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"Composés de pipéridine contenant des groupes siliciés, composition les contenant et procédé les utilisant pour stabiliser des matières organiques"
La présente invention concerne de nouveaux composés de pipéridine contenant des groupes siliciés, leur utilisation comme stabilisants pour protéger des matières organiques, notamment des polymères synthétiques, contre la lumière, la chaleur et l'oxydation, et les matières organiques ainsi stabilisées.
On connaît déjà l'utilisation de dérivés de 2,2, 6,6tétraméthylpipéridine contenant des groupes siliciés, tels que ceux mentionnés dans les documents US-A-4 177 186, US-A-4 859 759, US-A-4 895 885, US-A-4 946 880, US-A- 4 948 888, US-A-5 134 233, US-A-5 219 905, US-A-5 321 066, EP-A-162 524, EP-A-182 415, EP-A-244 026, ËP-A-343 717, EP-A-388 321, EP-A-480 466, DD-A-234 682 et DD-A-234 683 comme stabilisants pour polymères synthétiques.
La présente invention concerne les nouveaux composés répondant à la formule (I)
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dans laquelle m et n, qui peuvent être identiques ou différents, sont des nombres de 1 à 50 ;
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A est -0- ou > N-R6 où R6 est l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-Cl8, un groupe cycloalkyle en Ce-C. non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe
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alkyle en C2-C4 substi tué à la posi tion 2, 3 ou 4 par alkyle en C a un groupe alcoxy en C1-C8 ou par un groupe di (alkyle en ci-c4) amino, ou un groupe de formule (II) :
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Ri et R4, qui peuvent être identiques ou différents,
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sont des groupes alkyle en C, -C'8' phényle, alcoxy en C, -C8' OH, ONa ou OK ; OH, ONa ou OK ; R2 est un groupe alkylène en C-C ou représente une liaison directe lorsque A est -0- et R, est un groupe alkyle en Ci-ci, ou phényle ;
R est l'hydrogène, un groupe alkyle en C, -C8' O,, OH, NO, CH2CN, un groupe alcoxy en C1-C18, un groupe cycloalcoxy en C5-C12, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, ou un groupe acyle en C1-C8 ; Re est un groupe bicycloalkyle en C7-C9 ou est l'un des groupes des formules (IIIa) à (IIIg) :
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dans lesquelles
R7 est un groupe alkyle en C1-C18, un groupe cyclo-
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alkyle en Ce-C non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c4, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c4 ou par 1, 2 ou 3 groupes alcoxy en Ci-c4, ou un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ;
R8 est un groupe alkylène en C2-C12 ;
Rg est un groupe alkyle en Ci-cl,, un groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1,2 ou
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3 groupes alkyle en Cl-C., un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4 ou par 1, 2 ou 3 groupes alcoxy en Cl-C4, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule (II) ;
A'est tel que défini pour A ; pest 1, 2 ou 3 ; si pest 1, R. o est un groupe alkylène en C-Cg ; si p est 2, R est un groupe alcanetriyle en C-CQ, cycloalcanetriyle en Ce-C7 ou bicyclo- alcanetriyle en C7-C9 ; si p est 3, Rlo est un groupe alcanetétrayle en C3-C6 ; Rill et Ru, qui peuvent être identiques ou diffé-
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rents, sont définis chacun comme pour Rg, ou bien R,, -NR'2 représente un groupe hétérocyclique ayant 5 à 7 chaînons ;
R13 est un groupe alkylène en C2-C12 ;
R14 est tel que défini ci-dessus pour Rg R.
E est une liaison directe ou un groupe alkylène en C1-C18 ;
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R16 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-Cl8 ; R17 est un groupe alkylène en C3-C18 ; R < gest sans signification ouest-CH ?- ou-CHCH- ;
R19 est l'hydrogène ou un groupe méthyle ;
R20 et R, qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun l'un des groupes des formules (IVa) à (IVe) :
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dans lesquelles
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R23 R24 et R25' qui peuvent être identiques ou différents, sont définis chacun comme pour Rg ci-dessus, ou bien R--N-représente un groupe hétérocyclique ayant R24 5 à 7 chaînons ;
R26 est tel que défini ci-dessus pour R3 ;
E est > CO, CH2CH2-, CH2CO- ou -CO-CH2-CO- ;
q est zéro ou 1, et q est zéro lorsque E est un groupe -CH2CH2- ;
A"est tel que défini ci-dessus pour A ;
R22 est un groupe alkylène en C2-C12 ;
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X1 est tel que défini ci-dessus pour R1 ou est un groupe (R27) 3SiO- où R27 est un groupe alkyle en Ci-cl8 ; X2 est l'hydrogène, Na, K, un groupe alkyle en Ci-c. ou un groupe (R27) 3Si- où R27 est tel que défini ci-dessus, et si m + n est un nombre de 3 à 10, X1 et X2 peuvent également représenter ensemble une liaison directe.
Chacun de A, R1, R2, R3, R4 et R5 peut avoir la même signification ou des significations différentes entre les motifs récurrents individuels de la formule (I), et les divers motifs récurrents peuvent avoir une distribution aléatoire ou une distribution séquencée.
Des exemples de groupe alkyle n'ayant pas plus de 18 atomes de carbone sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, 2-butyle, isobutyle, t-butyle, pentyle, 2-pentyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-éthylhexyle, t-octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle et octadécyle.
Des exemples de groupe alkyle en C2-C4 substitué par un groupe alcoxy en C1-Ca sont les groupes 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 3-éthoxypropyle, 3-butoxypropyle, 3-octoxypropyle et 4-méthoxybutyle. Les groupes 3-méthoxypropyle et 3-éthoxypropyle sont préférés.
Des exemples de groupe alkyle en C2-C4 substitué par un groupe di (alkyle en Ci-c4) amino, de préférence par un groupe diméthylamino ou diéthylamino, sont les groupes 2-diméthylaminoéthyle, 2-diéthylaminoéthyle, 3-diméthylaminopropyle, 3-diéthylaminopropyle, 3-dibutylaminopropyle et 4-diéthylaminobutyle.
Des exemples de groupe alcoxy ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone sont les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, dodécyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy et octadécyloxy.
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Des exemples de groupe cycloalkyle en Ce-C non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c4 sont les groupes cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclo-
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hexyle, triméthylcyclohexyle, t-butylcyclohexyle, cyclooctyle, cyclodécyle et cyclododécyle. Un groupe cyclohexyle non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C1-C4 est préféré.
Des exemples de groupe cycloalcoxy en Ce-C sont les groupes cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy, cyclooctoxy, cyclodécyloxy et cyclododécyloxy. Les groupes cyclopentoxy et cyclohexoxy sont préférés.
Des exemples de groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par des 1,2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c4 sont les groupes benzyle, méthylbenzyle, diméthylbenzyle, triméthylbenzyle, t-butylbenzyle et 2-phényléthyle. Le groupe benzyle est préféré.
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Des exemples de groupe acyle en C.-Cg sont les groupes formyle, acétyle, propionyle, butyryle, pentanole, hexanoyle, heptanoyle, octanoyle et benzoyle. Les groupes alcanoyle en Caca et benzoyle sont préférés. Le groupe acétyle est particulièrement préféré.
Des exemples de groupe alkylène en C1-C18 sont les groupes méthylène, éthylène, propylène, triméthylène, 2-méthyltriméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène, undécaméthylène, dodécaméthylène, tétradécaméthylène, hexadécaméthylène et octadécaméthylène. Le groupe triméthylène est préféré. Une espèce préférée pour R, Ra et R13 est un groupe alkylène en C2-C6.
Des exemples de groupe bicycloalkyle en C7-C9 sont les groupes bicycloheptyle et décahydronaphtyle.
Des exemples de groupe phényle substitué par 1,2
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ou 3 groupes alkyle en Ci-c4 ou par 1, 2 ou 3 groupes alcoxy en Ci-c4 sont les groupes méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, isopropylphényle, diisopropylphényle, di-t-butylphényle, méthoxyphényle, diméthoxyphényle, éthoxyphényle, propoxyphényle, butoxyphényle et di-t-butoxy- phényle.
Des exemples représentatifs de groupe alcanetriyle en C2-C20 sont les groupes éthanetriyle, propanetriyle,
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butanetriyle ou un groupe-CH-Ra-où Ra est un groupe 1 - CH alcanediyle en C3-C'8 linéaire ou ramifié, par exemple triméthylène, butylène, pentylène, hexylène, octylène, décylène, dodécylène, tétradécylène, hexadécylène ou octadécylène.
Des exemples représentatifs de groupe cycloalcanetriyle en C5-C7 ou bicycloalcanetriyle en C7-C9 sont les groupes
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Des exemples représentatifs de groupe alcanetétrayle en C3-C6 sont les groupes propanetétrayle, butanetétrayle et pentanetétrayle.
Des exemples représentatifs d'un groupe hétérocyclique ayant 5 à 7 chaînons R11-N- ou R23-N- sont les R12 R24 groupes 1-pyrrolidyle, 1-pipéridyle et 4-morpholinyle.
Quelques espèces préférées pour R25 sont, par exemple, les groupes phényle, tolyle, éthylphényle,
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isopropylphényle, di-t-butylphényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle ou di-t-butoxyphényle.
Les variables n et m peuvent être par exemple, indépendamment l'une de l'autre, un nombre de 2 à 40, 4 à 40,8 à 40,10 à 40,4 à 35,8 à 35 ou 10 à 35.
Des composés préférés de formule (I) sont ceux dans lesquels
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A est -0- ou > N-R6 où R6 est l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-cl2, un groupe cycloalkyle en Cc-Cg non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c4, un groupe benzyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c4, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe alkyle en C2-C3 substitué à la position 2 ou 3 par un groupe alcoxy en C1-C4 ou par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino, ou un groupe de formule (II) ;
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Ri et R4, qui peuvent être identiques ou différents, sont des groupes alkyle en C < -Cg, phényle, alcoxy en Cl-C6 ou OH ; R2 est un groupe alkylène en C2-Ca ou est une liaison directe lorsque A est -0- et R, est un groupe alkyle en Ci-c. ou phényle ;
Re est un groupe bicycloheptyle ou l'un des groupes des formules (IIIa) à (IIIg) dans lesquelles R7 est un groupe alkyle en Cl-C12, un groupe cycloalkyle en Ce-Cg non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyle en C e groupes alkyle en Cl-c4, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-c4 ou par 1, 2 ou 3 groupes alcoxy en Cl-c4, ou un groupe benzyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-c4 Rg est un groupe alkylène en C2-Ca ;
Rg est un groupe alkyle en C'-Ca'un groupe cycloalkyle en Ce-Cg non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyle en C e par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-c4 ou par 1, 2 ou 3 groupes alcoxy en Cl-c4, un groupe benzyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule (II) ; A'est tel que défini ci-dessus pour A ; p est 1, 2 ou 3 et, si p est 1, R. o est un groupe alkylène en C-C, si p est 2, Rio est un groupe alcanetriyle en C-C, cycloalcanetriyle en C6-C7 ou bicycloalcanetriyle en C-Cn, si p est 3, R < o est un groupe alcanetétrayle en C3-C4 ;
R et Ru2, qui peuvent être identiques ou différents, sont définis chacun comme pour Rg ci-dessus ou forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe 1-pyrrolidyle, 1-pipéridyle ou 4-morpholinyl R est un groupe alkylène en C-Cg ; R est tel que défini ci-dessus pour Rg ; R < e est une liaison directe ou un groupe alkylène en Cl-cl2 ; R'6 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-cl2
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R est un groupe alkylène en C-C < ; Rg est-CH-ou-CHCH- ; Rn est l'hydrogène ou un groupe méthyle ;
R20 et R., qui peuvent être identiques ou diffé- rents, sont chacun l'un des groupes des formules (IVa) à (IVe) dans lesquelles R23, R24 et R25, qui peuvent être identiques ou différents, sont définis chacun comme pour Rg ci-dessus, ou bien R23 et R24 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe 1-pyrrolidyle, 1-pipéridyle ou 4-morpholinyle ;
E est > CO, -CH2CH2- ou -CH2CO- ;
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q est zéro ou 1 et, si q est zéro, E est-CHCH- ; A"est tel que défini ci-dessus pour A ;
R22 est un groupe alkylène en C-Cg ; xi est tel que défini ci-dessus pour Ri ou est un groupe (R27) 3SiO- où R27 est un groupe alkyle en Ci-c. ;
X2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou un groupe (R27) 3Si- où R27 est tel que défini ci-dessus ; m et n sont des nombres de 1 à 40 et, si m + n est un nombre de 3 à 10, Xi et X2 peuvent également former ensemble une liaison directe.
Des composés particulièrement préférés de formule (I) sont ceux dans lesquels
A est -O- ou > N-R6 où R6 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C10, un groupe cyclohexyle non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c4, un groupe benzyle, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe alkyle en C2-C3 substitué à la position 2 ou 3 par un groupe méthoxy, éthoxy, diméthylamino ou diéthylamino, ou un groupe de formule (II) ; R1 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, sont des groupes alkyle en Ci-c4, alcoxy en C1-C4 ou OH ;
R2 est un groupe alkylène en C2-C6 ou est une liaison directe lorsque A est -O- et R1 est un groupe alkyle en Ci-c4 ;
Rc est l'un des groupes des formules (IIIa) à (Illg) dans lesquelles
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R7 est un groupe alkyle en C1-C8, un groupe cyclohexyle non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes
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alkyle en Ci-c4, un groupe phényle, un groupe tolyle, un groupe éthylphényle, un groupe di-t-butylphényle, un groupe méthoxyphényle ou un groupe benzyle ; Rg est un groupe alkylène en C2-C6 ; R9 est un groupe alkyle en Cl-C4, un groupe cyclohexyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c4, un groupe phényle, un groupe benzyle, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule (II) ;
A'est tel que défini ci-dessus pour A ; pest 1, 2 ou 3 et, si pest 1, R. o est un groupe alkylène en C2-C10, si p est 2, Rio est un groupe alcanetriyle cyclohexanetriyle ou bicycloheptanetriyle, si p est 3, R10 est un groupe propanetétrayle ; Rill et R, , qui peuvent être identiques ou différents, sont définis chacun comme pour Rq ci-dessus ou forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe 4-morpholinyle ;
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R, est un groupe alkylène en C2-C6 ; R14 est tel que défini ci-dessus pour Rg R. e est une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci-c. ;
R16 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-c.
R17 est un groupe alkylène en C3-C6 ; R. o est un groupe méthylène ;
R19 est l'hydrogène ;
R20 et R21, qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun l'un des groupes des formules (IVa) à (IVe) dans lesquelles
R23'R24 et R25' qui peuvent être identiques ou différents, sont définis chacun comme pour Rg ci-dessus, ou bien R23 et R24 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe 4-morpholinyle, ou bien R25 peut également être un groupe tolyle, éthylphényle, di-t-butylphényle ou méthoxyphényle ;
E est > CO, -CH2CH2- ;
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q est zéro ou 1 et, si q est zéro, E est -CH2CH2- ;
A"est tel que défini ci-dessus pour A ;
R22 est un groupe alkylène en C2-C6 ;
x1 est tel que défini ci-dessus pour R1 ou est un groupe (R27)3SiO- où R27 est un groupe alkyle en C1-C4 ;
X2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe (R27) 3Si- où R27 est tel que défini ci-dessus ; m et n sont des nombres de 1 à 40 et, si m + n est un nombre de 3 à 10, X1 et x2 peuvent également former ensemble une liaison directe.
Des composés de formule (I) offrant un intérêt particulier sont ceux dans lesquels
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A est -0- ou > N-R6 où R6 est l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-c., un groupe cyclohexyle, un groupe benzyle, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule (II) ; R1 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, sont des groupes méthyle, méthoxy, éthoxy ou OH ;
R2 est un groupe alkylène en C2-C3 ou est une liaison directe lorsque A est -O- et R1 est un groupe méthyle ;
R5 est un groupe de l'une des formules (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IIId) et (IIIg) dans lesquelles
R7 est un groupe alkyle en C1-C4, phényle, tolyle, di-t-butylphényle ou benzyle ;
Rg est un groupe alkylène en C-C ;
Rg est un groupe alkyle en C1-C3, un groupe cyclo-
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hexyle, un groupe benzyle ou un groupe de formule (II) ; A'est tel que défini ci-dessus pour A ; p est 1 ou 2 et, si p est 1, R10 est un groupe alkylène en C-,-C. , si p est 2, R10 est un groupe alcane- triyle en C2-C14 ; R11 et Ru2, qui peuvent être identiques ou différents, sont définis chacun comme pour Rg ci-dessus ;
R13 est un groupe alkylène en C2-C3 ;
R14 est tel que défini ci-dessus pour Rq ;
R15 est un groupe alkylène en C2-C3 ;
R20 et R21, qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun l'un des groupes des formules (IVa), (IVb), (IVc) et (IVe) dans lesquelles
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R23'R24 et R25' qui peuvent être identiques ou différents, sont définis chacun comme pour Rg ci-dessus,
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ou bien R25 peut également être un groupe phényle ou di-t-butylphényle ; E est > CO ou-CHCH- ; q est zéro ou 1 et, si q est zéro, E est-CHCH- ;
A"est tel que défini ci-dessus pour A ;
R22 est un groupe alkylène en C2-C3 ; xi est tel que défini ci-dessus pour R. ou est un groupe (R27) 3SiO- où R27 est un groupe méthyle ;
X2 est l'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe éthyle ou un groupe (R27) 3Si- où R27 est tel que défini ci-dessus ; m et n sont des nombres de 1 à 35 et, si m + n est un nombre de 3 à 10, Xi et X2 peuvent également former ensemble une liaison directe.
Des composés de formule (I) tout spécialement intéressants sont ceux dans lesquels
A est -O- ou > N-R6 où R6 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe de formule (II) ; R1 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, sont des groupes méthyle, méthoxy, éthoxy ou OH ;
R2 est un groupe triméthylène ;
R3 est l'hydrogène ou un groupe méthyle ; Re est un groupe de formule (IIIb), (IIIc) ou (IIIg) ;
Rg est un groupe de formule (II) ;
A'est tel que défini ci-dessus pour A ; p est 1 ou 2 et, si p est 1, Rio est un groupe
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alkylène en C-C. , si p est 2, R10 est un groupe alcanetriyle en C-C. ; R11 et R. , qui peuvent être identiques ou différents, sont définis chacun comme pour Rq ci-dessus ; R et Re sont des groupes triméthylène ;
R20 et R2" qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun un groupe de formule (IVa), (IVb) ou (IVc) ;
R23' R24 et R25' qui peuvent être identiques ou différents, sont définis chacun comme pour Rg ci-dessus ;
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R26 est tel que défini ci-dessus pour R3 ;
E est > CO et q est 1 ;
A"est tel que défini ci-dessus pour A ;
R22 est le groupe triméthylène ; xi est tel que défini ci-dessus pour R ou est un groupe (R27) 3SiO- où R27 est un groupe méthyle ;
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X2 est l'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe éthyle ou un groupe (R27) 3Si- où R27 est tel que défini ci-dessus ; m et n sont des nombres de 1 à 35 et, si m + n est un nombre de 3 à 10, Xi et X2 peuvent également former ensemble une liaison directe.
Des espèces préférées pour R3 et R26 sont l'hydro-
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gène, un groupe alkyle en Ci-c4, un groupe alcoxy en Cl-Cl2, un groupe cycloalcoxy en C 5-cl2, un groupe benzyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C.-C., et un groupe acyle en Ci-c4, Des espèces encore préférées sont (1) l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-c3, alcoxy en Ci-c,, cycloalcoxy en CE-Co, benzyle ou acyle en ci-c3 ; et (2) l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy, butoxy, octoxy, cyclohexyloxy, benzyle, formyle ou acétyle. L'hydrogène et un groupe alkyle en Ci-c4, par exemple méthyle, sont particulièrement préférés.
Les composés de la présente invention peuvent être préparés selon des procédés bien connus.
Lorsque R2 est un groupe alkylène en C2-C12, les composés de formule (I) peuvent être préparés, par exemple, par polycondensation hydrolytique de composés des formules (Va) et (Vb)
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OÙ G, est de préférence Cl ou un groupe alcoxy en C1-C8 et G2 est de préférence Cl, un groupe alcoxy en Ci-c. ou un groupe phényle, comme exposé dans les documents US-A- 4 946 880, US-A-5 134 233 et US-A-5 219 905, ou, lorsque R. et R4 sont des groupes alkyle en Ci-ci, ou phényle, par réaction d'un composé de formule (VI)
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où X1, X2, R1 et R4 sont tels que définis ci-dessus,
avec
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les quantités appropriées d'alcènes capables de former
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CH3 CH3 Vs un groupe Rg-N ---A-R-et un groupe Rc, ou A, R, R-.
CH3 CH3
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et Re sont tels que définis ci-dessus, en effectuant une réaction d'hydrosilylation en présence d'une quantité catalytique d'un complexe de Pt ou Rh, comme décrit dans les documents EP-A-343 717 et EP-A-388 321 (Chem. Abstr. 115, 160562f, et Derwent 90-284499/38).
Lorsque R2 est une liaison directe, les composés de formule (I) peuvent être préparés, par exemple, par réaction d'un composé de formule (VII)
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où X1, X2, R1, R4 et Ré sont tels que définis ci-dessus, avec un pipéridinol de formule (VIII)
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où R3 est tel que défini ci-dessus, en présence de quantités catalytiques d'un complexe de Pt, Rh ou Pd, comme décrit, par exemple, dans le document US-A-4 895 885.
Les composés de formule (VI) sont disponibles dans le commerce ou peuvent être préparés par des procédés connus.
Les alcènes capables de former un groupe
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CH3 CH3 Ry-N)---A-R-sont préparés, par exemple, comme décrit CH3 CH3
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dans les documents US-A-4 946 880 et US-A-5 270 470, tandis que les alcènes capables de former un groupe Re sont préparés, par exemple, comme enseigné dans le document US-A-4 731 393 ou selon des procédés connus.
Les composés de la présente invention sont très efficaces pour améliorer la résistance à la lumière, la chaleur et l'oxydation de matières organiques, notamment de polymères et copolymères synthétiques, et ils conviennent en particulier pour stabiliser des fibres de polypropylène en raison de leur grande résistance à la volatilisation.
Des exemples de telles matières organiques qui peuvent être stabilisées sont les suivants :
1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybut-1-ène, le poly-4-méthylpent-1-ène, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que le cyclopentène ou le norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire élevé (PEHD-PME), le poly- éthylène haute densité à poids moléculaire ultra-élevé (PEHD-PMUE), le polyéthylène moyenne densité (PEMD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), le polyéthylène basse densité ramifié (PEBDR).
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Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment ceux qui suivent : a) Polymérisation radicalaire (normalement sous haute pression et à température élevée). b) Polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient normalement un ou plu- sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII du Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel- lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryle qui peuvent coordinés par des liaisons n ou a.
Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou être fixés sur des substrats, typiquement sur une forme activée de chlorure de magnésium, chlorure de titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les cataly- seurs peuvent être utilisés isolément dans la polymérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des alkylmétaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkylmétaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkylmétalloxanes, lesdits métaux étant des éléments des Groupes la, lia et/ou IIIa du Tableau Périodique. Les activateurs peuvent être modifiés commodément avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther silylique.
Ces sys- tèmes catalytiques sont habituellement dénommés
Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta),
TNZ (Du Pont), métallocènes ou catalyseurs monosites (SSC).
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2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple PEBD/PEHD).
3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple, les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly- éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/ hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copolymères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle,
les copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbornène ; et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple polypropylène/copolymères éthylène-propylène, PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA et les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides.
4. Résines hydrocarbonées (par exemple en Ce-Cg), y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges de polyalkylènes et d'amidon.
5. Polystyrène, poly (p-méthylstyrène), poly- (a-méthylstyrène).
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6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/ butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/diène ; et copolymères séquences de styrène, par exemple styrène/ butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/ éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/propylène/ styrène.
7. Copolymères greffés de styrène ou a-méthylstyrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène sur copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylonitrile ; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et méthacrylate d'alkyle sur polybutadiène ; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène ; styrène et maléimide sur polybutadiène ; styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène ; styrène et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène ;
styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS, MBS, ASA ou AES.
8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, un copolymère isobutylène-isoprène chloré et bromé (caoutchouc butyle halogéné), le poly- éthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, les homo-et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier les polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle,
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le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle.
9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en a, ss et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates ; les polyméthacrylates de méthyle, polyacrylamides et polyacrylonitriles modifiés par l'acrylate de butyle pour améliorer la résistance au choc.
10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/butadiène, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou les terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène.
11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou de leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate de polyallyle ou la polyallylmélamine ; ainsi que leurs copolymères formés avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus.
12. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly (oxyde d'éthylène), le poly (oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec des éthers bisglycidyliques.
13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère ; polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS.
14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères styréniques ou des polyamides.
15. Polyuréthannes qui sont dérivés, d'une part, de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des groupes
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hydroxyle terminaux, et, d'autre part, de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs.
16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6-6, les polyamides 6-10,6-9, 6-12,4-6, 12-12, le polyamide 11, le polyamide 12, les polyamides aromatiques obtenus à partir de m-xylènediamine et d'acide adipique ; les polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et facultativement d'un élastomère comme modificateur, par exemple le poly-2,4, 4-triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m-phénylèneisophtalamide ; et également les copolymères séquencés des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés ;
ou avec des polyéthers, par exemple le polyéthylène-glycol, le polypropylène-glycol ou le polytétraméthylène-glycol ; ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM ou ABS ; et les polyamides condensés pendant la transformation (systèmes R. I. M. pour polyamides).
17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, polyétherimides, polyesterimides, polyhydantoïnes et polybenzimidazoles.
18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéréphtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters séquencés dérivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux ; et également les polyesters modifiés par des polycarbonates ou MBS.
19. Polycarbonates et polyestercarbonates.
20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéthercétones.
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21. Polymères réticulés qui sont dérivés d'aldéhydes, d'une part, et des phénols, urées et mélamines, d'autre part, tels que les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/ formaldéhyde.
22. Résines alkydes siccatives et non siccatives.
23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents de réticulation, et également leurs produits de modification halogénés à faible inflammabilité.
24. Résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates, les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates.
25. Résines alkydes, résines polyesters ou résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des polyisocyanates ou des résines époxy.
26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de composés glycidyliques aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple les produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A et de bisphénol F, qui sont réticulés avec des durcisseurs usuels tels que des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs.
27. Polymères naturels tels que la cellulose, le caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, propionates de cellulose et butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose tels que la méthylcellulose ; ainsi que les colophanes et leurs dérivés.
28. Mélanges des polymères susmentionnés, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
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29. Matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de tels composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellates) et également des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales en toutes proportions pondérales, typiquement ceux utilisés comme compositions de filature, ainsi que les émulsions aqueuses de ces matières.
30. Émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple le latex naturel ou les latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés.
Les composés de formule (I) conviennent en particulier pour améliorer la stabilité à la lumière, la stabilité à la chaleur et la stabilité contre l'oxydation de polyoléfines, notamment du polyéthylène et du polypropylène.
Les composés de formule (I) peuvent être utilisés sous forme de mélanges avec des matières organiques en diverses proportions, selon la nature de la matière à stabiliser, l'usage final et la présence d'autres additifs.
En général, il est approprié d'utiliser, par exemple, 0,01 à 5 % en poids d'un composé de formule (I) par rapport au poids de la matière à stabiliser, de préférence 0,05 à 1 %.
En général, les composés de formule (I) peuvent être ajoutés aux matières polymères avant, pendant ou après la polymérisation ou la réticulation desdites matières.
Les composés de formule (I) peuvent être incorporés aux matières polymères sous forme pure ou sous forme encapsulée dans des cires, des huiles ou des polymères.
Les composés de formule (I) peuvent être incorporés aux matières polymères par divers procédés tels que le mélange à sec sous la forme de poudre, ou le mélange par voie humide sous la forme de solutions ou suspensions ou également sous la forme d'un mélange-maître ; dans ces opérations, le polymère peut être utilisé sous forme de poudre, granulés, solution, suspension ou sous forme de latex.
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Les matières stabilisées avec les composés de formule (I) peuvent être utilisées pour la production d'objets moulés, pellicules, rubans, monofilaments, fibres, revêtements de surface, etc.
Facultativement, d'autres additifs classiques pour polymères synthétiques, par exemple des antioxydants, absorbants de lumière UV, stabilisants au nickel, pigments, charges, plastifiants, inhibiteurs de corrosion et désactivateurs de métaux, peuvent être ajoutés aux mélanges des composés de formule (I) avec les matières organiques.
Des exemples particuliers d'additifs qui peuvent être utilisés en mélange avec les composés de formule (I) sont comme suit : 1. Antioxydants 1.1. Monophénols alkylés, par exemple : 2, 6-di-tert-butyl-
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4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4, 6-diméthylphénol, 2, 6-ditert-butyl-4-éthylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2, 6-dicyclopentyl- 4-méthylphénol, 2- (a-méthylcyclohexyl)-4, 6-diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2,4, 6-tricyclohexylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, nonylphénols qui sont linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales, par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl- 6- (1'-méthylundéc-1'-yl) phénol, 2, 4-diméthyl-6- (1'-méthylheptadéc-1'-yl) phénol, 2,
4-diméthyl-6- (1'-méthyltridéc- 1'-yl) phénol et leurs mélanges.
1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple : 2,4-dioctylthio- méthyl-6-tert-butylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol.
1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple : 2, 6-di-terç-butyl-4-méthoxyphénol, 2, 5-di-tert-butylhydroquinone, 2, 5-di-er-amylhydroquinone, 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, 2, 6-di-tert-butylhydroquinone, 2, 5-di-
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tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle).
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1. 4. Tocophérols, par exemple : a-tocophérol, ss-tocophérol, y-tocophérol, 6-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E). 1.5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple :
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2, 2'-thiobis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2, 2'-thiobis- (4-octylphénol), 4, 4'-thiobis (6-tert-butyl-3-méthylphénol), 4, 4'-thiobis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4, 4'-thiobis- (3, 6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4, 4'-bis (2, 6-diméthyl- 4-hydroxyphényle).
1.6. Alkylidène-bisphénols, par exemple : 2,2'-méthylènebis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis (6-tertbutyl-4-éthylphénol), 2, 2'-méthylène-bis [4-méthyl- 6- ( < x-méthylcyclohexyl) phénol], 2,2'-méthylène-bis (4-méthyl- 6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis (6-nonyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis (4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-
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éthylidène-bis (4, 6-di-tert-butylphénol), 2, 2'-éthylidènebis (6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2, 2'-méthylène-bis- [6- ( < x-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2, 2'-méthylène-bis- [6- ( < x, < x-diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], 4, 4'-méthylènebis (2, 6-di-tert-butylphénol), 4, 4'-méthylène-bis (6-terbutyl-2-méthylphénol), 1, 1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-méthylphényl) butane, 2, 6-bis (3-tert-butyl-5-méthyl- 2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1,
3-tris (5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, 1,1-bis (5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane,
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bis [3, 3-bis (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphényl) butyrate d'éthylène-glycol, bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl) dicyclopentadiène, téréphtalate de bis [2- (3'- tertbutyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl) -6-tert-butyl-4-méthylphényle], 1, 1-bis (3, 5-diméthyl-2-hydroxyphényl) butane, 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propane, 2, 2-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercaptobutane, 1, 1, 5, 5-tétra (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) pentane.
1. 7. Composés 0-, N-et S-benzylés, par exemple : 3, 5, 3', 5'tétra-tert-butyl-4, 4'-dihydroxy (oxyde de dibenzyle), 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacétate de
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tridécyle, tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, dithiotéréphtalate de bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-di- méthylbenzyle), sulfure de bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle.
1.8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple : 2,2-bis (3, 5-
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di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate de dioctadécyle, 2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-S-méthylbenzyl) malonate de dioctadécyle, 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) malonate de bis [4- (1, 1,3, 3-tétraméthylbutyl) phényle].
1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple : 1, 3,5-tris (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2, 4, 6-triméthylbenzène, 1,4-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3, 5,6-tétraméthylbenzène, 2,4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) phénol.
1.10. Composés triaziniques, par exemple : 2,4-bis (octyl-
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mercapto)-6- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1, 3, 5triazine, 2-octylmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxyanilino)-1, 3, 5-triazine, 2-octylmercapto-4, 6-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 3, 5-triazine, 2, 4, 6tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 2, 3-triazine, isocyanurate de 1, 3, 5-tris (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1, 3, 5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy- 2, 6-diméthylbenzyle), 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényléthyl)-1, 3, 5-triazine, 1,3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro-1, 3,5-triazine, isocyanurate de 1,3, 5-tris (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle).
1.11. Benzylphosphonates, par exemple : 2, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl- 4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzylphosphonique.
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1.12. Acylaminophénols, par exemple : 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide, N- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) carbamate d'octyle.
1. 13. Esters de l'acide ss- (3, 5-di- tert-butyl-4-hydroxy- phényl) propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 1-phospha-2,6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane.
1.14. Esters de l'acide ss- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl- phényl) propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le
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3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha- 2,6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane.
1.15. Esters de l'acide ss- (3, 5-dicyclohexyl-4-hydroxy- phényDpropionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxy- éthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6, 7trioxabicyclo [2. 2. 2] octane.
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1.16.
Esters de l'acide 3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl- acétique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis- (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le
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4-hydroxyméthyl-1-phospha-2, 6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 1. 17.
Amides de l'acide P- (3, 5-di-ert-butyl-4-hydroxyphényl) propionique, par exemple : N, N'-bis (3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hexaméthylènediamine, N, N'-bis (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) triméthylènediamine, N, N'-bis (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxy- phénylpropionyl) hydrazine.
1.18. Acide ascorbique (vitamine C) 1.19. Antioxydants aminés, par exemple : N, N'-diisopropylp-phénylènediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, N, N'-bis (1, 4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N, N'-bis-
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(1-éthyl-3-méthylpentyl) -p-phénylènediamine, N, N'-bis- (l-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, N, N'-dicyclohexylp-phénylènediamine, N, N'-diphényl-p-phénylènediamine, N, N'-bis (2-naphtyl) -p-phénylènediamine, N-isopropylN'-phényl-p-phénylènediamine, N- (1, 3-diméthylbutyl) -N'phényl-p-phénylènediamine, N- (1-méthylheptyl) -N'-phénylp-phénylènediamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, 4- (p-toluène-sulfamoyl) diphénylamine, N, N'-diméthylN, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, diphénylamine, N-allyldiphénylamine, 4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl- 1-naphtylamine, N- (4-tert-octylphényl) -1-naphtylamine,
N-phényl-2-naphtylamine, diphénylamine octylée telle que la p, p'-di-tert-octyldiphénylamine, 4-n-butylaminophénol, 4-n-butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoylaminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis (4-méthoxyphényl) amine, 2, 6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, 2,4'-diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane,
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N, N, N', N'-tétraméthyl-4, 4'-diaminodiphénylméthane, 1, 2-bis- [ (2-méthylphényl) amino]éthane, 1, 2-bis (phénylamino) propane, (o-tolyl) biguanide, bis [4- (1', 3'-diméthylbutyl) phényl] amine, N-phényl-1-naphtylamine tert-octylée, mélange de tert-butyl/ tert-octyldiphénylamines mono-et dialkylées, mélange de nonyidiphénylamines mono-et dialkylées, mélange de dodécyldiphénylamines mono-et dialkylées,
mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono-et dialkylées, mélange de tert-butyldiphénylamines mono-et dialkylées, 2, 3-dihydro- 3, 3-diméthyl-4H-1, 4-benzothiazine, phénothiazine, mélange de tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, mélange de tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, N-allylphénothiazine, N, N, N', N'-tétraphényl-1, 4-diaminobut-2-ène, N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipérid-4-yl)hexaméthylènediamine, sébacate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipérid-4-yle), 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-one, 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-ol.
2. Absorbants de lumière UV et stabilisants à la lumière 2. 1. 2- (2'-hydroxyphényl) benzotriazoles, par exemple : 2- (2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-ditert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (S'-tert-butyl- 2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'- (1, 1, 3, 3tétraméthylbutyl) phényl) benzotriazole, 2- (3', S'-di-tertbutyl-2'-hydroxyphényl) -S-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tertbutyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-ditert-amy1-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-bis- (a, a-diméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, mélange de 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthy1) phényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-S'-[2- (2- éthylhexyloxy)
carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl) -5-chlor0benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tertbutyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyl- éthyl) phényl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2-éthyl-
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hexyloxy) carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3'-dodécyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole et e 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxycarbonyléthyl) phénylbenzotriazole, 2, 2'-méthylène-bis [4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) -6-benzotriazole-2-ylphénol] ; le produit de transestérification du 2- [3'-ert-butyl-5'- (2-méthoxy- carbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl]-2H-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300 ;
[R-CH2CH2-COO (CH2) -, où R=3'-ert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle.
2.2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2', 4'-trihydroxy et 2'-hydroxy-4,4'-diméthoxy.
2.3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitué, par exemple : salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol, bis (4-tert-butylbenzoyl) résorcinol, benzoyl résorcinol, 3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2, 4-di-tert-butylphényle, 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3,5-di-
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tert-butyl-4-hydroxybenzoated'octadécyle, 3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4, 6-di-tert-butylphényle.
2.4. Acrylates, par exemple : a-cyano-ss, ss-diphénylacrylate d'éthyle, a-cyano-ss, ss-diphénylacrylate d'isooctyle, a-carbométhoxycinnamate de méthyle, a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxy- cinnamate de méthyle, a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle, a-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N-(ss-carbométhoxy-ss-cyanovinyl)-2-méthylindoline.
2.5. Composés du nickel, par exemple : complexes du nickel avec le 2, 2'-thio-bis [4- (1, 1,3, 3-tétraméthylbutyl) phénol] tels que le complexe à 1 : 1 ou 1 : 2, avec ou sans ligands supplémentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzylphosphonique, complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy- 4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec le
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1-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands supplémentaires.
2. 6. Amines à empêchement stérique, par exemple : sébacate de bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), succinate de bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis- (1,2, 2,6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis- (1-octyloxy-2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), n-butyl- 3, S-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis (1, 2, 2,6, 6pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la 1- (2-hydroxyéthyl)-2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produit de condensation de la N, N'-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2, 6-dichloro-1,3, 5triazine, nitrilotriacétate de tris (2,2, 6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyle), butane-1, 2,3, 4-tétracarboxylate de tétrakis- (2,2, 6,
6-tétraméthyl-4-pipéridyle), 1, 1'- (1, 2-éthanediyl)- bis (3,3, 5, 5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2, 6,6tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3, S-di-tert-butylbenzyl) - malonate de bis (1,2, 2,6, 6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl- 7,7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8-triazaspiro [4.
5] décane-2, 4-dione, sébacate de bis (1-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis (1-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), produit de condensation de la N, N'-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-
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4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino- 2, 6-dichloro-1, 3, 5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis (4-n-butylamino-2,2, 6,6-tétraméthyl- pipéridyl)-1, 3, 5-triazine et du 1,2-bis (3-aminopropylamino)- éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di- (4-n-butylamino-1, 2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridyl)-1, 3, 5triazine et du 1,2-bis (3-aminopropylamino) éthane, 8-acétyl- 3-dodécyl-7,7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8-triazaspiro [4.
5] décane- 2,4-dione, 3-dodecyl-1-(2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2, 5-done, 3-dodecyl-1-(1, 2,2, 6,6-pentaméthyl- 4-pipéridyl) pyrrolidine-2,5-dione, mélange de 4-hexadécyloxy-et 4-stéaryloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridines, produit de condensation de la N, N'-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-
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4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-cyclohexylamino- 2, 6-dichloro-1, 3, 5-triazine, produit de condensation du 1,2-bis (3-aminopropylamino) éthane et de la 2,4, 6-trichloro- 1,3, 5-triazine ainsi que de la 4-butylamino-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine (CAS Reg.
NO [136504-96-6], N- (2, 2,6, 6-
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tétraméthyl-4-pipéridyl) -n-dodécylsuccinimide, N- (1, 2, 2, 6, 6pentaméthyl-4-pipéridyl) -n-dodécylsuccinimide, 2-undécyl- 7,7, 9,9-tétraméthyl-1-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4. 5] décane, produit réactionnel du 7,7, 9,9-tétraméthyl-2-cycloundécyl-1oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4. 5] décane et de l'épichlorhydrine.
2.7. Oxamides, par exemple : 4,4'-dioctyloxyoxanilide,
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2, 2'-diéthoxyoxanilide, 2, 2'-dioctyloxy-5, 5'-di-tertbutoxanilide, 2, 2'-didodécyloxy-5, 5'-di-tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N, N'-bis (3-diméthylaminopropyl)- oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5, 4'-di-tert-butoxanilide et mélanges d'ortho-et para-méthoxy-oxanilidesdisubstitués et mélanges de o-et p-éthoxy-oxanilides disubstitués.
2.8. 2- (2-hydroxyphényl)-1, 3,5-triazines, par exemple : 2,4, 6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1,3, 5-triazine, 2- (2, 4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis (2,4-diméthyl- phényl)-1, 3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphényl)- 6- (2, 4-diméthylphényl)-1, 3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyl- oxyphényl)-4, 6-bis (4-méthylphényl)-1, 3,5-triazine, 2- (2- hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1,3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-4, 6-bis- (2, 4-diméthylphényl)-1, 3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2hydroxy-3-butyloxypropoxy) phényl]-4, 6-bis (2,
4-diméthyl- phényl)-1, 3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyl- oxypropyloxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3,5-
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triazine, 2- [4- (dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)- 2-hydroxyphényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy) phényl]- 4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy- 4-hexyloxy) phényl-4, 6-diphényl-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy- 4-méthoxyphényl)-4, 6-diphényl-1, 3, 5-triazine, 2, 4, 6-tris-
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[2-hydroxy-4- {3-butoxy-2-hydroxypropoxy) phényl]-1, 3, 5triazine, 2- (2-hydroxyphényl)-4- (4-méthoxyphényl)-6-phényl- 1,3, 5-triazine.
3. Désactivateurs de métaux, par exemple : N, N'-diphényloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis- (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2, 4-triazole, bis (benzylidène) oxalyldihydrazide, oxanilide, isophtaloyldihydrazide, sébacoylbisphénylhydrazide, N, N'-diacétyladipoyldihydrazide, N, N'-bis (salicyloyl) oxalyldihydrazide, N, N'-bis (salicyloyl) thiopropionyldihydrazide.
4. Phosphites et phosphonites, par exemple : phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryle et de pentaérythritol, phosphite de tris (2, 4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diisodécyle et de pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 4-ditert-butylphényle) et de pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 6-di-tert-butyl-4-méthylphényle) et de pentaérythritol, diphosphite de diisodécyle et de pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 4,6-tris-tert-butylphényle) et de pentaérythritol, triphosphite de tristéaryle et de sorbitol, 4,4'-biphénylène-diphosphonite de tétrakis- (2,
4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4, 8,10-tétra- tert-butyl-12H-dibenz [d, g]-1, 3,2-dioxaphosphocine, 6-fluoro-
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2, 4, 8, 10-tétra-tert-butyl-12-méthyl-dibenz[d, g]-1, 3, 2dioxaphosphocine, phosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl- 6-méthylphényle) et de méthyle, phosphite de bis (2,4-di- tert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle.
5. Hydroxylamines, par exemple : N, N-dibenzylhydroxyl- amine, N, N-diéthylhydroxylamine, N, N-dioctylhydroxylamine, N, N-dilaurylhydroxylamine, N, N-ditétradécylhydroxylamine, N, N-dihexadécylhydroxylamine, N, N-dioctadécylhydroxylamine, N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N-heptadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N, N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.
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6. Nitrones, par exemple : N-benzyl-alpha-phénylnitrone, N-éthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone, N-lauryl-alpha-undécylnitrone, N-tétradécyl-alpha-tridécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécylalpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécylalpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de N, N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.
7. Agents de synergie sulfurés, par exemple : thiodipropionate de dilauryle ou thiodipropionate de distéaryle.
8. Composés éliminant les peroxydes, par exemple : esters d'acide ss-thiodipropionique tels que les esters de lauryle, stéaryle, myristyl ou tridécyle, mercaptobenzimidazole ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis- (ss-dodécylmercapto) propionate de pentaérythritol.
9. Stabilisants pour polyamides, par exemple : sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés phosphorés et sels de manganèse divalent.
10. Co-stabilisants basiques, par exemple : mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate d'étain.
11. Agents de nucléation, par exemple : substances minérales tels que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, carbonates ou sulfates, de préférence de métaux alcalinoterreux ; composés organiques tels que des acides monoou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tert-butylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ;
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composés polymères tels que des copolymères ioniques ("ionomères").
12. Charges et agents de renforcement, par exemple : carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, sciure fine de bois et farines ou fibres d'autres produits naturels, fibres synthétiques.
13. Autres additifs, par exemple : plastifiants, lubrifiants, agents émulsionnants, pigments, additifs de rhéologie, catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avivage optique, ignifuges, agents antistatiques et agents gonflants. 14. Benzofurannones et indolinones, par exemple : composés proposés dans les documents US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 et EP-A- 0 591 102, ou 3-[4- (2-acétoxyéthoxy) phényl]-5, 7-di-tertbutylbenzofuranne-2-one, 5, 7-di-tert-butyl-3-[4- (2-stéaroyloxyéthoxy) phényl] benzofuranne-2-one, 3, 3'-bis[S, 7-di-tertbutyl-3- (4-[2-hydroxyéthoxy]phényl) benzofuranne-2-one], 5, 7-di-tert-butyl-3- (4-éthoxyphényl) benzofuranne-2-one, 3- (4-acétoxy-3, 5-diméthylphényl)-5, 7-di-ert-butylbenzofuranne-2-one, 3- (3,
5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5, 7-ditert-butylbenzofuranne-2-one.
Les composés de l'invention peuvent également être utilisés comme stabilisants, en particulier comme stabilisants à la lumière, pour presque toutes les matières connues dans la technologie de reproduction photographique et d'autres techniques de reproduction, comme décrit par exemple dans Research Disclosure 1990, 31429 (pages 474 à 480).
Quelques exemples de la préparation et de l'utilisation des composés de formule (I) sont donnés pour illustrer plus en détail la présente invention. Les composés des Exemples 1 et 2 suivants représentent une forme de réalisation préférée de la présente invention.
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EXEMPLE 1 : Préparation d'un polysiloxane de formule
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On dissout 43, 1 g (77, 8 mmol) de 2-allylamino- 4, 6-bis [N- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) butylamino]- 1, 3, 5-triazine dans 50 ml de xylène et l'on ajoute 2 mg de Pic12 (styrène) 2.
La solution est chauffée à 140 C et, tandis qu'elle est agitée, on y ajoute une solution de 10 g (3 mmol) de polyméthylhydrosiloxane terminé par des groupes triméthylsilyle (possédant 53 motifs SiH) dans 150 ml de xylène.
Le mélange réactionnel est maintenu à 140 C pendant 3 heures. La température est abaissée à 700C et, tandis que l'agitation se poursuit, on ajoute 17, 2 g (87 mmol) de 4-allyloxy- 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine dissoute dans 20 ml de xylène, et encore 2 mg de PtCl2 (styrène) 2.
Une température de 1400C est maintenue pendant 8 heures sous agitation et le solvant et l'excès de corps réagissant sont éliminés par distillation sous vide (140 C/ 20 Pa). On obtient un produit solide ayant un P. F. de 50-55 C, dont les analyses RMN et IR confirment la structure prévue.
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EXEMPLE 2 : Préparation d'un polysiloxane de formule
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En suivant un mode opératoire analogue à celui décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 25,2 g (78 mmol) d'ester 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridylique d'acide 10-undécénoïque avec 10 g (3 mmol) de polyméthylhydrosiloxane terminé par des groupes triméthylsilyle (possédant 53 motifs SiH) et avec 17,2 g (87 mmol) de 4-allyloxy- 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine en présence de 4 mg de Ptcl2 (styrène) 2 dans le xylène.
Après évaporation du solvant et de l'excès de corps réagissant par distillation sous vide (140 C/20 Pa), on obtient un produit résineux transparent.
Les analyses RMN et IR confirment la structure prévue.
EXEMPLE 3 : Action de stabilisation à la lumière sur des fibres de polypropylène
Dans un mélangeur lent, 2,5 g du produit indiqué au Tableau 1,1 g de phosphite de tris (2, 4-di-t-butylphényle), 0,5 g du sel de calcium d'ester monoéthylique de l'acide 3, 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonique, 1 9 de stéarate de calcium et 2,5 g de bioxyde de titane sont mélangés avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice de
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fluidité de 12 g/10 min (mesuré à 2300C et 2, 16 kg).
Les mélanges sont extrudés à 200-230 C pour donner des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en fibres en utilisant un appareil de type semi-industriel [Leonard-Sumirago (VA) Italie] et en opérant dans les conditions suivantes :
<Desc/Clms Page number 37>
Température d'extrudeuse : 230-245 C
Température de tête : 255-260 C
Rapport d'étirage : 1 : 3,5
Masse linéique : 11 dtex par filament.
Après avoir été montées sur un carton blanc, les fibres ainsi produites sont exposées dans un appareil de
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vieillissement accéléré Weather-O-Meter, modèle 65WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de 63 C.
En utilisant des échantillons prélevés après différents temps d'exposition à la lumière, la ténacité résiduelle est mesurée au moyen d'un dynamomètre à vitesse constante et le temps d'exposition, en heures, nécessaire pour diviser par deux la ténacité initiale est ensuite calculé (Tn).
A titre de comparaison, des fibres produites dans les mêmes conditions que ci-dessus, mais sans addition des stabilisants de la présente invention, sont également exposées.
Les résultats obtenus sont présentés au Tableau 1.
Tableau 1
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<tb>
<tb> Stabilisant <SEP> Tcp <SEP> (heures)
<tb> Sans <SEP> stabilisant <SEP> 220
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1 <SEP> 2600
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 2 <SEP> 2490
<tb>