NO822090L - Nytt akaricid preparat, fremgangsmaate for dets fremstilling og bruk. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et akaricidalt preparat, fremgangsmåte for dets fremstilling og bruk.

Midd og araknider ødelegges ikke av de fleste insektsdrepende midler som for tiden benyttes for plantebeskyttelse og av denne grunn har de blitt mer tallrike i senere år. Følge-lig er det et alvorlig behov for selektive akaricider.

Tallrike kjemiske akaricider er blitt benyttet for å kontrollere midd. I mange tilfeller har de imidlertid blitt til-ført i store doser til angrepne planter og som et resultat, kan de ha toksiske virkninger på både planten og miljøet omkring.

Det er nå overraskende påvist at mengden akaricider pr.

hektar dyrket areal som kreves for å kontrollere midd kan reduseres med opptil 40-60% og i noen tilfeller opptil 80% forutsatt at den akaricidalt aktive forbindelse eller blanding av flere akaricidalt aktive forbindelser benyttes sammen med et fosfolipid fra gruppen som består av fosfatidylcholin, hydrogenerte fosfatidylcholiner, fosfatidyletanolamin, N-acylfosfatidyletanolaminer, fosfatidylinositol, fosfatidylserin, lysolecitin og fosfatidylglycerol eller

med en blanding av flere slike fosfolipider i et vektforhold på fra 1:0,2 til 1:20 uten risiko for skade på nytteplantene.

I tillegg viser de nye blandinger betraktelig bedre tilknyt-ning til avlingen som skal beskyttes og, som et resultat av dette, gir effektiv beskyttelse mot midd i lengre tid.

I tillegg til en forbedring i økonomien ved behandlingen,

vil reduksjonen i mengden akaricid som benyttes, redusere risikoen for skade på plantene f.eks. ved å redusere restene som forblir på planten, noe som også fører til en betraktelig reduksjon i ventetid. Endelig er de fleste fosfolipider naturlige, og, i ethvert tilfelle, Ikke-toksiske produkter som, på grunn av sin art og sine egenskaper ikke forårsaker forurensning av miljø, eller har ugunstig virkning på vente-tiden. Noen av fosfolipidene benyttes også i matvarer.

For å fremstille de nye akaricidale preparater, blandes akaricidene med fosfolipidene eller blanding av fosfolipider i et vektforhold på fra 1:0,2 til 1:20, fortrinnsvis i et vektforhold på fra 1:0,5 til 1:10 og høyest i et vektforhold på fra 1:1 til 1:5. Vekten av fosfolipidet .eller -lipidene baseres på stort sett rent fosfolipid.

Passende fosfolipider er f.eks. de kommersielt tilgjengelige fosfatidylcholiner eller fosfatidylcholinblandinger såsom

Det er spesielt foretrukket å benytte naturlige fosfatidylcholiner som kan fremstilles ved de fremgangsmåter som er beskrevet i følgende patenter: DE-PS nr. 1.047.597,

DE-PS nr. 1.053.299, DE-PS nr. 1.617.679, DE-PS nr. 1.617.680, tysk patentansøkning DE-OS nr. 30 47 048, 3.0 47 012 og 30 47 011.

Passende N-acylfosfatidyletanplaminer er spesielt de hvor acylgruppene skriver seg fra mettede eller olefinisk umettede fettsyrer som inneholder fra 2-20 karbonatomer og spesielt fra mettede fettsyrer som inneholder fra 2-5 karbonatomer eller fra mettede eller mono-olefinisk umettede fettsyrer som inneholder 14, 16, 18 eller 20 karbonatomer. Akaricidet som benyttes kan være stort sett en hvilken som helst akaricid f.eks. de kjente kjemiske akaricider fra følgende grupper:

1. Forbindelser med den generelle formel:

hvor

er H, CH^, alkoksy, alkoksymetyl, alkoksykarbamoyl, alkinyl og

R2er CH3, CF3, CC13, OH, H.

Eksempler på forbindelser med formel I er

1,1-bis-(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretan,

1,1-bis-(4-klorfenyl)-2,2,2-trifluoretan,

1,1-bis-(4-klorfenyl)-etan,

bis-(4-klorfenyl)-metan,

1,1-bis-(4-klorfenyl)-etanol (klorfenetol), 1,1-bis-(4-klorfenyl)-2,2-dikloretanol,

1,1-bis-(4-klorfenyl)-2-kloretanol,

1,1-bis-(4t-klorfenyl)-2 , 2 , 2-trikloretanol (dikofol) , 1,1-bis-(4-klorfenyl)-2-etoksyetanol,

4,4'-diklorbenzilinsyreetylester (klorbenzilat), l,l-bis-(4-klorfenyl)-propionol,

4,4<1->diklorbenzilinsyreisopropylester (klorpropylat).

2. Forbindelser med den generelle formel:

hvor

er N02frett eller forgrenet alkyl,

R2 er H, alkenylkarbonyl, alkoksykarbonyl og

R^er cykloalkyl, forgrenet C-^-Cg-alkyl.

4

Forbindelsene med formel II er kjente akaricider, såsom 4,6-dinitro-2-cykloheksylfenol,

4,6-dinitro-2-cykloheksylfenolsalter,

4-nitro-2,6-di-tert.-butylfenol,

4,6-dinitro-2-(1-metylheptyl)-fenylkrotonat (dinokap), 4,6-dinitro-2-sek.-butylfenyl-3,3-dimetylakrylat (binapakryl), etyl-(4,6-dinitro-2-tert.-butylfenyl)-karbonat, isopropyl-(4,6-dinitro-2-sek.-butylfenyl)-karbonat (dinobuton).

3. Forbindelser med den generelle formel:

hvor

X = S, SO eller S02, n = 0 eller 1 og

R^ til Rg = H, N02, halogen, spesielt Cl eller F (R^-Rg kan. være like eller forskjellige).

Forbindelsene med formel III er kjente akaricider, såsom 2,4,5,4<1->tetraklordifenylsulfid (tetrasul)

difenylsulfon,

4-klordifenylsulfon,

2,4,5,4<1->tetraklordifenylsulfon (tetradifon),

(4-klorfenyl)-(4-klorbenzyl)-sulfid (klorbensid), (4-fluorfenyl)-(4-klorbenzyl)-sulfid (fluorbensid).

Andre kjente akaricider som kan benyttes omfatter f.eks. følgende preparater: kinoksalin-2,3-tritiocyklokarbonat (tiokvinoks).

6-metylkinoksalin-2 , 3-ditio-cyklokarbonat (kinometionat) ,, N-metylkarbaminsyre-(4-metylmerkapto-3,5-dimetylfenyl)ester (metiokarb) '' .

N-(2-metyl-4-klorfenyl)-N',N<1->dimetylformamidin '(klordimeform), N- (3-metylaminokarboksy) -N1 ,lSI'-dimetylf ormamidin (formetanat) , 2,4,5-triklorfenylaza-4-klorfenylsulfid ' (klorfensulfid), 4-klorbenzensulfonsyre ' (klorfenson).

Det er imidlertid foretrukket å benytte dinok, benapakryl, dinobuton, tetrasul, klorbensid, tetradifon, propargit, klorfenetol, dikofol, klorbenzilat, klorpropylat, brompropylat, klordimefon, formetanat, kinometioat eller tikvinoks).

De individuelle akaricider kan benyttes selv eller i kombinasjon med andre akaricider eller sammen med insektsdrepende midler etter tilsats av fosfolipidene.

De nye akaricid/fosfolipid-preparater kan benyttes f.eks.

ved dyrkning av frukt og grønnsaker i hagebruk, i vinkultur eller i humleåkrer, f.eks. for å kontrollere araknider,

såsom Tetranychus urticae, Tetranychus telarius, Panonychus ulmi, Panonychus citri og de forskjellige Bryobia-artene av "falske araknider", f.eks. de forskjellige Brevipalpus-artene av mykhudede midd, såsom Hemitarsonemus catus, Tar-sonemus pallidus eller gallmidd, såsom f.eks. Phyllocoptruta oleivora og tallrike arter av slekten Eriophyes, Phyllocop-tes, Aceria og Vasates.

De nye akaricidale preparater kan fremstilles på følgende måte: Fosfolipidet eller fosfolipidene oppløses i organiske opp-løsningsmidler såsom f.eks. toluen, xylen, etylacetat, etanol eller metanol eller blandinger av disse oppløsnings-midler. Valg av oppløsningsmiddel eller oppløsningsmiddel-blanding vil avhenge av oppløseligheten av det akaricid som benyttes. Akaricidet eller det kommersielle produktet som inneholder akaricidet oppløses i fosfolipidoppløsningen ved oppvarming. Etter oppløsningen er avsluttet, fjernes opp-løsningsmidlet i vakuum under oppvarming. Produktet man får på denne måten omdannes til et passende standardpreparat ved tilsats av passende tilsatsstoffer som f.eks. fyllstoffer, bærestoffer, fortynningsmidler, fuktningsmidler, stabiliserende midler, gelatinerende midler, fordampningsfremmende midler og drøyemidler.

De nye akaricide preparatene kan også fremstilles ved å blande acaricidet eller det kommersielle produkt som inneholder acaricidet med fosfolipidet eller -lipidene og even-tuelle fyllstoffer og tilsatsstoffer som kan være nødvendige, oppløse eller suspendere den resulterende blanding i et organisk oppløsningsmiddel og deretter fjerne oppløsningsmidlet. Blandingen man får på denne måten er klar for bruk.

Når det dreier seg om akaricider som er oppløselige i vann eller i vann/alkoholblandinger, oppløses akaricidet fortrinnsvis først i vann eller i en vann/alkoholblanding og fosfolipidet eller fosfolipidblandingene behandles slik at det dan-nes en oppløsning eller emulsjon ved omrøring eller ved anvendelse av ultralyd. De emulgerende midler som vanligvis kreves kan tilsettes før eller etter denne omrøring. Emul-sjonen eller oppløsningen man får på denne måten frigjøres fra oppløsningsmiddelblandingen eller vann på vanlig måte, f.eks. ved.destillasjon, sprøytetørking eller frysetørking. Det resulterende produkt kan benyttes for sådan eller etter tilsats av passende tilsatsstoffer. Produktet kan re-emul-geres eller gjenoppløses i vann og benyttes som et sprøyte-preparat.

Eksempler på bærestoffer er talkum, kaolin, bentonitt, kisel-gur, kalk eller knust sten. Andre tilsatsstoffer er f.eks. overflateaktive forbindelser, såsom såper (fettsyresalter), fettalkoholsulfonater. Gelatin, kasein, albumin, stivelse eller metylcellulose kan benyttes som stabiliserende eller beskyttende kolloider.

De nye akaricidale preparater kan benyttes i flytende eller fast form, f.eks. som forstøvningspulvere, granulater, sprøytemidler, aerosoler, emulsjoner eller oppløsninger.

I de følgende sammenligningsprøver (eksemplene 6 og 7) blir de kommersielle produkter som inneholder den aktive bestanddel benevnt med dens generelle navn benyttet som akaricid.

EKSEMPEL 1

Fremstilling av 1 kg sprøytepulver som inneholder dinobuton som aktiv bestanddel: 125 g dinobuton, 160 g Phospholipon 55 i 80 ml etanol og 85 g PEG 4000/6000 oppløst i etanol oppløses under oppvarming i 350 ml xylen. Den resulterende oppløsning knas homogent med 628 g bentonitt (kolloidal) og pastaen man får tør-kes. Produktet males i nærvær av 4 g Aerosil.

1 kg av dette sprøytepulveret (12,5%) er like effektiv mot

araknider i fruktdyrkning som 1 kg standard kommersielt produkt som inneholder 25% dinobuton.

EKSEMPEL 2

Fremstilling av 1 kg sprøytepulver som inneholder binapakryl som aktiv bestanddel: 125 g binapakryl, 150 g Phospholipon R80 i 50 ml etanol og 75 g PVP oppløst i etanol oppløses i 400 ml oppvarmet xylen. Den resulterende oppløsning knas homogent med 64 5 g bentonitt i (kolloidal) og pastaen man får tørkes og males deretter i nærvær av 5 g Aerosil.

1 kg av dette sprøytepulver (12,5%) er like effektiv mot araknider og puddermeldugg som 1 kg standard kommersielt

, produkt som inneholder 25% binapakryl.

EKSEMPEL 3

Fremstilling av 1 kg sprøytepulver (12,5%) som inneholder formetanat som aktiv bestanddel: 125 g formetanat, 150 g PhospholiponR100 i 50 ml etanol og 1 g DONSS oppløses i 4 00 ml oppvarmet metanol. Den resulterende oppløsning knas homogent med 721 g bentonitt (kolloidal) og pastaen man får tørkes. Produktet males deretter i nærvær av 3 g Aerosil. 1 kg av dette sprøytepulver (12,5%) er like effektiv mot araknider i hagebruk som 1 kg standard kommersielt produkt som inneholder 25% formetanat.

EKSEMPEL 4

Fremstilling av 1 liter av et emulsjonskonsentrat (250 g/l) som inneholder klordimefon som aktiv bestanddel:

250 g klordimefon, 250 g Phospholipon<R>80 i 100 ml etanol,

10 g Marlowet IHF og 100 ml xylen tilsettes 1 liter Shellsol N og oppløses. 1 liter av dette oppløsningskonsentrat (klordimefoninnhold 250 g/l) er like effektivt mot araknider og som ovicidalt insektsdrepende middel i fruktdyrkning som 1 liter standard kommersielt produkt som inneholder 500 g/l klordimefon.

EKSEMPEL 5

Fremstilling av 1 liter av et emulsjonskonsentrat (12,5%)

som inneholder tetradifon som aktiv bestanddel:

125 g tetradifon, 200 g Phospholipon<R>55 i 100 ml etanol, 8 g Tween 80 og 2 g Span 80 gjøres opp til 1 liter med cyklo-heksanon og oppløses. 1 liter av dette oppløsningskonsentratet som inneholder 125 g/l tetradifon er like effektivt mot sommeregg og unge larver i frukt og grønnsakdyrkning og i vinkultur som 1 liter standard kommersielt produkt som inneholder 250 g/l tetradifon.

EKSEMPEL 6

Sammenligningsprøve dikofol.

For å kontrollere araknider,sprøytes prydplanter med forskjellige blandinger og prosentandel utryddelse av araknider bestemmes.

EKSEMPEL 7

Sammenligningsprøve med dienoklor.

For å kontrollere araknider sprøytes prydplanter med forskjellige blandinger og prosentandel utryddelse av araknider bestemmes.

♦Kommersielt produkt dienoklor = bis-(pentaklor-2,4-cyklo-pentadien-l-yl)

Claims (10)

1. Akaricidalt preparat, karakterisert ved at det består av a) en eller flere akaricidalt aktive forbindelser og b) en eller flere fosfolipider fra gruppen som består av fosfatidylcholin, fosfatidyletanolamin, N-acylfosfatidyletanolaminer, fosfatidylinositol, fosfatidylserin, lysolecitin, fosfatidylglycerol og hydrogenerte fosfatidylcholiner med et vektforhold mellom a:b på 1:0,2 til 1:20 i tillegg til standard bærestoffer, fortynningsmidler, oppløsnings-midler, drivmidler og/eller inerte tilsatsstoffer.

2. Akaricidalt preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at bestanddelene a) og b) er tilstede i et vektforhold på fra 1:0,5 til 1:10.

3. Akaricidalt preparat ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at bestanddelene a) og b) er tilstede i et vektforhold på fra 1:1 til 1:5.

4. Akaricidalt preparat ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at fosfatidylcholin benyttes som fosfolipid.

5. Akaricidalt preparat ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at en eller flere forbindelser fra følgende gruppe benyttes som akaricidalt aktiv forbindelse:1. forbindelse med den generelle formel

hvor R^ er H, CH3 , alkoksy, alkoksymetyl, alkoksykarbamoyl eller alkinyl og R2 er CH3 , CF3 , Cl3 , OH eller H, 2. forbindelse med den generelle formel

hvor er N02 , rett eller forgrenet alkyl, R2 er H, alkenylkarbonyl eller alkoksykarbonyl og R3 er cykloalkyl eller forgrenet C-^-Cg-alkyl; 3. forbindelse med den generelle formel

hvor X er S eller S02 , n er 0 eller 1 og R1 til Rg kan være like eller forskjellige og være H, N02 eller halogen; 4. akaricidene: tiokvinoks, kinometionat, metiokarb, klor-dimef orm, formetanat, klorfensulfid og klorfenson.

6. Akaricidalt preparat ifølge krav 5, karakterisert , v e d at de som akaricidalt aktiv forbindelse inneholder en eller flere av forbindelsene dinok, benapakryl, dinobuton, tetrasul, klorbensid, tetradifon, propargitt, klorfenetol, dikofol, klorbenzilat, klorpropylat, brompropylat, klordimefon, formetanat, kinometionat eller tikvinoks.

7. Preparatene ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at de benyttes for å kontrollere midd og araknider.

8. Fremgangsmåte for fremstilling av akaricidale preparater ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at fosfolipidet opp-løses i et organisk oppløsningsmiddel eller oppløsnings-middelblanding og akaricidet oppløses i den resulterende oppløsning, eventuelt ved oppvarming og/eller omrøring, hvoretter oppløsningsmidlet eller opplø sningsmiddelblandingen fjernes i vakuum og den tilveiebragte blanding omdannes til et standard preparat etter tilsats av standard fyllstoffer og tilsatsstoffer.

9. Fremgangsmåte for å fremstille akaricidale preparater ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at akaricidene oppløses eller suspenderes i et organisk oppløsningsmiddel med en eller flere fosfolipider og eventuelt sammen med standard fyllstoffer og tilsatsstoffer, hvoretter oppløsningsmidlet fradestilleres.

10. Fremgangsmåte for å fremstille akaricidale preparater ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at en eller flere vannoppløselige eller alkoholopplø selige akaricider opp-løses i vann eller vann/alkoholblandinger sammen med ett eller flere fosfolipider ved omrøring og/eller forsiktig oppvarming og/eller anvendelse av ultralyd, hvoretter opp-løsningsmidlet eller oppløsningsmiddelblandingen fjernes.