NL1001780C2 - Silaangroepen bevattende piperidine-verbindingen als stabiliseer- middelen voor organische materialen. - Google Patents

Description

Silaangroepen bevattende pjperidine-verbindingen als stabiliseermidde- len voor organische materialen.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe piperidine-5 verbindingen die silaangroepen bevatten, de toepassing daarvan als stabiliseermiddelen voor organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren, tegen licht, hitte en oxidatie' en organische materialen die aldus zijn gestabiliseerd.

De toepassing van derivaten van 2,2,6,6-tetramethylpiperidine die 10 silaangroepen bevatten, zoals vermeld in US-A-4.177.186, US-A-4.859-759, US-A-4.895.885, US-A-4.946.880, US-A-4.948.888, US-A- 5.134.233, US-A-5.2i9.905, US-A-5.32i.O66, EP-A-162.524, EP-A-182.415, EP-A-244.026, EP-A-343.717. EP-A-388.321, EP-A-480.466, DD-A-234.682 en DD-A-234.683, als stabiliseermiddelen voor synthetische polymeren 15 is bekend.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe verbindingen met de formule (I) •ft'H'H"' \ 1 * m CHsJT J/CH3 25 ch3^n^ch3 «3 waarin m en n, die gelijk of verschillend kunnen zijn, getallen van 1 tot 50 zijn; 30 A -0- of >N-R,. is, waarbij Rfc waterstof, C;-Cjg alkyl, C--Ci;. cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 CU-C^ alkylgroepen; C--C^ fenylalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C,-C,( alkyl groepen; tetrahydrofurfuryl, C^-C,, alkyl dat op de 2-, 3“ of 4-plaats met C;-C. alkoxy of met di (0,-(7 alkyl)amino is gesubstitueerd; of een 35 groep met de formule (II) ,>„ _rr -Ö-* 10 p » 78 0 . ch3 ch3 2 is; R., en R,,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, Cj-C3g alkyl, fenyl, Cj-Cb alkoxy, OH, ONa of OK zijn; R2 C2-C12 alkyleen is of een direkte binding voorstelt wanneer A -0- is 5 en R, C,-Cj8 alkyl of fenyl is; R9 waterstof, C,-C8 alkyl, 0 , OH, NO, CH2CN, C,-Clg alkoxy, Cr,-C!2 cycloalkoxy, C--C4 fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C3-C/4 alkylgroepen; of C,-Cg acyl is; R- C--Cv bicycloalkyl of een van de groepen met de formules (Illa)-10 (Illg) is; ° R7— O - Rg-, (R*— A'— C -Rio— , Rjj— N - COO- Rn—,

Rj2 (nia) (nib) (Die)

\ /R'5 O O

15 Vff/

Rm-n \ N-Ri7— , r,4-N I»,, I

o' O o' Ri» (Hid) (Hie) (inf) r2o a"- r22 I cnig) waarin p k21 R- C.-C··. alkyl, C--C._ cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 2~< of 3 C.-C. alkylgroepen; fenyl, al dan niet gesubstitueerd met ) , 2 of 3 C,-C„ alkylgroepen of met 1, 2 of 3 C.-C/, alkoxygroepen; of C--C9 fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep gesubstitueerd met 1, 2 of 3 ¢,-0,. alkylgroepen; is;

Rg C2-C12 alkyleen is; 30 Rt( Cj —ClP alkyl, C--C12 cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C j -C„ alkylgroepen; fenyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C;, alkylgroepen of met 1, 2 of 3 C,-C,, alkoxygroepen; C7-C9 fenylalkyl, al dan niet aan de fenylring gesubstitueerd met 1, 2 of 3 alkylgroepen; tetrahydrofurfuryl of een groep met de formule (II) is; 35 A' een van de betekenissen van A heeft; p 1, 2 of 3 is; als p 1 is, Ru. C2-C]g alkyleen is, als p 2 is, R]0 C2-C2Ü alkaantriyl, C--C- cycloalkaantriyl of C:-C4 bicycloalkaantriyl is, als p 3 is, R,,. C,-Cf, alkaantetrayl is; "ü 017b 0.

3

Rjj en R1 die gelijk of verschillend kunnen zijn, een van de betekenissen van R() hebben of

Ri;-N- een heterocyclische groep met 5“7 leden voorstelt; 5 Rl2

Ri3 C2-C12 alkyleen is; R]Zj is zoals hierboven bij R9 is gedefinieerd;

Rj- een direkte binding of Cj-Cib alkyleen is;

Rj,, waterstof of Cj-Clb alkyl is; 10 Rj- C -C, alkyleen is;

Rlfc geen betekenis heeft of -CH2- of -CH2CH2- is; R]ü waterstof of methyl is; R2. en R,, , die gelijk of verschillend kunnen zijn, een van de groepen met de formule (IVa)-(IVe) zijn; 15 CH3 CH3 r\ / \Γ 1 R23-N- R-.5-O- R26— N V-N N (CH2)2_3-N----

1 ’ ‘ ' V7 I

^24 ch3 ch, CH3>T >H3 I Jl 20 R26 (FVa) (IVb) (IVC) ch3 ch3 CH3yCH3 R2(5— /Y J V- CH2- N - R26— ΝΓ_)~ N — <CH2h-3-N — « Λ CH‘ ™3jr\cKs (ivd) C"3 I C"! «v») I CHj waarin K26 r26 R_,, R2.. en R_,-, die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven bij R, is gedefinieerd of 30 R2-..-N- een heterocyclische groep met 5-7 leden voorstelt; R...

R,t. is zoals hierboven is gedefinieerd voor R-,; E >C0, -CH,Clh-, -CH,C0- of -CO-CR-CO- is, q nul of 1 is en q nul is 35 wanneer E een groep -CH,Cfi- is; A” een van de betekenissen van A heeft; R21. C.-C,, alkyleen is;

Xj een van de betekenissen van R, heeft of een groep (R -),SiO- is waarbij R27 C,-CK. alkyl is;

ItO X, waterstof, Na, K, C,-Cb alkyl of een groep (R,-).Si- is, waarbij R

10 0 1 780, 4 is zoals hierboven gedefinieerd, en wanneer m + n een getal van 3 tot 10 is X, en X2 samen ook een direkte binding kunnen zijn.

Elke A, Rj, Rt,, Rv R^ en R5 kan, in de afzonderlijke zich her-5 halende eenheden van de formule (I), dezelfde betekenis of andere betekenissen hebben en de verschillende zich herhalende eenheden kunnen een willekeurige of een bloksgewijze verdeling hebben.

Voorbeelden van alkyl dat hooguit 18 koolstofatomen bevat zijn methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, 2-butyl, isobutyl, tert-bu-10 tyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptvl, octyl, 2-ethylhexyl, tert-octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl en octadecyl.

Voorbeelden van CV-CV alkyl dat is gesubstitueerd met C.-Cfe alkoxy zijn 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethvl, 3-methoxypropyl, 3-ethoxypropyl, Ip 3-butoxypropyl, 3_°ctoxypropyi en ^-methoxybutyl. 3-methoxypropyl en 3-ethoxypropyl hebben de voorkeur.

Voorbeelden van C_-C, alkyl dat is gesubstitueerd met di(C.-C„ alkyl) amino, bij voorkeur met dimethyl amino of diethylamino, zijn 2-dimethylaminoethyl, 2-diethylaminoethyi. 3-dimethylaminopropyl, 3" 20 diethylaminopropyl, 3”dibutylaminopropyl en 4-diethylaminobutyl.

Voorbeelden van alkoxy dat hooguit l8 koolstofatomen bevat zijn methoxy, ethoxy, propoxv, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, dodecyloxy, tetradecyl-oxy, hexadecyloxy en octadecyloxy.

25 Voorbeelden van C--C;_ cycloalkyl dat al dan niet is gesubsti tueerd met 1, 2 of 3 C,-C,. alkylgroepen zijn cyclopentyl, methylcyclo-pentyl, dimethvlcyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, dimethyl-cyclohexyl, trimethylcyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, cyclooctyl, cyclodecyl en cyclododecvl. Cyclohexyl dat al dan niet is gesubsti-30 tueerd met C:-C... alkyl heeft de voorkeur.

Voorbeelden van 0--0^ cycloalkoxy zijn cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy, cyclooctoxv, cyclodecyloxy en cyclododecyloxy. Cyclopentoxy en cyclohexoxy hebben de voorkeur.

Voorbeelden van C--C^ fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep 35 gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C,-C.·, alkylgroepen, zijn benzyl, methyl-benzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl, tert-butylbenzyl en 2-fenvl-ethyl. Benzyl heeft de voorkeur.

Voorbeelden van C, - Cacvl zijn formyl, acetvl, propionvl, butv- 10017.J.

5 ryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl en benzoyl. Cj-Cg alka-noyl en benzoyl hebben de voorkeur. Acetyl heeft bijzondere voorkeur.

Voorbeelden van C5-Cl8 alkyleen zijn methyleen, ethyleen, propyleen, trimethyleen, 2-methyltrimethyleen, tetramethyleen, penta-5 methyleen, hexamethyleen, octamethyleen, decamethyleen, undeca-methyleen, dodecamethyleen, tetradecamethyleen, hexadecamethyleen en octadecamethyleen. Trimethyleen heeft de voorkeur. Een betekenis van R,, Rg en R, , die de voorkeur heeft is C2-Cv alkyleen.

Voorbeelden van C7-C9 bicycloalkyl zijn bicycloheptyl en deca- 10 hydronaftyl.

Voorbeelden van fenyl* dat is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C-C, alkylgroepen of met 1, 2 of 3 C.-C,, alkoxygroepen zijn methyl fenyl. dimethylfenvl, trimethylfenyl, isopropylfenyl, diisopropylfenvl, di-tert-butylfenyl, methoxyfenyl, dimethoxyfenyl, ethoxyfenvl, propoxy- 15 fenyl, butoxyfenyl en di-tert-butoxyfenyl.

Representatieve voorbeelden van C -C:. alkaantriyl zijn ethaan-triyl, propaantrivl, butaantriyl of een groep -CH-Rtj, waarbij R.. li- -ch^ 20 neair of vertakt C.-C;, alkaandiyl is, bijvoorbeeld trimethyleen, bu-tyleen, pentyleeii, hexyleen, octyleen, decyleen, dodecyleen, tetra-decyleen, hexadecyleer. of octadecyleen.

Representatieve voorbeelden van C--C- cycloalkaantriyl of C--C,xj bicycloalkaantriyl zijn de groepen 25 CH3 xx yy yf yzr 30 Representatieve voorbeelden van C,-Ct alkaantetrayl zijn propaan- tetrayl, butaantetrayl en pentaantetrayl.

Representatieve voorbeelden van een 5 leden tellende tot een 7 leden tellende heterocyclische groep Rn-N- of R^-N- zijn 1-pyrro-

35 Ri2 E2U

lidyl, 1-piperidyl en 4-morfolinyl.

Enkele betekenissen van R2r die de voorkeur hebben zijn bijvoorbeeld fenyl, tolyl, ethylfenyl, isopropylfenyl, di-tert-butylfenyl, methoxyfenyl, ethoxyfenvl of di-tert-butoxyfenyl.

^0 De variabelen n en m kunnen onafhankelijk van elkaar bijvoorbeeld 1 0 0 1 78 0 .

6 een getal van 2 tot 40, 4 tot 40, 8 tot 40, 10 tot 40, 4 tot 35. 8 tot 35 of 10 tot 35 zijn.

Voorkeursverbindingen met de formule (I) zijn die waarin A -0- of >N-Rb is, waarin Rb waterstof, C,-C12 alkyl, C.--C8 cycloalkyl, 5 al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C^, alkylgroepen; benzyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C^ alkylgroepen; tetrahydro-furfuryl, C.-C^ alkyl dat op de 2- of 3"Plaats met Cj-C4 alkoxy of met ditCj-CV alkyl)amino is gesubstitueerd; of een groep met de formule (II) is; 10 R, en Ri;, die gelijk of verschillend kunnen zijn, Cj-C^ alkyl, fenvl, Cj-C( alkoxy of OH zijn; R_ 0_,-08 alkyleen is of een direkte binding voorstelt wanneer A -0- is en R, C,-Ch alkyl of fenyl is; R-, bicycloheptyl of een van de groepen met de formules (lila)-(Illg) 15 is; waarin R- C-C, alkyl, C--C> cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C,-C. alkylgroepen; fenyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C - - Calkylgroepen of met 1, 2 of 3 C:-C.4 alkoxygroepen; of benzyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C;-C,. alkylgroepen; is; 20 R. C-C. alkyleen is; R, C -C. alkyl, C -C- cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C-C. alkylgroepen; fenyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C,, alkylgroepen of met 1, 2 of 3 C;-C„ alkoxygroepen; benzyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C,-C„ alkylgroepen; tetrahydrofur-25 furyl of een groep met de formule (II) is; A' is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; p 1 , 2 of 3 is; als p 1 is, R]; C^-Ci2 alkyleen is, als p 2 is, R1(l C2-CK, alkaantriyl, C,-C- cycloalkaantriyl of C--CQ bicycloalkaantriyl is, als p 3 is, R, C.-C,, alkaantetrayl is; 30 R;, en R: ,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hier boven is gedefinieerd voor R,- of samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een 1-pyrrolidyl-, 1-piperidyl- of 4-morfolinylgroep vertegenwoordigen; R, . C;,-C8 alkyleen is; 35 Rn is zoals hierboven bij R,, is gedefinieerd;

Rj- een direkte binding of C,-Cu. alkyleen is; R]t, waterstof of C,-Cu alkyl is; R,- C;.-C12 alkyleen is; 1001780.

7

Rl8 -CH2- of -CH2CH2- is; R,tj waterstof of methyl is; R2,, en R2;, die gelijk of verschillend kunnen zijn, een van de groepen met de formule (IVa)-(IVe) zijn; waarin R2<, R2,( en R2-, die gelijk of 5 verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven bij R^ is gedefinieerd of R2j en R2,, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een 1-pyrrolidyl-, 1-piperidyl- of 4-morfolinylgroep vertegenwoordigen; E >C0, -CH2CH2- of -CH2C0- is; q nul of 1 is en als q nul is, E -CH2CH2- is; 10 A" is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; R21. C -C. alkyleen is; X, is zoals hierboven is gedefinieerd voor R, of een groep (R:-)JSiO-is, waarbij R_- C.-C,, alkyl is; X2 waterstof, C -Ct alkyl of een groep (R2-)3Si- is, waarbij R2- is zoals 15 hierboven gedefinieerd; m en n getallen van 1 tot 40 zijn en wanneer m + n een getal van 3 tot 10 is X- en X__ samen ook een direkte binding kunnen zijn.

Verbindingen met de formule (I) die bijzondere voorkeur hebben zijn die waarin 20 A -0- of >N-R. is, waarin R, waterstof, C.-C, alkyl, cyclohexyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C.-C,, alkylgroepen; benzyl, tetrahydrofurfuryl, C2-C^ alkyl dat op de 2- of 3”Plaats met methoxy, met ethoxy, met dimethylamino of met diethylamino is gesubstitueerd; of een groep met de formule (11) 25 is; R, en R,,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, C.-C,, alkyl, C--C„ alkoxy of OH zijn; R_ C_-C, alkyleen is of een direkte binding voorstelt wanneer A -0- is en R; C,-C,, alkyl is; 30 R.- een van de groepen met de formules (lila) - (Illg) is; waarin R- C,-C, alkyl, cyclohexyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C.-C,. alkylgroepen; fenyl, tolyl, ethylfenyl, di-tert-butylfenyl, me-thoxyfenyl of benzyl is;

Rr C_-C, alkyleen is; 35 R.( C.-C alkyl, cyclohexyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C,-C;, alkylgroepen; fenyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl of een groep met de formule (II) is; A' is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; 10 ui 78 0 .5 8 p 1, 2 of 3 is; als p 1 is, R10 Ci,-C1(, alkyleen is, als p 2 is, R10 C-Cj,( alkaantrivl, cyclohexaantriyl of bicycloheptaantriyl is, als p 3 is, Ru, propaantetrayl is; R,, en R)t,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hier-5 boven is gedefinieerd voor R^ of samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn ^-morfolinyl zijn;

Rr, CL-C, alkyleen is; R]it is zoals hierboven bij Rg is gedefinieerd; R|- een direkte binding of C,-CB alkyleen is; 10 Ru. waterstof of C,-Ct alkyl is;

Rj- C.-C, alkyleen is; R.v methyleen is;

Ru< waterstof is; R2ii en Rr;, die gelijk of verschillend kunnen zijn, een van de groepen 15 met de formule (IVa)-(lVe) zijn; waarin R ,, R_„ en R^-, die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven bij R,, is gedefinieerd of R_. en RJ:. samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een 4-morfolinylgroep vertegenwoordigen of R_- tevens toiyi , ethyΊi'enyi , di-tert-butylfenyl of methoxyfenyl kan 20 zijn; E >C0 of -CH_CH^- is; q nul of 1 is en als q nul is, E -CHX11,- is; A" is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; R_ C -C, alkyleen is; 20 X; is zoals hierboven is gedefinieerd voor R. of een groep (R -),SiO-is, waarbij R_- C;-CJ; alkyl is;

Xj waterstof, C -C, alkyl of een groep (R:,-)-,Si- is, waarbij R;,- is zoals hierboven gedefinieerd; m en n getallen van 1 tot 40 zijn en wanneer m + n een getal van 3 tot 30 10 is X, en X: samen ook een direkte binding kunnen zijn.

Verbindingen met de formule (I) die van speciaal belang zijn, zijn die waarin A -0- of >N-R, is, waarin R, waterstof, C.-C alkyl, cyclohexyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl of 35 een groep met de formule (II) is; R, en R,,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, methyl, methoxy, ethoxy of OH zijn; R- Cf-C.: alkyleen is of een direkte binding voorstelt wanneer A -0- is 1 0 0 1 78 0 « 9 en R, methyl is; R- een groep met de formule (lila), (Illb), (IIIc), (Illd) of (Illg) is; waarin R- Cj-Cj, alkyl, fenyl, tolyl, di-tert-butylfenyl of benzyl is; 5 Rfa Co-C·., alkyleen is;

Rv Cj-Cj alkyl, cyclohexyl, benzyl of een groep met de formule (II) is; A' is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; p 1 of 2 is; als p 1 is, R]0 Ck-Cl0 alkyleen is, als p 2 is, R,0 C:,-C1(1 alkaantriyl is; 10 R,; en F,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hier boven is gedefinieerd voor R.^; R, , C_-C alkyleen is;

Rj;i is zoals hierboven bij R<( is gedefinieerd; R,- C, - C .. alkyleen is; 15 R;,! en R^,, , die gelijk of verschillend kunnen zijn, een groep met de formule (IVa), (IVb), (IVc) of (IVe) zijn; waarin R_ , en R - , die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven bij R, is gedefinieerd of Rtevens fenyl of di-tert-butylfenyl kan zijn; 20 E >C0 of -CHCtf- is; q nul of 1 is en als q nul is, E -CH:,CH - is; A" is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; R _ C^-C, alkyleen is; X is zoals hierboven is gedefinieerd voor R. of een groep (R_.-)-,SiO- 25 is, waarbij R - methyl is; waterstof, methyl, ethyl of een groep (R2^),Si- is, waarbij R-.- is zoals hierboven gedefinieerd; m en n getallen van 1 tot 35 zijn en wanneer m + n een getal van 3 tot 10 is X, en X samen ook een direkte binding kunnen zijn.

30 Verbindingen met de formule (I) die van bijzonder belang zijn, zijn die waarin A -0- of >N-R, is, waarin R, waterstof, C,-C,, alkyl of een groep met de formule (II) is; R, en R(, die gelijk of verschillend kunnen zijn, methyl, methoxy, 35 ethoxy of OH zijn; R_ trimethyleen is; R, waterstof of methyl is; R- een groep met de formule (Illb), (IIIc), of (111g) is; 1 0 0 1 780.

10

Rq een groep met de formule (II) is; A’ is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; p 1 of 2 is; als p 1 is, Ru, C-CK: alkyleen is, als p 2 is, RK, CL,-C]„ alkaantriyl is; 5 Rn en R,^., die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven is gedefinieerd voor R^; R, . en R,- trimethyleen zijn;

Riv en F^:, die gelijk of verschillend kunnen zijn, een groep met de formule (IVa), (IVb) of (IVc) zijn; 10 R2?, R:;, en R:-, die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven bij Ry is gedefinieerd; R2t, is zoals hierboven is gedefinieerd voor R.; E >C0 en q 1 is; A" is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; 15 Rj. trimethyleen is; X is zoals hierboven is gedefinieerd voor R; of een groep (R2-),SiO-is, waarbij R_- methyl is; X_ waterstof, methyl, ethyl of een groep (R:-KSi- is, waarbij R2- is zoals hierboven gedefinieerd; 20 m en n getallen van 1 tot 35 zijn en wanneer m + n een getal van 3 tot 10 is X; en X_ samen ook een direkte binding kunnen zijn.

Betekenissen voor R. en R,. die de voorkeur hebben zijn waterstof, Cj-Cj, alkyl, C,-C;_ alkoxy, C--C_ cycloalkoxy, benzyl, al da niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C -C. alkylgroepen; of C -C;t acyl. Verdere 25 betekenissen die de voorkeur hebben zijn (1) waterstof. C,-C. alkyl, C;-C>. alkoxy, 0--0,. cycloalkoxy, benzyl of C,-C-, acyl; en (2) waterstof, methyl, methoxy, butoxy, octoxy, cyclohexyloxy, benzyl, formyl of acetyl. Waterstof en 0,-0,. alkyl, bijvoorbeeld methyl, hebben bijzonde re voorkeur.

30 De verbindingen van de onderhavige uitvinding kunnen volgens bekende werkwijzen worden bereid.

Als R_ C_-Cu alkyleen is kunnen de verbindingen met de formule (I) bijvoorbeeld worden bereid door middel van hydrolytische poly- condensatie van verbindingen met de formules (Va) en (Vb), 1 0 0 1 780 .

11 G, I I.

Gi |* °i i G) Si-Gj

*2 R

I *5

A

5 (Vb) :Achj CH3 I CH3 «3 10 (Va) waarin Gj bij voorkeur Cl of C, — Cj., alkoxy is en bij voorkeur Cl, C,-C8 alkoxy of fenyl is, zoals vermeld in US-A--4.9^6.880, US-A-5.13^4.233 en US-A-5.219.905, of wanneer R, en R/, C,-C]P alkyl of fenyl zijn door reactie van een verbinding met de formule (VI) i‘ \ ( ΐ \ X,--Si—O---Si—0-)-X, (VI) TI I \ 1 1 >H ' m \ H / n 20 waarin X;, X_, R, en R:, zijn zoals hierboven gedefinieerd, met geschikte hoeveelheden van een alkeen dat in staat tot het vormen van een groep en · waarin A, R^, R, en R- zijn zoals

Rj— N \-A — r2 ch3 ch3 25 hierboven gedefinieerd, waarbij een hydrosilylleringsreaktie wordt uitgevoerd bij aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid van een complex van Pt of Rh, zoals beschreven in EP-A-3^3·717 en EP-A-388.321 {Chem. Abstr. 115:l60562f en Derwent 90-289999/3Ö)·

Als R een direkte binding is kunnen de verbindingen met de for-30 mule (I) bijvoorbeeld worden bereid door het laten reageren van een verbinding met de formule (Vil) χ.-ί— Si— O-]-(-s,—O-j--X, <VÜ)

35 Ti TT' L

waarin X,, X,. R;, R„ en R.- zijn zoals hierboven gedefinieerd, met een piperidinol met de formule (VIII) iO 01780^ 12 CH3 CH3

Rj-n'S-OH (Vin) CH3 ch3 5 waarin R, is zoals hierboven gedefinieerd, bij aanwezigheid van katalytische hoeveelheden van een complex van Pt, Rh of Pd, zoals bijvoorbeeld is beschreven in US-A-9.895-885.

De verbindingen met de formule (VI) zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen worden bereid volgens bekende werkwijzen.

10 De alkenen die in staat zijn tot het vormen van een groep ch3 ch3

Rj— N \-A —1*2 ch3 ch3 worden bijvoorbeeld bereid zoals is beschreven in US-A-9.996.880 en 15 US-A-5.270.47Ο, terwijl de alkenen die in staat zijn tot het vormen van een groep R- bijvoorbeeld worden bereid zoals is beschreven in US-A-9.731·393 of volgens bekende werkwijzen.

De verbindingen van de onderhavige uitvinding zijn zeer effectief bij het verbeteren van de bestendigheid van organische materialen, in 20 het bijzonder synthetische polymeren en copolymeren. tegen licht, hitte en oxidatie en zijn, vanwege hun grote bestendigheid tegen vervluchtigen, in het bijzonder geschikt voor het stabiliseren van polv-propeenvezels.

Voorbeelden van dergelijke organische materialen die kunnen wor-25 den gestabiliseerd zijn: 1. Polymeren van monoalkenen en dialkenen, bijvoorbeeld poly-propeen, polyisobuteen, polybut-l-een, poly-9-methylpent-l-een, polv-isopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, bijvoorbeeld cyclopenteen of norborneen, polyetheen (dat eventueel kan zijn 30 verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid ((MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), 35 vertakt polyetheen met lage dichtheid (BLDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, bij voorkeur polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de 1 o o; / 8 o 13 volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) katalytische polymerisatie met gebruik van een katalysator die 5 gewoonlijk één of meer dan één metaal uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk meer dan één ligand, kenmerkend oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkyl-groepen, alkenyl-groe-pen en/of aryl-groepen, die ofwel een n- of een o-coördinatie 10 kunnen hebben. Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op een substraat, gewoonlijk op ge-aktiveerd magnesiumchloride, titaan (III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen op lp zichzelf bij de polymerisatie worden gebruikt, of verdere acti- veermiddelen kunnen worden gebruikt, gewoonlijk metaalalkylen, metaalhvdriden, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen la, Ila en/of lila van het Periodiek Systeem. De acti-20 veermiddelen kunnen eenvoudig zijn gemodificeerd met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler ( -Nat ta) , TNZ (DuPont), metalloceen of single-site-catalysts (SSC) genoemd.

25 2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoor beeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3- Copolvmeren van monoalkenen en dialkenen met elkaar en met 30 andere vinyl-monomeren, bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/but-l-een-copolymeren, propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/but-l-een-copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, 35 etheen/hepteen-copolvmeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/buta-dieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkyl-acrylaat-copolymeren, etheen/alky1 methacry1 aat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met kool- 1 o " ·. Λ 0 i monoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideen-norborneen; en mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn 5 genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/-etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copoly-meren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of willekeurige polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, bijvoorbeeld polyamiden.

10 Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C--Cq) , inclusief gehydro- geneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van poly-alkenen en zetmeel.

5· Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).

6. Copolymeren van styreen of a-methylstyreen met dienen of 15 acryl-derivaten, bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat, styreen/butadieen.,'alkylmethacrylaat , styreen/maleïnezuuranhydride, sty-reen/acrylonitril/methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, bijvoorbeeld een poly-20 acrylaat, een dieen-polymeei’ of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blok-copolymeren van styreen zoals styreen/butadieen/styreen, sty-reen/isopreen/styreen, styreen/etheen/buteen/styreen of styreen/ etheen propeen,styreen.

7- Ent-copolymeren van styreen of a-methylstyreen, bijvoorbeeld 27 styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of poly-butadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of metha-crylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmetha-crylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide 30 aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten of -methacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels daarvan met 35 de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, bijvoorbeeld de copolymeer-mengsels die bekend zijn als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

8. Halogeen bevattende polymeren zoals polychloropreen, gechloreerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copolymeer van iso- 10 0 1 78 0.i 15 buteen-isopreen (halogeenbutyl-rubber), gechloreerd of gesulfochlo-reerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epi-chloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinyl-verbindingen, bijvoorbeeld polyvinylchlori-5 de, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan zoals vinylchloride/vinylideenchloride-, viny1chloride/vinylacetaat- of vinylideenchloride/vinylacetaat-copolv-mei'en.

9* Polymeren die zijn afgeleid van a,β-onverzadigde zuren en 10 derivaten daarvan zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; poly-methylmethacrylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen, slagvast gemodificeerd met butylacrylaat.

10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, bijvoorbeeld acrylo- 15 nitril/butadieen-copolymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, acryloni tril/alkoxyalkylacrylaat- of acrylonitril/vinvlhalogenide- copolymeren of acrylonitril/alkylmethacrylaat/butadieen-terpolymeren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, bijvoorbeeld poly- 20 vinylalcohol, polyvinylacetaat, polyvinylstearaat, polyvinvlbenzoaat. polyvinylmaleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallyl-melamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.

12. Homopolymeren en copolymeren van cyclische ethers zoals poly- 25 alkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

13- Polyacetalen zoals polvoxymethyleen en die polyoxymethylenen die ethvleenoxide als een comonomeer bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

30 19. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleen- oxiden met styreen-polvmeren of polyamiden.

15- Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters of polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

35 l6. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lac-tamen, bijvoorbeeld polyamide-^, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10. -6/9, -6/12, -*1/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische 10 0 1 78C.

16 polyamiden die uitgaan van m-xyleendiamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en isoftaal- of/en tereftaal-zuur en met of zonder een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,9,9-trimethylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-5 fenyleenisoftaalamide; en tevens blok-copolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, b.v. met polyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook polyamiden of copolyamiden die zijn gemodificeerd met EPDM of 10 ABS; en polyamiden die zijn gecondenseerd tijdens het verwerken (RIM-polyamide-systemen).

17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, polvhydantoïnen en polybenzimidazolen.

18. Pol yesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen 15 en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomende lactonen, bijvoorbeeld polyethyleentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-l,9-di-methylolcyclohexaantereftalaat en polyhydroxybenzoaten, alsook blok-copolyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eind-groepen; en tevens polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbona- 20 ten of MBS.

19· Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, urea en melaminen anderzijds, zoals fenol/formalde- 25 hvd-harsen, urea/formaldehyd-harsen en melamine/forrnaldehyd-harsen.

22. Drogende en niet drogende alkyd-harsen.

23· Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copoly-esters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen en vinylverbindingen als verknopingsmiddelen en tevens halo-30 geen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.

29. Acryl-harsen die kunnen worden verknoopt en die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, bijvoorbeeld epoxyacrylaten, urethaan-acrylaten of polyesteracrvlaten.

2p. Alkyd-harsen, polyester-harsen en acrylaat-harsen die zijn 35 verknoopt met melamine-harsen, ureum-harsen, isocyanaten, isocyanu-raten, polyisocyanaten of epoxyharsen.

26. Verknoopte epoxy-harsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidyl-verbin- 1 ? 0 1 7 8 0 „ 17 dingen, bijvoorbeeld produkten van diglycidylethers van bisfenol-A en bisfenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke hardingsmiddelen zoals anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.

27- Natuurlijke polymeren zoals cellulose, rubber, gelatine en 5 chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, bijvoorbeeld cel-lulose-acetaten, cellulosepropionaten en cellulosebutyraten, of de cellulose-ethers zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan.

28. Mengsels van de hiervoor genoemde polymeren (polyblends), 10 bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastische PUR, PC/thermoplastische PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.

15 29. Natuurlijk voorkomende en synthetische organische materialen die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, vetten en wassen die zijn gebaseerd op synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimelli-20 taten) en tevens mengsels van synthetische esters met aardolie in elke gewichtsverhouding, gewoonlijk degene die worden gebruikt als spin-samenstellingen, alsook waterige emulsies van dergelijke materialen.

30 · U'aterige emulsies van natuurlijke of synthetische rubber, b.v. natuurlijke latex of latices van gecarboxyleerde styreen/buta-2ó dieen-copolymeren.

De verbindingen met de formule (I) zijn in het bijzonder geschikt voor het verbeteren van de licht-stabiliteit, de hitte-stabiliteit en de oxidatie-stabiliteit van polyalkenen, in het bijzonder polyetheen en polypropeen.

30 De verbindingen met de formule (1) kunnen in verschillende hoe veelheden, afhankelijk van de aard van het te stabiliseren materiaal, van de uiteindelijke toepassing en van de aanwezigheid van andere toevoegsels, in mengsels met organische materialen worden toegepast.

In het algemeen is het geschikt bijvoorbeeld 0,01 tot 5 gew.%, 35 bij voorkeur 0,05 tot 1%, van een verbinding met de formule (I), ten opzicht van het gewicht van het te stabiliseren materiaal, te gebruiken .

In het algemeen kunnen de verbindingen met de formule (I) voor, 10 0 1 7 8 0 .

18 tijdens of na het polymeriseren of verknopen van de polymeermaterialen worden toegevoegd.

De verbindingen met de formule (I) kunnen in zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in de polymeermaterialen 5 worden opgenomen.

De verbindingen met de formule (I) kunnen volgens verschillende werkwijzen, zoals droog mengen in de vorm van een poeder of nat mengen ind e vorm van oplossingen of suspensies of tevens in de vorm van een masterbatch, in de polymeermaterialen worden opgenomen; bij dergelijke 10 werkwijzen kan het polymeer in de vorm van een poeder, granules, een oplossing, een suspensie of in de vorm van latices worden toegepast.

De materialen die zijn gestabiliseerd met de produkten met de formule (I) kunnen worden gebruikt voor de produktie van vormsels, foelies, banden, monofilamenten, vezels, oppervlaktebekledingen en 15 dergelijke.

Desgewenst kunnen andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren, zoals antioxidantia, UV-absorptiemiddelen, nikkel-stabiliseermiddelen, pigmenten, vulmiddelen, weekmakers, corrosie-remmers en metaal-desactiverende middelen, worden toegevoegd aan de 20 mengsels van de verbindingen met de formule (I) met de organische materialen.

Desbetreffende voorbeelden van toevoegsels die kunnen worden gebruikt in een mengsel met de verbindingen met de formule (I) zijn: 1. Antioxidantia 2 5 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4- methylfenol, 2-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutyl-fenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(α-methylcyclohexyl)-4,6-di-methylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methvlfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 30 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonylfenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-di- methyl-6-(1’-methylundec-1'-yl)- fenol, 2,4-dimethyl-6-(1’-methylhepta- dec-1’-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(11-methyltridec-1’-yl)-fenol en mengsels daarvan.

35 1,2 Alkylthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6- tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3 Hvdrochinoneii en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 10017PO.

19 2,ó-di-tert-butyl-^-methoxyfenol, 2, 5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5- di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-^-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert- butylhydrochinon , 2,5-di-tert-butyl-i)-hydroxyanisol, 3.5-di-tert- butyl-4-hydroxyanisol, 3, 5-di-tert-butyl-i)-hydroxyfenylstearaat, bis- 5 (3·5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

1.1) Tocoferolen. bijvoorbeeld α-tocoferol, β-tocoferol, γ-toco-ferol, 6-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thio- bis (6-tert-buty 1-1)-methylfenol) , 2,2’ -thiobis (1)-octylfenol) , 1) ,1)' - 10 thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol) , 1) ,1)' -thiobis(6-tert-butyl-2-me- thyl fenol) , 1), 1)' - thiobis (3.6-di - sec-amyl fenol) , 1), 1) ’ -bis (2,6-dimethyl-l)-hydroxyfenyl)disulfide.

1.6 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert- butyl-i)-methylfenol), 2,2' -methyleenbis(6-tert-butyl-i)-ethylfenol), 15 2,2' -methy leenbis[ '4 - methyl-6 - (a-methylcyclohexyl) fenol ], 2,2'- methyleenbis (1)-methyl-6-cyclohexyl fenol) , 2,2’ -methyleenbis (6-nonyl-l)- methyl f enol) , 2,2' -methyleenbis (1), 6-di-tert - butyl f enol) , 2,2'- ethylideenbis(k,6-di- tert-butyl fenol) , 2,2'-ethylideenbis(6-tert- butyl-4-isobutylfenuI ; , 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-l)-nonyl- 20 fenol], 2,2’-methyleenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-U-nonylfenol], *),*)'- methyleenbis(2,6-di-tert-butyl fenol), ^,U'-methyleenbis(6-tert-butyl- 2-methyl fenol), 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl}-^-methylfenol, 1,1,3- tri s(5“tert-butyl-4-hydroxy-2-methy1fenyl)butaan, l,l-bis-(5~tert- 25 butyl-i)-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecvlmercaptobutaan, ethyleen-glycol-bis[3.3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyraat], bis(3-tert-butyl-A-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3’-tert- butyl-2 ' -hydroxy-5 ’ -methyl benzyl )-6- tert-buty 1-4-methyl f enyl Jterefta-laat, 1,1-bis(3.5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3, 5-di-tert- 30 butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl- f enyl ) -k - n-dodecy line reap tobu taan , 1 ,1,5,5" te tra ( 5" tert-butyl -4-hy- droxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.7 0-, N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3.5·3’·5'-tetra-tert-butyl-*),4 ' -dihydroxydibenzylether, octadecyl-i)-hvdroxy-3,5- 35 dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-i)-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzylmercaptoacetaat, tris(3,5-di-tert-butyl-hydroxybenzyl) amine, bis (*)- tert -butyl -3-hydroxy-2,6-dimethyl behzyl) di thio tere f tal aat, bis- (3.5”di-tert-butyl-hydroxybenzyl)sul fide , isooctyl-3,5-di-tert- 1 0 0 1 78 *.

20 butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.

1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3.5~di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)raalonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2- 5 bis ( 3,5-di-tert-buty1-4-hydroxybenzyl )malonaat, di[1( - (1,1,3.3“tetra- methvlbutyl)fenyl]-2,2-bis(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat.

1.9 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen. bijvoorbeeld 1,3>5" tris(3.5"di~tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4- bis(3.5-di-tert-buty1-4-hydroxybenzyl)-2,3.5.6-tetramethylbenzeen, 10 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butvl-4-hydroxybenzyl) fenol.

110 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5"triazine, 2-octylmercapto-4,b-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino )-1,3.5“triazine, 2-octyl- mercapto-4,6-bis(3.5-di - ter t-butyl -4 -hydroxy fenoxy) -1,3.5“ triazine, 15 2,4,6-tris(3-5_di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, 1,3.5" tris(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, l,3.5“tris(4- tert-butyl-3~hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3.5" di- tert-buty1-4-hydroxyfenylethy1)-1,3.5-triazine, 1,3.5"tris(3,5-di- tert-butyI-4-hydroxyfenylprapionyl)hexahydro-1 ,3,5"triazine. 1,3.Ö- 20 tris ! 3 . r;-di cyclohexyl- 4 - hydroxybenzyl) isocyanuraat.

1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5“di-tert-butyl-4- hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3,5"di-tert-buty1-4-hydroxybenzyl- fosfonaat, dioctadecyl-3,5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-buty1-4-hydroxy-3-methylbenzyIfosfonaat, het Ca- 25 zout van de monoethylester van 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-f osfonzuur.

1.12 Acvlaminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4- hydroxystearinezuuranilide, octyl-N-(3.5-di-tert-buty1-4-hydroxy- fenyl)carbamaat.

30 1.13 Esters van £-( 3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol. 1,6-hexaandiol, 1,9_nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleen- glycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-35 (hydroxyethyl)isocyanuraat, N.N'-bis (hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide. 3“ thiaundecanol, 3"thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylol-propaan, 4-hydroxymetliyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.14 Esters van β-(5-tert-butvl-4-hvdroxv-3-methvlfenvlIpropion- ’·'· .· 1 78 0..

21 zuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9* nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio- diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythri-5 tol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuur-diamide, 3~thiaundecanol, 3*thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabi-cyclo[2.2.2]octaan.

1.15 Esters van 6-(3.5-dicvclohexvl-9-hvdroxvfenvl)proDionzuur 10 met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglvcol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3*thiaundecanol, 3* 15 thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, ^-hydroxymethyl -l-fosfa-2,6,7"trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van 3.5-di-tert-butvl-^-hvdroxvfenvlaziinzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,b-hexaandiol, 1,9*nonaandioi, ethyleenglycol, 20 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleengly col, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat , N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3_thiaundecanol, 3~thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl -1-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

25 11.12_Amiden van R-(3.5-di-tert-butvl -^-hvdroxvfenvl ) propionzuur.

zoals b.v. N,N'-bis(3.5-di-tert-butyl-^-hydroxyfenylpropionyl)hexa- methyleendiamine, N.N'-bis(3.5-di-tert-butyl-9-hydroxyfenylpropio-nyl)trimethyleendiamine, N,N’-bis(3,5-di-tert-butyl-9-hydroxyfenyl- * propionyl}hydrazine.

30 I.I8 Ascorbinezuur (vitamine C).

1.19 Amine-antioxidantia. zoals b.v. N,N'-diisopropyl-p-fenyleen-diamine, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N.N’-bis(1,9-dimethyl- pentyl)-p-fenyleendiamine, N , N ’ -bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N.N'-bis(1-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N ,N’ - 35 dicyelohexyl-p-fenyleendiamine, N.N’-difenyl-p-fenyleendiamine, N,N'- di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N’-feny1-p-fenyleendiami- ne, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(1-methylheptyl )-N’-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleen- 1 0 0 1 780.

22 diamine, 4-(p-tolueensulfonamido)difenylamine, N.N'-dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenylamine, 4- isopropoxvdifenylamine. N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octylfenyl) - 1- naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v.

5 p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylamino- fenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoyl-aminofenol, di(4-methoxvfenyl) amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethyl- aminomethylfenol, 2,4’-diaminodifenylmethaan, 4,4'-diaminodifenyl- methaan, Ν,Ν,Ν’,N’-tetramethyl-4,4’-diaminodifenylmethaan, 1,2-di[(2- 10 methylfenyl)amino]ethaan, 1,2-di{fenylamino) propaan, (o-tolyl)biguani- de, di[4-(1',3’-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-1-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenyl-aminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyldifenylaminen, 15 mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenyleen-aminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octylfenothiazinen, N-allyl-20 fenothiazine, N,N,N',N’-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-een, K,N-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethyleendiamine, bis (2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, 2.2,b,6-tetramethylpiperidin-4-ol.

iL_l'V-absorptiemiddelen en stabiliseermiddelen tegen licht 25 2^1 2-(2'-hvdroxvfenvl)benztriazolen. zoals bijvoorbeeld 2-(2’- hydroxy-5'-methylfenyl) benzotriazool, 2-(3'.5'-di-tert-butyl-2’- hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzo- triazool, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3.3~tetramethy1butyl)fenyl)benzotriazool , 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzo- 30 triazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5’-methylfenyl)-5-chloor-benzo- triazool, 2-(3'-sec-butyl-5‘-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2- (2’-hydroxy-4'-octoxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'.5'-di-tert-amyl-2'- hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimethy1benzyl) - 2' - hydroxyfenvl)benzotriazool, mengsel van 2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy- 35 5 - (2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert- butyl-5' -[ 2- (2-ethylhexyloxy)carbonylethyl ]-2' -hydroxyfenyl) -5~chloor-benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2'-hydroxy-5’- (2-methoxycarbonyl- ethyl)fenyl}-5-chloor-benzotriazool. 2-(3'-tert-butyl-2’-hydroxy-5'- 10 0’ 7S0.

23 (2-methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'- hydroxy~5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert- butyl-5'-[2-( 2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool en 2-5 (3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5' - (2-isooctyloxycarbonylethyl ) - f enylbenzotriazool, 2,2'-methyleen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6- benztriazool-2-ylfenol]; het omesteringsprodukt van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxvcarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]benzotriazool met poly- ethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]2- met R = 3'-tert-butyl-4’- 10 hydroxy-5 ' -2H-benzotriazool-2-ylfenyl.

2.2 2-hydroxYbenzofenonen. zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-. 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy-, 2'-hvdroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.

2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bij-15 voorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl- salicylaat, dibenzoyl resorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl) resorcinol.

benzoylresorcinol, 3·5”di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert- butylfenylester, 3 > 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3.5-di-tert-buty1-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3.5-di-tert-20 butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2-methy1-4,6-di-tert-butylfenylester.

2.4 Acrylaten, zoals bijvoorbeeld a-cyaan-β,β-difenylacrylzuur-ethylester resp. isooctylester, a-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-p-methyl-p-methoxykaneelzuur-methylester resp. butylester g-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methylester, N-(p-carbomethoxy-β- 2ö cyaanvinyl ) -2-met.hylindoline.

2.5 Nikkelverbindingen. zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thio-bis[4-(1,1,3.3“tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithio- 30 carbamaat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3.5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkel-complexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl-ketoxim. nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

35 2.6 Steriscli gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4 -y1)succinaat, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebacaat. bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat, n-butyl- 10 0 1' .

24 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis (1,2,2,6,6-pentamethy1-piperidyl)-ester, het condensatieprodukt van l-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en barnsteenzuur, het condensatieprodukt van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleen- 5 diamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3.5-s-triazine. tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetaat, tetrakis(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3.4-butaantetraoaat, 1,1'-(1,2-ethaan- diyl)-bis (3.3.5.5"tetramethylpiperazinon). 4-benzoyl-2,2,6,6-tetra- methylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis-10 (1,2,2,6,6-pentame thy1piperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,3-di-tert- butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl~7.7.9,9~tetramethyl-l,3,8-triaza-spiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi- dyl)sebacaat, bis (1-octyloxv-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, het condensatieprodukt van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethvl-4-piperi-15 dyl)hexamethyleendiainine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3.5"triazine, het condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -1,3.5"triazine en 1,2-bis(3_aminopropylamino) -ethaan, het condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5“triazine en 1,2-bis(3-amino- 20 propylamino)ethaan, 8-acetyl-3~dodecyl~7.7.9.9-tetramethyl-1,3,8-tri- azaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3~dodecyl-l-(2,2,6,b-tetramethyl-4-piperi dyl ) pyrrolidine-2,5-dion, 3“dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe-ridyl)pyrrolidine-2,5-dion, mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stearyl-oxy-2,2,6.6-tetramethylpiperidine, het condensatieprodukt van N,N'-25 bis (2,2,b,t-tetramethyl-4-piperidy1)hexamethyleendiamine en 4-cyclo-hexylamino-2,6-dichloor-l,3.5“triazine, het condensatieprodukt van 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2,4,6-trichloor-l,3.5~triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (CAS Reg. nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidy1)-n-dodecylsuccin- 30 imide, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, 2- undecyl-7.7,9.9-tetramethyl-l-oxa-3.8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, het omzettingsprodukt van 7.7,9.9~tetramethyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3,8- diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epichloorhydrine.

2.7 Oxaalzuurdiamiden. zoals bijvoorbeeld 4,4’-dioctyloxyoxanili-35 de, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2' -dioctyloxy-5.5'-di-tert-butyloxanili-de, 2,2’-didodecyloxy-5.5’-di-tert-butyloxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyl-oxanilide, N,N’-bis (3-dimethylaminopropyl)oxaalamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2’-ethyloxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2’-ethyl- 10 ...

25 5,4'-di-tert-butyloxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxanlliden.

2.8 2- (2-hvdroxvfenvl)-1.35-triazinen. zoals bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3,5"triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyl- 5 oxyf enyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5"triazine, 2-(2,4-dihydroxy- fenyl) -4 ,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3 > 5_triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4- propyloxyf enyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5"triazine, 2-(2-hydroxy-4- octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5"triazine, 2-(2-hydroxv-4- dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 2-(2-hy- 10 droxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3.5"triazine, 2-[2-hydroxy-4 -(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-di-methyl)-l,3.5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3~octyloxypropyl-oxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-l,3,5_triazine, 2-[4-(dodecyl-ox y/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-di-15 methylfenyl)-1,3,5"triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy- propoxy)f eny1]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3.5"triazine, 2 —(2- hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-1,3,5"triazine, 2-(2-hvdroxy-4- methoxyfenyl)-4,6-difenyl-1,3,5~triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3- butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5"triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4- 20 (4-methoxyfenyl)-6-fenyl-1,3.5~triazine.

3. Metaal-desactivatoren. zoals bijvoorbeeld N,N'-difenyloxaal- zuurdiamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyl-oyl) hydrazine, N,N'-bis(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazine, 3_salicyloylamino-1,2,4-triazool, bis(benzylideen)oxaal- 25 zuurdihvdrazide, oxanilide, isoftaalzuurdihydrazide, sebacinezuur-bisfenylhydrazide, N,N'-diacetyladipinezuurdihydrazide, N,N'-bis-sali-cyloyloxaalzuurdihydrazide, N,N'-bis-salicyloylthiopropionzuurdihydra-zide.

4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, 30 difenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifos-fiet, tris(2,4-di- tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaerythritol-difosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis- (2,6-di- tert-butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, diisodecyl-35 oxypentaerythri toldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)-pentaerythri toldifosfiet, bis(2,4,6-tri-tert-butylfenyl)pentaery thritoldifosf iet, tristearylsorbi toltrifosfiet, tetrakis(2.4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra- 10' ...

26 tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10- tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-l,3.2-dioxafosfocine, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl) methylfos fiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6- methylfenyl) ethylfosf iet.

5 6. Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld N,N-dibenzylhydroxylamine, N,N-diethylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, N,N-dilauryl- hydroxylamine, N,N-ditetradecylhydroxylamine, N,N-dihexadecylhydroxyl-amine, N,N-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyl-atnine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N,N-dialkylhydroxylamine 10 uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

6. Ni tronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methylnitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa- 15 heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-al fa-heptadecylnïtron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van N,N-dialkylhydroxvlaminen die zijn bereid uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

7. Thio-svnergisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-di- 20 laurylester of thiodipropionzuur-distearylester.

8. Peroxide-afvangers. zoals bijvoorbeeld esters van fi-thiodi-propionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecyl-esters, mercaptobenzimidazool, het zink-zout van 2-mercaptobenzimida-zool, zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythri- 2ö tol -tet rakis((i-dodecylmercapto)propionaat.

Q. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

10. Basische co-stabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine.

30 polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-deriva-ten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkali-metaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat, K-palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.

35 11. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stof fen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesium-oxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren, als- 1' . ; - 0..

27 mede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine-zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").

12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld cal-5 ciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurprodukten, synthetische vezels.

IR. Overige toevoegsels. zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmid-10 delen, emulgatoren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.

1*4 Benzofuranonen en indolinonen. zoals bijvoorbeeld degene die zijn beschreven in US-A-4.325.863. US-A-4.338.244, US-A-5.175.312, US-15 A-5.2l6.052, US-A-5.252.643, DE-A-4.3i6.6ll, DE-A-4.3i6.622, DE-A- 4.316.876, EP-A-O.589.839 of EP-A-O.59i.lO2, of 3“[4-(2-acetoxy- ethoxy)fenyl]-5,7~di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5.7-di-tert-butyl-3~ [4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3.3'-bis[5.7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5.7-di-tert-butyl-20 3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3“(4-acetoxy-3,5“dimethylfenyl)-5.7- di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3“(3.5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5.7- di-tert-butylbenzofuran-2-on.

De verbindingen van de uitvinding kunnen tevens worden gebruikt als stabiliseermiddelen, in het bijzonder als licht-stabiliseermidde-25 len, voor bijna alle materialen die bekend zijn op het gebied van de fotografische reproduktie en andere reproduktie-technieken, zoals bijvoorbeeld beschreven in Research Disclosure 1990, 31429 (bladzijden 474 tot 480).

Voor een meer gedetailleerde illustratie van de onderhavige uit-30 vinding worden verscheidene voorbeelden van de bereiding en de toepassing van de verbindingen met de formule (I) gegeven. De verbindingen van de volgende voorbeelden I en II zijn voorkeursuitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding.

10 01 780.1 28

Voorbeeld I: Bereiding van een polysiloxaan met de formule Ί Γ cna γ· r 5 HjC— S* O -Si-O--» 0 * CH* CH, (CH,), (CH,), CH,

* I I

o nh

«.A»· JvL

CH, | CH, H,c4-N^ n ^*n-c,h, H CH,/\cH, CH, Λ) CH, CH, I CH, CHj^N^CH, 10 L J27 > > L —* 26 43.1 g (77.8 mmol) 2-allylamino-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamino]-l,3.5“triazine wordt opgelost in 50 ml xyleen en er wordt 2 mg PtCl2(styreen)2 toegevoegd.

15 De oplossing wordt verhit op l40eC en onder roeren wordt een oplossing van 10 g (3 mmol) met trimethylsilyl getermineerd poly-methylhydrosiloxaan (welke 53 SiH-eenheden bevat) in 150 ml xyleen toegevoegd. De reactie wordt 3 uur op l40°C gehouden. De temperatuur wordt verlaagd op 70°C en onder voortzetting van het roeren worden 20 17.2 g (87 mmol) 4-allyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, dat is opgelost in 20 ml xyleen, en nog eens 2 mg PtCl2(styreen)2 toegevoegd.

Onder roeren wordt gedurende 8 uur een temperatuur van l40°C aangehouden en de overmaat oplosmiddel en reactant worden verwijderd door middel van vacuumdestillatie (l40eC/0,2 mbar). Men verkrijgt een 25 vast produkt met een smeltpunt van 50-55*0, waarvan de verwachte structuur wordt bevestigd aan de hand van NMR- en IR-analyse.

Voorbeeld II: Bereiding van een polysiloxaan met de formule 30 CH. Γ Ί Γ?”* ~I CH,

I I I I

H,C Si— O--Si-O - --Si-O---Si CH3

3 I I I

ch3 (ch2)3 Ah, O (CH2)10 35 L-Λ-Ιη | CH, CH, H J 27 L J 26 1 0 0 1 7 0 c.

29

Op een overeenkomstige wijze als is beschreven in voorbeeld I laat men 25,2 g (78 mmol) van de 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylester van 10-undeceenzuur reageren met 10 g (3 mmol) met trimethylsilyl getermineerd polymethylhydrosiloxaan (welke 53 SiH-eenheden bevat) en 5 met 17.2 g (87 mmol) 4-allyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine bij aanwezigheid van 4 mg PtCl2(styreen)2 in xyleen.

Na verdampen van het oplosmiddel en de overmaat reactant door middel van vacuumdestillatie (140*0/0,2 mbar) verkrijgt men een helder, hars-achtig produkt.

10 De verwachte structuur wordt bevestigd aan de hand van NMR- en IR-analyse.

Voorbeeld III: Stabiliserende werking tegen licht bij polypropeen- vezels.

15 2,5 g van het produkt dat is weergegeven in tabel A, 1 g tris- (2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 0,5 g calcium-monoethyl-3,5-di_tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, 1 g calciumstearaat en 2,5 g titaandioxide worden in een langzame menger met 1000 g polypropeen-poeder met een smeltindex van 12 g/10 min. (gemeten bij 230*0 en 2,16 kg) 20 gemengd.

De mengsel worden ter verkrijging van polymeergranules bij 200-230°C geëxtrudeerd, welke vervolgens met behulp van een inrichting van een semi-industrieel type (<SLeonard-Sumirago (VA) Italië) worden omgezet in vezels, waarbij onder de volgende omstandigheden wordt ge-25 werkt: temperatuur van de extrudeerinrichting: 230-245*C temperatuur van de kop: 255-260’C trekverhouding: 1:3,5 lineaire dichtheid: 11 dtex per filament 30 De aldus vervaardigde vezels worden, na te zijn aangebracht op wit karton, blootgesteld in een 65WR model Weather-0-Meter (ASTM D2565-85) met een temperatuur van de zwarte achtergrond van 63°C. Met behulp van monsters die na verschillende belichtingstijden zijn genomen wordt de resterende taaiheid onder toepassing van een dynamo-35 meter met constante snelheid gemeten, waarna de belichtingstijd in uur die is vereist voor het halveren van de aanvankelijke taaiheid (T50) wordt berekend.

Ter vergelijking worden tevens vezels belicht die onder dezelfde 10 0 17 d 0 3 30 omstandigheden zijn vervaardigd als hierboven zijn vermeld, maar waaraan geen stabiliseermiddelen volgens de onderhavige uitvinding zijn toegevoegd.

De verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel A.

5

Tabel A

Stabiliseermiddel Tr0 (uur) zonder stabiliseermiddel 220 verbinding van voorbeeld I 2600 10 verbinding van voorbeeld II 2^90 10 0 1 780.·,

Claims (28)

1. Verbinding' met de formule (I) * < LCH3 10 ch,'^Ss'nx^ch3 *3 waarin m en n, die gelijk of verschillend kunnen zijn, getallen van 1 tot 50 15 zijn; A -0- of >N-R is, waarbij R waterstof, C.-C:* alkyl, Cr-CK cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 0,-C, alkylgroepen; C--Ck, fenylalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C s —alkylgroepen; tetrahydrofurfuryl, C^-C^ alkyl dat op de 2-, 3“ of 4-plaats 20 met C.-Cc. alkoxy of met ai [C -C alkyl)amino is gesubstitueerd; of een groep met de formule (II) ch3 ch3 —- R3 (D) 2' CH3 ch3 is; R. en R;, die gelijk of verschillend kunnen zijn, C.-Cl8 alkyl, fenyl, Cj —C^ alkoxy, OH, ONa of 0K zijn; Rv alkyleen is of een direkte binding voorstelt wanneer A -0- is 30 en R, C,-C]t, alkyl of fenyl is; R. waterstof, C;-C^ alkyl, 0', OH, NO, CRCN, Cj-Cjg alkoxy, C--C]:, cycloalkoxy, C--C, fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C;-Calkylgroepen; of C,-Ce acyl is; Rr C--C, bicycloalkyl of een van de groepen met de formules (Illa)- 35 (IHg) is; ° R7— O - Rg-, (¾- A’— c -Rio— , Rn— N - COO- Rn—, R12 (ma) (mb) (me) 10 01 7P0J (Hid) 0110 R-—Toi—A“Rji_ ΝγΝ I (Dig) waarin R2i

10 R- 0,-0,,, alkyl, C--C12 cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-Ci alkvlgroepen; fenyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 0,-C<, alkvlgroepen of met 1, 2 of 3 0,-0.,, alkoxygroepen; of C--CQ fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C;-C. alkylgroepen; is;

15 R.s C_ — Cj_ alkyleen is; R. C -C-. alkyl, C--C cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C.-0, alkylgroepen; fenyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 0,-0.,, alkylgroepen of met 1, 2 of 3 0,-0/, alkoxygroepen; 0--0^ fenyl-alkyl, al dan niet aan de fenylring gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C;-C, 20 alkylgroepen; tetrahvdrofurfuryl of een groep met de formule (II) is; A' een van de betekenissen van A heeft; P 1, 2 of 3 is; als p 1 is, R,, CL-CI(, alkyleen is, als p 2 is, R,. C -C_ alkaantriyl, 0 -C- cycloalkaantriyl of 0--0(, bicycloalkaantriyl is, als p 3 is, R· C -C, alkaantetrayl is; 2-, R, en R-_, die gelijk of verschillend kunnen zijn, een van de betekenissen van Ru hebben of R..-N- een heterocyclische groep met 5“7 leden voorstelt; ' I R;-

30 R, , C_—C,alkyleen is; R,,4 is zoals hierboven bij R., is gedefinieerd; R, r een direkte binding of 0,-0,.. alkyleen is; RUi waterstof of C,-C|h alkyl is; RiT 0.-0,/, alkyleen is;

35 R,e geen betekenis heeft of -CH^- of -CH2CHt- is; R. waterstof of methyl is; R20 en R-.,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, een van de groepen met de formule (IVa)-(IVe) zijn; 1001780. CH3 33 *23- N - , R25- o - *26— ^y~\~^" - - <CH2>2-3-N-- R- E jL CT3 J LCH3 (IVa) (IVb) ch3^vn'^ch3 5 °\CH, (JVC) R26_ CH2- N - *26-«^)-^- (CH^.3-N — CH N-' A ’ CH3^f CHj fA. CH3 CH3 CH3 Γ Ί CH3 CH3 Γ VCH3 Ch^n^cH, CHj^^CHj

10 CIVd) r2« (jVe) R26 * waarin Rj·',· Rv/i en R -, die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven bij R,, is gedefinieerd of R: -N- een heterocyclische groep met 5~7 leden voorstelt;

15 I R R_. is zoals hierboven is gedefinieerd voor R,; E >C0, -CH CH -, -CH-.CO- of -CO-CH -CO- is, q nul of 1 is en q nul is wanneer E een groep -CHXH- is;

20 A" een van de betekenissen van A heeft; R__ C_-C_ alkyleen is; X; een van de betekenissen van R: heeft of een groep (R2.) vSiO- is, waarbij R_- C -C. alkyi is; X_ waterstof', Na, K, C;-C, alkyl of een groep {R27).,Si- is, waarbij R_-2~, is zoals hierboven gedefinieerd, en wanneer m n een getal van 3 tot 10 is X en X2 samen ook een direkte binding kunnen zijn.

2. Verbinding met de formule (1) volgens conclusie 1, waarin 30 A -0- of >N-R, is, waarin R, waterstof, C,-C,2 alkyl, C--C8 cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C.-C,, alkylgroepen; benzyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C;-Calkylgroepen; tetrahydro-furfuryl , C -C alkyl dat op de 2- of 3_plaats met Cj-C/, alkoxy of met d i (C, -C;, alkyl)amino is gesubstitueerd; of een groep met de formule 35 dl) is; R, en R/,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, C,-Ce alkyl, fenyl, C,-C, alkoxy of OH zijn; R2 C_,-C( alkyleen is of een direkte binding voorstelt wanneer A -0- is en R, C,-C. alkyl of fenyl is; 1. r - ' - R: bicycloheptyl of een van de groepen met de formules (Ilia) - (Illg) is; waarin R- Cj-C^ alkyl, C--Ct, cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C-C, alkylgroepen; fenyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of

5. C,-C;, alkylgroepen of met 1, 2 of 3 C,-C,. alkoxygroepen; of benzyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C:-C; alkylgroepen; is; Rj. Cw-C:. alkyleen is; R4 Cj-C;., alkyl, C:~Ct cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C,, alkylgzOepen; fenyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3

10 C,-C,; alkylgroepen of met 1, 2 of 3 C,-C,, alkoxygroepen; benzyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C.-C,, alkylgroepen; tetrahydrofur-furyl of een groep met de formule (II) is; A’ is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; p 1, 2 of 3 is; als p 1 is, R,. C-Cu alkyleen is, als p 2 is, R,,. <2-15 C)t alkaantriyl, C, -C- cycloalkaantriyl of C7-C(J bicycloalkaantriyl is, als p 3 is. R;: C.-C alkaantetrayl is; R en R; , die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven is gedefinieerd voor R. of samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een 1-pyrrolidyl-, 1-piperidvl- of A-morfolinvigroep 20 vertegenwoordigen; R; . C -C. alkyleen is; Ri;. is zoals hierboven bij R, is gedefinieerd; Ri- een direkte binding of C -C,alkyleen is; R·. waterstof of C.-C; alkyl is;

23 R,- C -C _ alkyleen is; RK -CHt- of -CH^CH - is; R;„ waterstof of methyl is; R_„ en R , , die gelijk of verschillend kunnen zijn, een van de groepen met de formule (IVa)-(IVe) zijn; waarin R_,.:, R2ij en RL,r, die gelijk of 30 verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven bij R;, is gedefinieerd of R:. en R_, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een 1-pyrrolidyl-, 1-piperidyl- of A-morfolinylgroep vertegenwoordigen; E >C0, -CH CH - of -CH CO- is; q nul of 1 is en als q nul is, E -CH_,CH_- is;

35 A" is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; R_ C ~Cv alkyleen is; X, is zoals hierboven is gedefinieerd voor R. of een groep (R_-),SiO-is, waarbij R_- C;-Ch alkyl is; 10 0 17·.·.., X_ waterstof, C,-Ci alkyl of een groep (R -),Si- is, waarbij R^- is zoals hierboven gedefinieerd; m en n getallen van 1 tot 40 zijn en wanneer m + n een getal van 3 tot 10 is X, en X_ samen ook een direkte binding kunnen zijn. 5

3- Verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1-2, waarin A -0- of >N-R, is, waarin R(i waterstof, Cj-C]0 alkyl, cyclohexyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C--C,. alkylgroepen; benzyl, tetrahydrofurfuryl, Cl-C, alkyl 10 dat op de 2- of 3-plaats met methoxy, met ethoxy, met dimethylamino of met diethylamino is gesubstitueerd; of een groep met de formule (11) is ; R; en Rü, die gelijk of verschil lend kunnen zijn, C;-C,, alkyl, 0,-0,. alkoxy of OH zijn;

15 Rl C^-C, alkyieen is of een direkte binding voorstelt wanneer A -0- is en R. C; — C.,. alkyl is; R- een van de groepen met de formules (lila)-(Ilig) is; waarin R- 0j-C(.: alkyl, cyclohexyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C-C, alkylgroepen; f'enyl . tclyl , ethyifenyl, di-tert-butylfenyl. me-20 thoxyfenyl of benzyl is; R,. C -C, alkyieen is; R,, 0,-0, alkyl, cyclohexyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 5 C.-C. alkylgroepen; fenyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl of een groep met de formule (II) is; 2R A’ is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; p 1, 2 of 3 is; als p 1 is, R;i C^-C,,. alkyieen is, als p 2 is, RJ(, C^-C;. alkaantriyj., cyclohexaantriyi of bicycloheptaantriyl is, als p 3 is, R; propaantetrayl is; R1: en R;^, die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hier-30 boven is gedefinieerd voor R,, of samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn ^-morfolinyl zijn; Rr, C,-C„ alkyieen is; R,,. is zoals hierboven bij R,, is gedefinieerd; R]r een direkte binding of C,-Cj. alkyieen is;

35 R;, waterstof of C:-C, alkyl is; R,- C.-C, alkyieen is; R ·.. methyleen is; R,t( waterstof is; 10 01 780;» Rrr, en R:,j , die gelijk of verschillend kunnen zijn, een van de groepen met de formule (IVa)-(IVe) zijn; waarin ·; · RJm en R^. , die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven bij R, is gedefinieerd of RL-, en R2,. samen met het stikstof-5 atoom waaraan ze gebonden zijn een 4-morfolinylgroep vertegenwoordigen of R2- tevens tolyl, ethylfenyl, di-tert-butylfenyl of methoxyfenyl kan zijn; E >C0 of -CH2CH2- is; q nul of 1 is en als q nul is, E -CH2CH2- is;

10 A" is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; Rlv C.-C, alkyleen is; X is zoals hierboven is gedefinieerd voor R, of een groep (R,-),SiO-is, waarbij R_- C-C, alkyl is; waterstof, C.-C, alkyl of een groep (R2-)-<Si- is, waarbij R2- is zoals 15 hierboven gedefinieerd; m en n getallen van 1 tot ^0 zijn en wanneer m + n een getal van 3 tot 10 is X en X_ samen ook een direkte binding kunnen zijn. ^> Verbinding met ae formule (1) volgens een der conclusies 1-3. 20 waarin A -0- of >N-R, is, waarin R,„ waterstof, C;-C, alkyl, cyclohexyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl of een groep met de formule (II) is; R; en R , die gelijk of verschillend kunnen zijn, methyl, methoxy, 25 ethoxy of OH zijn; R. ^"C alkyleen is of een direkte binding voorstelt wanneer A -0- is en R methyl is; R- een groep met de formule (lila), (Illb), (IIIc), (Illd) of (Illg) is; waarin

30 R- C.-C,, alkyl, fenyl, tolyl, di-tert-butylfenyl of benzyl is; Rf·: C^-C. alkyleen is; alkyl, cyclohexyl, benzyl of een groep met de formule (II) is; A is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; p 1 of 2 is; als p 1 is, R,, C -C alkyleen is, als p 2 is, R,, C^-C, 35 alkaantriyl is; R, en R]L., die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven is gedefinieerd voor R,(; Rj, C:-Cj alkyleen is; 1 0 0 1 78 0.; R,,'i is zoals hierboven bij R.( is gedefinieerd; R;- C-C alkyleen is; R_ en R , die gelijk of verschillend kunnen zijn, een groep met de formule (IVa), (IVb), (IVc) of (IVe) zijn; waarin 5 R2,, R_„ en R:,-, die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven bij R4 is gedefinieerd of R2- tevens fenvl of di-tert-butyl-fenyl kan zijn; E >C0 of -CH..CR- is; q nul of 1 is en als q nul is, E -CH^CH^- is;

10 A” is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; R__ C_-C, alkyleen is; λ, is zoals hierboven is gedefinieerd voor R, of een groep (R^b.SiO-is, waarbij R2- methyl is; X: waterstof, methyl, ethyl of een groep (R27)-iSi- is, waarbij R2- is 15 zoals hierboven gedefinieerd; m en n getallen van 1 tot 35 zijn en wanneer m + n een getal van 3 tot 10 is X en X_ samen ook een direkte binding kunnen zijn.

5. Verbinding met cie formule (Ij volgens een der conclusies l-A, 20 waarin R, en R_ , die gelijk of verschillend kunnen zijn, waterstof, C.-C,, alkyl, C -C^ alkoxy, Cr-C,_ cycloalkoxy, benzyl, al da niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C.-C/, alkylgroepen; of Cj-C„ acyl zijn.

6. Verbinding met de formule (I) volgens een der conclusies 1-5. 25 waarin A -0- of >N-R, is, waarin R, waterstof, C-C alkyl of een groep met de formule (II) is; R: en R,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, methyl, methoxy, ethoxy of OH zijn;

30 R2 trimethyleen is; R, waterstof of methyl is; R- een groep met de formule (Illb), (IIlc), of (Illg) is; R, een groep met de formule (II) is; A’ is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; 35 p 1 of 2 is; als p 1 is, R C ,-C alkyleen is, als p 2 is, R](l C2-C1(> alkaantriyl is; R:: en R,_., die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hier boven is gedefinieerd voor R,,; 1 ö ü , j U · R,. en R,- trimethyleen zijn; R_·, en R ; , die gelijk of verschillend kunnen zijn, een groep met de formule (IVa), (IVb) of (IVc) zijn; RtM. R2Jl en R^-, die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn zoals 5 hierboven bij R(/ is gedefinieerd; R^.f is zoals hierboven is gedefinieerd voor R-,; E >C0 en q 1 is; A" is zoals hierboven is gedefinieerd voor A; R_, trimethyleen is;

10 X; is zoals hierboven is gedefinieerd voor R, of een groep (R2-),SiO-is, waarbij R_- methyl is; waterstof, methyl, ethyl of een groep (R2T),Si- is, waarbij RL- is zoals hierboven gedefinieerd; m en n getallen van 1 tot 35 zijn en wanneer m + n een getal van 3 tot 15 10 is X. en X_ samen ook een direkte binding kunnen zijn.

7. Samenstelling, omvattende een organisch materiaal dat gevoelig is voor afbraak die wordt geïnduceerd door licht, hitte of oxidatie en ten minste een verbinding met de formule (I) volgens een der conciu- 20 sies 1-6.

8. Samenstelling volgens conclusie 7. waarin het organische materiaal een synthetisch polymeer is. 27 d. Samenstelling· volgens conclusie 7-8, die naast verbindingen met de formule (I) andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren omvat.

10. Samenstelling volgens een der conclusies 7“9. waarin het 30 organische materiaal een polyalkeen is.

11. Samenstelling volgens een der conclusies 7-10, waarin het organische material polyetheen of polypropeen is.

12. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen afbraak die wordt geïnduceerd door licht, hitte of oxidatie, welke het opnemen van ten minste een verbinding met de formule (I) volgens een der conclusies 1-6 in het organische materiaal omvat. 10 01 78.'>.