ITMI942427A1 - Composti piperidinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici - Google Patents
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Abstract
La presente invenzione si riferisce a nuovi composti piperidinici contenenti gruppi silanici di formula generale (I) in cui R1, R2, R3, R4, R5, A, X1, X2, m, n, hanno il significato definito nel testo.Detti composti sono particolarmente adatti alla stabilizzazione alla luce, al calore e all'ossidazione di materiali organici. (FORMULA I).
Description
Descrizione dell'Invenzione Industriale dal titolo: Composti piperidinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici.
DESCRIZIONE
La presente invenzione riguarda nuovi composti piperidinici contenenti gruppi silanici, il loro impiego come stabilizzanti alla luce, al calore e all'ossidazione per materiali organici, particolarmente polimeri sintetici, e materiali organici così stabilizzati. E' noto l'impiego come stabilizzanti per polimeri sintetici di derivati della 2,2,6,6-tetrametilpiperidina contenenti gruppi silanici come quelli riportati nei brevetti US 4.177.186, US 4.859.759, US 4.895.885, US 4.946.880, US 4.948.888, US 5.134.233, US 5.219.905, US 5.321.066, EP 162.524, EP 182.415, EP 244.026, EP 343.717, EP 388.321, EP 480.466, DD 234.682 e DD 234.683.
La presente invenzione si riferisce a nuovi composti di formula (I)
in cui
m e n, uguali o diversi, sono numeri da 1 a 50;
A è -0- o >N-R6 dove R6 idrogeno, alchile C1- C18, cicloalchile C5-C12 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, tetraidrofurfurile, alchile C2-C4 sostituito nella posizione 2, 3 o 4 con alcossi C1-C8, con di {C1-C4~alchil) animino o con un gruppo di formula (II)
R1 e R4, uguali o diversi, sono alchile C1-C18, fenile, alcossi C1-C8, OH, ONa oppure OK;
R2 è alchilene C2-C12 o rappresenta un legame diretto quando A è -O- e R1 è alchile C1-C18 o fenile;
R3 è idrogeno/ alchile C1-C8, 0·, OH, NO, CH2CN, alcossi C1-C18, cicloalcossi C5-C12, fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, acile C1-C8;
R5 è bicicloalchile C7-C9 o è uno dei gruppi di formula (Illa)- (Illg)
in cui R7 è alchile C1-C18, cicloalchile C5-C32 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o con 1, 2 o 3 alcossi C1~C4, fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C3-C4; R8 è alchilene
C2-C12; R9 è alchile C1-C18, cicloalchile C5-C12 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o con 1, 2 o 3 alcossi C1-C4, fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sull'anello fenilico da 1, 2 o 3 alchili C1-C4, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II); A' ha lo stesso significato di A; p è 1, 2 o 3; quando p è 1 R10 è alchilene C2-C18/ quando p è 2 R10 è alcantriile C2-C20> cicloalcantriile C5-C7, bicicloalcantriile C7-C9, quando p è 3 R10 è alcantetraile C3~C6; R11, R12' uguali o diversi/ hanno lo stesso significato di R9 oppure rappresenta
un gruppo eterociclico a 5-7 termini; R13 è alchilene C2-C12; R14 è come prima definito per RC; R15 è legame diretto o alchilene C1-C18; R15 è idrogeno o alchile C1-C18; R17 è alchilene C3~C18; R18 è senza significato oppure è -CH2- o -CH2CH2-; R19 è idrogeno o metile; R20, R21' uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IVa)-(IVe)
in cui R23, R24, R25, uguali o diversi, sono come prima definito per R9 o rappresenta un gruppo
eterociclico a 5-7 termini o R25 è anche fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o alcossi C1-C4 e R26 è come prima definito per R3; E è >C0, -CH2CH2-, -CH2CO- o -CO-CH2-CO- e q è zero quando E è un gruppo -CH2CH2- oppure è 1; A" ha lo stesso significato di A; R22 è alchilene C2-C12;
Χ1 ha uno qualsiasi dei significati di R1 o è un gruppo (R27)3SiO- dove R27 è alchile C1-C18;
X2 è idrogeno, Na, K, alchile C1-C8 o un gruppo (R27)3Si- e, quando m n sono numeri da 3 a 10, e X2 insieme possono anche rappresentare un legame diretto.
Ciascuno dei A, R1, R2, R3, R4, R5 può avere, nelle singole unità ripetitive della formula (I), lo stesso significato o significati diversi e le varie unità ripetitive possono avere una distribuzione random o a blocchi .
Esempi di alchile contenente fino a 18 atomi di carbonio sono metile, etile, propile, isopropile, bufile, 2-butile, isobutile, t-butile, pentile, 2-pentile, esile, eptile, ottile, 2-etilesile, t-ottile, nonile, decile, undecile, dodecile, tridecile, tetradecile, esadecile, ottadecile.
Esempi di alchile C2-C4 sostituito con alcossi C1-C8 sono 2-metossietile, 2-etossietile, 3-metossipropile 3-etossipropile, 3-butossipropile, 3-ottossipropile, 4-metossibutile. 3-Metossipropile e 3-etossipropile sono preferiti.
Esempi di alchile C2-C4 sostituito con di(C1-C4-alchil)ammino, preferibilmente con dimetilammino o dietilammino, sono 2-dimetilamminoetile, 2-dietilamminoetile, 3-dimetilamminopropile, 3-dietilamminopropile, 3-dibutilamminopropile, 4-dietilamminobutile.
Esempi di alcossi contenente fino a 18 atomi di carbonio sono metossi, etossi, propossi, isopropossi, butossi, isobutossi, pentossi, isopentossi, esossi, eptossi, ottossi, decossi, dodecossi, tetradecossi, esadecossi, ottadecossi. Esempi di cicloalchile C5-C12 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, sono ciclopentile, metilciclopentile, dimetilciclopentile, cicloesile, metilcicloesile, dimetilcicloesile, trimetilcicloesile, t-butilcicloesile, cicloottile, ciclodecile, ciclododecile; cicloesile non sostituito o sostituito con alchile C1-C4 è preferito .
Esempi di cicloalcossi C5-C12 sono ciclopentossi, cicloesossi, cicloeptossi, cicloottossi, ciclodecossi e ciclododecossi .
Ciclopentossi e cicloesossi sono preferiti.
Esempi di fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 sono benzile, metilbenzile, dimetilbenzile, trimetilbenzile, t-butilbenzile, 2-feniletile . Benzile è preferito.
Esempi di acile C1-C8 sono formile, acetile, propionile, butirrile, pentanoile, esanoile, eptanoile, ottanoile e benzoile. Alcanoile C1-C8 e benzoile sono preferiti. Acetile è particolarmente preferito .
Esempi di alchilene C1-C18 sono metilene, etilene, propilene, trimetilene, 2-metiltrimetilene, tetrametilene, pentametilene, esametilene, ottametilene, decametilene, undecametilene, dodecametilene, tetradecametilene, esadecametilene, ottadecametilene .
Trimetilene è preferito.
Esempi di bicicloalchile C7-C9 sono bicicloeptile, decaidronaf tile .
Esempi di fenile sostituito con 1, 2, 3 alchili C1-C4 o con 1, 2, 3 alcossi C1-C4 sono metilfenile, dimetilfenile, trimetilfenile/ isopropilfenile, diisopropilfenile, di-t-butilfenile, metossifenile, dimetossifenile, etossifenile, propossifenile, butossif enile, di-t-butossifenile .
Esempi rappresentativi di alcantriile C2-c20 sono etantriile, propantriile, butantriile o un gruppo dove Ra è un alcandiile C3-C18
lineare o ramificato come, per esempio, trimetilene, butilene, pentilene, esilene, ottilene, decilene, dodecilene, tetradecilene, esadecilene, ottadecilene. Esempi rappresentativi di cicloalcantriile C5-C7 o bicicloalcantriile C7-C9, sono i gruppi
Esempi rappresentativi di alcantetraile C3-C6 sono propantetraile, butantetraile, pentantetraile.
Composti di formula (I) preferiti sono quelli in cui A è -0- o >N-R6 dove R6 idrogeno, alchile C1-C12/ cicloalchile C5~C8 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, benzile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, tetraidrofurfurile, alchile C2-C3 sostituito nella posizione 2 o 3 con alcossi C1-C4, con di (C1-C4-alchil) aramino o un gruppo di formula (II); R1 e R4, uguali o diversi/ sono alchile C1-C8, fenile, alcossi C1~C6 oppure OH; R2 è alchilene C2-C8 o è legame diretto quando A è -0- e R1 è alchile C1-C8 o fenile;R3 è idrogeno, alchile C1-C4, alcossi C1-C12, cicloalcossi C5-C12/ benzile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, acile C1-C4; R5 è bicicloeptile o uno dei gruppi di formula (IlIa)-(IIIg) in cui R7 è alchile C1-C12, cicloalchile C5-C8 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o con 1, 2 o 3 alcossi C1-C4, benzile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4; R8 è alchilene C2-C8; R9 è alchile C1-C8, cicloalchile C5-C3 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1~C4, fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o con 1, 2 o 3 alcossi C1-C4, benzile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II); A' è come prima definito per A; p è 1, 2 o 3 e quando p é l R10 è alchilene C2-C12 quando p è 2 R10 è alcantriile C2-C16/ cicloalcantriile C6-C7 , bicicloalcantriile C7~C9, quando p è 3 R1o è alcantetraile C3-C4; R11 , R12, uguali o diversi, sono come prima definito per R9 oppure insieme con l'atomo di azoto a cui sono legati, rappresentano un gruppo 1-pirrolidile, 1-piperidile o 4-morfolinile; R13 è alchilene C2-C8; Rl4 è come prima definito per R9; R15 è legame diretto o alchilene C1-C12; R16 è idrogeno o alchile C1-C12,' Κ17 è alchilene C2-C12 ' R18 è -CH2- o -CH2CH2-; R19 è idrogeno o metile; R20' R21> uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IVa)-(IVe) in cui R23/ R24' R25' uguali o diversi, sono come prima definito per R9 oppure R23 e R24 insieme all'atomo di azoto a cui sono legati, rappresentano un gruppo 1-pirrolidile, 1-piperidile o 4-morfolinile o R25 può anche essere fenile, tolile, etilfenile, isopropilfenile, di-t-butilfenile, metossif enile, etossifenile, di-t-butossifenile; R26 è come prima definito per R3; E è >C0 , -CH2CH2-, -CH2CO-; q è zero o l e quando q è zero E è -CH2CH2-; A" è come prima definito per A; R22 è alchilene C2”C8; Χχ è come prima definito per R1 oppure è un gruppo (R27)3SiO- con R27 alchile Cx-C8; X2 è idrogeno, alchile C1-C8, un gruppo (R27)3Si- con R27 come prima definito; m e n sono numeri da l a 40 e, quando m n è almeno 3, Xi e X2 insieme formano anche un legame diretto.
Composti di formula (I) particolarmente preferiti sono quelli in cui A è -O- o >N-R6 dove R6 è idrogeno, alchile C1-C1g, cicloesile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, benzile, tetraidrofurfurile, alchile C2-C3 sostituito in posizione 2 o 3 con metossi, con etossi, con dime tilaminino, con dietilammino, o un gruppo di formula (II) ; R1 e R4, uguali o diversi, sono alchile C1-C4, alcossi C1-C4 oppure OH; R2 è alchilene C2-C5 o è un legame diretto quando A è -0-e R1 è alchile C1-C4; R3 è idrogeno, alchile C1-C3, alcossi C1-C8, cicloalcossi C5-C3, benzile, acile C1-C3; R5 è uno dei gruppi di formula (Illa)- (Illg) in cui R7 è alchile C1-C8, cicloesile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, fenile, tolile, etilfenile, di-t-butilfenile, metossifenile, benzile; R8 è alchilene C2-C5; R9 è alchile C1-C4, cicloesile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 , fenile, benzile, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II); A· è come prima definito per A; p è 1, 2 o 3 e quando p è 1 è alchilene C2-C10, quando p è 2 R10 è alcantriile C2-C14, cicloesantriile o bicicloeptantriile/ quando p è 3 R1g è propantetraile; R11, Rl2, uguali o diversi, sono come prima definito per R9 oppure insieme all'atomo di azoto a cui sono legati rappresentano 4-morfolinile; R13 è alchilene C2~C6; R14 è come prima definito per R9; R15 è legame diretto o alchilene C1-C8; R1 6 è idrogeno o alchile C1~C8; R17 è alchilene C3-C5; R18 è metilene; R19 è idrogeno; R2O' R21' uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IVa)-(IVe) in cui R23/ R24' R25' uguali o diversi, sono come prima definito per R9 oppure R23 e R24 insieme all'atomo di azoto a cui sono legati rappresentano un gruppo 4-morfolinile o R25 può anche essere fenile, tolile, etilfenile, di-t-butilfenile, metossifenile; R26 è come prima definito per R3; E è >C0 , -CH2CH2- ; q è zero o l e quando q è zero E è -CH2CH2-; A" è come prima definito per A e R22 è alchilene C2-C6; X1 è come prima definito per R1 oppure è un gruppo (R27)3SiO- con R27 alchile C1-C4; X2 è idrogeno, alchile C1-C4, un gruppo (R27)3si“ con R27 come prima definito; m e n sono numeri da 1 a 40 e quando m n è almeno 3, X1 e X2 insieme formano anche un legame diretto.
Composti di formula (I) di speciale interesse sono quelli in cui A è -0- o >N-R6 dove R6 è idrogeno, alchile C1~C8, cicloesile, benzile, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II) ; R1 e R4, uguali o diversi, sono metile, metossi, etossi oppure OH; R2 è alchilene C2-C3 o è legame diretto quando A è -0- e R1 è metile; R3 è idrogeno, metile, metossi, butossi, ottossi, cicloesilossi, benzile, formile, acetile, R5 è uno dei gruppi di formula (ina), (Illb), (IIIc), (Illd), (Illg) in cui R7 è alchile C1-C4, fenile, tolile, di-t-butilfenile, benzile; R8 è alchilene C2-C3; R9 è alchile C1-C3 cicloesile, benzile o un gruppo di formula (II); A' è come prima definito per A; p è 1 o 2 e quando p è 1 R10 è alchilene C2-CI0/ quando p è 2 R10 è alcantriile C2-C14; e R12, uguali o diversi, sono come prima definito per R9; R13 è alchilene C2-C3; R14 è come prima definito per R9; R15 è alchilene C2-C3; R20/ R21' uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IVa), (IVb), (IVc), (IVe) in cui R23, R24, R25, uguali o diversi, sono come prima definito per R9 o R25 può anche essere fenile, di-t-butilfenile; R26 è come prima definito
per R3; E è >C0 , -CH2CH2- e q è 1, A" è come prima definito per A; R22 è alchilene C2~C3; Xi è come prima definito per R1 oppure è un gruppo (R27)3810in cui R27 è metile; X2 è idrogeno, metile, etile, un gruppo (R27)3Si- con R27 come prima definito; m e n sono numeri da 1 a 35 e quando m n è almeno 3, XI, X2 insieme formano anche un legame diretto.
Composti di formula (I) di particolare interesse sono quelli in cui A è -0- o >N-R6 dove Rs è alchile C1-C4 o un gruppo di formula (II); R1, R4, uguali o diversi, sono metile, metossi, etossi oppure OH; R2 è trimetilene; R3 è idrogeno, metile; R5 è uno dei gruppi di formula (Illb), (IIIc), (Illg) ; R9 è un gruppo di formula (II); A' è come prima definito per A; p è 1 o 2 e quando p é l R10 è alchilene C2-C10, quando p è 2 R1Q è alcantriile C2-C14; R11 e R12 uguali o diversi, sono come prima definito per R9; R13 e R15 sono trimetilene; R20, R21 uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IVa), (IVb), (IVc); R23, R24 R25 uguali o diversi, sono come prima definito per R9; R26 è come prima definito per R3; E è >CO e q è 1; A" è come prima definito per A; R22 è trimetilene; X1 è come prima definito per R1 oppure è un gruppo (R27)3SiO- in cui R27 è metile; X2 è idrogeno, metile, etile, un gruppo (R27)3Si- con R27 come prima definito e quando m n è almeno 3, X1, X2 insieme formano anche un legame diretto.
I composti della presente invenzione possono essere preparati secondo procedimenti di per sè noti.
Quando R2 è alchilene C2-C12, i composti di formula (I) possono essere preparati, per esempio, per policondensazione idrolitica di composti di formula (Va) e (Vb)
dove G1 è C1 o alcossi C1-C8 e G2 è Cl, alcossi C1~C8 o fenile come riportato nei brevetti US 4.946.880, US 5.134.233 e US 5.219.905 oppure, quando R1 e R4 sono alchile C1-C18 o fenile, per reazione di un composto di formula (VI)
dove X1, X2, R1, R4 sono come prima definiti con appropriate quantità di un alchene atto a formare un gruppo
sono come prima definito, operando la reazione di idrosililazione in presenza di quantità catalitiche di complesso di Pt o Rh come descritto nei brevetti EP 343.717 e EP 388.321.
Quando R2 è legame diretto i composti di formula (I) possono essere preparati, ad esempio, per reazione di un composto di formula (VII)
dove X1, X2/ R1/ R4 e R5 sono come prima definiti, con un piperidinolo di formula (VIII)
dove R3 è come prima definito, in presenza di quantità catalitiche di un complesso di Pt, Rh o Pd, come descritto nel brevetto US 4.895.885.
I composti di formula (VI) sono disponibili commercialmente oppure possono essere preparati secondo procedimenti noti.
Gli alcheni atti a formare un gruppo
sono preparati, per esempio, come indicato nel brevetto US 4.946.880 e US 5.270.470 mentre gli alcheni atti a formare un gruppo R5 sono preparati, per esempio, come indicato nel brevetto EP 101.411 o secondo procedimenti noti.
I composti della presente invenzione sono molto efficaci per migliorare la resistenza alla luce, al calore e all'ossidazione dei materiali organici, in particolare polimeri e copolimeri sintetici e sono specialmente adatti per la stabilizzazione di fibre polipropileniche a causa della loro elevata resistenza alla volatilizzazione.
Esempi di tali materiali organici che possono essere stabilizzati sono:
1. Polimeri di monoolefine e diolefine, per esempio polipropilene, poliisobutilene, poli-l-butene, poli-4-metil-l-pentene, poliisoprene o polibutadiene, come pure polimeri di cicloolefine, per esempio di ciclopentene o norbornene, polietilene (che facoltativamente può essere reticolato), per esempio polietilene ad alta densità (HDPE), polietilene a bassa densità (LDPE) e polietilene lineare a bassa densità (LLDPE) , polietilene ramificato a bassa densità (BLDPE) .
Le poliolefine, cioè i polimeri di monoolefine esemplificati nel paragrafo precedente, preferibilmente poliletilene e polipropilene, possono essere preparati secondo diversi metodi, in speciale modo secondo i seguenti metodi:
a) polimerizzazione radicalica normalmente ad alta pressione e temperatura elevata
b) polimerizzazione catalitica usando un catalizzatore che normalmente contiene uno o più metalli dei gruppi IVb, Vb, Vllb o Vili della tavola periodica. Questi metalli hanno generalmente uno o più leganti, come, per esempio, ossidi, alogenuri, alcoolati, esteri, eteri, ammine, alchili, alchenili e/o arili che possono essere sia π o σ coordinati.
Questi complessi metallici possono essere in forma libera o fissati ai substrati, generalmente su cloruro di magnesio attivato, cloruro di titanio (III), ossido di alluminio o silicio.
Questi catalizzatori possono essere solubili o insolubili nel mezzo di polimerizzazione. Nella polimerizzazione i catalizzatori possono essere usati da soli o con ulteriori attivatori come metallo alchili, idruri metallici, metallo alchili alogenuri, metallo alchili ossidi o metallo alchilossani, detti metalli essendo elementi dei gruppi la, Ila e/o Illa della tavola periodica.
Gli attivatori possono essere convenientemente modificati con ulteriori esteri, eteri, animine o gruppi silil eteri.
Questi sistemi catalitici sono solitamente denominati Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocene o catalizzatori a sito singolo (SSC).
2. Miscele dei polimeri citati al punto 1, per esempio miscele di polipropilene con poliisobutadiene, polipropilene con polietilene (per esempio PP/HDPE, PP/LDPE) e miscele di diversi tipi di polietilene (per esempio LDPE/HDPE).
3. Copolimeri di monolefine e diolefine le une con le altre o con altri monomeri vinilici, come per esempio copolimeri etilene/propilene, polietilene lineare a bassa densità (LLDPE) e sue miscele con polietilene a bassa densità (LDPE), propilene/ 1-butene, etilene/esene, etilene/metilpentene, etilene/eptene, etilene/ottene, propilene/isobutilene, etilene/l-butene, propilene/butadiene, isobutilene/isoprene, etilene/alchilacrilati, etilene/ alchil metacrilati, etilene/vinil acetato e i loro copolimeri con monossido di carbonio o copolimeri etilene/acido acrilico e loro sali (ionomeri) e terpolimeri di etilene con propilene e un diene, come esadiene, diciclopentadiene o etilidenenorbornene; come pure miscele di tali copolimeri fra loro e loro miscele con i polimeri riportati al punto 1, per esempio polipropilene/etilenepropilene, LDPE/EVA, LDPE/EAA, LLDPE/EVA e LLDPE/EAA e copolimeri ad alternanza regolare o statistica di α-olefine con monossido di carbonio.
4. Resine idrocarburiche (per esempio C5-C9) e derivate modificazioni idrogenate (per esempio tackyfiers) .
5. Polistirene/ poli- (p-metilstirene) , poli-(ametilstirene)
6. Copolimeri di stirene o α-metilstirene con dieni o derivati acrilici, come per esempio, stirene/ acrilonitrile, stirene/alchil metacrilato, stirene/ anidride maleica, stirene/butadiene, stirene/ butadiene/alchilacrilato, stirene/butadiene/alchilmetacrilato, stirene/acrilonitrile/metil acrilato; miscele ad alta resistenza da copolimeri di stirene e altri polimeri come, per esempio, da un poliacrilato, un polimero dienico o un terpolimero etilene/propilene/diene e copolimeri a blocchi di stirene come per esempio, stirene/butadiene/stirene, stirene/isoprene/ stirene, stirene/etilene/butilene/ stirene o stirene/etilene/propilene/stirene.
7. Copolimeri graft di stirene o α-metilstirene come, per esempio, stirene su polibutadiene, stirene su polibutadiene-stirene o polibutadiene-acrilonitrile; stirene e acrilonitrile (o metacrilonitrile) su polibutadiene, stirene e anidride maleica o maleimmide su polibutadiene, stirene, acrilonitrile, anidride maleica o maleimmide su polibutadiene, stirene e maleimmide su polibutadiene, stirene, acrilonitrile e metil metacrilato su polibutadiene, stirene e alchil acrilati o metacrilati su polibutadiene, stirene e acrilonitrile su terpolimeri etilene/propilene/diene, stirene e acrilonitrile su poliacrilati o polimetacrilati, stirene e acrilonitrile su copolimeri acrilato/ butadiene, così come miscele con i copolimeri riportati al punto 6, per esempio le miscele conosciute come polimeri ABS, MBS, ASA e AES.
8. Polimeri contenenti alogeni, come policloroprene, gomme clorurate, polietilene clorurato o solfoclorurato, copolimeri di etilene e etilene clorurato, polimeri o copolimeri dell'epicloridrina, polimeri da composti vinilici contenenti alogeni come, per esempio, cloruro di polivinile, cloruro di polivinilidene, fluoruro di polivinile, fluoruro di polivinilidene, così come i loro copolimeri, per esempio, cloruro di vinile/cloruro di vinilidene, cloruro di vinile/vinile acetato o copolimeri cloruro di vinilidene/vinile acetato.
9. Polimeri derivati da acidi a,β-insaturi e loro derivati come poliacrilati e polimetacrilati , polimetil metacrilati, poliacrilammide e poliacrilonitrile modificato per impatto con butilacrilato . 10. Copolimeri dai monomeri del punto precedente miscelati tra loro o con altri monomeri insaturi come, per esempio, acrilonitrile/butadiene, acrilonitrile/alchil acrilato, acrilonitrile/alcossialchil acrilato o copolimeri acrilonitrile/alogenuri di vinile o terpolimeri acrilonitrile/alchil metacrilato/butadiene . .
11. Polimeri derivanti da alcooli ed ammine insaturi o loro derivati acilici o acetalici, come polivinil alcool, polivinil acetato, polivinil stearato, polivinil benzoato, polivinil maleato, polivinil butirrale, poliallil ftalato o poliallil melammina; come pure i loro copolimeri con le olefine citate al punto 1.
12. Omopolimeri e copolimeri di eteri ciclici, come polialchilenglicoli, polietilene ossido, polipropilene ossido o loro copolimeri con eteri diglicidilici.
13. Poliacetali, come poliossimetilene e poliossimetileni contenenti ossido di etilene come comonomero; poliacetali modificati con poliuretani termoplastici, acrilati o MBS.
14. Ossidi e solfuri di polifenilene e miscele di ossidi di polifenilene con polistirene e poliammidi.
15. Poliuretani derivanti da una parte da polieteri, poliesteri o polibutadiene con i gruppi ossidrilici terminali e poliisocianati alifatici o aromatici dall'altra , così come i loro precursori (poliisocianati, polioli o prepolimeri).
16. Poliammidi e copoliammidi derivanti da diammine e acidi dicarbossilici e/o da acidi amminocarbossilici o dai corrispondenti lattami, come poliammide 4, poliammide 6, poliammide 6/6, poliammide 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliammide 11, poliammide 12, poliammidi aromatiche ottenute per condensazione da m-xilendiammina e acido adipico; poliammidi preparate da esametilendiammina e acido isoftalico e/o tereftalico e, facoltativamente, un elastomero come modificatore, per esempio poli-2,4,4-trimetilesametilene tereftalammide o poli-m-fenilene isoftalammide . Inoltre, copolimeri delle citate poliammidi con poliolefine, copolimeri di olefine, ionomeri o elastomeri chimicamente legati o graft; o con polieteri come, per esempio, con polietilene glicole, polipropilene glicole o politetrametilene glicole.
Poliammidi o copolammidi modificate con EPDM o ABS. Poliammidi condensate durante il processo {sistemi RIM- poliaramide).
17. Poliuree, poliimmidi, poli aramide-immidi e polibenzimidazoli .
18. Poliesteri derivanti da acidi dicarbossilici e dioli e/o da acidi idrocarbossilici o dai corrispondenti lattoni, come polietilene tereftalato, polibutilene tereftalato, poli-1,4-dimetilolcicloesano tereftalato, poli- [2,2- (4-idrossifenil) -propano] tereftalato e poliidrossibenzoato così come i copolieteri-esteri a blocchi derivati da polieteri aventi i gruppi terminali ossidrilici; e anche poliesteri modificati con policarbonati e MBS.
19. Policarbonati e poliesteri-carbonati.
20. Polisolfoni, polieterisolfoni e polieterichetoni .
21. Polimeri reticolati derivanti da aldeidi da una parte e fenoli, uree e melamraine dall'altra, come le resine fenolo/formaldeide, urea/ formaldeide e melammina/ formaldeide .
22. Resine alchidiche essiccanti e non.
23. Resine poliestere insature derivanti da copoliesteri di acidi dicarbossilici saturi e insaturi con polialcooli e composti vinilici come agenti reticolanti e anche loro modificazioni contenenti alogeni a bassa infiammabilità.
24. Resine acriliche termoindurenti derivanti da esteri acrilici sostituiti, come epossi-acrilati, uretano-acrilati e poliesteri-acrilati.
25. Resine alchidiche, resine poliestere o resine acrilate in miscela con resine melamminiche, resine ureiche, poliisocianati o resine epossidiche come agenti reticolanti.
26. Resine epossidiche reticolate derivanti da poliepossidi, ad esempio da diglicidil eteri o da diepossidi cicloalifatici .
27. Polimeri naturali, tipo cellulosa, gomma, gelatina e loro derivati, modificati chimicamente in omologhi polimerici, come acetati di cellulosa, propionati di cellulosa e butirrati di cellulosa, o eteri di cellulosa, come metilcellulosa; colofonie e loro derivati.
28. Miscele dei suddetti polimeri, ad esempio, PP/EPDM, poliammide/EPDM, o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilati, POM/PUR termoplastico, PC/PUR termoplastico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA6.6 e copolimeri, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Materiali organici naturali e sintetici che siano composti monomerici puri o miscele di detti composti, ad esempio olii minerali, grassi animali e vegetali, olio e saponi, oppure olii, grassi e saponi basati su esteri sintetici (ad es. ftalati, adipati, fosfati o trimellitati) e pure miscele di esteri sintetici con olii minerali in qualsivoglia rapporto ponderale, i predetti materiali potendo essere usati come plasticizzanti per polimeri o come olii per la filatura dei prodotti tessili così come emulsioni acquose di tali materiali.
30. Emulsioni acquose di gomme naturali o sintetiche ad esempio lattice naturale o lattici di copolimeri carbossilati stirene/butadiene.
I composti di formula (I) sono particolarmente adatti per migliorare la stabilità alla luce, al calore e all'ossidazione di poliolefine, particolarmente polietilene e polipropilene.
I composti di formula (I) possono essere impiegati in miscela con materiali organici in diverse proporzioni dipendenti dalla natura del materiale da stabilizzare, dall'impiego finale e dalla presenza di altri additivi.
In generale è opportuno impiegare per esempio da 0,01 a 5% in peso dei composti di formula (I) rispetto al peso del materiale da stabilizzare, preferibilmente tra 0,05 e 1%.
In generale i composti di formula (I) possono essere incorporati nei materiali polimerici prima, durante e dopo la polimerizzazione o reticolazione di detti materiali .
I composti di formula (I) possono essere incorporati nei materiali polimerici in forma pura oppure incapsulati in cere, olii o polimeri.
I composti di formula (I) possono essere incorporati nei materiali polimerici con diversi procedimenti, come la miscelazione a secco sotto forma di polvere, oppure a umido sotto forma di soluzione o sospensione o anche sotto forma di masterbatch; in tali operazioni il polimero può essere impiegato sotto forma di polvere, granulato, soluzione, sospensione o sotto forma di lattice.
I materiali stabilizzati con i prodotti di formula (I) possono essere utilizzati per la preparazione di oggetti stampati, film, rafie, monofilamenti, fibre, lacche e simili.
Alle miscele dei composti di formula (I) con i materiali organici possono essere aggiunti eventualmente altri additivi convenzionali per polimeri sintetici quali antiossidanti, assorbitori UV, stabilizzanti al nichel, pigmenti, cariche, plastificanti, anticorrosivi, disattivatori di metalli .
Esempi di additivi che possono essere impiegati in miscela con i composti di formula (I) sono in particolare:
1. Antiossidanti
1.1 Monofenoli alchilati, per esempio,
1.2 Alchiltiometilfenoli, per esempio
1.3 Idrochinoni alchilati, per esempio,
1.4 Difeniltioeteri idrossilati, per esempio
1.5 Alchilidenbisfenoli, per esempio
1.6 Composti benzilici, per esempio
1.7 Maionati idrossibenzilati, per esempio,
1.8_ Composti aromatici idrossibenzilici, per esempio,
1.9 Composti trlazinici, per esempio,
1.10 Benzilfosfonati, per esempio,
1.11 Acilamminofenoli, per esempio,
1.12 Esteri dell'acido β- (3,5-di-t-butil-4-idrossifenil)propionico con mono o polialcooli, per esempio
1.13_ Esteri dell'acido β- (5-t-butil-4-idrossi-3-metilfenil) propionico con mono o polialcooli, per
1.14 Esteri dell’acido 0-(3,5-dicicloesil-4-idrossifenil )propionico con mono o polialcooli, per esempio
1.15 Esteri dell'acido 3,5-di-t-butil-4-idrossifenil acetico con mono o polialcooli, per esempio
1.16Ammidi dell'acido β- (3,5-di-t-butil-4-idrossifenil)propionico, per esempio,
2. Assorbitori UV e stabilizzanti alla luce
2.1 2- (2'-Idrossifenil)benzotriazoli, per esempio,
2.2 2-Idrossibenzofenoni, per esempio
2.3 Esteri di acidi benzoici variamente sostituiti, per esempio
2.4 Acrilati, per esempio
2.5 Composti del nichel/ per esempio
2.6 Animine impedite sfericamente, per esempio,
2.7 Diammidi dell'acido ossalico, per esempio ,
2.8 2- (2-Idrossifenil)-1,3, 5-triazine, per esempio
3. Disattivatori di metalli, per esempio
4. Fosfiti e fosfoniti, per esempio
5. Composti distruttori di perossidi, per esempio,
6. Stabilizzanti di poliammidi, per esempio
7. Co-stabilizzanti _ basici, per esempio,
8 Agenti nucleanti, per esempio,
Notaibaitolo & (fervasi srl CHM79
9. Fillers e agenti rinforzanti, per esempio.,
g
10. Altri additivi, per esempio, plastificanti, lubrificanti, emulsionanti pigmenti, imbiancanti ottici, agenti ignifuganti, agenti antistatici e agenti schiumogeni.
11. Benzofuranoni e indolinoni, per esempio quelli descritti nei brevetti US-A-4.325.863 o US-A-4,338,244.
Per meglio illustrare la presente invenzione, vengono riportati alcuni esempi di preparazione e di impiego di composti di formula (I); questi esempi sono riportati solo a scopo illustrativo e non implicano alcuna limitazione.
ESEMPIO 1
Preparazione di un polisilossano di formula
43,1 g {11,8 mmoli) di 2-allilammino-4, 6-bis[N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) buti laminino]-1,3,5-triazina sono disciolti in mi 50 di xilene e addizionati di 2 mg di PtCl2 (stirene)2·
La soluzione viene riscaldata a 140°C e addizionata lentamente sotto agitazione con una soluzione di 10 g (3 mmoli) di polimetilidrosilossano trimetil silil terminato (avente 53 unità SiH) in 150 mi di xilene. La reazione viene mantenuta a 140°C per 3 ore. Si raffredda a 70°C e, sempre sotto agitazione, si aggiungono 17,2 g (87 mmoli) di 4-allilossi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina disciolti in 20 mi di xilene e altri 2 mg di PtCl2(stirene)2.
Si scalda a 140°C per 8 ore sotto agitazione e si elimina per distillazione sotto vuoto (140°C/0,2 mbar) il solvente e il reagente in eccesso. Si' ottiene un prodotto solido con p.f. 50-55°C la cui analisi N.M.R. e I.R. conferma la struttura attesa. ESEMPIO 2
Preparazione di un polisilossano di formula
Analogamente a quanto descritto nell'esempio 1, 25,2 g (78 mmoli) di 2,2,6,6-tetrametilpiperidil estere dell'acido 10-undecenoico vengono fatti reagire con 10 g (3 mmoli) di polimetilidrosilossano trimetil silil terminato (avente 53 unità SiH) e con 17,2 g (87 mmoli) di 4-allilossi-2,2, 6,6-tetrametilpiperidina in presenza di 4 mg di PtCÌ2 (stirene)2 in xilene .
Dopo evaporazione del solvente e dell'eccesso di reagente per distillazione sotto vuoto (140°C/0,2 mbar) si ottiene un prodotto resinoso chiaro.
L'analisi N.M.R. e I.R. conferma la struttura attesa.
ESEMPIO 3 (azione stabilizzante alla luce in fibre di polipropilene)
2,5 g del prodotto indicato nella tabella 1, 1 g di tris (2,4-di-t-butilfenil) fosfito, 0,5 g di calcio monoetil 3,5-di-t-butil-4-idrossibenzilfosfonato, 1 g di calcio stearato e 2,5 g di biossido di titanio vengono mescolati in un miscelatore lento con 1000 g di polipropilene in polvere avente un raelt index = 12 g/10 min (misurato a 230°C e 2,16 kg).
Le miscele vengono estruse a 200-230°C per ottenere dei granuli di polimero che sono quindi trasformati in fibre utilizzando un'apparecchiatura di tipo semi-industriale (Leonard-Sumirago (VA) Italia) e operando nelle seguenti condizioni:
temperatura estrusore 230-245°C temperatura della testa 255-260°C
rapporto di stiro 1 : 3,5
titolo : 11 dtex per filamento Le fibre così preparate sono esposte, dopo montaggio su cartone bianco, in un Weather-O-Meter modello 65WR (ASTM D2565-85)con una temperatura del pannello nero di 63°C.
Sui campioni prelevati dopo diversi tempi di esposizione alla luce, viene misurata la tenacità residua mediante un dinamometro a velocità costante, quindi si calcola il tempo di esposizione in ore necessario per dimezzare la tenacità iniziale {T50). A scopo di confronto vengono esposte fibre preparate nelle stesse condizioni sopraindicate, ma senza l'aggiunta di stabilizzanti della presente invenzione.
Nella tabella 1 sono riportati i risultati ottenuti.
Claims (12)
- RIVENDICAZIONI in cui m e n, uguali o diversi, sono numeri da 1 a 50; A è -0- o >N-R6 dove R6 idrogeno, alchile C1-C18 cicloalchile C5-C12 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C 4, fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, tetraidrofurfurile, alchile C2-C4 sostituito nella posizione 2, 3 o 4 con alcossi C1-C8 , con di (C1-C4-alchil) animino o con un gruppo di formula (II) R1 e R4, uguali o diversi, sono alchile C1-C18, fenile, alcossi C1-C8, OH, ONa oppure OK; R2 è alchilene C2-C12 0 rappresenta un legame diretto quando A è -0- e è alchile C1-C18 o fenile; R3 è idrogeno, alchile C1-C8, 0·, OH, NO, CH2CN, alcossi C1-C18, cicloalcossi C5-C12 fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, acile C1-C8; R5 è bicicloalchile C7-C9 o è uno dei gruppi di in cui R7 è alchile C1-C18, cicloalchile C5-C12 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o con 1, 2 o 3 alcossi C1-C4, fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4; R8 è alchilene C2-C12; R9 e alchile C1~C18, cicloalchile C5-C12 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o con 1, 2 o 3 alcossi C1-C4, fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sull'anello fenilico da 1, 2 o 3 alchili C1-C4, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II); A' ha lo stesso significato di A; p è 1, 2 o 3; quando p é 1 R10 è alchilene C2-C18, quando p è 2 RlO è alcantriile C2-C20/ cicloalcantriile C5-C7, bicicloalcantriile C7-C9, quando p è 3 R10 .è alcantetraile C3-C5; R11, R12' uguali o diversi, hanno lo stesso significato di R9 oppure rappresenta un gruppo eterociclico a 5-7 termini; R13 è alchilene C2-C12; R14 è come prima definito per R9; R15 è legame diretto o alchilene C1-C18; R16 è idrogeno o alchile C1-C18; R17 è alchilene C3-C19; R18 è senza significato oppure è -CH2- o -CH2CH2-; R19 è idrogeno o metile; R20 R21 uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IVa)-(IVe)in cui R23' R24' R25' uguali o diversi, sono come prima definito per R9 o rappresenta un gruppo eterociclico a 5-7 termini o R25 è anche fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o alcossi C1-C4 e R2g è come prima definito per R3; E è >C0, -CH2CH2-/ -CH2CO- O -CO-CH2-CO- e q è zero quando E è un gruppo -CH2CH2- oppure è 1; A" ha lo stesso significato di A; R22 è alchilene C2-C12; X1 ha uno qualsiasi dei significati di R1 o è un gruppo (R27)3SiO- dove R27 è alchile C1-C18; X2 è idrogeno, Na, K, alchile C1-C8 o un gruppo (R27)3Si- e, quando m n sono numeri da 3 a 10, X1 e X2 insieme possono anche rappresentare un legame diretto .
- 2. Composti di formula (I) secondo la rivendicazione 1, in cui A è -0- o >N-R6 dove R6 idrogeno, alchile C1-C12 cicloalchile C5-C8 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, benzile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, tetraidrofurfurile, alchile C2-C3 sostituito nella posizione 2 o 3 con alcossi C1-C4, con di (C1-C4-alchil) ammino o un gruppo di formula (II); R1 e R4, uguali o diversi, sono alchile C1~C8, fenile, alcossi C1-C6 oppure OH; R2 è alchilene C2~C8 o è legame diretto quando A è -0- e R1 è alchile C1-C9 o fenile; R5 è bicicloeptile o uno dei gruppi di formula {Illa)- (Illg) in cui R7 è alchile C1-C12, cicloalchile C5-C3 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o con 1, 2 o 3 alcossi C1-C4, benzile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4; Rg è alchilene C2~C8; R9 è alchile C1~C8, cicloalchile C5~C8 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o con 1, 2 o 3 alcossi C1-C4, benzile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II); A’ è come prima definito per A; p è 1, 2 o 3 e quando p é l R10 è alchilene C2-C12, quando p è 2 R10 è alcantriile C2-C16' cicloalcantriile C6-C7, bicicloalcantriile C7-C9,quando p è 3 R10 è alcantetraile C3-C4; R11, R12· uguali o diversi, sono come prima definito per R9 oppure insieme con l'atomo di azoto a cui sono legati, rappresentano un gruppo 1-pirrolidile, 1-piperidile o 4-morfolinile; R13 è alchilene C2-C8; R14 è come prima definito per R9; R15 è legame diretto o alchilene C1-C12; R3.6 è idrogeno o alchile C1-C12; R17 è alchilene C2-C12 R18 è -CH2- o -CH2CH2-; R19 è idrogeno o metile; R20» R21' uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IVa)-(IVe) in cui R23 R24 R25 uguali 0 diversi, sono come prima definito per R9 oppure R23 e R24 insieme all'atomo di azoto a cui sono legati, rappresentano un gruppo 1-pirrolidile, 1-piperidile o 4-morfolinile o R25 può anche essere fenile, tolile, etilfenile, isopropilfenile, di-t-butilfenile, metossìfenile, etossifenile, di-t-butossifenile; E è >C0, -CH2CH2-, -CH2C0-;q è zero o l e quando q è zero E è -CH2CH2-; A" è come prima definito per A; R22 è alchilene C2-C8; X1 è come prima definito per R1 oppure è un gruppo (R27)3SiO- con R27 alchile C1-C8; X2 è idrogeno, alchile C1-C8, un gruppo (R27)3Si— con R27 come prima definito; m e n sono numeri da 1 a 40 e, quando m n è almeno 3, e X2 insieme formano anche un legame diretto.
- 3. Composti di formula (I) secondo la rivendicazione 1, in cui A è -O- o >N-R6 dove R6 è idrogeno, alchile C1-C10, cicloesile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, benzile, tetraidrofurfurile, alchile C2-C3 sostituito in posizione 2 o 3 con metossi, con etossi/ con dimetilaminino, con dietilammino, o un gruppo di formula (II); R1 e R4, uguali o diversi, sono alchile C1-C4, alcossi C1-C4 oppure OH; R2 è alchilene C2-C5 o è un legame diretto quando A è -0-e R1 è alchile C1-C4; R5 è uno dei gruppi di formula (Illa)-(Illg) in cui R7 è alchile C1~C8, cicloesile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, fenile, tolile, etilfenile, di-t-butilfenile, metossifenile, benzile; Rg è alchilene C2~C6; R9 è alchile C1-C4, cicloesile non sostituito o sostituito con l, 2 o 3 alchili C1-C4, fenile, benzile, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II); A' è come prima definito per A; p è 1, 2 o 3 e quando p é l R10 è alchilene C2-C10, quando p è 2 R10 è alcantriile C2-C14, cicloesantriile o bicicloeptantriile, quando p è 3 R1Q è propantetraile; R11 R12' uguali o diversi, sono come prima definito per R9 oppure insieme all'atomo di azoto a cui sono legati rappresentano 4-morfolinile; R13 è alchilene C2-C5; R14 è come prima definito per R9; R15 è legame diretto o alchilene C1~C8; R16 è idrogeno o alchile C1~C8; R17 è alchilene C3~C6; R18 è metilene; R19 è idrogeno; R20 R21' uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IVa)-{IVe) in cui R23, R24/ R25' uguali o diversi, sono come prima definito per R9 oppure R23 e R24 insieme all'atomo di azoto a cui sono legati rappresentano un gruppo 4-morfolinile o R25 può anche essere fenile, tolile, etilfenile, di-t-butilfenile, metossifenile; E è >C0 , -CH2CH2- ; q è zero o l e quando q è zero E è -CH2CH2-; A" è come prima definito per A e R22 è alchilene C2-C6; X1 è come prima definito per R1 oppure è un gruppo (R27)3810-con R27 alchile C1-C4; X2 è idrogeno, alchile C1-C4, un gruppo {R27)3Si- con R27 come prima definito; m e n sono numeri da 1 a 40 e quando m n è almeno 3, Xl e X2 insieme formano anche un legame diretto.
- 4. Composti di formula (I) secondo la rivendicazione 1, in cui A è -0- o >N-R6 dove R6 è idrogeno, alchile C1~C8, cicloesile, benzile, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II); R1 e R4, uguali o diversi, sono metile, metossi, etossi oppure OH; R2 è alchilene C2-C3 o è legame diretto quando A è -0- e R1 è metile; R5 è uno dei gruppi di formula (Illa), (Illb), (Ilici, (Illd), (Illg) in cui R7 è alchile C1-C4, fenile, tolile, di-tbutilfenile, benzile; R8 è alchilene C2-C3 R9 è alchile C1-C3 cicloesile, benzile o un gruppo di formula (II) ; A' è come prima definito per A; p è 1 o 2 e quando p é l R1o è alchilene C2-C10, quando p è 2 R10 è alcantriile C2-C14; e R12, uguali o diversi, sono come prima definito per R9; R13 è alchilene C2-C3; R14 è come prima definito per R9; Rl5 è alchilene C2-C3; R20 R21 uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IVa), (IVb), (IVc), (IVe) in cui R23, R24 R25 uguali o diversi, sono come prima definito per R9 o R25 può anche essere fenile, di-t-butilfenile; E è >C0, -CH2CH2- e q è 1, A” è come prima definito per A; R22 è alchilene C2-C3; XX è come prima definito per R1 oppure è un gruppo- (R27)3SiO~ in cui' R27 è metile; X2 è idrogeno, metile, etile, un gruppo (R27)3Si- con R27 come prima definito; m e n sono numeri da 1 a 35 e quando m n è almeno 3, Χι, X2 insieme formano anche un legame diretto.
- 5. Composti di formula (I) secondo la rivendicazione 1, in cui R3 e R26' uguali o diversi, sono idrogeno, alchile C1-C4, alcossi C1-C12, cicloalcossi C5-C12, benzile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, acile C1-C4.
- 6. Composti di formula (I) secondo la rivendicazione 1 , in cui A è -O- o >N-R6 dove R6 è alchile C1-C4 o un gruppo di formula (II); R1, R4, uguali o diversi, sono metile, metossi, etossi oppure OH; R2 è' trimetilene; R3 è idrogeno, metile; R5 è uno dei gruppi di formula (Illb), (IIIc), (Illg); R9 è un gruppo di formula (II); A' è come prima definito per A; p è 1 o 2 e quando p é l R1o è alchilene C2-C10 quando p è 2 R10 è alcantriile C2-C14; R11 e R12 uguali o diversi, sono come prima definito per R9; R13 e R15 sono trimetilene; R20 R21 uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IVa), (IVb), (IVc); R23/ R24 R25 uguali o diversi, sono come prima definito per R9; R26 è come prima definito per R3; E è >C0 e q è 1 ; A" è come prima definito per A; R22 è trimetilene; X1 è come prima' definito per R1 oppure è un gruppo (R27)3SiO- in cui R27 è metile; X2 è idrogeno, metile, etile, un gruppo (R27)3Si- con R27 come prima definito e quando m n è almeno 3, Χ1, X2 insieme formano anche un legame diretto.
- 7. Composizione comprendente un materiale soggetto a degradazione indotta dalla luce, dal calore e dall'ossidazione ed almeno un composto di formula (I) secondo la rivendicazione 1.
- 8. Composizione secondo la rivendicazione 7 in cui il materiale organico è un polimero sintetico.
- 9. Composizione secondo la rivendicazione 8 comprendente, oltre ai composti di formula (I), altri additivi convenzionali per polimeri sintetici.
- 10. Composizione secondo la rivendicazione 7 in cui il materiale organico è una poliolefina.
- 11. Composizione secondo la rivendicazione 7 in cui il materiale organico è polietilene o polipropilene.
- 12. Impiego di un composto di formula (I) secondo la rivendicazione 1 per stabilizzare un materiale organico contro la degradazione indotta dalla luce, dal calore e dall'ossidazione.
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