PL110908B1

PL110908B1 - Herbicide

Info

Publication number: PL110908B1
Application number: PL1978205461A
Authority: PL
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date: 1977-07-21
Filing date: 1978-03-21
Publication date: 1980-08-30
Also published as: AU3434278A; NL7803036A; ZA781591B; CA1243321A; SU803845A3; PL205461A1; DK120978A; DE2812571A1; FR2398059B1; DK154213C; EG13774A; JPS5840947B2; NZ186741A; MY8400222A; NL178003B; IT1104621B; ES468113A1; IL55089A; AU527957B2; JPS5422371A

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy zawierajacy nowe kwasy 4-/5-fluorometylo-2- -pirydyloksy/fenoksyalkanokarboksylowe oraz ich pochodne uzyteczne w rolnictwie i ogrodnictwie.Znane od dawna kwasy fenoksyalkanokarboksy- lowe, z których reprezentatywnym przedstawicie¬ lem jest kwas 2,4^dwuchlorofenoksyoctowy, wyka¬ zuja doskonale dzialanie zwalczajace chwasty sze- rokolistne i sa szeroko stosowane w praktyce. Jed¬ nakze, poniewaz kwasy fenoksyalkanokaribofcsylo- we wykazuja tylko niewielkie dzialanie na chwasty trawiaste, które sa zwlaszcza niepozadanymi chwa¬ stami, a sa fitotoksyczne wobec roslin szerokolist- nych, które obejmuja wiele drzewostanów i drzew uprawnych, chemikalia te maja ograniczone zasto¬ sowanie.Ponadto, na przyklad opis patentowy RFN DOS nr 2 223 894, odpowiadajacy opisowi patentowemu St. Zjedn. Am. nr 3 954 442 proponuje zastosowanie kwasów 4-fenoksyfenoksyalkanokarboksylowych, które wykazuja dzialanie zwalczajace chwasty tra¬ wiaste lecz nie wykazuja fitotoksycznosci na rosli¬ ny szerokolistne. Dalsze ulepszenia tego typu zwiaz¬ ków przedstawiono w opisach patentowych RFN DOS nr 2 433 067 i DOS nr 2 546 251, odpowiadaja¬ cych zgloszeniu patentowemu St. Zjedn. Am. -nr 4 046 553, chociaz te ulepszenia nie sa wystarcza¬ jace.Srodek wedlug wynalazku jako skladnik czynny zawiera co najmniej jeden zwiazek o wzorze 1, 10 1S 20 25 30 w którym X oznacza atom fluoru lub atom chloru, Y oznacza atom wodoru lub atom chloru, R oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub grupe etylowa, n oznacza liczbe 0 lub 2, a Z1 oznacza grupe hydro¬ ksylowa, grupe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, w której reszta alkilowa jest ewentualnie podsta¬ wiona 1—3 atomami chlorowca, grupe alkoksyalko- ksylowa, w której kazda z czesci alkoksylowych obejmuje 1—4 atomów wegla, grupe alkenyltotosylowa o 2—4 atomach wegla, grupe alkinyloksylowa o 2—4 atomach wegla, grupe cykloalfeoksylowa o 3—6 ato¬ mach wegla, w której reszta cykloalkilowa jest ewen¬ tualnie podstawiona grupa alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupe alkoksykarbonyloalkoksyIowa,w której kazda z czesci alkoksylowych obejmuje 1—4 atomów wegla, grupe fenoksylowa, w której reszta arylowa jest ewentualnie podstawiona 1—3 atoma¬ mi chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe benzyloksylowa, grupe glicydyloksy- lowa, grupe alkilotdo o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylatio o 2—4 atomach wegla, grupe fenylotio, w której reszta arylowa jest ewentualnie podsta¬ wiona 1—3 atomami chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkiloaminowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksykarbonylometyloami- nowa o 1—4 atomach wegla w reszcie alkoksylo- wej, grupe hydroksykarbonylometyloaminowa, gru¬ pe anilinowa, w której reszta arylowa jest ewen¬ tualnie podstawiona 1—3 atomami chlorowca, gru¬ pe pirydynylo-2-aiminowa, grupe -0-kation lub atom 110 908110 908 chlorowca np. chloru oraz dopuszczalny w rolni¬ ctwie srodek pomocniczy.Zwiazki o wzorze 1 sa zwiazkami nowymi i maja unikalne dzialanie chwastobójcze, które rózni sie od aktywnosci chwastobójczej znanych typów zwiazków chwastobójczych. Nowe zwiazki wcho¬ dzace w sklad srodka wedlug wynalazku wykazuja trzy wazne charakterystyczne cechy.Po pierwsze, zwiazki o wzorze 1 maja silne se¬ lektywne dzialanie chwastobójcze wobec roslin tra¬ wiastych. Innymi slowy, poniewaz nowe zwiazki dzialaja na rosliny szerokolistne tylko w malym zakresie, zwlaszcza rosliny uprawne, wobec tego -moga byc uzywane bardzo bezpiecznie wobec ros¬ lin szerokolistnych oraz drzew uprawnych. Jeszcze inaczej, zwiazki wchodzace w sklad srodka wedlug wynalazku maja selektywnosc odwracalna i daleko wieksza selektywnosc od znanych kwasów fenoksy- alkanokarboksylowych.Po drugie, zwiazki o wzorze 1 wykazuja wysoka tranislokacje w strukturze roslin. Zwiazki te sa absorbowane przez ulistnienie, oraz korzenie roslin i zasadniczo powoduja rozklad tkanki twórczej w wezlach zdzblowatych, co przyczynia sie do wied¬ niecia, obsychania i smierci rosliny. Zgodnie z tym, jezeli stosuje sie je na bardzo ograniczona czesc rosliny, zwiazki wykazuja silna aktywnosc chwa¬ stobójcza i rosnace chwasty wiedna i obumieraja odpowiednio do aktywnosci nowych zwiazków.Po trzecie, zwiazki o wzorze 1 wykazuja dosko¬ nale dzialanie zwalczajace wobec wieloletnich chwastów trawiastych i sa bezpieczne wobec ba¬ welny w porównaniu ze znanymi kwasami 4-feno- ksy- lub 4-i/2-pirydyloksyi/fenoksyalkanokarboksy- lowych. Ze wzgledu na wysychanie i obumieranie wieloletnich chwastów trawiastych, które sa trudne do zwalczania, zwiazki o wzorze 1 wykazuja wyz¬ sza translokacje niz kwasy 4-fenoksy lub 4-/2-pi- rydyloksy/-fenoksyalkanokarboksylowe i maja od¬ powiedni wplyw na czesc rosliny na która sa wpro¬ wadzone z wlaczeniem korzeni i powoduja wysy- 10 20 25 30 35 40 4 chanie i obumieranie roslin podczas powtórnego zarastania. W zwiazku z powyzszym zwiazki o wzo¬ rze 1 sa uzyteczne do wypleniania niepozadanych roslin, przy czym stosuje sie mala liczbe obróbek.W powyzszej definicji zwiazków o wzorze 1 od¬ powiednim przykladem atomów chlorowca, które moga byc stosowane jako podstawniki grupy alko- ksylowej o 1—6 atomach wegla, fenoksylowej, fe- nylotio lub anilinowej przy podstawnikach ozna¬ czonych symbolem Z1, sa atom fluoru, atom chloru, atom bromu oraz atom jodu, a korzystnie chloru.Odpowiednimi przykladami grup alkilowych o 1—4 atomach wegla, które stosuje sie jako pod¬ stawniki grup cykloalkoksylowej o 3—6 atomach wegla, fenoksylowej lub fenylotio oznaczonych sym¬ bolem Z1 sa grupa metylowa, etylowa, n-propyIo¬ wa, izo-propylowa, n-butylowa, izo-butylowa, Hrz. butylowa, oraz III-rz.^butylowa, korzystnie mety¬ lowa i etylowa. Odpowiednim przykladem katio¬ nów dla grupy -O^kation sa jon metalu alkaliczne¬ go, taki jak jon sodu i jon potasu, jon metalu ziem alkalicznych, taki jak jon wapnia i jon mag¬ nezu, jon amonowy oraz organiczny jon amonowy, taki jak dwumetyloamonowy i dwuetanoloamonio- wy.Wlasciwosci aktywnych zwiazków o wzorze 1, wchodzacych w sklad srodka wedlug wynalazku przedstawiono w przykladach testów.W zwiazkach o wzorze 1, korzystnie o wzorze 2, Y oznacza atom wodoru lub atom chloru, Z2 ozna¬ cza grupe hydroksylowa, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkenyloksylowa o 2—4 ato¬ mach wegla, grupe cykloalkoksylowa o 3—6 ato¬ mach wegla lub -0-kation.Szczególnie korzystna grupe zwiazków reprezen¬ tuja zwiazki o wzorze 3, w którym Y oznacza atom wodoru lub atom chloru; a Z3 oznacza grupe hy¬ droksylowa, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub -0-katioiL Typowe przyklady zwiazków o wzorze 1 wcho¬ dzacych w zakres wynalazku przedstawiono w ta¬ blicy 1.Tablica 1 Zwia- izek nr * T~ 2 3 4 6 6 7 .6 19 10 1(1 1.2 1-3 1 X 2 —F —F —F —F —F —F —CI -^F —F ^F ^F -hF —F Y 3 ^H -hH —Cl —H -hH —Cl —Cl —Cl —H —Cl —H —H —Cl R 4 —.H —CH3 —CH3 —C2H5 —CH3 —CH3 —CHa —H —CH3 —CH3 t^H —CH3 —CH3 ¦ . n' 5 0 0 0 0 2 2 0 2 0 0 0 0 0 Zi 6 —OH —OH —OH —OH —OH —OH —OH —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OC2H5 .1—OC3H5 —OCaH5 Stale fizyczne 7 tt t.t. t.t. t.t. t.t. t.t. t.w.U. t.w. t.t. t.t. t.t. t.w. t.w. 123^124°C 97—100°C 107-4O9°C 95—97°C 231—235°C 103^106°C 189—192°C/1 mmHg 72—74°C 175—177°C/2 mmHg 67—69°C 55—58°C 63—65°C 182^185°C/3 mmHg 168^170°C/1 mmHg .uJ110 908 1 1 14 15 16 17 18 19 20 2,1 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 1 63 2 —F —F —F —Cl —F —F —Cl —F —F —F —F —F —F ^F —F —F —Cl —F —F —P —F —F —F —F —F —F —P —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F —F 5 3 1 —H —H —Cl —Cl —Cl —Cl —Cl —H —Cl —H —Cl —H —H —Cl —Cl —H —Cl —Cl —H —Cl H —H —Cl —H —H —Cl —H —Cl —Cl —H —Cl —Cl —H , —H —H —H —H —H —Cl —H -^H —H —H —Cl —H —H —H —H —H —Cl 4 —C2H5 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 -CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —H —H —CH3 —CH3 —CH3 —CHS —CH3 -CH3 —CH3 ^CH3 -CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CHS —CH3 —CH3 —CH3 -CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 5 0 2 2 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 6 —OC2H5 —OC2H5 —OC2H5 —OC3H5 —O—CaH-rim) —O—C3H7("iz'o) —O—C4H9(n) —O—C4H —O—C4Hg{n) —OCHaCCls —OCH2CF3 .—OCH2CH2OC2H5 —OCH2CH=CH2 —OCH2CH=CH2 —OCH2CH=CH2 —OCH2C=CH —OCHjC^CH —OCH2C=CH wzór 4 wzór 5 wzór 6 wzór 7 wzór 8 wzór 9 wzór 10 —SCH3 —SC2H5 —S—C3HT wzór 11 wzór 12 wzór 13 —SCH2CH=CH2 —NH2 —NH—C4Hg(n) —NH—C4Hg(n) —NHCH2COOC2H5 —NHCH2COOH wzór 14 wzór 14 wzór 15 wzór 16 —0-K+ —0"Na+ —CTNa+ —0"Na+ —0-NH4+ —0-NHa(CH3)2+ —Cl —OCH2COOC2H5 wzór 17 6 7 n20 1,5042 D t.w. 150—153°C/1 mmHg t.w. 161—164°C/1 mmHg t.w. 174^176°CM1 mmHg t.w. 205—207°C/2 mmHg t.w. 164—167°C/1 mmHg t.w. 184—187°C/1 mmHg t.w. 160—163°C/1 mmHg t.w. 194—197°C/1 mmHg t.w. 205—208°C/3 mmHg t.w. 159^162°C/1 mmHg t.w. 185^187°C/2 mmHg t.w. 198—202°C/3 mmHg t.w. 158—162°C/1 mmHg t.w. 169—173°C/1 mmHg n 20 1,5212 D t.w. 169—172°C/1 mmHg t.w. 161—163°C/1 mmHg t.w. 207—210°C/1 mmHg t.w. 211—214°C/1 mmHig t.w. 180—184°C/2 mmHg t.w. 205—209°C/2 mmHg t.w. 211—213°C/1 mmHg t.w. 187^191°C/1 mmHg n20 1,5220 t.w. 182—185°C/1 mmHg n2° 1,5435 D A t.w. 175—177°G/I1 mmHg t.w. 201—204°C/1 mmHg t.w. 232—235°G/3 mmHg t.w. 224—228°C/I1 mmHg t.w. 165—168°C/1 mmHg t.t. 163—166°C t.t. 63—66°C n1* 1,5110 D U. 161—166°C/2 mmHg t.t. 87—89°C t.t. 139—141°C t.t. 133—135°C t.t. 95—97°C t.w. 210—215°C/2 mmHg t.t. 45—50°C t.t. 70—75°C t.t. 100—105°C t.t. 300°C t.t. 54—57°C t.w. 181—184°C/2 mmHg t.w. 225—228°C/2 mmHg t.t. = temperatura topnienia t.w. = temperatura wrzenia Zwiazki o wzorze 1, w którym X, Y, R, n i Z1 maja wyzej podane znaczenie wytwarza sie przez poddanie 2-chlorowco-5-fluorometyk(pirydyny o wzorze 18, w którym Hal oznacza atom chlorowca, a X i Y maja wyzej podane znaczenie, najpierw kondensacji z podstawionym fenolem o wzorze 19, w którym Q oznacza grupe hydroksylowa, alkoksy- lowa o 1—6 atomach wegla lub grupe o wzorze 20, w którym R i n maja wyzej podane znaczenie a Z4 oznacza grupe hydroksylowa, alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, aminowa. Na przyklad równo¬ waznik molowy zwiazku o wzorze 18 poddaje sie reakcji 1-1,2 równowaznikami zwiazku o wzorze 19 w obecnosci substancji alkalicznej, przy czym wytwarza sie podstawiony eter pirydylofenylowy o wzorze 21, w którym X, Y oraz Q maja wyzej podane znaczenie.Jezeli Q oznacza grupe o wzorze 20 wówczas7 110 908 8 otrzymuje sie zwiazek o wzorze 22, w któryim X, Y, R, n i Z4 maja wyzej podane znaczenie. Ewen¬ tualnie, otrzymany zwiazek o wzorze 22 poddaje sie obróbce znanym sposobem w celu przeprowa¬ dzenia grupy oznaczonej symbolem Z4 w Z1 z uzy¬ skaniem zwiazku o wzorze 1 o wlasciwosciach chwastobójczych.Jezeli Q oznacza grupe alkoksylowa o 1—6 ato¬ mach wegla lub hydroksylowa wówczas otrzyma¬ ny podstawiony eter pirydylonp-hydroksyfenylowy o wzorze 23, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie nastepnie kondensacji z kwa¬ sem chlorowcoalkanokarboksylowym o wzorze 24, w którym Hial, R, N oraz Z4 maja wyzej podane znaczenie, lub jego pochodna albo YJWalerola^0_ nem. Nia przyklad równowaznik molowy zwiazku o wzorze 23 poddaje sie reakcji z 1-1,2 równowaz¬ nikami molowymi zwiazku o wzorze 23 lub y-wa- lerolaktonu w obecnosci substancji alkalicznej z lub bez uprzedniego dealkilowania, tj. usuwania reszty alkilowej z grupy alkoksylowej o 1—6 ato¬ mach wegla, przy czym otrzymuje sie przedmio¬ towy zwiazek o wzorze 22 lub jego sól.Jako odpowiednie substancje alkaliczne we wszy¬ stkich reakcjach kondensacji stosuje sie wodoro¬ tlenki metali alkalicznych, takie jak wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu oraz weglany me¬ tali alkalicznych, takie jak weglan sodu lub po¬ tasu. W pierwszej reakcji kondensacji temperatura reakcji wynosi co najmniej 50°C, korzystnie 70— 180°C, a czas reakcji wynosi 1—20 godzin, ko¬ rzystnie 1—10 godzin. Jako rozpuszczalnik w tej reakcji stosuje sie ketony, takie jak metyloetylo- keton lub metyloizobaityloketon lub polarne roz- puszczalniiki aprotyczne, takie jak dwumetylotforma- mid, dwumetyloacetamid, dwumetylosulfotlenek, N- -metylopirolddon, szesciometylofosforamid lub sul¬ fon. W drugiej reakcji kondensacji odpowiednia temperatura reakcji wynosi 40—200°C, a czas re¬ akcji wynosi ogólnie 0,5—10 godzin. Jako rozpusz¬ czalnik w drugiej reakcji kondensacji stosuje sie ketony, takie jak metyloetyloketon lub metyloizo¬ butyloketon.Podczas dealkilowania srodek dealkilujacy sto¬ suje sie w ilosci 1,5—2,0 czesci molowych zwiazku.Jezeli jako srodek alkilujacy podczas dealkilo¬ wania stosuje sie chlorowodorek pirydyny to tem¬ peratura reakcji wynosi 50—250°C, najkorzystniej 130—200°C, cisnienie korzystnie równa sie cisnie¬ niu atmosferycznemu, a czas reakcji wynosi zwykle 1—10 godzin. Podczas stosowania jako srodka de- alkilujacego kwasu chlorowcowodórowego o steze¬ niu 40—60P/t wagowych takiego jak bromowodoro- wy lub jodowodorowy, reakcje dealkilowania pro¬ wadzi sie w obecnosci rozpuszczalnika kwasu tlusz¬ czowego o 1—4 atomach wegla, takiego jak kwas octowy lub bezwodnik octowy w ilosci 1—50 czesci objetosciowych zwiazku w czasie 1—10 godzin, ko¬ rzystnie pod cisnieniem atmosferycznym, w tempe¬ raturze 90—150°C.Ponizej przedstawiono specyficzne przyklady wy¬ twarzania nowych zwiazków. Jezeli nie zaznaczono inaczej to wszystkie czesci, procenty i stosunki po¬ dane sa wagowo.Przyklad syntezy I. Wytwarzanie estru etylowe¬ go kwasu a-[4-/5-toójfluorometylo-2-pdirydyloksyfe- noksy]propionowego. 40 ml dwumetylosulfotlenku, 4,2 g wodorochino- nu, 5,0 g 2-ohloro-5-trójfluoroimetylopirydyny oraz 2,3 g wodorotlenku potasu poddaje sie reakcji w temperaturze 150°C, w czasie 2 godzin, w atmosfe¬ rze azotu, podczas mieszania. Produkt reakcji po¬ zostawia sie do ochlodzenia i wlewa do wody z lo¬ dem. Mieszanine zobojetnia sie SOtyo stezonym kwa¬ sem solnym i ekstrahuje chlorkiem metylenu. Eks¬ trakt przemywa sie woda, suszy nad bezwodnym siarczanem sodu i wydziela chlorek metylenu przez destylacje. Otrzymuje sie 2,5 g 2V4-hydroksyfeno- ksy/-5-trójfluorometylopirydyny o temperaturze topnienia 82^84°C. 5,1 g 2n/4-hydroksyfenoksy/-5-trójfluoroimeitylopi- rydyny otrzymanej powyzej, oraz 3,6 g estru ety¬ lowego kwasu a-bromopropionowego rozpuszcza sie w 50 ml metyloetyloketonu i roztwór pozostawia sie do przereagowania w obecnosci 3,3 g bezwod¬ nego weglanu potasu w czasie 2 godzin podczas ogrzewania pod chlodnica zwrotna w temperaturze 80°C. Po zakonczeniu reakcji, do produktu reakcji dodaje sie wode dla rozpuszczenia pozostalej sub¬ stancji stalej i mieszanine zateza sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem dla oddestylowania metyloety¬ loketonu.Pozostalosc ekstnahuje sie toluenem. Ekstrakt przemywa sie woda i suszy nad bezwodnym siar¬ czanem sodu. Nastepnie toluen oddestylowuje sie, otrzymujac oleisty produkt, który zestala sie pod¬ czas chlodzenia. Produkt przemywa sie nnheksa- nem i suszy. Otrzymuje sie 1,8 g produktu o tem¬ peraturze topnienia 63—65°C.Przyklad syntezy II. Wytwarzanie kwasu a-[4-/5- -trójfluorometylo-2-pirydylo^ksy/fenoksy]-propiono- wego W 100 ml toluenu rozpuszcza sie 16 g 2-/4-hydro- ksyfenoksy/-5-trójfluorometylopirydyny, a nastep¬ nie dodaje 7 g wodorotlenku sodu w temperaturze 60°C, podczas mieszania w ciagu 30 minut. Nastep¬ nie do mieszaniny wkrapla sie 8,8 g kwasu pro- pionowego podczas mieszania w temperaturze 50— 80°C w ciagu 1 godziny, po czym dodaje dodatko¬ wo 7,6 g wodorotlenku sodu. Otrzymana mieszani¬ ne pozostawia sie do przereagowania na 1—1,5 godziny podczas ogrzewania pod chlodnica zwrotna w temperaturze 11H)°C. Do uzyskanego produktu reakcji dodaje sie wode i mieszanine zobojetnia sie l Nastepnie mieszanine pozostawia sie do odstania w temperaturze 70—80°C, przy czym oddziela sie warstwa organiczna od warstwy wodnej. Do war¬ stwy organicznej dodaje sie wode oraz wodorotle¬ nek sodu i mieszanine miesza sie w temperaturze 70—80°C dla doprowadzenia roztworu do wartosci pH 9—10. Po wydzieleniu toluenu, uzyskany roz¬ twór wodny zakwasza sie 10l°/o kwasem siarkowym.Do roztworu dodaje sie 100 ml toluenu i miesza¬ nine przemywa sie woda, suszy nad bezwodnym siarczanem sodu i saczy. Toluen oddziela sie, a po¬ zostalosc przemywa sie n-helj&sanem. Otrzymuje sie 16,8 g zadanego produktu o temperaturze, top¬ nienia 97—100°C. 10 15 20 25 30 35 40 4f 50 55 60110 908 9 10 Przyklad syntezy III. Wytwarzanie estru metylo¬ wego kwasu a-[4-/5-trójfluorometylo-2-pirydyloksy/- -fenoksy]propionowego. 255 g 2-/4-hydroksyfenoksy/-5-trójfluorometylopi- rydyny, 199,1 g estru metylowego kwasu a-bromo- propionowego oraz 207 g bezwodnego weglanu po¬ tasu pozostawia sie do przereagowania w ciagu 2 godzin w 1000 ml metyloetyloketonu podczas ogrzewania pod chlodnica zwrotna w temperaturze 80°C. Po ochlodzeniu mieszaniny reakcyjnej, sole nieorganiczne wydziela sie przez saczenie, a me- tyloetyloketon oddestylowuje sie.Pozostalosc ekstrahuje sie chlorkiem metylenu i ekstrakt przemywa sie sukcesywnie woda, 5°/o wodnym roztworem wodoroweglanu sodu oraz wo¬ da. Ekstrakt suszy sie nad bezwodnym siarczanem sodu, a chlorek metylenu wydziela sie przez od¬ destylowanie. Otrzymuje sie 346 g oleistej sub¬ stancji, która chlodzi sie gwaltownie, uzyskujac substancje stala. Uzyskana substancje sitala prze¬ mywa sie n-neksanem i rekrystalizuje z etanolu, otrzymujac 196 g zadanego produktu o tempera¬ turze topnienia 72—74°C.Przyklad syntezy IV. Wytwarzanie soli sodowej kwasu a-[4V5-trójfluorometylo-2-pirydyloksy/-feno- ksyjiprofpionowego 3,27 g kwasu a-[4-5-trójfluorometylo-2-pirydylo- ksy/fenoksy]propionowego rozpuszcza sie w malej ilosci etanolu i roztwór miesza sie z 0,8 g 50Vt wodnego roztworu wodorotlenku sodu. Mieszanine pozostawia sie do przereagowania w temperaturze pokojowej w czasie 30 minut podczas mieszania i mieszanine reakcyjna zateza sie pod zredukowa¬ nym cisnieniem. Wytracone krysztaly suszy sie, otrzymujac 3,0 g zadanego produktu o temperaturze topnienia 70—75°C.Przyklad syntezy V. Wytwaarzanie estru metylo¬ wego kwasu a-[4V3-ohloro-5-trójfluorometylo-2-pi- rydyloksy/fenoksy ]propionoweg o. 6 g 2,3HdwuchloTO-5-trójfluorometylopirydyny, 40 ml dwurnetylosulfotlenku, 4,2 g wodorochinonu i 2,3 g wodorotlenku potasu pozostawia sie do prze¬ reagowania podczas mieszania, w temperaturze 150°C, w ciagu 2 godzin, w atmosferze azotu. Na¬ stepnie mieszanine reakcyjna chlodzi sie i wlewa do wody z lodem.Mieszanine zobojetnia sie 30!% stezonym kwasem solnym i ekstrahuje chlorkiem metylenu. Ekstrakt przemywa sie woda, suszy nad bezwodnym siar¬ czanem sodu, i usuwa chlorek metylenu przez de¬ stylacje. Otrzymuje sie 2,7 g 2-/4-nydroksyfenoksy/- -3-chloro-5-tTÓjfluorometylopirydyny o temperatu¬ rze topnienia 70—72°C.W 50 ml metyloeityloketonu rozpuszcza sie 5,8 g otrzymanej 2n/4-hydroksyfenoksy/-3^chloro-5-trój- fluoTometylopirydyny oraz 3,3 g estru metylowego kwasu a-bromopropionowego i otrzymana miesza¬ nine pozostawia sie do przereagowania podczas ogrzewania pod chlodnica zwrotna w temperaturze 80QC w ciagu 2 godzin w obecnosci 3,3 g bezwod¬ nego weglanu potasu. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie wode i mieszanine zateza sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem dla oddestylowania metyloetylo¬ ketonu.Pozostalosc ekstrahuje sie toluenem i ekstrakt przemywa sie woda, suszy nad bezwodnym siar¬ czanem sodu i wydziela toluen przez destylacje, przy czym otrzymuje sie substancje oleista. Uzy¬ skana substancje oleista zestala sie przez chlodze- 5 nie, przemywa n-heksanem i suszy. Otrzymuje sie 2,2 g zadanego produktu o temperaturze topnienia 67-^69°C.Przyklad syntezy VI. Wytwarzanie kwasu y-[4-/5- ^trójfluoTometylo-2-pirydyloksy/fenoksy/waleriano- wego.Do 10 g 2V4-hydroksyfenoksy/-5-trójfluorometylo- pirydyny dodaje sie 1,8 g 50*/« wodnego roztworu wodorotlenku sodu i 20 ml toluenu podczas mie¬ szania w ciagu 10 minut. Nastepnie toluen oddziela sie w postaci mieszaniny azeotropowej z woda. Po czym dodaje sie 20 g y-walerolaktonu i pozosta¬ wia mieszanine do przereagowania w temperaturze 170—180°C w ciagu 5 godzin podczas mieszania.Po zakonczeniu reakcji, zawartosc dodaje sie do wody i zakwasza 3*% stezonym kwasem solnym, przy czym wytraca sie substancja stala. t Uzyskana substancje stala ekstrahuje sie 20 ml chlorku metylenu i ekstrakt przemywa sie woda, suszy nad bezwodnym siarczanem sodu, saczy i wydziela rozpuszczalnik przez destylacje. Otrzymu¬ je sie 4 g zadanego produktu o temperaturze top¬ nienia 231—235°C.Przyklad syntezy VII. Wytwarzanie estru etylo¬ wego kwasu Y-[4-/5-trójiluorometylo-2-pirydylóksy7- fenoksy]walerianowego W 10 ml etanolu rozpuszcza sie 40 g kwasu y-[4- V5-trójfluorometylo-2-pdrydyloksy/-fenoksy]waleria- nowego i dodaje 0,5 ml roztworu trójfluorku boru w eterze dwuetylowym. Mieszanine pozostawia sie do przereagowania w czasie 3 godzin podczas ogrze¬ wania pod chlodnica zwrotna w temperaturze 78°C i mieszanine reakcyjna pozostawia sie do ochlo¬ dzenia.Do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 10 ml chlor¬ ku metylenu i mieszanine przemywa sie kilkakrot¬ nie woda. Warstwe chlorku metylenu suszy sie nad bezwodnym siarczanem sodu, saczy i chlorek metylenu usuwa sie przez oddestylowanie przesa¬ czu. Otrzymuje sie 4,1 g zadanego produktu o tem¬ peraturze wrzenia 150—153°C/1 mmHg.Przyklad syntezy VIII. Wytwarzanie a-[4-/5-trój- fluoronietylo-2-pirydyloksy/feno(ksy]propionianilidu 4 g chlorku a-I4-/5-trójfluorometylo-2-pirydylo- ksy/fenoksy]propionylu, otrzymanego z kwasu a-[4- -/5-trójfluorometylo-2^irydyloksy]pH)pionowego i chlorku tionylu w znany sposób, oraz lfi g aniliny rozpuszcza sie w 10 ml benzenu i podczas miesza¬ nia do roztworu wkrapla sie 1,2 g pirydyny.Mieszanine pozostawia sie do przereagowania w ciagu 3 godzin w temperaturze 80°C pod chlodni¬ ca zwrotna i produkt reakcji przemywa sie kilka¬ krotnie 20 ml wody. Warstwe benzenowa oddziela sie, suszy nad bezwodnym siarczanem sodu i saczy.Benzen wydziela sie przez destylacje. Otrzymuje sie 4,3 g zadanego produktu b temperaturze top¬ nienia 139—141°C.Srodek chwastobójczy wedlug wnyalazfcu moze stanowic wodna dyspersje zwiazku czynnego w wodzie, jak równiez inna postac odpowiednia do zastosowania, taka jak koncentrat zdolny do two- U 20 25 30 35 40 45 50 59 6011 110 908 12 rzenia emulsji, zwilzalny proszek, roztwór miesza¬ jacy sie z woda, pyl lub granulki. Srodek wedlug wynalazku zawiera konwencjonalny dopuszczalny w rolnictwie srodek pomocniczy. Jako odpowiedni srodek pomocniczy, zawiera on nosnik, taki jak ziemia okrzemkowa, wodorotlenek wapnia, weglan wapnia, talk, bialy wegiel, kaolin, bentonit lub Jeeklite (nazwa handlowa kalolinitu wytwarzanego przez firme Jeeklite Co.), rozpuszczalniki, takie jak n^heksan, toluen, ksylen, nafta, etanol, dio¬ ksan, aceton, izoforon, metyloizobutyloketon, dwu- metyloforcnamid, dwuimetylosulfotlenek lub wode albo anionowe lub niejonowe srodki powierzchnio- wonozynne, takie jak alkilosiarczan sodu, alkilo- benzenosulfonian sodu, ligninosulfonian sodu, eter laurylowy polioksyetylenu, eter alkiloarylowy po¬ lioksyetylenu, polioksyetylenowe estry kwasów tluszczowych lub polioksyetylenosorbitanowe estry kwasów tluszczowych. Odpowiedni stosunek wa¬ gowyzwiazku czynnego do srodka pomocniczego miesci sie w ziakresie okolo 1^90:90—10, korzyst¬ nie 1^70:90^-30.Srodek chwastobójczy wedlug wnyalazku mozna równiez mieszac lub stosowac razem z odpowied¬ nimi chemikaliami rolniczymi, takimi jak inne srodki Chwastobójcze, owadobójcze lub grzybobój¬ cze albo mieszac ze srodkami rolniczymi, takimi jak nawozy, srodki kondycjonujace glebe, glebe lub piasek. Niekiedy takie polaczenie daje korzyst¬ niejszy efekt.Ponizej przedstawiono przyklady ilustrujace wy¬ twarzanie srodka wedlug wynalazku.Przyklad I. 20 czesci wagowych estru etylo¬ wego kwasu a-[4-/5-trójfluorometylo-2-iirydyloksy/- fenoksylpropionowego, 60 czesci wagowych ksylenu oraz 20 czesci wagowych Sorpolu 2806B (nazwa handlowa mieszaniny pochodnej polioksyetylenofe- nylofenolu, eteru alkiloarylowego polioksyetylenu, alkilowanego polioksyetylenosorbitanu oraz alkilo- arylosulfonianu, produktu wytwarzanego przez fir¬ me Tono Chemical Co., Ltd) jako srodka powierzch¬ niowoczynnego, miesza sie razem z wytworzeniem koncentratu zdolnego do tworzenia emulsji.Przyklad II. 15 czesci wagowych estru etylo¬ wego kwasu y-[4-/5-trójfluorometylon2-pirydyloksy/- fenoksy]walerianowego, 65 czesci wagowych ksyle¬ nu oraz 20 czesci wagowych stearynianu polioksy- etylenowego miesza sie razem z wytworzeniem koncentratu zdolnego do tworzenia emulsji.Przyklad III. 58 czesci wagowych bentonitu, 30 czesci wagowych Jeeklite oraz 5 czesci wago¬ wych ligninosulfonianu sodu miesza sie razem i poddaje granulowaniu.Z 7 czesci wagowych estru allilowego kwasu «-[4-/5-tróJfluorometylo-2jpirydyloksy/fenoksy]pro- pionowego przez rozcienczenie acetonem otrzymuje sie roztwór, którym spryskuje sie zgranulowane skladniki z wytworzeniem srodka w postaci gra¬ nulek.Przyklad IV. 40 czesci wagowych N-/pirydy- nylo-2/Ha-[W5-trójfluorometylo-2-pirydyloksy/feno- ksy]propionamidu, 55 czesci wagowych Jeeklite, 2 czesci wagowe alkilobenzenosulfonianu sodu oraz 3 czesci wagowe mieszaniny równych ilosci biale¬ go wegla oraz eteru alkiloarylowego polioksyety¬ lenu miesza sie dokladnie i miele w postac zwil- zalnego proszku.Przyklad V. 78 czesci wagowych Jeeklite, 15 czesci wagowych bialego wegla, 2 czesci wagowe 5 Lavelin S (nazwa handlowa kondensatu naftaleno- sulfonian sodu — formaldehyd produkowanego przez Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd) oraz 5 czesci wagowych Sorpolu 5039 (nazwa handlowa siarczanu eteru alkiloarylowego polioksyetylenu produkowa¬ lo nego przez Toho Chemical Co., Ltd) miesza sie i otrzymana mieszanine miesza sie z estrem etylo¬ wym kwasu a-[4-/3-chloro-5-trójfluorometylo-2-pi- rydyloksy/fenoksylpropionian w stosunku wagowym 4:1 z wytworzeniem zwilzaln^go proszku.W Przyklad VI. 20 czesci wagowych soli sodo¬ wej kwasu a-[4-/5-trójfluorametyloipirydyloksyi/!feno- ksyjpropionowego, 5 czesci wagowych eteru oktylo- fenylowego polietylenoglikolu, 2 czesci wagowe do- decylobenzenosulfonianu sodu i 73 czesci wagowe 20 wody miesza sie dokladnie z otrzymaniem roztwo¬ ru mieszalnego z woda.Unikalne wlasciwosci srodka wedlug wynalazku przedstawiono ponizej szczególowo. (1) Zwiazki stanowiace skladnik czynny srodka » wedlug wynalazku stosuje sie do niszczenia chwa¬ stów trawiastych przed wzejsciem roslin przez obróbke gleby lub dzialanie na chwasty podczas ich wzrostu. W szczególnosci nowe zwiazki wcho¬ dzace w sklad srodka wedlug wynalazku mozna 30 stosowac do niszczenia chwastów trawiastych, któ¬ re rosna do wysokosci okolo 1 metra przez dziala¬ nie na ulistnienie. Poniewaz zwiazki wchodzace w zakres wynalazku sa wyjatkowo bezpieczne wobec uprawnych roslin szerokolistnych, takich jak soja, 35 orzeszki ziemne i bawelna to sa one odpowiednie dla selektywnego zwalczania chwastów na planta¬ cjach wyzynnych. (2) Jezeli srodek wedlug wynalazku stosuje sie w praktyce to dawke, czas stosowania dobiera: sie, *o np. w zaleznosci od chwastów, które rosna razem z roslinami uprawnymi, np. zbozem; wprowadza sie go na ulistnienie w malych ilosciach (5—20 g^lOO m2) w przeliczeniu na skladnik czynny na pola przeznaczone do uprawy i mozna go stoso- 4* wac równiez na pola uprawne podczas wzrostu roslin.Ponadto mozna stosowac wieksze dawki skladni¬ ka czynnego srodka lub stosowac go razem z in¬ nymi herbicydami w przypadku gdy inne rodzaje 5° od chwastów trawiastych nalezy zniszczyc. (3) Skladnik czynny srodka wedlug wynalazku ma niska toksycznosc wobec ryb i nie wplywa na polowy.Zwiazki wchodzace w sklad srodka wedlug wy- w nalazku sa odpowiednie do stosowania na farmach, zwlaszcza farmach uprawiajacych rosliny szeroko- listne i moga byc stosowane w sadach, lasach i róz¬ nego rodzaju ziemiach nie-rolnych. Zwiazek czynny stosuje sie do obróbki ziemi i ulistnienia w zalez- •o nosci od warunków na farmach oraz warunków nawadniania.Ilosc stosowania zalezy od róznych czynników, far- kich jak warunki klimatyczne, warunki glebowe, postac chemiczna, czas stosowania, sposobu stoso- & wania lub rodzaju uprawianych roslin, w obecnosci110 908 13 14 których sie go stosuje oraz glównych chwastów, które maja byc zwalczane. Jezeli srodek wedlug wynalazku stosuje sie w postaci preparatu stalego, nip. pylu lub granulek, ilosc skladnika czynnego wynosi 0,1—1000 g/ar (100 m2), korzystnie 0,5— 500 g, a najkorzystniej 1—2(50 g/ar.Ponizej przedstawiono przyklady testów ilustru¬ jace badania i wyniki badan zwiazków stanowia¬ cych skladniki czynne srodka wedlug wynalazku.Przyklad testu I. Dzialke o powierzchni 1/30 m2 (1/3000 ara) pokrywano ziemia dla uzyskania wa¬ runków wyzynnych.Sadzono okreslona ilosc nasion chwastnicy jedno¬ stronnej, rzodkiewki oraz soji i na grubosc okolo 1 cm pokrywano ziemia zawierajaca nasiona chwa¬ stów trawiastych, takich jak palusznika krwawego (Digitaria adscendes HENR), chwastnicy jedno¬ stronnej (Echinochloa crus-galli BEAUV), wlosnicy zielonej (Setaria viridis BEAUV) itip. Dwa dni po zasadzeniu teren spryskiwano wodna dyspersja kazdego zwiazku przedstawionego w tablicy 2.Wzrost roslin oceniano wizualnie 30 dni po opry¬ skaniu. Otrzymane wyniki przedstawiono równiez w tablicy 2. Stopien hamowania wzrostu, przed¬ stawiony w tablicy 1 oceniano w skali dziesietnej, w której liczba 10 oznacza, ze wzrost byl calkowicie zahamowany, a liczba 1 oznacza brak zahamowa¬ nia wzrostu.Tablica 2 Zwia¬ zek nr 1 2 3 4 5 6 7 9 10 11 12 13 Ilq?sc skladni¬ ka czyn¬ nego g/ar 2 Stopien zahamowania wzrostu Chwast- nica jedno¬ stronna Rzod- 'tóiew 50 25 '50 25 '50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 i 50 25 50 25 8 7 10 ao 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 8 7 10 10 10 10 Soja Ohwajsty trawiaste 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 15 20 25 35 40 45 50 55 ~ 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 ( 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 3(9 40 43 44 1 45 46 1 2 50 25 50 25 50 25 50 | 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 .25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 1 3 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 | 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 | 4 | 5 1 6 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 i 1 io | 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10110 908 15 1 1 417. 46 49 50 51 52 53 54 55 56 57 . 58 59 60 61 ' 62 63 2 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 3 1 4 I 5 10 9 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 9 „ 8 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 6 10 9 1 10 9 10 10 10 10 10 10 10. 10 9 8 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 16 Tablica 3 Przyklad testu II. Kazda zydoniczek o powierzch¬ ni 1/30 m2 (1/3000 ara) napelniano ziemia dla otrzy¬ mania warunków wyzynnych i sadzono okreslona ilosc nasion chwastnicy jednostronnej i soji, po czym pokrywano ziemia na grubosc okolo 1 cm.Po osiagnieciu przez chwastnice jednostronna sta¬ dium 2,5-liscia, ulistnienie poddawano dzialaniu wodnej dyspersji zwiazku przedstawionego w tabli¬ cy 3 w okreslonej ilosci.Dwadziescia dni po zastosowaniu zwiazku oce¬ niano wizualnie wzrost chwastnicy jednostronnej oraz soji. Stopien hamowania wzrostu oceniano w tej samej skali jak w przykladzie testu I. Otrzy¬ mane wyniki przedstawiono w tablicy 3.Przyklad testu III. Okreslona ilosc nasion ba¬ welny sadzono do kazdej z doniczek o powierzchni 1/50 m2 (1/5000 ara). Po osiagnieciu przez bawelne stadium czwartego liscia, rosliny spryskiwano wod¬ na dyspersja kazdego ze zwiazków przedstawio¬ nych w tablicy 4. Dwadziescia dni po zastosowaniu dyspersji oceniano wizualnie wzrost bawelny w celu zaobserwowania fitotoksycznosci.Stopien fitotoksycznosci oceniano w skali martwi¬ ca wiedniecia oraz hamowanie wzrostu. Otrzyma¬ ne wyniki przedstawiono w tablicy 4. Stopien fito¬ toksycznosci wskazany w tablicy 4 oceniano w skali 10 15 25 39 40 45 50 Zwiazek nr 2 3 9 10 12 13 15 16 17 18 21 25 26 27 32 37 58 59 Stezenie skladnika czynnego '(ppm) 400 200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 1 200 400 200 1 Stopien zahamowania wzrostu Ghwastnica jednostronna 10 10 10 10 10 10 10. . 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 ., 10 10 10 10 10 10 10 10 10 * 10 10 10 10 10 10 . 10 10 10 10 Soja dziesietnej, przy czym 10 oznacza, ze bawelna byla calkowicie zniszczona, a 1 oznacza brak fitotoksycz¬ nosci i wskazuje na wzrost podobny do wzrostu roslin nie poddanych dzialaniu zwiazku.Przyklad testu IV. Perz wlasciwy (Agropyron repens) otrzymany przez wydzielenie rosliny .macie¬ rzystej o srednicy okolo 10 cm sadzono do dwóch dondozek o powierzchni 1/50 m2 (1/5000 ara). Po osiagnieciu przez rosline stadium 4,5-liscia (roslo 50—60 roslin do wysokosci 25—30 cm) spryskiwano je wodna dyspersja kazdego ze zwiazków przed¬ stawionych w tablicy 5. Piecdziesiat dni po spryski¬ waniu dyspersja obliczano stopien powtórnego za¬ rastania perzu wlasciwego. Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy 5.Stopien powtórnego zarastania przedstawiony w tablicy 5 oceniano w skali 6 stopniowej, przy czym liczba 6 oznacza, ze powtórne zarastanie zostalo calkowicie zwalczone, a liczba 0 wskazuje, ze po¬ wtórne zarastanie nie bylo w ogóle hamowane,110 908 17 Tablica 4 Zwiazek badamy 1 Zwiazek -nr 12 (1) Zwiazek o wzorze 25 (2) Zwiazek o wzorze 26 (3) Zwiazek o wzorze | 27 Ilosc kladnika czynnego 2 5 1 10 20 5 10 20 5 10 20 5 10 20 Fitotoksycznosc 1 obumie¬ ranie 3 1 1 2 3 6 7 3 4 7 2 4 4 wysy¬ chanie 4 1 1 1 2 5 6 2 4 5 3 3 3 zahamo¬ wanie wzrostu 5 1 1 1 3 4 5 3 4 5 1 2 3 10 15 20 (1) zwiazek o wzorze 25 wedlug opisu patentowego Stanów Zjedn. Ameryki nr 3 954 442 (2) zwiazek o wzorze 26 wedlug zgloszenia patentowego RFN DOS nr 2 433 067 (3) zwiazek o wzorze 27 wedlug opisu patentowego Stanów Zjedn. Ameryki nr 4 046553 25 18 Tablica 6 Zwiazek badany Zwiazek nr 12 Zwiazek o wzo¬ rze 25 Zwiazek o wzo¬ rze 26 Zwiazek o wzo¬ rze 27 | Próba kontrolna Ilosc skladnika czynnego (g/ar) 1,25 2,5 5 1,25 2,5 5 1,25 2,5 5 1,25 2,5 5 — ' Liczba roslin po powtórnym wzejsciu 0 0 0 15 13 13 7 6 3 3 1 0 13 (1) zwiazek o wzorze 25 wedlug opisu patentowego Stanów Zjedn. Ameryki nr 3 954 442 (2) zwiazek o wzorze 26 wedlug zgloszenia patentowego RFN DOS nr 2 433 067 (3) zwiazek o wzorze 27 wedlug opisu patentowego Stanów Zjedn. Ameryki nr 4 046 553.Tablica 5 Zwiazek badany Zwiazek nr 56 (1) Zwiazek o wzorze 28 we¬ dlug zglosze¬ nia patentowe¬ go RFN DOS nr 2 433 067 (2) Zwiazek o wzorze 29 we¬ dlug opisu pa¬ tentowego Stan. Zjedn.Ameryki nr 4 046 553 Ilosc skladnika czynnego (g/ar) 1,25 5 10 lr25 5 10 1,25 5 10 Stopien hamo¬ wania powtór¬ nego wzejscia roslin 5 5 | 5 1 1 2 3 2 3 4 a wzrost byl podobny do wzrostu roslin nie pod¬ danych dzialaniu zwiazku.Przyklad testu V. Dwie podziemne czesci chwastu trawiastego Sorgmim helepence L.Pers, obejmujace 4—5 wezlów zdzblowych sadzono w kazdej donicz¬ ce o powierzchni 1/50 m2 (1/5 Po osiagnieciu przez rosline stadium 4—5 liscia, rosliny spryskiwano okreslona iloscia kazdego ze zwiazków przedstawionych w tablicy 6. Po czter¬ dziestu dniach po spryskiwaniu dyspersja obliczano powtórne wzejscie roslin. Otrzymane wyniki przed¬ stawiono w tablicy 6. 30 35 45 60 Wynalazek opisano szczególowo w odniesieniu do specyficznych jego wykonan i zrozumialym jest, ze rózne zmiany i modyfikacje moga byc wykonane bez odejscia od jego idei i zakresu.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna w ilosci 1—90 czesci wagowych oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom fluoru lub atom chlo¬ ru, Y oznacza atom wodoru lub atom chloru, R oznacza atom wodoru lub grupe etylowa, n oznacza liczbe 0 lub 2, a Z1 oznacza grupe hydroksylowa, grupe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, w której reszta alkilowa jest ewentualnie podstawiona 1—3 atomami wegla, grupe alkoksyalkoksylowa, w któ¬ rej kazda z czesci alkoksylowych obejimuje 1—4 atomów wegla, grupe alkenyloksyIowa o 2—4 ato¬ mach wegla, grupe alkinyloksylowa o 2—4 atomach wegla, grupe cykloalkoksylowa o 3—6 atomach wegla, w której reszta cykloalkilowa jest ewentu¬ alnie podstawiona grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksykarbonyloalkoksylowa, w któ¬ rej kazda z czesci alkoksylowych obejimuje 1—4 atomów wegla, grupe fenoksylowa, w której reszta arylowa jest ewentualnie podstawiona 1—3 atoma¬ mi chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe benzyloksylowa, grupe glicydyloksy- lowa, grupe alkilotio o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylotio o 2—4 atomach wegla, grupe fenylotio, w której reszta arylowa jest ewentualnie podsta¬ wiona 1—3 atomami chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkiloaminowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksykarbonylornetyloami- nowa o 1—4 atomach wegla, grupe hydroksykarbo- nylometyloaminowa, grupe anilinowa, w której110 908 "°-CH2"0 WZÓR 9 -OChLCH - WZÓR - CH 10 -s-^ ^ -s^tvcl WZÓR 11 WZÓR 12 s^ CH, NH^V WZÓR 13 WZÓR 14 ~m~f} CL N WZÓR 15 OCHCOOC2H5 WZÓR 16 Y CF?X-^3~ HaL WZÓR 17 WZÓR 18 ho^VQ R O -OCH(CH) CZA 2 n WZÓR 19 WZÓR 20110 908 Y cfx-(/ Vo-f VQ 2 \^N WZÓR 21 R O CF2X~JÓ~ 0-^^OCH(CH2)nCZ^ WZÓR 22 CF.X T R O Hal-CH(CHJ CZ4 z n WZÓR 24 WZÓR 23 CK Cl ~-OH(oy-OCHCOCH ci- WZÓR 25 CH 3 O CF3^°V ° -KpyOCHCOC0Hc — z b WZÓR 26110 908 CH Cl cKOh0 ^O^ochcoc2h5 CF3" Cl- WZÓR 27 WZÓR 28 a CH3 1 II -OCHCONa CH3 -0 1 II CHCONa WZÓR 29 PL PL PL

Claims

Zastrzezenia patentowe

1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna w ilosci 1—90 czesci wagowych oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom fluoru lub atom chlo¬ ru, Y oznacza atom wodoru lub atom chloru, R oznacza atom wodoru lub grupe etylowa, n oznacza liczbe 0 lub 2, a Z1 oznacza grupe hydroksylowa, grupe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, w której reszta alkilowa jest ewentualnie podstawiona 1—3 atomami wegla, grupe alkoksyalkoksylowa, w któ¬ rej kazda z czesci alkoksylowych obejimuje 1—4 atomów wegla, grupe alkenyloksyIowa o 2—4 ato¬ mach wegla, grupe alkinyloksylowa o 2—4 atomach wegla, grupe cykloalkoksylowa o 3—6 atomach wegla, w której reszta cykloalkilowa jest ewentu¬ alnie podstawiona grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksykarbonyloalkoksylowa, w któ¬ rej kazda z czesci alkoksylowych obejimuje 1—4 atomów wegla, grupe fenoksylowa, w której reszta arylowa jest ewentualnie podstawiona 1—3 atoma¬ mi chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe benzyloksylowa, grupe glicydyloksy- lowa, grupe alkilotio o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylotio o 2—4 atomach wegla, grupe fenylotio, w której reszta arylowa jest ewentualnie podsta¬ wiona 1—3 atomami chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkiloaminowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksykarbonylornetyloami- nowa o 1—4 atomach wegla, grupe hydroksykarbo- nylometyloaminowa, grupe anilinowa, w której110 908 "°-CH2"0 WZÓR 9 -OChLCH - WZÓR - CH 10 -s-^ ^ -s^tvcl WZÓR 11 WZÓR 12 s^ CH, NH^V WZÓR 13 WZÓR 14 ~m~f} CL N WZÓR 15 OCHCOOC2H5 WZÓR 16 Y CF?X-^3~ HaL WZÓR 17 WZÓR 18 ho^VQ R O -OCH(CH) CZA 2 n WZÓR 19 WZÓR 20110 908 Y cfx-(/ Vo-f VQ 2 \^N WZÓR 21 R O CF2X~JÓ~ 0-^^OCH(CH2)nCZ^ WZÓR 22 CF.X T R O Hal-CH(CHJ CZ4 z n WZÓR 24 WZÓR 23 CK Cl ~-OH(oy-OCHCOCH ci- WZÓR 25 CH 3 O CF3^°V ° -KpyOCHCOC0Hc — z b WZÓR 26110 908 CH Cl cKOh0 ^O^ochcoc2h5 CF3" Cl- WZÓR 27 WZÓR 28 a CH3 1 II -OCHCONa CH3 -0 1 II CHCONa WZÓR 29