NO783543L - Polyester av 6-hydroxy-2-nafthoesyre og para-hydroxy-benzosyre som lett er istand til aa gjennomgaa smeltebearbeidelse - Google Patents
Polyester av 6-hydroxy-2-nafthoesyre og para-hydroxy-benzosyre som lett er istand til aa gjennomgaa smeltebearbeidelseInfo
- Publication number
- NO783543L NO783543L NO783543A NO783543A NO783543L NO 783543 L NO783543 L NO 783543L NO 783543 A NO783543 A NO 783543A NO 783543 A NO783543 A NO 783543A NO 783543 L NO783543 L NO 783543L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- melt
- aromatic polyester
- fully aromatic
- polyester according
- processable
- Prior art date
Links
- 238000002844 melting Methods 0.000 title claims description 29
- 230000008018 melting Effects 0.000 title claims description 28
- KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 131
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 123
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 47
- XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorophenol Chemical compound OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachloro-phenol Natural products OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 14
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 Aromatic Dicarboxylic Acids Chemical class 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 10
- GDBUZIKSJGRBJP-UHFFFAOYSA-N 4-acetoxy benzoic acid Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 GDBUZIKSJGRBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NFTLBCXRDNIJMI-UHFFFAOYSA-N 6-acetyloxynaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(OC(=O)C)=CC=C21 NFTLBCXRDNIJMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003570 air Substances 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical group C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AULKDLUOQCUNOK-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 AULKDLUOQCUNOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMEQDAIDOBVHEK-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(Br)=C1 XMEQDAIDOBVHEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGNLHMKIGMZKJX-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(Cl)=C1 QGNLHMKIGMZKJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOGBRRBOCDIKSR-UHFFFAOYSA-N 4-acetyloxy-3-chlorobenzoic acid Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1Cl XOGBRRBOCDIKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMNHTTWQSSUZHO-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3,5-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=CC(C)=C1O OMNHTTWQSSUZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTFHNKUKQYVHDX-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=CC=C1O LTFHNKUKQYVHDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- JMSVCTWVEWCHDZ-UHFFFAOYSA-N syringic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC(OC)=C1O JMSVCTWVEWCHDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWQVQEFJAIFHFZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(Cl)=C1Cl MWQVQEFJAIFHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTHMEINNGLIDSU-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=C(O)C=C1Cl QTHMEINNGLIDSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 2-[[10-(2,2-dicarboxyethyl)anthracen-9-yl]methyl]propanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(C(=O)O)C(O)=O)=C(C=CC=C3)C3=C(CC(C(O)=O)C(O)=O)C2=C1 DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIPYZRZPNMUSER-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1Cl WIPYZRZPNMUSER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGMYCWFGNSXLMP-UHFFFAOYSA-N 3-acetyloxybenzoic acid Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 NGMYCWFGNSXLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRLUWHLBSXKKGZ-UHFFFAOYSA-N 4,7-dichloro-6-hydroxynaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=C(O)C(Cl)=CC2=CC(C(=O)O)=CC(Cl)=C21 SRLUWHLBSXKKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005168 4-hydroxybenzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- MIBYFOLNIIUGNA-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-6-hydroxynaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound ClC1=C(O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 MIBYFOLNIIUGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHXQHKDRWDVLBY-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-5-methoxynaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(OC)=C(O)C=CC2=C1 RHXQHKDRWDVLBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKFNZRZICQABOD-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-5-methylnaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(C)=C(O)C=CC2=C1 XKFNZRZICQABOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHXIMYHYJSQGGB-UHFFFAOYSA-N 7-chloro-6-hydroxynaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=C(O)C(Cl)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 JHXIMYHYJSQGGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005165 hydroxybenzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N meta--hydroxybenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000000306 recurrent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002990 reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000010129 solution processing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000012899 standard injection Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- WKOLLVMJNQIZCI-UHFFFAOYSA-N vanillic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC=C1O WKOLLVMJNQIZCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUUBOHWZSQXCSW-UHFFFAOYSA-N vanillic acid Natural products COC1=CC(O)=CC(C(O)=O)=C1 TUUBOHWZSQXCSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
- C08G63/6822—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens derived from hydroxy carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/065—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids the hydroxy and carboxylic ester groups being bound to aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Fullstendige aromatiske polyesterharpikser har vært kjent lenge. Eksempelvis er p-hydroxybenzosyre homopolymer og copoly-merer blitt tilveiebragt i det siste og er kommersielt tilgjenge-lige. De fullstendige aromatiske polyestere som man normalt støter på innen teknikkens stand har vært tilbøyelige til å være noe uregjerlige i natur og utviser vesentlige ulemper hvis man forsøker å smeltebearbeide disse samtidig som man anvender kon-vensjonelt smeltebearbeidelsesprosedyrer. Slike polymerer er vanligvis krystallinske i natur, relativt høytsmeltende eller utviser en spaltningstemperatur som er under smeltepunktet, og utviser i smeltetilstand hyppig en isotrop smeltefase. Støpe-teknikker slik som press-støping eller sintring kan anvendes med slike materialer, imidlertid har sprøytestøpning, smeltespinning etc. vanligvis ikke vært mulige alternativer/eller når disse har vært forsøkt, har de vanligvis bare kunnet utføres med vanskelig-het. Slike polymerer kan vanligvis ikke smelteekstruderes under dannelse av ikke-nedbrutte fibre. Selv de fullstendige aromatis-
ke polymerer som utviser et smeltepunkt til under spaltningstem-peraturen smelter vanligvis ved slike høye tempertaurer at kvali-tetsfibre ikke kan smeltespinnes. Eksempelvis utviser fibre smelteekstrudert ved ekstremt høye temperaturer vanligvis en hullet indre struktur og nedsatte strekk-egenskaper.
Representative publikasjoner som diskuterer fullstendige aromatiske polyestere innbefatter: (a) Polyesters of Hydroxy-benzoic Acids, by Russel Gilkey and John R. Caldwell, J. of Applied Polymer Sei., Vol. II, Pages 198 to 202 (1959), (b) Polyarylates ( Polyesters From Aromatic Dicarboxylic Acids and Bisphenols), by G. Bier, Polymer, Vol. 15, Pages 527 to 535
(August 1974),(C) Aromatic Polyester Plastics, by S.G. Cottis, Modern Plastics,Pages 62 to 63 (July 1975),and (d) Poly p- Oxybenzoyl Sygtems): Homopolymer for Coatings: Copolymers for
Compression and Injection Molding, by Roger S. Storm and Steve
G. Cottis, Coatings Plast. Preprint, Vol. 34, No. 1, pages 194
to 197 (April 1974). Se også United States Nos. 3,039, 994, 3,169, 121; 3,321,437; 3,553,167; 3,637,595; 3,651,014; 3,723, 388; .3,759,870; 3,767,621 ; 3, 787,370; 3,790,528; 3,829,406; 3,890,256; og 3,975,487.
Mere nylig er det også blitt beskrevet at visse polyestere kan dannes som utviser smelteanistropi. Se f.eks. (a) Poly-
ester X7G- A Seif Reinforced Thermoplastics, ved W.J. Jackson, Jr., H. F. Kuhfuss, og T.F. Gray, Jr., 30th Anniversary Technical Con-ference, 1975 Reinforced Plastics/Composites Institute, The Society of the Plastics Industry, Inc., Section 17-D, Pages 1
til 4, (b) Belgian PatentNos. 828,935, og 828,936, (c) Dutch No. 7505551, (d) West German Nos. 2520819 og 2520820, (e) Japa-nese No. 43-233 (f) U.S. PatentNos. 3,991,013 og 3,991,014.
I US patentsøknad 686,189 innlevert 13. mai 1976 av Gordon
W. Calundann med tittel "Improved Melt Processable Thermotropic Wholly Aromatic Polyester and Process for Its Production". er
det beskrevet en fullstendig aromatisk polyester som består hovedsaklig av tilbakevendende enheter av p-oxybenzoyldel, 2,6-dicarboxynaphtalendel og symmetrisk dioxyaryldel.
I US patentsøknad 789,374, innlevert 20. april 1977 av
Gordon W. Calundann, Herbert L. Davis, Frederick J. Gorman, and Robert M. Mininni og med tittel "Improved Melt Processable Thermotropic Wholly Aromatic Polyester Which Is Particularly Suited for Fiber Formation" er det beskrevet arter av den generelle oppfinnelse beskrevet i US patentskrift 686,189 hvori en isophtaloyl-del og/eller metadioxyfenyldel vender tilbake i den fullstendig aromatisk polyester i tillegg til p-oxybenzoyldelen, 2,6-dicar-boxynaf thalendelen og symmetrisk dioxyaryldel.
I US patentsøknad 832,147 innlevert 12. september 1977 av Gordon W. Calundann og med tittel "Melt Processable Thermotropic Wholly Aromatic Polyester er det beskrevet en fullstendig aromatisk polyester som består hovedsaklig av tilbakevendende enheter av p-oxybenzoyldel, 2 , 6-dioxynaf.thalendel. og teref thaloyldel
I US patentsøknad 832,713 innlevert 12. september 1977 av Gordon W. Calundann og med tittel "Melt Processable Thermotropic Wholly Aromatic Polyester Comprising Both Para-Oxybenzoyl and Meta-Oxybenzoyl Moieties" er beskrevet en fullstendig aromatisk polyester som består av hovedsaklig tilbakevendende enheter av p-oxybenzoyldel, m-oxybenzoyldel, 2,6-dicarboxynaphtalendel, og symmetrisk dioxyaryldel.
Et mål ved foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en forbedret smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester.
Et annet mål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en forbedret fullstendig aromatisk polyester som er egnet for dannelse av støpte gjenstander, smelteekstruderte fibre og smelteekstruderte fibre og smelteekstruderte filmer.
Et annet mål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en forbedret smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester som er istand til å danne en thermotropsmeltefase ved en temperatur under ca. 350°C, fortrinnsvis under 325°C, og helst under ca. 300°C.
Et ytterligere mål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en forbedret fullstendig aromatisk polyester som danner en meget lettbearbeidbar smeltefase.
Et ytterligere mål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en forbedret fullstendig aromatisk polyester som tilfredsstillende kan danne uten at man nøyaktig må ta hensyn til de stoichiome-triske mengder av reaktanter.
Et ytterligere mål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en forbedret fullstendig aromatisk polyester som danner en thermotrop smeltefase ved en temperatur godt under spaltningstemperatur-en og som kan danne høykvalitetsfibre.
Nok et mål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en forbedret fullstendig aromatisk polyesterfiber som er særlig egnet for anvendelse som fiberforsterkning i en gummimatrise.
Et ytterligere mål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en forbedret fullstendig aromatisk polyester som lett kan smelteekstruderes under dannelse av en film.
Et annet mål ved oppfinnelsen er å tilveibrinqe en forbedret fullstendiq aromatisk polyester som lett kan spøytestøpes under dannelse av en støpt gjenstand (som eventuelt kan være fiberfor-sterket) som utviser glimrende strekkstyrke, bøyestyrke og slag-fasthét.
Disse og andre mål så vel som ramme, art og utnyttelse av oppfinnelsen vil fremgå fra den etterfølgende detaljert beskriv-else .
Det er funnet at en smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester som er istand til å danne en thermotrop smeltefase ved en temperatur under ca. 350°C består hovedsaklig tilbakevendende deler I og II som kan innbefatte substitusjon av minst noen av hydrogenatomene tilstedeværende på en aromatisk ring hvor
hvor den valgfrie substitusjon er valgt fra gruppen bestående av en alkylgruppe med 1 til 4 carbonatomer, en alkoxygruppe med 1 til 4 carbonatomer, halogen, og blandinger av disse, og hvori polyesteren omfatter 10 til 90 mol% av del I og 10 til 90 mol% av II.
Den fullstendige aromatiske polyester ifølge oppfinnelsen består hovedsaklig av minst to tilbakevendende deler som når de kombineres i polyesteren er blitt funnet å danne en atypisk thermotrop smeltefase ved en temperatur under ca. 350°C, fortrinnsvis under ca. 325°C, og helst under ca. 300°C (f.eks. ved 280 til 300°C).
En slik aromatisk polyester er i de fleste men ikke alle utførelsesformer av oppfinnelsen krystallinsk i natur. Polymer-smeltetemperaturene kan fastslås ved anvendelse av et differsial-avsøkningskalorimeter(det vil si DSC) som gjør bruk av gjentatt avsøkning ved en 20°C pr. minutt oppvarmingshastighet og hvor det observeres toppen for DSC smelteovergangen. Den krystallinske polyester utviser vanligvis et smeltepunkt på minst 250°C
og fortrinnsvis på minst 275°C som bestemt ved differensialavsøk-ningskalorimetri. På grunn av dens evne til å utvise anisotrope egenskaper (det vil si væskekrystaller) i smeiten, kan polyesteren lett danne et produkt med en høyt orientert molekylær struktur ved smeltebearbeidelse. Foretrukne polyestere er istand til å gjennomgå smeltebearbeidelse ved en temperatur i område på 280 til 300°C. De vanlige vanskeligheter man støter på når man for-søker å smeltebearbeide aromatiske polyestere ved konvensjonelle smeltebearbeidelsesteknikker elimineres således effektivt. Den aromatiske polyester betraktes som å være "fullstendig" aromatisk i den betydning at hver del tilstede i denne bidrar med minst en aromatisk ring til polymersjelettet.
Den fullstendige aromatiske polyester omfatter to essensi-elle deler. Del I kan angis som en 6-oxy-2-.nafthoyldel og utviser strukturformel:
Selv om det ikke spesifikt er illustrert i strukturformelen, kan minst noen av hydrogenatomene tilstedeværende på de aromatiske ringer i del I være substituert. En slik valgfri substitusjon kan være en alkylgruppe med 1 til 4 carbonatomer, en alkoxygruppe med 1 til 4 carbonatomer, halogen (f.eks. klor, brom, jod), og blandinger av de foregående. Representative ringsubstituerte forbindelser fra hvilken del I kan avledes innbefatter: 6-hydroxy-5-klor-2-naphthoinsyre, 6-hydroxy-5-methyl-2-naphthoinsyre, 6-hy-droxy-5-methoxy-2-naphtoinsyre, 6-hydroxy-7-klor-2-naphtoinsyre, 6-hydroxy-4,7-diklor-2-naphthoinsyre. Nærvær av rinqsubstitusjon er tilbøyelig til å modifisere i en viss grad de fysikalske egen skaper til den resulterende polymer (f.eks. kan polymeren mykne ved en lavere temperatur, dens slagfasthet kan forbedres og krys-talliniteten til den faste polymer kan nedsettes). I en foretrukket utførelsesform hvori en polyester av optimal krystallinitet i en fast tilstand ønskes, er inqen rinqsubstitusion tilstede.
Som det fremgår kan del I være avledet fra usubstituert 6-hydroxy-2-naphtoinsyre og derivater derav. En hensiktsmessig laboratoriefremstilling for dannelse av 6-hydroxy-2-naphthoinsyre er beskrevet i Berichte, Vol. 58, 2835-45 (1925) by K. Fries and K. Schimmelschmidt. Også US patentskrift 1,593,816 angår en frem-gangsmåte for syntetisering av 6-hydroxy-2-naphthoinsyre ved om-setning av carbondioxyd med kaliumsaltet av beta-naphthol.
Del I omfatter tilnærmet 10 til 90 mol% av den fullstendige aromatiske polyester. I en foretrukket utførelsesform er del I tilstede i en konsentrasjon på 15 til 35 mol%, og fortrinnsvis i en konsentrasjon på 20 til 30 mol%, f.eks. tilnærmet 25 mol%.
I en annen foretrukket utførelsesform er del I tilstede i en konsentrasjon på 65 til 80 mol% og fortrinnsvis i en konsentrasjon på 70 til 80 mol%.
Den fullstendige aromatiske polyester er tilbøyelig til å danne den ønskede thermot^ope smelte ved en optimal temperatur fra et fiber/harpiks-synspunkt når man innarbeider del I i de mere foretrukne mengder. Da del I er mere kostbar og tilveiebringe enn del II vil man vanligvis velge de utførelsesformer hvori del I er tilstede i mindre mengde.
Den andre vesentlige del (det vil si del II) kan angis som en p-oxybenzoyldel og utviser strukturformelen:
Selv om det ikke spesifikt er illustrert i strukturformelen kan minst noen av hydrogenatomene tilstedeværende på den aromatiske ring i del II være substituert. En slik valgfri substitusjon kan være en alkylgruppe med 1 til 4 carbonatomer, en alkoxygruppe med
1 til 4 carbonatomer, halogen (f.eks. klor, brom, jod)og blandinger av de foregående. Representative eksempler på ringsubstituerte forbindelser fra hvilke del II kan avledes innbefatter 3-klor-4-hydroxybenzo syre, 2-klor-4-hydroxybenzoinsyre, 2,3-di-klor-4-hydroxybenzo syre, 3,5-diklor-4-hydroxybenzoihsyre, 2,5-diklor-4-hydroxybenzoinsyre, 3-brom-4-hydroxybenzoinsyre, 3-methyl-4-hydroxybenzoinsyre, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoinsyre, 2 , 6-dimethyl-1 -4-hydroxybenzoinsyre, 3-methoxy-4-hydroxybenzoi-n-syre, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzo .syre. Nærvær av ringsubstitusjon i del II er tilbøyelig til å modifisere i en viss grad de fysikalske egenskaper til den resulterende polymer som tidligere beskrevet i forbindelse med del I. I en foretrukket utførel-sesform hvori en polyester med en optimal krystallinitet i fast tilstand ønskes, er ingen ringsubstitusjon tilstede. Del II kan f.eks. avledes fra usubstituert p-hydroxybenzosyre eller dets derivater. Del II omfatter tilnærmet 10 til 90 mol% av den fullstendige aromatiske polyester. I en foretrukket utførelsesform er del II tilstede i en konsentrasjon på tilnærmet 65 til 85 mol%, og fortrinnsvis i en konsentrasjon på 70 til 80 mol%, f.eks. tilnærmet 75 mol%. En annen foretrukket utførelsesform hvori del I er hovedkomponenten som ovenfor angitt, er del II tilstede i em mindre mengde på 15 til 35 mol%, og fortrinnsvis i en konsentrasjon på 20 til 30 mol%. Den fullstendige aromatiske polyester er tilbøy-elig til å danne den ønskede thermotrope smelte ved optimal temperatur når man innarbeider del II i de mer foretrukne mengder.
Da del II er mindre kostbar å tilveiebringe enn del I vil man vanligvis velge de utførelsesformer hvori del II er hovedkomponenten.
Andre arylester-dannende deler (f.eks. dicarboxy-enheter, dioxyenheter og/eller andre kombinerte oxy og carboxyenheter) enn delene I og II kan i tillegg innbefattes i den fullstendige aromatiske polyester ifølge oppfinnelsen i en mindre konsentrasjon (f.eks. opp til 10 mol%) så lenge som slike deler ikke ugunstig influerer på den ønskede thermotrope smeltefase som utvises av polyesteren og ikke hever smeltepunktet på den resulterende polymer over den spesifiserte. Som det vil fremgå vil de totale molare mengder av de carboxyenheter og dioxyenheter tilstede innen den fullstendig aromatiske polyester være hovedsaklig lik. I tillegg kan en mindre mengde av en annen del avledet fra en aromatisk hy- droxysyre slik som meta-oxybenzoyldel som er avledet fra m-hydroxybenzosyre eventuelt være innbefattet i den fullstendige aromatiske polyester sammen med delene I og II. Denne komponent har tilbøyelighet til å mykne polymeren å redusere krystallinitet av høy grad og således øke den amorfe natur til polymeren.. De forskjellige deler ved<p>olymeredannelsen vil være tilbøyelig til å være tilstede i en vilkårlig konfigurasjon.
I en foretrukket utførelsesform dannes den fullstendige aromatiske polyester bare fra delene I og II. Følgelig er reaktantene ifølge sakens natur støkiometrisk balansert og letter derved i stor grad polymerdannelsen da betydningen av nøyaktig reaktantmåling reduseres, og polymerisasjonsreaksjonen vil for-løpe til et relativt jevnt produkt med en relativ høy molekylvekt uten vanskeligheter.
Den fullstendige aromatiske polyester ifølge oppfinnelsen
utviser vanligvis
avhengig av
den valgte
synteserute. Som det vil fremgå for fagmannen, kan endegruppene eventuelt være sperret (capped) f.eks. syreendegrupper kan være
sperret med et utall av alkoholer, og hydroxylendegrupper kan
være sperret med et utall organiske syrer. Eksempelvis kan ende-
sperrene,enheter slik som fenylester
methylester
eventuelt være innbefattet ved enden
av polymerkjedene. Polymeren kan også være oxydativt tverrbundet til i det minste en viss grad, om ønsket, ved oppvarming i en oxygen-holdig atmosfære (f.eks. i luft) mens den foreligger i masseform eller som en på forhånd formet gjenstand ved en temperatur under dets smeltepunkt i et begrenset tidsrom ( f.eks. i noen få minutter).
De fullstendige aromatiske polyestere ifølge oppfinnelsen er tilbøyelig til å være hovedsaklig uløselige i alle vanlige polyesterløsningsmidler, slik som hexafluorisopropanol og o-klor-fenol, og er følgelig ikke mottagelig overfor oppløsningsbearbei-delse. De kan overraskende lett bearbeides ved vanlig smeltebesr-beidelsesteknikker som diskutert i det etterfølgende.
De fleste komposisjoner er løselige i pentafluorfenol.
Den fullstendige aromatiske polyester ifølge oppfinnelsen ' utviser vanligvis en midlere vekt molekylvekt på 200 til 200 000, og fortrinnsvis fra 10 000 til 50 000, f.eks. 20 000 til 25 000. En slik molekylvekt kan bestemmes ved standardmetoder som ikke innbefatter oppløsning av polymeren, f.eks. ved endegruppebestem-melse via infrarød spektroskopi på sammenpressede støpte filmer. Alternativt kan lysspredningsmetoder i en pentafluorfenolløsning anvendes for å bestemme molekylvekten.
Den fullstendige aromatiske polyester før varmebehandling utviser vanligvis i tillegg en iboende viskositet ( det vil si I.V.) på minst 2,5 , og fortrinnsvis minst 3,5 (f.eks. 3,5 til 7,5) når den er oppløst i en konsentrasjon på 0,1 vekt% i pentafluorfenol ved 60°C.
De fullstendige aromatiske polyestere ifølge oppfinnelsen kan vanligvis betraktes som krystallinske iden betydning at fibre smelte-ekstrudert derfra utviser røntgen-diffraksjonsmønstre under anvendelse av Ni-filtrert CuK -bestråling og flatekamera, som er karakteristisk for polymere krystallinsk materialer. I
de utførelsesformer hvori en aromatisk ringsubstitusjon er tilstede som tidligere beskrevet kan polyesterene være betydelig mindre i krystallinske i fast fase og utvise diffraksjonsmønstre som er typiske for orienterte amorfe fibre.
Til tross for den vanligvis observerte krystallinitet, kan den fullstendige aromatiske polyester ifølge oppfinnelsen ikke desto mindre lett smeltebearbeides i alle tilfeller.
Forskjellig fra de aromatiske polyestere man vanligvis støter på innen teknikkens stand, er den fullstendige aromatiske polyester ifølge oppfinnelsen ikke tungbearbeidbare og danner en thermotrop smeltefase hvorved en atypisk grad av orden er etablert i den smeltede polymer. Foreliggende polyester danner lett væskekrystaller i den smeltede fase og utviser følgelig en høy tendens for polymerkjedene til å orientere seg i skjær-retningen. Slike thermotrope egenskaper viser seg ved en temperatur som er anvend-bare for smeltebearbeidelse under dannelse av formede gjenstander. Slik anisotropi i smeiten kan fastslås ved konvensjonelle polari-sert lysteknikker hvorved det anvendes kryss-polaroider. Nærmere bestemt kan den thermotrope smeltefase hensiktsmessig fastslås ved anvendelse av et Leitz polariserende mikroskop ved en for-størrelse på 4 0 ganger med prøven på en Leitz varmeplate og under en nitrogen atmosfære. Polymersmelten er optisk anisotrop, det vil si den sprer lys når den undersøkes mellom kryssede polaroider Mengden av spredd lys øker når prøven underkastes skjærkrefter
(det vil si bevirkes til å flyte), imidlertid er prøven optisk anisotrop selv i statisk tilstand.
Den fullstendige aromatiske polyester ifølge oppfinnelsen
kan dannes ved et utall av ester-dannende metoder hvorved organiske monomerforbindelser som utviser funskjonelle grupper som ved kondensasjonen danner de nødvendige tilbakevendende deler omsettes. Eksempelvis kan de funksjonelle grupper i de organiske monomerforbindelser være acrylsyregrupper, hyroxylgrupper, ester-grupper, acyloxygrupper, syrehalogenider etc. De organiske monomerforbindelser kan omsettes i fravær av en varmevekslende væske via en smelteacidolyseprosedyre. De kan følgelig oppvarmes initialt for å danne en smelteløsning av reaktantene hvor reakjsonen fortsetter som faste polymer partikler suspendert deri. Et vakuum kan tilkobles for å lette fjerning av dannede flyktige bestanddeler under slutt-trinnet ved kondensasjon (f.eks. eddiksyre eller vann).
I US patentsøknad 686,189 innlevert 13. mai 1976 av Gordon W. Calundann, og med tittel "Improved Melt Processable Thermotropic Wholly Aromatic Polyester and Process for Its Production" er det beskrevet en annen oppslemmingspolymerisasjonsprosess som kan anvendes for å fremstille den fullstendige aromatiske polyester ifølge oppfinnelsen, hvori det faste produkt er suspendert i et varmeutvekslende medium.
Ved anvendelse av enten smelteacidolyseprosedyren eller oppslemmingsprosedyren ifølge US søknad 686,189 må de organiske monomerreaktantene fra hvilke 6-oxy-2- nafthoyldelen (det vil si del I) og p-oxybenzoyldelen (det vil si del II) er avledet i be-gynnelsen og må være tilveiebragt i en modifisert form hvoved i vanlig hydroxylgrupper i disse monomerer er forestrét (det vil si de tilveiebringes som acylestere). Eksempelvis kan lavere acylestere av 6-hydroxy-2-naphthonsyre og p-hydroxybenzosyre hvori hydroxylgruppene er forestrét anvendes som reaktanter.
De lavere acylgrupper har fortrinnsvis fra 2 til 4 carbonatomer. Fortrinnsvis anvendes acetatestrene av de organiske forbindelser som danner delene I og II. Særlig foretrukne reaktanter for kon-densasjonsreaksjonen er 6-acetoxy-2-naphthoinsyre og p-acetoxybenzosyre. Hvis mindre mengder av andre acrylreaktanter (som tidligere angitt) eventuelt tilveiebringer oxy-enheter i den resulterende polymer, anvendes disse også fortrinnsvis som de til-svarende lavere acylestere.
Representative katalysatorer som eventuelt kan anvendes i enten smeltehydrolyseprosedyren eller ved fremgangsmåten ifølge US patentsøknad 686,189 innbefatter dialkyl-tinn-oxyd (f.eks. dibutyl-tin-oxyd), diaryl-tin-oxyd, titandioxyd, alkoxytitan-silicater, titanalkoxyder, alkali og jordalkalimetallsalter av carboxylsyrer, gassformige syrekatalysatorer slik som Lewis syrer (f.eks. BFJ, hydrogen/halogenider (f.eks. HC1), etc. Mengden av anvendt katalysator er typisk 0,001 til 1 vekt% basert på den totale monomervekt, og hensiktsmessig 0,01 til 0,2 vekt%.
Molekylvekten på en på forhånd dannet fullstendig aromatisk polyester kan ytterligere økes via en polymerisasjonsprosedyre i fast tilstand hvori det partikkelformede polymer oppvarmes i en
inert atmosfære (f.eks. i en nitrogenatmosfære til en temperatur på 260°C i 10 til 12 timer).
Den fullstendige aromatiske polyester ifølge oppfinnelsen kan lett smeltebearbeides under dannelse av et utall formede gjenstander, f.eks. støpte tredimensjonale gjenstander, fibre, filmer, tapes etc. Polyestren ifølge oppfinnelsen er egnet for støpeanvendelser og kan støpes via standard sprøytestøpningstek-nikker som vanligvis anvendes ved dannelse av støpte gjenstander. Forskjellig fra de fullstendige aromatiske polyestere som man vanlig støter på innen teknikkens stand er det ikke vesentlig at mer strenge sprøytestøpningsbetingelser (f.eks.høyere temperaturer) press-støping, slagstøping eller plasmasprøyteteknikker må anvendes. Fibre eller filmer kan smelteekstruderes.
En støpeharpiks kan dannes fra den fullstendige aromatiske polyester ifølge oppfinnelsen og som innbefatter 1 til 60 vekt% av et fast fyllstoff (f. eks. talkum) og /eller forsterkningsmiddel f.eks. glassfiber).
Den fullstendige aromatiske polyester kan også anvendes
som et belegningsmateriale som påføres som et pulver eller fra en væskedispersjon.
Ved fremstilling av fibre og filmer kan ekstruderingsåpningen velges fra de som vanligvis anvendes under smelteekstrudering av slike formede gjenstander. F.eks. kan den formede ekstruder-ingsåpning være i form av en rektangulær spalte (det vil si en spaltedyse ) ved fremstilling av en polymer film. Ved fremstilling av et filamentmateriale kan spinndysen inneholde en og fortrinnsvis et flertall ekstruderingsåpninger. Eksempelvis kan en standardkonisk spinndyse inneholdende 1 til 2000 hull (f.eks. 6 til 1500 hull) slik som vanligvis anvendes ved smeltespinning av polyethylen-terephthalat, med en diameter på 0,025 til 1,5 mm (f.eks. 0,125 til 1 mm) anvendes. Garn med 20 til 200 kontinuer-lige filamenter dannes vanligvis. Den smeltespinnbare fullstendige aromatiske polyester tilføres til ekstruderingsåpningen ved en temperatur over dets smeltepunkt, f.eks. en temperatur på 280 til 320°C.
Etter ekstrudering gjennom den formede åpning føres det resulterende filamentmateriale eller film i dets lengderetning gjennom en stivne eller avkjølingssone hvori det smeltede filamentmateriale eller film overføres til et fast filamentmateriale eller film. De resulterende fibre har vanligvis en denier pr. filament på 1 til 50, og fortrinnsvis en denier pr. filament på
1 til 20.
Det resulterende filamentmateriale eller film kan eventuelt un4erkastes en varmebehandling hvorved dets fysikalske egenskaper ytterligere økes. Fastheten på fibren eller filmen økes generelt ved en slik varmebehandling. Nærmere bestemt kan fibrene eller filmer varmebehandles i en inert atmosfære (f.eks. nitrogen, argon, helium eller vanndamp) eller i en strømmende oxygen-holdig atmosfære (f.eks. luft) med eller uten spenning ved en temperatur under polymerens smeltepunkt inntil den ønskede økning i egenskap-ene oppnås. Varmebehandlingstidene varierer vanligvis fra få minutter til flere dager. Ettersom fibren varmebehandles heves dets smeltetemperatur gradvis. Temperaturen på atmosfæren kan gradvis eller kontinuerlig økes under varmebehandlingen, eller holdes ved et konstant nivå. Eksempelvis kan fibren oppvarmes til 250°C i 1 time, til 260°C i 1 time, og ved 270°C i 1 time. Alternativt kan fibren oppvarmes til 15-20°C under den tempera- • tur ved hvilken den. smelter i 48 timer. Optimale varmebehandlings-betingelser vil variere med den spesifikke sammensetning av den fullstendige aromatiske polyester og ved fibrens bearbeidelses-forløp.
De spundne fibre dannet fra den fullstendige aromatiske polyester ifølge oppfinnelsen er fullstendig orientert og utviser tilfredsstillende fysikalske egenskaper som gjør den egnet for anvendelse innen høykvalitetsområder.De spundne fibre utviser generelt en midlere enkel filamentfasthet på minst 5 g pr. denier (f.eks. 5 til 15 g pr. denier), og en midlere enkel filamentstrekkmodul på minst 300 g pr. denier (f.eks. 300 til 1000 g pr. denier ), og utviser en ekstraordinær dimensjons-stabilitet ved forhøyde temperaturer (f.eks. ved temperaturer på 150 til 200°C).
Etter varmebehandling (f.eks. avherding) utviser fibrene vanligvis en midlere enkel filamentfasthet på minst 10 g pr. denier (f.eks. 10 til 30 g pr. denier), og en midlere enkel filament-strekkmodul på minst 399 g pr. denier målt ved omgivende betingelser (f.eks. 22°C og 65 % relativ fuktighet).
Slike egenskaper muliggjør at fibrene kan anvendes med særlig fordel som bildekk, cord og i andre industrielle anvendelses-områder slik som transportbånd, slanger, kabler, harpiksforsterk-ning etc. Filmer dannet av de fullstendige aromatiske polyestere ifølge oppfinnelsen kan anvendes som heftetape, kabelvikling, magnetisk tape, dielektrisk film for elektriske motorer etc. Fibrene på filmene utviser en iboende brannfasthet.
De etterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Eksempel I
Til en tre-hals rundkolbe utstyrt med rører, argon inn-løpsrør og en varmetapeviklet destillasjonsanordning koblet til en kondensator ble tilsatt følgende:
a) 67,5 g p-acetoxybenzosyre (0,375 mol),
b) 28,7 g 6-acetoxy-2-naphthosyre (0,125 mol)
Den fylte kolbe ble vakuumspylt med argon tre ganger og bragt til em temperatur på 250°C. Ved 250°C ble den klare, svakt lyserød reaksjonsløsning omrørt hurtig under en langsom strøm av tørr argon mens eddiksyre ble destillert fra polymerisas.jonskaret. Reaksjonssmelten ble opak med suspendert polymer etter at ca. 9 ml eddiksyre var oppsamlet. Polymerisasjonsblandingen ble omrørt i 3 timer ved 250°C , og deretter i 1 time 15 minutter ved 280°C. Ca 24 ml eddiksyre ble oppsamlet under disse trinn. Polymerisa-sjonstemperaturen ble deretter hevet til 320°C. Den viskøse polymersmelte ble erholdt i 25 minutter ved 320°C under en argon-strøm og ble deretter underkastet en serie av reduserte trykk trinn. Argon-strømmen ble stanset og trykket over den omrørte polymersmelte ble redusert til og holdt ved 240 mm kvikksølv i 5 minutter. I løpet av de neste 9 minutter ble trykket redusert trinnvis til 0,1 til 0,2 mm kvikksølv og opprettholdt ved dette trykknivå i ca. 26 minutter. Under disse trinn fortsatte polymersmelten å øke i viskositet og ble omrørt mere langsomt mens den gjenværende eddiksyre ble fjernet fra reaksjonskaret. Ved avkjøling (det vil si til 25°C ) ble polymerklumpen fint oppmalt og tørket i en luftovn ved 150°C i 50 til 60 minutter.
Den resulterende fullstendige aromatiske polyester (ca.
65 g) hadde en egenviskositet (I.V.) på 5,7 som bestemt i en pentafluorfenolløsning på 0,1 vekt% konsentrasjon ved 60°C.
hvor c = konsentrasjon av løsning (0,1 vekt% ), og rel = relativ viskositet. Den relative viskositet ble målt ved dividering av strømningstiden i et kapillarviscometer av polymerløsningen med strømningstiden for det rene løsnings-middel .
Når polymeren ble underkastet differensialavsøknings-kalorimetri (DSC), utviste den en skarp smelteendoterm ved 302°C (topp), som ble gjentatt ved ca. 302°C på etterfølgende resmeltet avsøkning. Polymersmelten var thermotrop. Når smeiten ble avkjølt i differensialavsøkningskalorimeteret med en hastighet på minus 20°C/min., ble en skarp polymer krystallisasjonsekso-term j observert ved 270 oC (topp).
Polymeren ble smelteekstrudert til et kontinuerlig filament på ca. 15 denier pr. filament.
Nærmere bestemt ble polymersmelten, mens denne forelå ved en temperatur på 310°C, ekstrudert gjennom en spinndyse utstyrt med en enkel hullstråle med en diameter på 0,5 mm og en lengde på 2,5 mm. Det ekstruderte filament ble avkjølt i omgivende luft (det vil si^ved 22°C og 65 % relativ fuktighet). Det spunne filament ble tatt opp med en hastighet på 150 m pr. minutt.
Den resulterende spundne fullstendige aromatiske polyester-fiEcer utviste følgende midlere enkle filamentegenskaper:
Etter varmebehandling i en tørr nitrogenstrøm ved 250°C i 90 timer, utviste fibren følgende midlere enkelfilament-egenskaper:
Fibren utviste også en lav krymningsgrad ved forhøyet temperatur og en god retensjon av fasthet og strekkmodulverdier ved temperaturer opptil 150 til 200°C.
Eksempel II
Eksempel I ble hovedsaklig gjentatt med det unntak at følgende bestanddeler ble fylt i kolben:
a) 101 g p-acetoxybenzosyre (0,56 mol) og
b) 55 g 6-acetoxy-2-naphthosyre (0,24 mol).
Den resulterende fullstendige aromatiske polyester hadde
I.V. på 4,3 som bestemt i pentafluorfenol. Når polymeren ble underkastet differensialavsøkningskalorimetri (DSC), utviste den en skarp smelteendoterm ved 275°C (topp), som ble gjentatt ved 275°C ved etterfølgende avsøkning på resmelte. Polymersmelten var thermotrop.
Etter smelteekstrudering utviste den resulterende spundne fullstendige aromatiske polyesterfiber en denier pr. filament på
26 og følgende midlere enkel filament egenskaper:
Etter varmebehandling i en tørr nitrogenstrøm ved 250°C i 40 minutter utviste fibren følgende midlere enkel filamentegenskaper:
En malt prøve av den polymer ble polymerisert videre i fast tilstand ved at den ble anbragt i en strøm av tørr nitrogen ved 250°C i 50 timer og ble deretter underkastet en fiber-formingsprosess. Denne polymer var uløselig i pentafluorfenol ved 90°C og ved differensialavsøkningskalorimetri (DSC), utviste den en skarp smelteendoterm ved 290°C (topp), som ble gjentatt ved 275°C ved etterfølgende avsølkninger på resmelten. Polymersmelten var thermotrop.
Etter smeltekstrudering av den polymeriserte polymer i fast tilstand utviste den resulterende spundne fullstendige aromatiske polyesterfiber en denier pr. filament på 11 og følgende midlere enkel filament egenskaper:
Etter varmebehandling i en tørr hitrogenstrøm ved 250°C i 90 timer utviste fibren følgende midlere enkel filamentegenskaper:
Begge fibre-utviste også en lav krympningsgrad ved for-høyete temperaturer og en god retensjon av fasthet og strekkmodulverdier ved temperaturer opp til 150 - 200°C.
Eksempel III
Eksempel I ble gjentatt med det unntak at følgende bestanddeler ble innført i kolben:
54 gram p-acetoxybenzosyre (0,3 mol), og
46 gram 6-acetoxy-2-naphthosyre (0,2 mol)
Den resulterende fullstendige aromatiske polyester hadde en I.V. på 3,0 som bestemt i pentafluorfenol. Når polymeren ble underkastet en differensialavsøkningskalorimetri (DSC), utviste den en skarp smelteendoterm ved ca. 245°C (topp), som ble gjentatt ved 245°C ved etterfølgende avsøkning på resmelten. Polymersmelten var thermotrop.
Etter smelteekstrudering utviste den resulterende spundne fullstendige aromatiske polyesterfiber en denier pr. filament på 4 og følgende midlere enkelfilament-egenskaper:
Fibren utviste også en lav krympningsgrad ved forhøyete temperaturer og en god retensjon av fasthet og strekkmodulverdier ved temperaturer opptil 150 - 200°C.
Eksempel IV
Eksempel I ble gjentatt med det unntak at følgende bestanddeler ble innført i kolben:
45,0 gram p-acetoxybenzosyre (0,25 mol), og
57,5 gram 6-acetoxy-2-naphthosyre (0,25 mol)
Den resulterende fullstendige aromatiske polyester hadde en I.V. på 3,5 som bestemt i pentafluorfenol. Når polymeren ble underkastet differsensialavsøkningskalorimetri (DSC), utviste den en skarp smelteendoterm ved 260°C (topp), som ble gjentatt ved 260°C ved etterfølgende avsøkning på resmelten. Polymersmelten var thermotrop.
Etter smelteekstrudering utviste den resulterende spundne fullstendige aromatiske polyesterfiber en denier pr. filament på 15' og følgende midlere enkelf ilament-egenskaper:
Etter varmebehandling i en tørr nitrogenstrøm ved 250°C i
90 timer utviste fibren følgende midlere enkelfilament-egenskaper:
Fibren utviste også en lav krympningsgrad ved forhøyete temperaturer og en god retensjon av fasthet og strekkmodulverdier ved temperaturer opptil 150 - 200°C.
Eksempel V
Eksempel I ble gjentatt med det unntak at følgende bestanddeler ble innført i kolben:
36 gram p-acetoxybenzosyre (0,2 mol), og
69 gram 6-acetoxy-2-naphthosyre (0,3 mol)
Den resulterende fullstendige aromatiske polyester hadde en I.V. på 2,8 som bestemt i pentafluorfenol. Når polymeren ble underkastet differensialavsøkningskalorimetri (DSC), utviste den en skarp smelteendoterm ved 263°C (topp) som ble gjentatt ved 263°C ved etterfølgende avsøkning på resmelten. Polymersmelten var thermotrop.
Etter smelteekstrudering utviste den resulterende spundne fullstendige aromatiske polyesterfiber en denier pr. filament på 2 og følgende midlere enkelfilament-egenskaper:
Eksempel VI
Eksempel I ble gjentatt med det unntak at følgende bestanddeler ble innført i kolben:
64,8 gram p-acetoxybenzosyre (0,36 mol), og
25,7 gram 3-klor-4-acetoxybenzosyre (0,12 mol),
27,6 gram 6-acetoxy-2-naphthosyre (0,12 mol)
Den resulterende fullstendige aromatiske polyester hadde en I.V. på 3,2 som bestemt i pentafluorfenol. Når polymeren ble underkastet differensialavsøkningskalorimetri (DSC), utviste den hovedsaklig ingen krystallinsk smelteovergangstopp. Røntgenanalyse antydet at polymeren som fremstilt var amorf, selv om polymersmelten var thermotrop.
Etter smelteekstrudering utviste den resulterende spundne fullstendige aromatiske polyesterfiber en filamentdenier på 6 og følgende midlere enkelfilament-egenskaper:
Eksempel VII
Eksempel I ble gjentatt med det unntak at følgende bestanddeler ble innført i kolben:
45,0 gram p-acetoxybenzosyre (0,25 mol),
21,5 g 3- klor-4-acetoxybenzosyre (0,10 mol)
34,5 g 6- acetoxy-2-naphthosyre (0,15 mol)
Den resulterende fullstendige aromatiske polyester hadde en I.V. på 6,9 som bestemt i pentafluorfenol. Når polymeren ble underkastet differensialavsøkningskalorimetri (DSC), utviste den ingen krystallinsk smelteovergangstopp. Røntgen-analyse antydet at polymeren var amorf eller ikke-krystallinsk, selv om polymersmelten var thermotrop.
Etter smelteekstrudering utviste den resulterende spundne fullstendige aromatiske polyesterfiber en denier pr. filament på 7 og følgende midlere enkelfilament-egenskaper:
Eksempel VIII
Eksempel I.-ble gjentatt med det unntak at følgende bestanddeler ble innført i kolben:
67,5 g p-acetoxybenzosyre (0,375 mol)
4,5 g m-acetoxybenzosyre (0,025 mol)
23,0 g 6-acetoxy-2-naphthosyre (0,100 mol)
Den resulterende fullstendige aromatiske polyester hadde en I.V. på 4,8 som bestemt i pentafluor.. Når polymeren ble underkastet differensialavsøkningskalorimetri (DSC), utviste den hovedsaklig ingen krystallinsk smelteovergangstopp. Røntgen-analyse antydet at polymeren som fremstilt var amorf eller ikke-krystallinsk, selv om polymersmelten var thermotrop.
Etter smelteekstrudering utviste den resulterende spundne fullstendige aromatiske polyesterfiber en denier pr. filament på 15 og følgende midlere enkelfilament-egenskaper:
Etter varmebehandling i en tørr nitrogenstrøm ved 275°C i 17 timer utviste fibren følgende midlere enkelfilament-egenskaper :
Claims (42)
1. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester som er istand til å danne en thermotrop smeltefase ved en temperatur under 350°C,karakterisert vedat den hovedsaklig består av tilbakevendende deler I og II som kan innbefatte substitusjon av minst noen av hydrogenatomene tilstedeværende på en aro
matisk ring hvori
og hvor den eventuelle substitusjon er valgt fra gruppen bestående av en alkylgruppe med 1 - 4 carbonatomer, en alkoxygruppe med 1 - 4 carbonatomer, halogen, og blandinger av de foregående, og hvori polyesteren omfatter 10 til 90 mol% av del I og 10 til 90 mol% av del II.
2. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 1,karakterisert vedat den er istand til å danne en thermotrop smeltefase ved en temperatur under 325°C.
3. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge-krav 1,karakterisert vedat den er istand til å danne en thermotrop smeltefase ved en temperatur under 300°C.
4. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 1,karakterisert vedat den er istand til å gjennomgå smeltebearbeidelse ved en temperatur i område fra 280 - 300°C.
5. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 1,karakterisert vedat den hovedsaklig om fatter 15-35 mol% av del I og 65 - 85 mol% av del II.
6. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 1,karakterisert vedat den hovedsaklig omfatter 20 - 30 mol% av del I og 70 - 80 mol% II.
7. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 1,karakterisert vedat den hovedsaklig omfatter 65 - 85 mol% av I og 15 - 35 mol% av II.
8. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 1,karakterisert vedat de tilbakevendende deler I og II er de eneste tilstedeværende deler.
9. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 1,karakterisert vedat de tilbakevendende deler I og II er fri for ringsubstitusjon.
10. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 1,karakterisert vedat den utviser en egenviskositet på minst 2,5 når den er oppløst i en konsentrasjon på 0,1 vekt% i pentafluorfenol ved 60°C.
11. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 1,karakterisert vedat den utviser en egenviskositet på minst 3,5 når den er oppløst i en konsentrasjon på 0,1 vekt% i pentafluorfenol ved 60°C.
12. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 1,karakterisert vedat den utviser en egenviskositet på 3,5 - 7,5 når den er oppløst i en konsentrasjon på 0,1 vekt% i pentafluorfenol ved 60°C.
13. Støpt gjenstand omfattende den smeltebearbeidbare fullstendige aromatiske polyester ifølge krav 1.
14. Støpeharpiks omfattende den smeltebearbeidbare fullstendige aromatiske polyester ifølge krav 1, hvilken innbefatter 1 - 60 vekt% av et fast fyllstoff og/eller forsterkningsmiddel.
15. Fiber som er blitt smeltespunnet fra den fullstendige aromatiske polyester ifølge krav 1.
16. Film som er blitt smelteekstrudert fra den fullstendige aromatiske polyester ifølge krav 1 .
17. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester som er istand til å danne en thermotrop smeltefase ved en temperatur under 3 25°C,karakterisert vedat den hovedsaklig består av tilbakevendende deler I og II som kan innbefatte substitusjon av minst noen av hydrogenatomene tilstedeværende på en aromatisk ring hvori:
hvor den eventuelle substitusjon, hvis denne er tilstede, er valgt fra gruppen bestående av en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, en alkoxygruppe med 1-4 carbonatomer, halogen, og blandinger av de foregående, og hvori polyesteren omfatter 15 - 35 mol% av del I og 65 - 85 mol% av del II.
18. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 17,karakterisert vedat den er istand til å danne en thermotrop smeltefase ved en temperatur under 300°C.
19. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 17,karakterisert vedat den er istand til å gjennomgå smeltebearbeidelse ved en temperatur i område fra 280 - 300°C.
20. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 17,karakterisert vedat den hovedsaklig består av 20 - 30 mol% av del I og 70 - 80 mol% av del II.
21. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 17,karakterisert vedat de tilbakevendende deler I og II er de eneste tilstedeværende deler.
22. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav.17,karakterisert vedat de tilbakevendende deler I og II er fri for ringsubstitusjon.
23. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 17,karakterisert vedat den utviser en egenviskositet på minst 2,5 når den er oppløst i en konsentrasjon på 0,1 vekt% i pentafluorfenol ved 60°C.
24. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 17,karakterisert vedat den utviser en egenviskositet på minst 3,5 når den er oppløst i en konsentrasjon på 0,1 vekt% i pentafluorfenol ved 60°C.
25. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 17,karakterisert vedat utviser en egenviskositet på 3,5 - 7,5 når den er oppløst i en konsentrasjon på 0,1 vekt% i pentafluorfenol ved 60°C.
26. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 17,karakterisert vedat den utviser et smeltepunkt på minst 275°C som bestemt ved differensialavsøkningskalori-metri .
27. Støpt gjenstand omfattende den smeltebearbeidbare fullstendige aromatiske polyester ifølge krav 17.
28. Støpeharpiks omfattende den smeltebearbeidbare fullstendige aromatiske polyester ifølge krav 17 i hvilken det er innarbeidet 1 - 60 vekt% av et fast fyllstoff og/eller forsterkningsmiddel.
29. Fiber som er blitt smeltespunnet fra den fullstendige aromatiske polyester ifølge krav 17.
30. Film som er blitt smelteekstrudert fra den fullstendige aromatiske polyester ifølge krav 17.
31. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester som er istand til å danne en thermotrop smeltefase ved en temperatur under 325°C,karakterisert vedat den består av tilbakevendende deler I og II som er fri for ringsubstitusjon hvori
og hvori polyesteren omfatter 15-35 mol% av del I, og 65 - 85 mol% av del II.
32. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 31,karakterisert vedat den er istand til å danne en thermotrop smeltefase ved en temperatur under 300°C.
33. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 31,karakterisert vedat den utviser et smeltepunkt på minst 275°C som bestemt ved differensialavsøkningkalo-metri.
34. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 31,karakterisert vedat den betsår av 2o - 30 mol% av del I og 70 - 80 mol% av del II.
35. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 31,karakterisert vedat den består av 25 mol% av del I og 75 mol% av del II.
36. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 31,karakterisert vedat den utviser en egenviskositet på minst 2,5 når den er oppløst i en konsentrasjon på 0,1 vekt% i -pentaf luorf enol ved 60°C.
37. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav 31,karakterisert vedat den utviser en egenviskositet på minst 3,5 når den er oppløst i en konsentrasjon på 0,1 vekt% i pentafluorfenol ved 60°C.
38. Smeltebearbeidbar fullstendig aromatisk polyester ifølge krav .31,karakterisert vedat den utviser en egenviskositet på 3,5 - 7,5 når den er oppløst i en konsentrasjon på 0,1 vekt% i pentafluorfenol ved 60°C.
39. Støpt gjenstand omfattende den smeltebearbeidbare fullstendige aromatiske polyester ifølge krav 31.
40. Støpeharpiks omfattende den smeltebearbeidbare fullstendige aromatiske polyester ifølge krav 31 i hvilken det et innarbeidet 1 - 60 vekt% av et fast fyllstoff og/eller forsterkningsmiddel.
41. Fiber som er blitt smeltespunnet fra den fullstendige aromatiske polyester ifølge krav 31.
42. Film som er blitt smelteekstrudert fra den fullstendige aromatiske polyester ifølge krav 31.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/843,993 US4161470A (en) | 1977-10-20 | 1977-10-20 | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO783543L true NO783543L (no) | 1979-04-23 |
Family
ID=25291500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO783543A NO783543L (no) | 1977-10-20 | 1978-10-19 | Polyester av 6-hydroxy-2-nafthoesyre og para-hydroxy-benzosyre som lett er istand til aa gjennomgaa smeltebearbeidelse |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4161470A (no) |
| JP (4) | JPS5477691A (no) |
| BE (1) | BE871382A (no) |
| BR (1) | BR7806934A (no) |
| CA (1) | CA1120642A (no) |
| DE (1) | DE2844817A1 (no) |
| DK (1) | DK466078A (no) |
| FR (1) | FR2406648A1 (no) |
| GB (1) | GB2006242B (no) |
| NL (1) | NL184112C (no) |
| NO (1) | NO783543L (no) |
| SE (1) | SE7810921L (no) |
Families Citing this family (317)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0008855B1 (en) * | 1978-07-31 | 1981-09-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Aromatic copolyesters capable of forming an anisotropic melt and shaped articles made thereof |
| US4224433A (en) * | 1979-03-16 | 1980-09-23 | Celanese Corporation | Thermotropic polyesters of 2,6-dihydroxyanthraquinone |
| US4219461A (en) * | 1979-04-23 | 1980-08-26 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of readily undergoing melt processing |
| US4256624A (en) * | 1979-07-02 | 1981-03-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of undergoing melt processing |
| US4232144A (en) * | 1979-09-17 | 1980-11-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester which exhibits anisotropy in the melt containing p-oxybenzoyl units and 4-oxy-3'-carbonylbenzophenone units or methyl and chloro derivatives of said units |
| EP0030417B2 (en) * | 1979-11-30 | 1994-03-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Compositions of melt-processable polymers having improved processibility, and method of processing |
| US4279803A (en) * | 1980-03-10 | 1981-07-21 | Celanese Corporation | Polyester of phenyl-4-hydroxybenzoic acid and 4-hydroxybenzoic acid and/or 6-hydroxy-2-naphthoic acid capable of forming an anisotropic melt |
| US4299756A (en) * | 1980-03-10 | 1981-11-10 | Celanese Corporation | Polyester of phenyl-4-hydroxybenzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of forming an anisotropic melt |
| EP0041327B1 (en) * | 1980-05-30 | 1983-09-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Improved melt spinning process |
| US4489190A (en) * | 1980-06-11 | 1984-12-18 | Celanese Corporation | Blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester |
| US4267289A (en) * | 1980-07-03 | 1981-05-12 | Celanese Corporation | Blend of wholly aromatic polyesters |
| US4337190A (en) * | 1980-07-15 | 1982-06-29 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and meta-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
| DE3177277D1 (de) * | 1980-07-16 | 1992-05-21 | Ici Plc | Verwendung von poren oder fuellstoffen zur herstellung von formteilen aus polymeren mit der faehigkeit zur bildung anisotroper schmelzen. |
| US4318841A (en) * | 1980-10-06 | 1982-03-09 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, terephthalic acid, and resorcinol capable of readily undergoing melt processing to form shaped articles having increased impact strength |
| US4318842A (en) * | 1980-10-06 | 1982-03-09 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic diol, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid capable of undergoing melt processing |
| US4346209A (en) * | 1980-11-19 | 1982-08-24 | Celanese Corporation | Solvent resistant halogenated aromatic polyester fibers and process therefor |
| US4335232A (en) * | 1981-07-07 | 1982-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming polyesters |
| US4429061A (en) | 1981-07-13 | 1984-01-31 | Celanese Corporation | Heat treated high performance foams of thermotropic liquid crystal polymers |
| CA1194649A (en) * | 1981-07-13 | 1985-10-01 | Celanese Corporation | High performance foams of thermotropic liquid crystal polymers |
| US4429060A (en) | 1981-07-13 | 1984-01-31 | Celanese Corporation | Lightweight high performance foams of thermotropic liquid crystal polymers comprising recurring 6-oxy-2-naphthoyl moieties |
| US4355133A (en) * | 1981-07-27 | 1982-10-19 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 4-hydroxy benzoic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and aromatic diol capable of readily undergoing melt processing to form articles possessing high impact properties |
| US4374228A (en) * | 1981-08-03 | 1983-02-15 | Fiber Industries, Inc. | Wholly aromatic polyester capable of forming an anisotropic melt phase consisting essentially of para-oxybenzoyl moiety, bromo-substituted-para-oxybenzoyl moiety, and meta-oxybenzoyl moiety |
| US4384016A (en) * | 1981-08-06 | 1983-05-17 | Celanese Corporation | Mutiaxially oriented high performance laminates comprised of uniaxially oriented sheets of thermotropic liquid crystal polymers |
| US4394498A (en) * | 1981-08-24 | 1983-07-19 | Celanese Corporation | Method for providing particulates of liquid crystal polymers and particulates produced therefrom |
| US4370466A (en) * | 1981-09-28 | 1983-01-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming polyesters |
| JPS5853418A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-03-30 | Teijin Ltd | ポリエステルフイルムの製造方法 |
| US4410683A (en) * | 1981-12-09 | 1983-10-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic, melt-processible (co)polyesters |
| US4408022A (en) * | 1981-12-15 | 1983-10-04 | Celanese Corporation | Blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester and process for producing the same |
| US4451611A (en) * | 1981-12-15 | 1984-05-29 | Celanese Corporation | Process for forming blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester which exhibits an anisotropic melt phase |
| US4383105A (en) * | 1981-12-28 | 1983-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide-esters and filaments |
| US4393191A (en) * | 1982-03-08 | 1983-07-12 | Celanese Corporation | Preparation of aromatic polyesters by direct self-condensation of aromatic hydroxy acids |
| US4910057A (en) * | 1982-04-02 | 1990-03-20 | Hoechst Celanese Corporation | Melt extruded elongated member suitable for improved service as a stiffening support in an optical fiber cable |
| US4395513A (en) * | 1982-04-08 | 1983-07-26 | Celanese Corporation | High performance thermally stable poly(6-oxy-2-naphthoate) |
| EP0095865A3 (en) * | 1982-06-01 | 1984-02-08 | Celanese Corporation | Thermoformed shaped articles of thermotropic liquid crystal polymers and methods of production thereof |
| CA1228957A (en) * | 1982-06-21 | 1987-11-10 | Norman S. Anderson | Yarn which exhibits high tenacity comprised of thermotropic liquid crystalline polymer fibers, a reinforcing cord comprised thereof and a process of production thereof |
| US4457962A (en) * | 1982-09-01 | 1984-07-03 | Celanese Corporation | Molded article comprised of a thermotropic liquid crystal line polymer with an inherently weak weld line incorporated therein |
| JPS5943021A (ja) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 芳香族（コ）ポリエステルの製法 |
| JPS59120626A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
| US4429105A (en) * | 1983-02-22 | 1984-01-31 | Celanese Corporation | Process for preparing a polyester of hydroxy naphthoic acid and hydroxy benzoic acid |
| JPS59213721A (ja) * | 1983-05-19 | 1984-12-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族ポリエステル |
| EP0129372A3 (en) * | 1983-06-20 | 1987-04-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Improved optical fibre cable |
| JPS6040163A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-03-02 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | 電子部品の改良封入成形法 |
| US4574066A (en) * | 1984-02-27 | 1986-03-04 | Celanese Corporation | Process for the expeditious formation of a high strength shaped article of poly(6-oxy-2-naphthoate-4-oxybenzoate) |
| DE3407100A1 (de) * | 1984-02-28 | 1985-08-29 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-acetoxy-2-naphthoesaeure |
| US6045906A (en) | 1984-03-15 | 2000-04-04 | Cytec Technology Corp. | Continuous, linearly intermixed fiber tows and composite molded article thereform |
| JP2664406B2 (ja) * | 1988-04-13 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| US4567247A (en) * | 1984-05-17 | 1986-01-28 | Celanese Corporation | Process for forming thermally stable thermotropic liquid crystalline polyesters of predetermined chain length utilizing aromatic hydroxyl monomer and/or aromatic amine monomer |
| US4612154A (en) * | 1984-06-15 | 1986-09-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Spinning of certain high molecular weight anisotropic melt forming polyesters |
| US5143985A (en) * | 1984-06-29 | 1992-09-01 | Amoco Corporation | Blends of a poly(aryl ether ketone) and a polyarylate |
| US4624872A (en) * | 1984-08-13 | 1986-11-25 | Celanese Corporation | Liquid crystalline polymer substrates with orthogonal molecular orientation |
| US4581443A (en) * | 1984-10-09 | 1986-04-08 | Celanese Corporation | Production of improved pellets from melt-processable polymer which is capable of forming and anisotropic melt |
| US4611025A (en) * | 1985-04-04 | 1986-09-09 | Akkapeddi Murali K | Process for the production of thermoplastic compositions containing thermotropic oligomers and compositions produced by such process |
| EP0207644A1 (en) * | 1985-06-06 | 1987-01-07 | Celanese Corporation | Fluid contactor elements of thermotropic liquid crystalline polymers |
| JP2505411B2 (ja) * | 1986-03-24 | 1996-06-12 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に異方性を示す樹脂組成物 |
| US4767183A (en) * | 1986-05-12 | 1988-08-30 | Westinghouse Electric Corp. | High strength, heavy walled cable construction |
| JP2505429B2 (ja) * | 1986-10-17 | 1996-06-12 | ポリプラスチックス 株式会社 | 射出成型用組成物 |
| US4871817A (en) * | 1986-12-31 | 1989-10-03 | General Electric Company | Polyetherimide-liquid crystal polymer blends |
| EP0285554A1 (en) * | 1987-03-19 | 1988-10-05 | Maged A. Dr. Osman | Linear rodlike polyesters |
| JPS63273636A (ja) * | 1987-05-06 | 1988-11-10 | Agency Of Ind Science & Technol | 含フッ素共重合ポリエステル |
| US4835047A (en) * | 1987-05-14 | 1989-05-30 | Avraam Isayev | Wholly aromatic polyester fiber-reinforced polyetherimide composite and process for preparing same |
| DE3884546T3 (de) * | 1987-10-02 | 2000-03-23 | Polyplastics Co. Ltd., Osaka | Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Gegenständen aus flüssigkristallinem Polyesterharz. |
| JPH01250410A (ja) * | 1987-12-08 | 1989-10-05 | Kuraray Co Ltd | 高弾性率繊維の製造方法 |
| US4942087A (en) * | 1987-12-28 | 1990-07-17 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Films of wholly aromatic polyester and processes for preparation thereof |
| JP2674062B2 (ja) * | 1988-02-15 | 1997-11-05 | 東レ株式会社 | 高強度液晶ポリアリレート樹脂成形物の製法 |
| JP2664400B2 (ja) * | 1988-03-24 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| JPH07103232B2 (ja) * | 1988-04-11 | 1995-11-08 | 工業技術院長 | 高弾性率ポリエステル成形品 |
| JP2664404B2 (ja) * | 1988-04-13 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| JP2664405B2 (ja) * | 1988-04-13 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| US5003030A (en) * | 1988-05-17 | 1991-03-26 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Thermoplastic wholly aromatic copolyimide ester and process for producing the same |
| JPH0639533B2 (ja) * | 1988-06-17 | 1994-05-25 | 株式会社クラレ | 全芳香族ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
| FR2634215A1 (fr) * | 1988-07-13 | 1990-01-19 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions de moulage a base de polymeres thermotropes renforces par des charges minerales |
| JPH0791524B2 (ja) * | 1988-07-20 | 1995-10-04 | ポリプラスチックス株式会社 | 接着物 |
| JP2590545B2 (ja) * | 1988-09-17 | 1997-03-12 | 東レ株式会社 | スクリーン紗及びその製法 |
| JP2823873B2 (ja) * | 1988-12-27 | 1998-11-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 流動性改良液晶性ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH02196819A (ja) * | 1989-01-25 | 1990-08-03 | Nippon Oil Co Ltd | 全芳香族ポリエステル |
| US5409979A (en) * | 1989-02-08 | 1995-04-25 | Polyplastics Co., Ltd. | Liquid-crystal polyester resin composition containing specified mold release agents |
| JPH02208317A (ja) * | 1989-02-08 | 1990-08-17 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 共重合ポリエステル |
| EP0417322B1 (en) * | 1989-03-31 | 1996-01-17 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Molding method of magnetic disc substrate |
| USH1187H (en) | 1989-08-28 | 1993-05-04 | Shell Oil Company | Polymer blends |
| FR2653436A1 (fr) * | 1989-10-24 | 1991-04-26 | Atochem | Copolyesters aromatiques thermotropes et leur procede de preparation. |
| JP3086231B2 (ja) * | 1989-11-01 | 2000-09-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 溶融時に異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| US5393848A (en) * | 1990-01-16 | 1995-02-28 | Hoechst Celanese Corp. | Process for forming improved liquid crystalline polymer blends |
| DE4013574A1 (de) * | 1990-04-27 | 1991-10-31 | Hoechst Ag | Flaechenhafter formkoerper und verfahren zu seiner herstellung |
| US5225457A (en) * | 1990-06-05 | 1993-07-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Reinforced polymer matrix and product containing micro and macro reinforcement |
| KR930005104B1 (ko) * | 1990-08-30 | 1993-06-15 | 한국과학기술연구원 | 액정 폴리에스테르 펄프상 단섬유 |
| US5135990A (en) * | 1990-10-05 | 1992-08-04 | General Electric Company | Polyetherimide-liquid crystalline polymer blends |
| US5364905A (en) * | 1991-04-26 | 1994-11-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the in-situ formation of reinforcing members in an elastomer and elastomer made thereby |
| US5563216A (en) * | 1991-06-19 | 1996-10-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition and preparation thereof |
| US5262473A (en) * | 1991-11-29 | 1993-11-16 | Enichem America Inc. | Polymer molding compositions containing polycarbonates and polyesters and liquid crystalline polymers |
| EP0545308A3 (en) * | 1991-11-30 | 1993-08-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Mixtures of liquid crystalline copolymers and fluorinated thermoplastics, and their use |
| US5366663A (en) * | 1991-11-30 | 1994-11-22 | Hoechst Ag | Mixtures of liquid crystalline copolymers, polyether imides and compatibilizers and use thereof |
| US5227456A (en) * | 1992-03-20 | 1993-07-13 | Hoechst Celanese Corp. | Wholly aromatic liquid crystalline polymers containing sulfonated ionic monomer units and laminates thereof |
| US5981007A (en) * | 1992-03-31 | 1999-11-09 | Foster-Miller, Inc. | Extruded thermoplastic, liquid crystalline polymers and blends thereof having a planar morphology |
| JPH05339475A (ja) * | 1992-04-08 | 1993-12-21 | Toray Ind Inc | 液晶性樹脂組成物 |
| WO1994009336A1 (en) * | 1992-10-13 | 1994-04-28 | Allied-Signal Inc. | Entangled high strength yarn |
| US6162538A (en) * | 1992-11-24 | 2000-12-19 | Clemson University Research Foundation | Filled cut-resistant fibers |
| US5851668A (en) * | 1992-11-24 | 1998-12-22 | Hoechst Celanese Corp | Cut-resistant fiber containing a hard filler |
| JP3563752B2 (ja) * | 1992-11-24 | 2004-09-08 | エイチエヌエイ・ホールディングス・インコーポレーテッド | 充填剤入り繊維 |
| US5654045A (en) * | 1992-12-21 | 1997-08-05 | Hoechst Celanese Corp. | Multiaxially reinforced LCP sheet |
| US5443783A (en) * | 1993-03-23 | 1995-08-22 | Hoechst Celanese Corp. | Process for blow molding articles from liquid crystal polymers |
| WO1994026821A1 (en) * | 1993-05-07 | 1994-11-24 | M. & G. Ricerche S.P.A. | Polyester compositions suitable for the manufacture of fibres and films with high elastic modulus |
| US5397502A (en) * | 1993-06-10 | 1995-03-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat resistant liquid crsytalline polymers |
| US5472658A (en) * | 1993-12-22 | 1995-12-05 | Holechst Celanese Corporation | Pre-stressing of heat treated liquid crystalline polymer fiber to improve modulus |
| US5830940A (en) * | 1993-12-28 | 1998-11-03 | Toray Industries, Inc. | Shaped article of liquid crystalline polymer |
| TW340130B (en) * | 1993-12-28 | 1998-09-11 | Toray Industries | Shaped article of liquid crystalline resin |
| DK63894A (da) * | 1994-06-06 | 1996-01-08 | Meadox Medicals Inc | Kateter med stent samt fremgangsmåde til fremstilling af et sådant kateter med stent |
| EP0688812A1 (en) | 1994-06-20 | 1995-12-27 | Hoechst Celanese Corporation | High barrier transparent films |
| JP2939477B2 (ja) | 1994-08-16 | 1999-08-25 | エイチエヌエイ・ホールディングス・インコーポレーテッド | 液晶重合体−金属積層品および該積層品の製造法 |
| US5705279A (en) * | 1995-01-25 | 1998-01-06 | Polyplastics Co. Ltd. | Fibrillar copolyester having a large aspect ratio, production method for the same, and a resinous composite material containing the same as reinforcement |
| US5576358A (en) * | 1995-02-03 | 1996-11-19 | Alliedsignal Inc. | Composition for use in friction materials and articles formed therefrom |
| JP2579742B2 (ja) * | 1995-02-20 | 1997-02-12 | ポリプラスチックス株式会社 | 射出成型用組成物 |
| US5789042A (en) * | 1995-03-28 | 1998-08-04 | Hoechst Celanese Corporation | Thin LCP film process |
| US6861570B1 (en) * | 1997-09-22 | 2005-03-01 | A. Bart Flick | Multilayer conductive appliance having wound healing and analgesic properties |
| US8801681B2 (en) | 1995-09-05 | 2014-08-12 | Argentum Medical, Llc | Medical device |
| US6087549A (en) * | 1997-09-22 | 2000-07-11 | Argentum International | Multilayer laminate wound dressing |
| US5814094A (en) | 1996-03-28 | 1998-09-29 | Becker; Robert O. | Iontopheretic system for stimulation of tissue healing and regeneration |
| US8455710B2 (en) * | 1997-09-22 | 2013-06-04 | Argentum Medical, Llc | Conductive wound dressings and methods of use |
| US7214847B1 (en) | 1997-09-22 | 2007-05-08 | Argentum Medical, L.L.C. | Multilayer conductive appliance having wound healing and analgesic properties |
| TW413697B (en) | 1995-12-15 | 2000-12-01 | Toray Industries | Liquid crystalline resin composition |
| US5633319A (en) | 1996-01-16 | 1997-05-27 | General Electric Company | Compatibilized blends of polyetherimides and liquid crystalline polyesters |
| CA2263603A1 (en) | 1996-09-11 | 1998-03-19 | Kenneth Earl Stevens | Polymeric multilayer heat exchangers containing a barrier layer |
| JP3373528B2 (ja) | 1996-09-11 | 2003-02-04 | デュポン カナダ インコーポレイテッド | 液晶ポリマー層を含有する熱交換器 |
| US6391754B1 (en) | 1996-09-27 | 2002-05-21 | Texas Instruments Incorporated | Method of making an integrated circuit interconnect |
| IT1291674B1 (it) * | 1997-04-28 | 1999-01-19 | Sinco Eng Spa | Resine poliestere aventi migliorate proprieta' |
| DE69807871T2 (de) * | 1997-06-06 | 2003-05-08 | Michelin Recherche Et Technique S.A., Granges-Paccot | Monofilament aus aromatischen thermotropen polyester(amide) |
| US5998804A (en) * | 1997-07-03 | 1999-12-07 | Hna Holdings, Inc. | Transistors incorporating substrates comprising liquid crystal polymers |
| US6048922A (en) * | 1997-08-20 | 2000-04-11 | Eastman Chemical Company | Process for preparing high strength fiber reinforced composites |
| US7101597B2 (en) | 1997-09-10 | 2006-09-05 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical devices made from polymer blends containing low melting temperature liquid crystal polymers |
| US6284333B1 (en) | 1997-09-10 | 2001-09-04 | Scimed Life Systems, Inc. | Medical devices made from polymer blends containing low melting temperature liquid crystal polymers |
| US6242063B1 (en) | 1997-09-10 | 2001-06-05 | Scimed Life Systems, Inc. | Balloons made from liquid crystal polymer blends |
| WO1999036606A1 (en) | 1998-01-20 | 1999-07-22 | Hna Holdings, Inc. | Ballistic-resistant textile articles made from cut-resistant fibers |
| US6036711A (en) * | 1998-02-18 | 2000-03-14 | United States Surgical Corporation | Reusable cannula |
| US6187437B1 (en) * | 1998-09-10 | 2001-02-13 | Celanese Acetate Llc | Process for making high denier multilobal filaments of thermotropic liquid crystalline polymers and compositions thereof |
| US6204386B1 (en) | 1998-11-05 | 2001-03-20 | Arteva North America S.A.R.L. | Method for esterification of carboxylic or polycarboxylic acid in the presence of supercritical fluids and catalysts therefor |
| US6379795B1 (en) | 1999-01-19 | 2002-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Injection moldable conductive aromatic thermoplastic liquid crystalline polymeric compositions |
| US6364008B1 (en) | 1999-01-22 | 2002-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat exchanger with tube plates |
| TWI230178B (en) | 1999-05-13 | 2005-04-01 | Sumitomo Chemical Co | Liquid crystal polyester resin composition and molded article thereof |
| TW491879B (en) | 1999-05-13 | 2002-06-21 | Sumitomo Chemical Co | Liquid crystal polyester resin composition and molded article |
| WO2000079206A1 (en) | 1999-06-22 | 2000-12-28 | Dupont Canada Inc. | Heat exchanger formed from tubes joined by simultaneous extrusion thermal bonding |
| US6528164B1 (en) | 1999-09-03 | 2003-03-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic liquid crystalline polyester and film thereof |
| US6977103B2 (en) * | 1999-10-25 | 2005-12-20 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Dimensionally stable balloons |
| DE19961040A1 (de) * | 1999-12-16 | 2001-06-21 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen mit verbessertem Verarbeitungsverhalten auf Basis von Polyarylenethersulfonen und Polyamiden |
| US6939940B2 (en) * | 2000-09-13 | 2005-09-06 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Liquid crystalline thermosets from ester, ester-imide, and ester-amide oligomers |
| CA2424601A1 (en) | 2000-10-06 | 2002-04-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Heat exchanger made from bendable plastic tubing |
| JP3913527B2 (ja) * | 2001-10-30 | 2007-05-09 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステルアミド及びポリエステルアミド樹脂組成物 |
| JP3969171B2 (ja) | 2001-11-12 | 2007-09-05 | 住友化学株式会社 | 液晶性ポリエステルおよびその製造方法 |
| US6730377B2 (en) | 2002-01-23 | 2004-05-04 | Scimed Life Systems, Inc. | Balloons made from liquid crystal polymer blends |
| EP1474838A1 (en) * | 2002-02-13 | 2004-11-10 | Dupont Canada Inc. | Method for manufacturing fuel cell separator plates under low shear strain |
| KR100874042B1 (ko) * | 2002-02-26 | 2008-12-12 | 유니-픽셀 디스플레이스, 인코포레이티드 | 확장된 전범위 필드 순차 컬러 |
| JP2004013054A (ja) | 2002-06-11 | 2004-01-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 高耐熱ラベル |
| US20040113129A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-06-17 | Waggoner Marion G. | Static dissipative thermoplastic polymer composition |
| US20050082720A1 (en) * | 2003-01-23 | 2005-04-21 | Bloom Joy S. | Moldings of liquid crystalline polymer powders |
| US20070225479A1 (en) * | 2003-08-26 | 2007-09-27 | General Electric Company | Method of separating a polymer from a solvent |
| US6949622B2 (en) * | 2003-08-26 | 2005-09-27 | General Electric Company | Method of separating a polymer from a solvent |
| US6924350B2 (en) * | 2003-08-26 | 2005-08-02 | General Electric Company | Method of separating a polymer from a solvent |
| US20060089487A1 (en) * | 2003-08-26 | 2006-04-27 | Norberto Silvi | Method of separating a polymer from a solvent |
| JP2005232210A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2005272776A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Polyplastics Co | サーモトロピック液晶性ポリマーの製造方法 |
| JP2006104305A (ja) * | 2004-10-04 | 2006-04-20 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | 固相重縮合方法、固相重縮合物および固相重縮合装置 |
| US7379642B2 (en) | 2005-01-18 | 2008-05-27 | Adc Telecommunications, Inc. | Low shrink telecommunications cable and methods for manufacturing the same |
| US7288493B2 (en) * | 2005-01-18 | 2007-10-30 | Honeywell International Inc. | Body armor with improved knife-stab resistance formed from flexible composites |
| CA2538761A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-08 | Anthony Joseph Cesaroni | Method for sealing heat exchanger tubes |
| US7547849B2 (en) | 2005-06-15 | 2009-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions useful in electronic circuitry type applications, patternable using amplified light, and methods and compositions relating thereto |
| US20070293109A1 (en) * | 2005-06-16 | 2007-12-20 | Ashok Bhatnagar | Composite material for stab, ice pick and armor applications |
| DE112006002709B4 (de) | 2005-10-12 | 2013-03-21 | Kansai Tube Co. Ltd. | Verfahren zum Bilden eines Kopfabschnitts einer Tube des geschlossenen Typs, Verfahren zum Herstellen eines röhrenförmigen Behälters des geschlossenen Typs und röhrenförmiger Behälter des geschlossenen Typs |
| US7601416B2 (en) * | 2005-12-06 | 2009-10-13 | Honeywell International Inc. | Fragment and stab resistant flexible material with reduced trauma effect |
| JP5271479B2 (ja) * | 2005-12-14 | 2013-08-21 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| US20070202331A1 (en) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Davis Gregory A | Ropes having improved cyclic bend over sheave performance |
| US7642206B1 (en) | 2006-03-24 | 2010-01-05 | Honeywell International Inc. | Ceramic faced ballistic panel construction |
| JP5132899B2 (ja) * | 2006-06-26 | 2013-01-30 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性樹脂組成物 |
| US8007202B2 (en) * | 2006-08-02 | 2011-08-30 | Honeywell International, Inc. | Protective marine barrier system |
| US7622405B1 (en) | 2006-09-26 | 2009-11-24 | Honeywell International Inc. | High performance same fiber composite hybrids by varying resin content only |
| US20080081882A1 (en) * | 2006-10-02 | 2008-04-03 | Dong Tian | Polyester binder for flooring products |
| US8519053B2 (en) * | 2006-10-02 | 2013-08-27 | Armstrong World Industries, Inc. | PVC/polyester binder for flooring |
| US8652570B2 (en) * | 2006-11-16 | 2014-02-18 | Honeywell International Inc. | Process for forming unidirectionally oriented fiber structures |
| US7762175B1 (en) | 2006-11-30 | 2010-07-27 | Honeywell International Inc. | Spaced lightweight composite armor |
| US7794813B2 (en) * | 2006-12-13 | 2010-09-14 | Honeywell International Inc. | Tubular composite structures |
| US20100203273A1 (en) * | 2006-12-13 | 2010-08-12 | Jhrg, Llc | Anti-chafe cable cover |
| US7994074B1 (en) | 2007-03-21 | 2011-08-09 | Honeywell International, Inc. | Composite ballistic fabric structures |
| US8017529B1 (en) | 2007-03-21 | 2011-09-13 | Honeywell International Inc. | Cross-plied composite ballistic articles |
| US7993478B2 (en) | 2007-03-28 | 2011-08-09 | Honeywell International, Inc. | Method to apply multiple coatings to a fiber web |
| EP2397293A1 (en) | 2007-06-03 | 2011-12-21 | Imerys Pigments, Inc. | Spunlaid fibers comprising coated calcium carbonate, processes for their production, and nonwoven products |
| US20090017309A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US8475924B2 (en) * | 2007-07-09 | 2013-07-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US8256019B2 (en) | 2007-08-01 | 2012-09-04 | Honeywell International Inc. | Composite ballistic fabric structures for hard armor applications |
| US8258209B2 (en) * | 2007-09-12 | 2012-09-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Insulating resin composition and application thereof |
| JP5225653B2 (ja) * | 2007-10-30 | 2013-07-03 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステルブレンド |
| US20110059287A1 (en) * | 2008-01-21 | 2011-03-10 | Imerys Pigments, Inc. | Fibers comprising at least one filler, processes for their production, and uses thereof |
| EP2245077B1 (en) * | 2008-01-21 | 2018-06-06 | Imerys Pigments, Inc. | Monofilament fibers comprising ground calcium carbonate |
| US20100035045A1 (en) * | 2008-01-21 | 2010-02-11 | Imerys Pigments, Inc. | Fibers comprising at least one filler and processes for their production |
| US7994075B1 (en) | 2008-02-26 | 2011-08-09 | Honeywell International, Inc. | Low weight and high durability soft body armor composite using topical wax coatings |
| US8391658B2 (en) | 2008-05-28 | 2013-03-05 | Adc Telecommunications, Inc. | Fiber optic cable with jacket embedded with reinforcing members |
| US8422843B2 (en) * | 2008-03-28 | 2013-04-16 | Adc Telecommunications, Inc. | Multi-fiber fiber optic cable |
| WO2009136904A2 (en) | 2008-03-31 | 2009-11-12 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Apparatus and method of separating a polymer from a solvent |
| WO2009154994A2 (en) * | 2008-05-27 | 2009-12-23 | Adc Telecommunications, Inc. | Multi-jacketed fiber optic cable |
| US7873249B2 (en) * | 2008-05-27 | 2011-01-18 | Adc Telecommunications, Inc. | Foamed fiber optic cable |
| US8548293B2 (en) | 2008-05-28 | 2013-10-01 | Adc Telecommunications, Inc. | Fiber optic cable |
| JP5520468B2 (ja) * | 2008-10-16 | 2014-06-11 | 古河電気工業株式会社 | 多層絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
| JP5520493B2 (ja) | 2008-10-20 | 2014-06-11 | 古河電気工業株式会社 | 多層絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
| US8041166B2 (en) | 2008-10-28 | 2011-10-18 | Adc Telecommunications, Inc. | Flat drop cable |
| US20100193950A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Wafer level, chip scale semiconductor device packaging compositions, and methods relating thereto |
| US9562744B2 (en) | 2009-06-13 | 2017-02-07 | Honeywell International Inc. | Soft body armor having enhanced abrasion resistance |
| CN102498526A (zh) | 2009-09-02 | 2012-06-13 | 古河电气工业株式会社 | 多层绝缘电线和使用其的变压器 |
| WO2011050181A2 (en) | 2009-10-21 | 2011-04-28 | Adc Telecommunications, Inc. | Flat drop cable with center strength member |
| US8500341B2 (en) | 2009-11-20 | 2013-08-06 | Adc Telecommunications, Inc. | Fiber optic cable assembly |
| EP2502107A4 (en) | 2009-11-20 | 2017-12-20 | ADC Telecommunications, INC. | Fiber optic cable |
| ES2583327T3 (es) * | 2010-02-02 | 2016-09-20 | Adc Telecommunications, Inc. | Mazo de cables de fibra óptica con conectores escalonados |
| EP3929644A1 (en) | 2010-03-02 | 2021-12-29 | Commscope Technologies LLC | Fiber optic cable assembly |
| US8915659B2 (en) | 2010-05-14 | 2014-12-23 | Adc Telecommunications, Inc. | Splice enclosure arrangement for fiber optic cables |
| US8238706B2 (en) | 2010-05-19 | 2012-08-07 | Adc Telecommunications, Inc. | Flat drop cable with medial bump |
| US8805151B2 (en) | 2010-05-19 | 2014-08-12 | Adc Telecommunications, Inc. | Lashing together multiple fiber optic telecommunications cables |
| US9056950B2 (en) | 2010-07-23 | 2015-06-16 | Ticona Gmbh | Composite polymeric articles formed from extruded sheets containing a liquid crystal polymer |
| CA2806480A1 (en) * | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Syscom Advanced Materials, Inc. | Electrically conductive metal-coated fibers, continuous process for preparation thereof, and use thereof |
| US8885998B2 (en) | 2010-12-09 | 2014-11-11 | Adc Telecommunications, Inc. | Splice enclosure arrangement for fiber optic cables |
| WO2012088378A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Ticona Llc | High temperatue conduit having a complex, three-dimesnional configuration |
| US8778222B2 (en) | 2010-12-28 | 2014-07-15 | Toray Industries, Inc. | Liquid crystalline polyester composition, method of producing the same and molded product manufactured from the same |
| US8784683B2 (en) | 2010-12-28 | 2014-07-22 | Toray Industries, Inc. | Liquid crystalline polyester composition, method of producing the same and molded product manufactured from the same |
| WO2012092505A1 (en) | 2010-12-29 | 2012-07-05 | Syscom Advanced Materials | Metal and metallized fiber hybrid wire |
| KR101770826B1 (ko) * | 2011-01-05 | 2017-08-23 | 심천 워트 어드밴스드 머티리얼즈 주식회사 | 섬유웹, 이의 제조방법 및 이를 구비하는 필터 |
| FI20115099L (fi) * | 2011-01-31 | 2012-08-01 | Metso Fabrics Oy | Kenkäpuristinhihna, menetelmä sen valmistamiseksi ja käyttö kenkäpuristimessa |
| US9739966B2 (en) | 2011-02-14 | 2017-08-22 | Commscope Technologies Llc | Fiber optic cable with electrical conductors |
| KR101309914B1 (ko) | 2011-02-28 | 2013-09-17 | 도레이 카부시키가이샤 | 액정성 폴리에스테르 수지 조성물 및 그것을 이용한 금속 복합 성형품 |
| US9947433B2 (en) | 2011-03-25 | 2018-04-17 | Toray Industries, Inc. | Thermoplastic resin composition and molded product using the same |
| CN103459496B (zh) | 2011-04-06 | 2015-06-17 | 东丽株式会社 | 液晶性聚酯树脂组合物及使用了该组合物的金属复合成型品 |
| AU2012285834B2 (en) | 2011-07-21 | 2016-02-25 | Commscope Technologies Llc | Method for extruding a drop cable |
| US8781281B2 (en) | 2011-07-21 | 2014-07-15 | Adc Telecommunications, Inc. | Drop cable with angled reinforcing member configurations |
| US8852730B2 (en) | 2011-08-29 | 2014-10-07 | Ticona Llc | Melt-extruded substrate for use in thermoformed articles |
| KR20140057360A (ko) | 2011-08-29 | 2014-05-12 | 티코나 엘엘씨 | 고유동성 액정 중합체 조성물 |
| US20130052447A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-02-28 | Ticona Llc | Liquid Crystalline Polymer Composition Containing a Fibrous Filler |
| TW201313884A (zh) | 2011-08-29 | 2013-04-01 | Ticona Llc | 液晶聚合物之固態聚合 |
| TW201319022A (zh) | 2011-08-29 | 2013-05-16 | Ticona Llc | 芳族醯胺化合物 |
| WO2013032978A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Method for minimizing process disruptions during formation of a liquid crystalline polymer |
| US8906258B2 (en) | 2011-08-29 | 2014-12-09 | Ticona Llc | Heat-resistant liquid crystalline polymer composition having a low melting temperature |
| WO2013032975A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Thermotropic liquid crystalline polymer with improved low shear viscosity |
| WO2013032967A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Cast molded parts formed form a liquid crystalline polymer |
| TW201319223A (zh) | 2011-08-29 | 2013-05-16 | Ticona Llc | 高流量液晶聚合物組合物 |
| WO2013032979A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Melt polymerization of low melt viscosity liquid crystalline polymers |
| US9023450B2 (en) | 2011-09-06 | 2015-05-05 | Honeywell International Inc. | High lap shear strength, low back face signature UD composite and the process of making |
| US20130059496A1 (en) | 2011-09-06 | 2013-03-07 | Honeywell International Inc. | Low bfs composite and process of making the same |
| US9023452B2 (en) | 2011-09-06 | 2015-05-05 | Honeywell International Inc. | Rigid structural and low back face signature ballistic UD/articles and method of making |
| EP2574637A1 (de) | 2011-09-30 | 2013-04-03 | Basf Se | Hochfeste Blends auf Basis von Polyarylenethern |
| US8618239B2 (en) | 2011-09-30 | 2013-12-31 | Ticona Llc | Solid-stage polymerization system for a liquid crystalline polymer |
| US9567463B2 (en) | 2011-09-30 | 2017-02-14 | Basf Se | High-strength blends based on polyarylene ethers |
| WO2013066663A2 (en) | 2011-10-31 | 2013-05-10 | Ticona Llc | Thermoplastic composition for use in forming a laser direct structured substrate |
| CN103930464B (zh) | 2011-11-15 | 2016-02-10 | 提克纳有限责任公司 | 紧凑型相机模块 |
| TWI534253B (zh) | 2011-11-15 | 2016-05-21 | 堤康那責任有限公司 | 具有改良可燃性效能之富含環烷之液晶聚合物組合物 |
| KR101947215B1 (ko) | 2011-11-15 | 2019-02-12 | 티코나 엘엘씨 | 미세 피치 전기 커넥터 및 그에 사용하기 위한 열가소성 조성물 |
| TW201336665A (zh) | 2011-11-15 | 2013-09-16 | Ticona Llc | 形成液晶熱塑性組合物之方法 |
| TWI464244B (zh) | 2011-11-15 | 2014-12-11 | Ticona Llc | 用於高壓電子組件之液晶聚合物組合物 |
| JP2014533325A (ja) | 2011-11-15 | 2014-12-11 | ティコナ・エルエルシー | 低ナフテン系液晶ポリマー組成物 |
| TWI487726B (zh) | 2011-11-15 | 2015-06-11 | Ticona Llc | 用於具有小尺寸公差之模製部件之低環烷之液晶聚合物組合物 |
| US9291433B2 (en) | 2012-02-22 | 2016-03-22 | Cryovac, Inc. | Ballistic-resistant composite assembly |
| JP2013194225A (ja) * | 2012-03-22 | 2013-09-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステルフィルムの製造方法及び液晶ポリエステルフィルム |
| US9273418B2 (en) | 2012-05-17 | 2016-03-01 | Honeywell International Inc. | Hybrid fiber unidirectional tape and composite laminates |
| CN104540923A (zh) | 2012-06-27 | 2015-04-22 | 提克纳有限责任公司 | 超低粘度的液晶聚合物组合物 |
| US10132010B2 (en) | 2012-07-27 | 2018-11-20 | Honeywell International Inc. | UHMW PE fiber and method to produce |
| US9316802B2 (en) | 2012-08-24 | 2016-04-19 | Commscope Technologies Llc | Optical fiber cable having reinforcing layer of tape heat-bonded to jacket |
| US8822628B2 (en) | 2012-09-24 | 2014-09-02 | Ticona Llc | Crosslinkable liquid crystalline polymer |
| US8853342B2 (en) | 2012-09-24 | 2014-10-07 | Ticona Llc | Crosslinkable liquid crystalline polymer |
| US9145519B2 (en) | 2012-09-24 | 2015-09-29 | Ticona Llc | Crosslinkable aromatic polyester |
| CN104508017A (zh) | 2012-09-27 | 2015-04-08 | 提克纳有限责任公司 | 热致液晶粉末 |
| WO2014052050A2 (en) | 2012-09-27 | 2014-04-03 | Ticona Llc | Soluble aromatic polymer |
| US9145469B2 (en) | 2012-09-27 | 2015-09-29 | Ticona Llc | Aromatic polyester containing a biphenyl chain disruptor |
| US20140099459A1 (en) | 2012-10-05 | 2014-04-10 | Ticona Llc | Liquid Crystalline Composition for Use in a Foodstuff Article |
| KR102246137B1 (ko) | 2012-10-16 | 2021-04-28 | 티코나 엘엘씨 | 대전방지성 액체 결정질 중합체 조성물 |
| WO2014070875A1 (en) | 2012-11-01 | 2014-05-08 | Ticona Llc | Multi-layered co-injection molded article |
| US8853344B2 (en) | 2012-11-09 | 2014-10-07 | Ticona Llc | Liquid crystalline polymer composition for films |
| US20140134419A1 (en) | 2012-11-09 | 2014-05-15 | Ticona Llc | Liquid crystalline polymer composition for melt-extruded sheets |
| WO2014081650A1 (en) | 2012-11-21 | 2014-05-30 | Ticona Llc | Liquid crystalline polymer composition for melt-extruded substrates |
| US9355753B2 (en) | 2012-12-05 | 2016-05-31 | Ticona Llc | Conductive liquid crystalline polymer composition |
| US9340656B2 (en) | 2012-12-19 | 2016-05-17 | Ticona Llc | Liquid crystalline composition having a dark black color |
| WO2014099062A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Ticona Llc | Aromatic polyester coatings and laminates |
| WO2014143177A1 (en) | 2013-03-13 | 2014-09-18 | Ticona Llc | Antistatic liquid crystalline polymer composition |
| CN105358657A (zh) | 2013-06-07 | 2016-02-24 | 提克纳有限责任公司 | 高强度热致液晶聚合物 |
| US20150104165A1 (en) | 2013-10-16 | 2015-04-16 | Ticona Llc | Polymer Composition for Use in a Compact Camera Module |
| US20150111794A1 (en) | 2013-10-21 | 2015-04-23 | Ticona Gmbh | Two Component Polyoxymethylene Based Systems |
| WO2015094486A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Ticona Llc | Liquid crystalline composition having a pearly luster |
| US20150175805A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Ticona Llc | Polyarylene Sulfide Composition for Use in Forming a Laser Direct Structured Substrate |
| WO2015095035A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Ticona Llc | Metal detectable liquid crystalline polymer composition |
| WO2015157051A1 (en) | 2014-04-09 | 2015-10-15 | Ticona Llc | Antistatic polymer composition |
| KR102366736B1 (ko) | 2014-04-09 | 2022-02-23 | 티코나 엘엘씨 | 카메라 모듈 |
| WO2016003588A1 (en) | 2014-07-01 | 2016-01-07 | Ticona Llc | Laser activatable polymer composition |
| WO2016028614A1 (en) | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Ticona Llc | Composition containing a polyaryletherketone and low naphthenic liquid crystalline polymer |
| CN106574185A (zh) | 2014-08-21 | 2017-04-19 | 提克纳有限责任公司 | 聚芳基醚酮组合物 |
| US9909240B2 (en) | 2014-11-04 | 2018-03-06 | Honeywell International Inc. | UHMWPE fiber and method to produce |
| WO2016135671A1 (en) | 2015-02-26 | 2016-09-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate and liquid crystal polymer blends |
| US10612189B2 (en) | 2015-04-24 | 2020-04-07 | Honeywell International Inc. | Composite fabrics combining high and low strength materials |
| KR102699455B1 (ko) | 2015-09-30 | 2024-08-26 | 셀라니즈 세일즈 저머니 게엠베하 | 저마찰성의 스퀵 프리 어셈블리 |
| JP6617626B2 (ja) * | 2016-03-18 | 2019-12-11 | 東レ株式会社 | 液晶ポリエステルマルチフィラメントおよびその製造方法 |
| US11352480B2 (en) | 2016-03-18 | 2022-06-07 | Ticona Llc | Polyaryletherketone composition |
| US20170297295A1 (en) | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Honeywell International Inc. | Blister free composite materials molding |
| US10633535B2 (en) | 2017-02-06 | 2020-04-28 | Ticona Llc | Polyester polymer compositions |
| WO2019112847A1 (en) | 2017-12-05 | 2019-06-13 | Ticona Llc | Aromatic polymer composition for use in a camera module |
| WO2019155419A1 (en) | 2018-02-08 | 2019-08-15 | Celanese Sales Germany Gmbh | Polymer composite containing recycled carbon fibers |
| WO2019191580A1 (en) | 2018-03-29 | 2019-10-03 | Atex Technologies, Inc. | Small diameter, high strength, low elongation, creep resistant, abrasion resistant braided structure |
| JP7111502B2 (ja) * | 2018-04-24 | 2022-08-02 | 上野製薬株式会社 | 機械強度および誘電特性に優れた液晶ポリエステル樹脂 |
| JP7136636B2 (ja) * | 2018-09-06 | 2022-09-13 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステル |
| JP2020083967A (ja) * | 2018-11-20 | 2020-06-04 | 住友化学株式会社 | 芳香族ポリエステル及びその製造方法並びに組成物 |
| JP6850320B2 (ja) * | 2019-06-27 | 2021-03-31 | デンカ株式会社 | Ｌｃｐｔダイ押出未延伸フィルム、並びにこれを用いたフレキシブル積層体及びその製造方法 |
| ES2993877T3 (en) | 2019-07-17 | 2025-01-10 | Ticona Llc | Ultrasonic probe |
| CN114174062A (zh) * | 2019-08-06 | 2022-03-11 | 株式会社村田制作所 | 树脂片及树脂多层基板 |
| US12209164B2 (en) | 2019-09-10 | 2025-01-28 | Ticona Llc | Polymer composition and film for use in 5G applications |
| US12142820B2 (en) | 2019-09-10 | 2024-11-12 | Ticona Llc | 5G system containing a polymer composition |
| US11917753B2 (en) | 2019-09-23 | 2024-02-27 | Ticona Llc | Circuit board for use at 5G frequencies |
| US11646760B2 (en) | 2019-09-23 | 2023-05-09 | Ticona Llc | RF filter for use at 5G frequencies |
| JP7339843B2 (ja) * | 2019-10-21 | 2023-09-06 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
| JP2023507985A (ja) | 2019-12-17 | 2023-02-28 | ティコナ・エルエルシー | サーモトロピック液晶ポリマーを利用する三次元印刷システム |
| BR112022022039A2 (pt) | 2020-04-28 | 2022-12-13 | Ticona Llc | Conjunto de microagulhas |
| CN116635456A (zh) * | 2020-12-21 | 2023-08-22 | 富士胶片株式会社 | 层叠体及聚合物膜 |
| CN112812282A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-05-18 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚酯及其制备方法和应用 |
| US12428543B2 (en) | 2021-05-18 | 2025-09-30 | Ticona Llc | Connected medical device containing a liquid crystalline polymer composition having a low dielectric constant |
| EP4370605B1 (en) | 2021-07-16 | 2025-08-06 | Basf Se | Thermoplastic molding composition with high temperature resistance comprising a thermotropic polymer |
| WO2023285136A1 (en) | 2021-07-16 | 2023-01-19 | Basf Se | Thermoplastic molding composition with high temperature resistance comprising a polyphenylene sulfide |
| WO2023091449A1 (en) | 2021-11-16 | 2023-05-25 | Celanese International Corporation | Molded articles with laser-formed pattern |
| EP4441848A4 (en) | 2021-12-01 | 2025-10-22 | Ticona Llc | ANTENNA MODULE |
| CN114853992B (zh) * | 2022-04-26 | 2024-04-26 | 四川大学 | 可溶低介电常数低介电损耗阻燃全芳共聚酯及其制备方法和应用 |
| DE202023106038U1 (de) | 2023-10-18 | 2025-02-10 | Lena Schindler | Garn und textiles Flächengebilde für die Herstellung von Hitzeschutzbekleidung und Gießereibekleidung |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE344034C (no) * | ||||
| PH15509A (en) * | 1974-05-10 | 1983-02-03 | Du Pont | Improvements in an relating to synthetic polyesters |
| US4067852A (en) * | 1976-05-13 | 1978-01-10 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester containing polybenzoyl units |
| US4083829A (en) * | 1976-05-13 | 1978-04-11 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester |
| US4184996A (en) * | 1977-09-12 | 1980-01-22 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester |
-
1977
- 1977-10-20 US US05/843,993 patent/US4161470A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-09-27 CA CA000312165A patent/CA1120642A/en not_active Expired
- 1978-10-14 DE DE19782844817 patent/DE2844817A1/de active Granted
- 1978-10-19 DK DK466078A patent/DK466078A/da unknown
- 1978-10-19 BE BE191216A patent/BE871382A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-10-19 SE SE7810921A patent/SE7810921L/xx unknown
- 1978-10-19 FR FR7829793A patent/FR2406648A1/fr active Granted
- 1978-10-19 NO NO783543A patent/NO783543L/no unknown
- 1978-10-19 GB GB7841144A patent/GB2006242B/en not_active Expired
- 1978-10-20 BR BR7806934A patent/BR7806934A/pt unknown
- 1978-10-20 JP JP12865178A patent/JPS5477691A/ja active Granted
- 1978-10-20 NL NLAANVRAGE7810508,A patent/NL184112C/xx not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-04-04 JP JP1085629A patent/JPH01306615A/ja active Granted
- 1989-04-04 JP JP1085627A patent/JPH01294767A/ja active Granted
- 1989-04-04 JP JP1085628A patent/JPH0320337A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2844817A1 (de) | 1979-04-26 |
| SE7810921L (sv) | 1979-04-21 |
| DK466078A (da) | 1979-04-21 |
| JPH0327643B2 (no) | 1991-04-16 |
| FR2406648A1 (fr) | 1979-05-18 |
| US4161470A (en) | 1979-07-17 |
| GB2006242A (en) | 1979-05-02 |
| NL184112B (nl) | 1988-11-16 |
| BR7806934A (pt) | 1979-07-03 |
| JPH01306615A (ja) | 1989-12-11 |
| NL7810508A (nl) | 1979-04-24 |
| FR2406648B1 (no) | 1984-09-07 |
| JPH0320337A (ja) | 1991-01-29 |
| JPS633888B2 (no) | 1988-01-26 |
| NL184112C (nl) | 1989-04-17 |
| CA1120642A (en) | 1982-03-23 |
| BE871382A (fr) | 1979-04-19 |
| JPH0329245B2 (no) | 1991-04-23 |
| JPH01294767A (ja) | 1989-11-28 |
| GB2006242B (en) | 1982-04-28 |
| JPH0327585B2 (no) | 1991-04-16 |
| JPS5477691A (en) | 1979-06-21 |
| DE2844817C2 (no) | 1989-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO783543L (no) | Polyester av 6-hydroxy-2-nafthoesyre og para-hydroxy-benzosyre som lett er istand til aa gjennomgaa smeltebearbeidelse | |
| US4337190A (en) | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and meta-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing | |
| US4256624A (en) | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of undergoing melt processing | |
| US4219461A (en) | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of readily undergoing melt processing | |
| JP3105281B2 (ja) | 溶融加工可能なポリエステル | |
| US4279803A (en) | Polyester of phenyl-4-hydroxybenzoic acid and 4-hydroxybenzoic acid and/or 6-hydroxy-2-naphthoic acid capable of forming an anisotropic melt | |
| US4330457A (en) | Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, dicarboxylic acid, and aromatic monomer capable of forming an amide linkage | |
| US4318842A (en) | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic diol, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid capable of undergoing melt processing | |
| EP0067032B1 (en) | Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from p-hydroxybenzoic acid, 2,6-dihydroxynaphthalene, carbocyclic dicarboxylic acid, aromatic monomer capable of forming an amide linkage and, optinally, additional aromatic diol | |
| EP0095938B1 (en) | Aromatic polyesters and high strength filaments thereof | |
| EP0063881A1 (en) | Poly(ester-amide) derived from p-hydroxybenzoic acid, 2,6-naphthalene-dicarboxylic acid and aromatic monomer capable of forming an amide linkage | |
| EP0117086A2 (en) | Process for preparing a polyester of hydroxy naphthoic acid and hydroxy benzoic acid | |
| US4238599A (en) | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 1,2-bis(para-carboxy phenoxy)ethane, terephthalic acid and substituted hydroquinone capable of forming an anisotropic melt which readily undergoes melt processing | |
| CA1127796A (en) | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 1,2-bis (para-carboxyphenoxy) ethane, terephthalic acid and hydroquinone capable of forming an anisotropic melt which readily undergoes melt processing | |
| US5171823A (en) | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester containing 6-hydroxy-2-naphthoic acid moieties | |
| JPH0433805B2 (no) | ||
| EP0018709B1 (en) | Thermotropic polyesters of 2,6-dihydroxy-anthraquinone, the production thereof, moulding powders, fibres and melts produced from these polyesters | |
| US4371660A (en) | Anisotropic melt phase forming poly(ester-carbonate) derived from 6-hydroxy-2-napthoic acid, aromatic diol, organic compound capable of forming a carbonate linkage, and, optionally, other aromatic hydroxy-acid and carbocyclic dicarboxylic acid | |
| US4337191A (en) | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, terephthalic acid and methylhydroquinone exhibiting improved hydrolytic stability and which is capable of forming an anisotropic melt | |
| JPH0446971B2 (no) |