,5 8,7 composé de formule (29) 5,3 7,5 8,7 8,5 composé de form-a® (30) 5,5 6,7 7,7 9,5 composé de for mu Ie (31) 5,8 8,7 9,1 9,1 composé de formule (32) 4,5 5,2 6,2 6,2 composé de formule (33) 10,5 10,7 10,7 11,2 composé de formul® (34) 2,9 5,7 8,5 8^5 composé de formule (35) 4,2 4,8 5,2 6,7 composé de forraufe (36) 4,5 5,7 6,8 7,1 composé de formule (38) 5,7 6,1 6,1 7,2 composé de formule(39) 5,0 6,1 6,7 6,9 composé de formule (40) 2,1 3*5 3,7 4,1 composé de formule (41) 3,2 3,5 3,7 3,7 composé de formule (42) 1,5 3,0 3,6 4,2 composé de formule (43) 3,0 5,2 5,8 5,9 - 35 - composé de formule (44) 5,0 5,7 6,2 795 composé de formule (45) 6,1 6,7 6,9 7,3 composé de formul.® (46) 2,9 3,5 3,9 4,.5 ^composé de ~ formule (47) m 2,2 3,5 4,1 composé de _ formula (50) m 3,0 3,5 4^1 composé de formule (51) 5,1 6,5 6,7 8,2 composé de formule (55) 5,6 6,7 7,8 8,0 composé de .
formule (53) 5,7 6,5 6,9 7,1 composé de formule (52) 0 0 0 5,7 composé de formul® (56) 2,3 2,7 3,1 3,5 composé de formule (57) 5,5 6,7 8,3 8,5 composé de formule (58) 3,5 3,7 3,9 4,5 composé de formule (59) 3,7 3,9 5,7 5,9 composé de formul® (60) 2,7 4,8 4,9 4,9 composé, de ^ _ formule (61) 2,6 3,1 3,5 4,5 composé de formul e(62) 2 2,7 2,9 5,7 . composé de formul e (63) 0 0 5,2 6^5 composé de f ormul ® (6*ï ; 2,7 3,8 4,2 5,3 composé de formul® (65) ni m 2,5 3,7 36 composé de formule (66) 0 m ni 2 7 > * * composé de formul'® ( 67) 0 m mm composé de formul® (68) 0 m 1;5 3^2 ' composé de formule (69) 2,7 3,8 4,2 4,7 composé de formule (70) m m 2,8 6,5 composé de - formule (71) 2,5 4,1 5,0 5,7 composé de formule (72) 2,8 5,6 4,2 4,8 composé de formule (73) 2,0 4,1 4,5 5,1 composé de formule (74) 2,0 2,5 3,5 3,7 composé de formule (75) 3,5 4,2 5,3 8,1 composé de formule (76) 3,7 4,1 4,7 5,2 .composé de formule (77) 2,5 8,1 8,7 8,8 composé de -formule (78) 4,5 5,7 . 8,2 10,5 .composé de_ formule (79) 2,3 4,1 4,5 5,7 composé de formule (80) 2,5 2,8 2,9 10,1 Témoin’ non traité -^,5 m - croissance amorcée mais très vite arrêtés.
37
Les résultats de 1*expérience biologique montrent
+ I
sans ambiguité que les composés selon l’invention présentent une activité fongicide qui dépasse généralement l’activité fongicide des composés de structure analogue connus.
Expérience avec Phytophtora infestans □n découpe des disques d'un diamètre de 15 à 18 mm dans les feuilles Bpicales et dans 2-3 feuilles de plants de tomates ayant 4—6 feuilles cultives en serre.
On dispose les disques de feuille sur un papier-filtre et on traite les feuilles à leur surface-avecile fongicide puis, après séchage, on traite la surface dorsale des feuilles avec le liquide pulvérisé.
On dispose un double disque de papier-filtre au Fond de boîtes de Pétri et on y dépose transversalement une lame de microscope, puis on stérlise à 100°C.
Après refroidissement, le papier-filtre est imprégné d’eau distillée stérile. On dispose les disques £ de feuille sur la lame et on pulvérise la suspension de l’agent pathogène sur les disques de feuille.
On fait incuber les boîtes de Pétri à 18°C pendant 48 h puis à 20-21°C jusqu’à apparition des symptômes.
L’évaluation s’effectue au 4eme jour après traitement.
r
On évalue les résultats comme suit: 0 : pas d’infection ^ 1 : surface infectée 1-30% 2 : surface infectée 31-60% 3 : surface infectée 61-90% 4 : surface infectée 91-100%.
î f Résultats de 1*expérience - Phytophtora infestans
Ingrédient actif Evaluation avec différentes concentrations d*ingrédient actif 38
Tableau IV
2000 ppm 1000 ppm JjQ0 ppm 10Q ppm CompjDsé de _ formule 0 0 0,4 1,0 composé de formule <7>: 0 M '0,4 1,4 compose de f ormul ® (8) 1,6 2,0 3,2 3,2 composé de f ormu- e (20) 0 - 0 χ 2 composé de formule (21) 0 0 0,4 0,8 compo-s de formule (6P) 0 0 0,4 1 composé de formule (67) 0 0 0,4 χ composé jdé formule (52) 0 0 0 0,7
6 METAXANIÎE
^ 0.1—ÎI—( 2,6-dim£thyl~ ph^nyl)-N(2*-methoxy-ac^tyl)-aionine-m^- thylester 0,6 1 \ 12
EF0SITE-AL
Témoin infecté 4
Aluminium-tris-ethyl- phosphonate 1?? i?2 2,6 2,6
Claims (6)
1, Sels de monoesters d*acide phosphorique de Formule générale I j*· H RjO - P - -H - ïï - R3 (I)
0. R4 S est un alcoyle à chaîne droite ou ramifiée ayant de 1-à 13 atomes de carbone, éventuellement substitué par un halogène, un alcoxyalcoyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone dans la Fraction alcoxy et de 1 à 4 atomes de carbone dans la Fraction alcoyle ou un phényle;
10 R2 eB-t un slcoyla ayant de B à 20 atomes de carbone; un alcoxyalcoyle, un phénoxyalcoyle, un FurFuryla, un cyclo-t propyl-alcoyla, un cyclopentyla, un cycloheptyle, un thiazo- lyle, un triazolyle, un thiazolinyle, un pyridinyle, un pico-= lyle, un banzimidazolyle, un pipéronyle, un pyrimidinyle, 15 un chlorobenzothiazolyle, un benzyle, un phényle substitué par des groupes chloro et/ou amino, ou amino at alcoyle, ou amino et nitro, un alcényla, un alcynyla, un aminoalcoyle, un dialcoylamino-alcoyle, un alcoylaminoalcoyle, un alcoyl-phosphonate-ammonium-alcoyle, un 3,5-dichlorophényl-hydan-20 toinyle ou un thiadiazolyle éventuellement substitué par un alcoyle; 4D est un hydrogène, un phényle, un benzyle, un alcényle, un alooyle, un hydroxy, un alcoxy ou un alcoxyalooyle; ou Rg et R^ ensemble représentent un groupe 3,5-dichlorophényl-hydantoinyle; R^ est un hydrogène ou un alooyle éventuellement substitué par un hydroxyle. Sr
2. Compositions fongicides contenant un composé de formule générale I Γ " h · r- ! . y i i ’.t) R,0 - 1= - 0 I! - lî - R. CD II· 1 I
0. E4 R^ , Rg , R^ et R4 sont tels que définis dans la revendication 1, comme ingrédients actifs·
3. Compositions fongicides telles que revendiquées dans la revendication 2 contenant de 1 à 95% en poids d*ingrédient actif. l·
4. Compositions fongicides telles que revendiquées dans les r revendications 2 ou 3, contenant 1*ingrédient actif avec des supports inertes classiques et éventuellement des agents tensio-actifs.
5. Procédé de préparation de composés de formule générale I 41 ! ί ! η ! u0 ! = ! '+) ι H O - · 1> - ο y I Η - I: - K-, (I) 1 ; ι ^ ι
0 I. κ4 où , Rg , R3 et R4 sont tels que définis dans la revendication 1, qui implique a] de faire réagir un composé de formule générale II II * tt10 P - OR, (II) 0 où R.J est tel que défini ci-dessus, avec un composé de formule générale III R. ' r il - u3 (III) 1 » rv . <.! 42 où FU , FL· et FL· sont tels que définis ci-dessus, ou son C «3 * chlorhydrate ou bromhydrate; ou b3 de faire réagir un compose de formule générale IV 1: Ηχ0----- P ------- OH (IV) 0 où FJ^ est tel que défini ci-dessus, avec un composé de formule générale III, où FL, , R3 et R4 sont tels que définis ci-dessus; ou c) de faire réagir un composé de formule générale V r « i Rl0- l - 0© Ca2® (V) il ο 2 L· «· où est tel que défini ci-dessus, avec un composé de formule générale VI ]2 H_ R3 · H2S04 (VI> 43 où Rg t R3 et R^ sont tels que définis ci-dessus.
6. Procédé de traitement des maladies Fongiques des plantes, qui implique d*appliquer aux plantes ou à leur habitat w une quantité active comme Fongicide d’un composé de Formule générale I où , R£ f R3 et R^ sont tels que définis dans la revendication 1. v j· V C
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| SE446595B (sv) * | 1982-11-19 | 1986-09-29 | Chemmar Associates Inc | Sjelvdesinfekterande matta med ett alkylfosfat inforlivat i baksidesbeleggningen |
| US5032310A (en) * | 1983-08-16 | 1991-07-16 | Interface, Inc. | Microbiocidal cleansing and disinfecting formulations and preparation thereof |
| US4908209A (en) * | 1983-08-16 | 1990-03-13 | Interface, Inc. | Biocidal delivery system of phosphate ester and method of preparation thereof |
| HU193701B (en) * | 1984-09-21 | 1987-11-30 | Borsodi Vegyi Komb | Seed dressing compound containing as active substance 3-isononil-oxi-propil-ammonium-methil-phosphonate |
| HU192890B (en) * | 1984-09-21 | 1987-07-28 | Borsodi Vegyi Komb | Plant growth regulating composition containing 3-iso-nonyl-oxy-propyl-ammonium-methyl-phosphonate as active ingredient |
| HU197492B (en) * | 1985-12-28 | 1989-04-28 | Borsodi Vegyi Komb | Process for production of composition regulating the growth of plants |
| EP0486484A1 (fr) * | 1987-08-03 | 1992-05-27 | Interface Research Corporation | Nettoyage microbicide ou compositions desinfectantes et leur preparation |
| US5453275A (en) | 1988-05-05 | 1995-09-26 | Interface, Inc. | Biocidal polymeric coating for heat exchanger coils |
| US4957948A (en) * | 1988-05-05 | 1990-09-18 | Interface, Inc. | Biocidal protective coating for heat exchanger coils |
| CA2292430A1 (fr) * | 1997-05-30 | 1998-12-03 | Monsanto Company | Procede et compositions ameliorant l'efficacite biologique de substances chimiques exogenes sur les plantes |
| CA2295002A1 (fr) * | 1997-06-27 | 1999-01-07 | Monsanto Company | Procede et compositions activant l'efficacite biologique de substances chimiques exogenes dans des plantes |
| PT1056755E (pt) | 1998-02-20 | 2003-04-30 | Aventis Cropscience Uk Ltd | Fungicidas |
| GB9803491D0 (en) * | 1998-02-20 | 1998-04-15 | Agrevo Uk Ltd | Fungicide |
| ATE285680T1 (de) | 1998-11-30 | 2005-01-15 | Flamel Tech Sa | Förderung der biologischen effektivität exogener chemischer substanzen in pflanzen |
| US6838186B2 (en) | 2002-04-22 | 2005-01-04 | Polinas Plastic Of America, Inc. | Multilayer oriented antimicrobial and antifogging films |
| ATE462299T1 (de) * | 2002-12-04 | 2010-04-15 | Mitsui Chemicals Agro Inc | Verfahren zum schutz von weizen vor mykotoxinbefall |
| WO2005000021A2 (fr) * | 2003-06-23 | 2005-01-06 | Quest Products Corporation | Composition fongicide pour application a travers l'ecorce de jeunesse de plantes ligneuses |
| US8475289B2 (en) * | 2004-06-07 | 2013-07-02 | Acushnet Company | Launch monitor |
| US7947631B2 (en) * | 2008-06-24 | 2011-05-24 | Brine-Add Fluids Ltd. | Gelled hydrocarbons for oilfield processes and methods of use |
| US9474282B2 (en) | 2013-12-13 | 2016-10-25 | Tony John Hall | Acid-solubilized copper-ammonium complexes and copper-zinc-ammonium complexes, compositions, preparations, methods, and uses |
| JP7064165B2 (ja) * | 2015-06-08 | 2022-05-10 | ヴイエム アグリテック リミテッド | 抗菌性農薬組成物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2824113A (en) * | 1953-04-06 | 1958-02-18 | Atlas Powder Co | Quaternary ammonium phosphites |
| US3354166A (en) * | 1964-09-28 | 1967-11-21 | Monsanto Res Corp | Nu-substituted ammonium salts of monoesterified phosphonic acids |
| GB1302894A (fr) * | 1969-02-09 | 1973-01-10 | ||
| FR2288463A2 (fr) * | 1974-10-23 | 1976-05-21 | Philagro Sa | Compositions fongicides a base d'esters phosphoriques |
| FR2254276B1 (fr) * | 1973-12-14 | 1977-03-04 | Philagro Sa | |
| US4126678A (en) * | 1974-08-10 | 1978-11-21 | Philagro S.A. | Phosphite-based fungicide compositions |
| FR2380286A1 (fr) * | 1977-02-14 | 1978-09-08 | Philagro Sa | Nouveaux derives de phosphites d'hydrazinium |
-
1980
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