PL110958B1 - Process for preparing 2-hydroxymethyl-3-benzyloxypyridine-6-epoxyethane - Google Patents
Process for preparing 2-hydroxymethyl-3-benzyloxypyridine-6-epoxyethane Download PDFInfo
- Publication number
- PL110958B1 PL110958B1 PL21334974A PL21334974A PL110958B1 PL 110958 B1 PL110958 B1 PL 110958B1 PL 21334974 A PL21334974 A PL 21334974A PL 21334974 A PL21334974 A PL 21334974A PL 110958 B1 PL110958 B1 PL 110958B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxymethyl
- benzyloxypyridine
- epoxyethane
- preparing
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2- -hydroksymetylo-3-benzyloksypirydyno-6-epoksyetanu, uzytecznego jako zwiazek wyjsciowy do wytwarzania (3-adrenergicznych, agonistycznych srodków rozszerzaja¬ cych oskrzela.Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3700681 znany jest sposób wytwarzania zwiazków po¬ dobnego typu, czyli 2-hydroksymetyk-3-hydroksy-6-pod- stawionych pirydyn z 3-hyaroksypirydyny. Znany sposób polega na przeprowadzeniu sekwencji reakcji, w których kolejno wprowadza sie odpowiednie podstawniki w po¬ zycji 2 i 6 3-hydroks^pirydyny, po uprzednim zabloko¬ waniu grupy hydroksylowej znajdujacej sie w pozycji 3 hydroksypirydyny. Niestety wydajnosc procesu jest bar¬ dzo mala, gdyz nie przekracza 1,5%. Z tego powodu czyniono wysilki zmierzajace do opracowania nowego, bardziej wydajnego sposobu wytwarzania pochodnych pirydyny tego typu.Wytwarzanie epoksydów zwiazków aromatycznych przy uzyciu soH trója lki los u Ifoni owych w celu otrzymania sta¬ bilizatorów lub zwiazków stosowanych w syntezie pla¬ styfikatorów i przeciwutleniaczy znane jest z opisu paten¬ towego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3442912. Opi¬ sany tam sposób potego na poddaniu soli trója I ki losu I- foniowej reakcji z aldehydem aromatycznym w obecnosci stezonego roztworu wodnego mocnej zasady.Stwierdzono jednak obecnie, ze najdogodniejsza me¬ toda postepowania jest wytwarzanie 2,3-podstawionych pochodnych pirydyno-6-epoksyetonu ze zwiazku wyjscio¬ wego zawierajacego rdzen p-irydynowy.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania 2-hydroksyme- tylo-3-benzyloksypirydyno-6-epoksyetanu o wzorze 1 po¬ lega na poddaniu zwiazku o wzorze 2 reakcji z jodkiem lub chlorkiem trójmetylosulfoniowym, w obecnosci wodo- g rku sodu oraz dwumetylosulfotlenku i/lub czterowodoro- f uranu, a nastepnie na potraktowaniu otrzymanej mie¬ szaniny woda.Nastepujacy przyklad ilustruje blizej sposób wedlug wynalazku.*• Przyklad. 2-hydroksymetylo-3-benzyloksypirydyno- -6-epoksyetan.Roztwór 700 g (2,88 mola) 2-hydroksymetylo-3- ben- zyloksypirydyno-6-karboksyaldehydu otrzymanego wed* Lug patentu Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3700681 w 6,5 I bezwodnego czterowodorof uranu mieszono w at¬ mosferze azotu w temperaturze 15±2°C i w trakcie mie¬ szanie dodano w ciagu ponad 5 minut 381 ml (3,02 mo¬ la) trójmetylochlorosikmu. Mieszanie kontynuowano przez dalsze 15 minut po czym dodano 417 ml trójety- ae loaminy. Mieszanine reakcyjna ogrzano do temperatury 25°C, a nastepnie odsaczono osad soli, chlorowodorku trój mety loa m i ny.Otrzymany przesacz wkraplano do zawiesiny wodorku sodu (128 g 57% zawiesiny sodu w oleju, przemytej 25 suchym czterowodorof uranem, 3,16 mola) w 4,67 I su¬ chego dwumetylosulfotlenku, oziebionej do temperatury 0-5°C, w ciagu 20 minut. Nastepnie dodano 676 g (3,31 mola) sproszkowanego jodku trójmetylosulfonio- wego i pozwolono na ogrzanie sie mieszaniny do tem- so peratury otoczenia. 15 110958110 958 W celu rozlozenia nadmiaru wodorku dodano do mie¬ szaniny reakcyjnej, po kropli, w ciagu ponad 1 godziny, 108 ml wody, po czym mieszano roztwór przez dalsza godzine. Roztwór rozcienczono 43 I wody z lodem i ek¬ strahowano kilkakrotnie eterem izopropyl owym. Polaczo¬ ne ekstrakty przemyto wodnym, nasyconym roztworem chlorku sodu, po czym wysuszono bezwodnym siarcza¬ nem sodu.Po usunieciu rozpuszczalnika przez odparowanie pod zmniejszonym cisnieniem otrzymano produkt w postaci oleju w ilosci 575 g (wydajnosc 78%)- Analiza NMR w srodowisku CDCI3 dala nastepujace piki - ppm (o):3,0 (2H grupy epoksydowej), 3,9 (1H 10 grupy epoksydowej), 4,3 (1H grupy hydroksylowej), 4,8 (2H grupy CH2OH), 5,0 (2H grupy benzylowej), 7,05 (2H przy weglach C4 i C5 pirydyny) oraz 7,3 (5H grupy fenyl owej).Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania 2-hydroksymetylo-3-benzyloksypi- rydyno-6-epoksyetanu o wzorze 1, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2 poddaje sie reakcji z jodkiem lub chlorkiem trójmetylosulfoniowym, w obecnosci wodorku sodu oraz dwumetylosulfotlenku i/lub czterowodorofu- ranu, po czym otrzymana mieszanine traktuje sie woda.CGH5CH20 H0CH2 Wzór 1 C6H5CH2Ck^ CHslsSiOCHa^S^NrHO Wzór 2 LDA - Zakl. 2 - zain. 583/81 - 105 egz.Cena 45 zl PL PL PL PL PL
Claims (1)
1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42845173A | 1973-12-26 | 1973-12-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL110958B1 true PL110958B1 (en) | 1980-08-30 |
Family
ID=23698949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL21334974A PL110958B1 (en) | 1973-12-26 | 1974-12-21 | Process for preparing 2-hydroxymethyl-3-benzyloxypyridine-6-epoxyethane |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6056716B2 (pl) |
| AT (1) | AT342589B (pl) |
| BE (1) | BE823616A (pl) |
| ES (1) | ES459322A1 (pl) |
| PL (1) | PL110958B1 (pl) |
| SU (1) | SU604486A3 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4011231A (en) | 1975-10-03 | 1977-03-08 | Pfizer Inc. | 2-Phenyl-6-(1-hydroxy-2-t-butylaminoethyl)-4H-pyrido[3,2-d]-1,3-dioxin maleate and its use as an intermediate |
-
1974
- 1974-12-18 AT AT1009874A patent/AT342589B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-12-20 BE BE1006340A patent/BE823616A/fr not_active IP Right Cessation
- 1974-12-20 SU SU742100014A patent/SU604486A3/ru active
- 1974-12-21 PL PL21334974A patent/PL110958B1/pl unknown
-
1977
- 1977-05-31 ES ES459322A patent/ES459322A1/es not_active Expired
-
1985
- 1985-01-30 JP JP1636985A patent/JPS6056716B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE823616A (fr) | 1975-06-20 |
| ES459322A1 (es) | 1978-03-16 |
| AT342589B (de) | 1978-04-10 |
| JPS6056716B2 (ja) | 1985-12-11 |
| ATA1009874A (de) | 1977-08-15 |
| JPS60185779A (ja) | 1985-09-21 |
| SU604486A3 (ru) | 1978-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Györi et al. | Preparation and properties of novel cyano and isocyano derivatives of borane and the tetrahydroborate anion | |
| JPS59196856A (ja) | Ｏ−置換オキシムの製造方法 | |
| US4163856A (en) | Azetidine compounds and process for production | |
| KR100548807B1 (ko) | 아린 중간체 및 이의 제조 방법 | |
| Coburn | Oxidation of heterocyclic nitrogen Ylids to nitro heterocycles. Comparison of a sulfilimine and a phosphine imine | |
| US5118813A (en) | Process for the preparation of compounds with antiulcer action | |
| Ikenoue et al. | Synthesis and Characterization of Tungstates Soluble in Nonaqueous Media. | |
| JPS58154561A (ja) | ２−ヒドロキシハロゲノピリジンの製造方法 | |
| SU795477A3 (ru) | Способ получени 2-бром- - эРгОКРипТиНА | |
| US3838136A (en) | Preparation of 2-chloro-3-aminopyridine | |
| US4236017A (en) | Process for synthesizing 2-substituted semicarbazones and carbalkoxy hydrazones | |
| US3970707A (en) | Method for preparing 3,5,3',5'-tetrabromo-2,4,2',4'-tetraoxydiphenyl | |
| Mitsuhashi et al. | Formation of 1, 3-diaryltriazene 1-oxides by oxidation of diazoamino-benzenes with peroxybenzoic acid: isomer ratios, kinetics, and mechanism | |
| Piasecki | Preparation of Diastereometrically Pure Sodium Salts of Sulfated 2-n-Alkyl-5-Hydroxymethyl-5-Methyl-1, 3—Dioxanes | |
| EP0151835B1 (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| Hansen et al. | Preparation of 3 (5)‐phenyl‐1‐hydroxypyrazole 2‐oxide and 4‐methyl‐3 (5)‐phenyl‐1‐hydroxypyrazole 2‐oxide | |
| CA1062728A (en) | Process for the preparation of 2-(4-isobutylphenyl)-propiohydroxamic acid | |
| JPS58206552A (ja) | ジアリ−ルスルホン類の製造方法 | |
| JPH11279151A (ja) | 置換ピリジンの製造方法 | |
| JPS5840939B2 (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体の製造方法 | |
| Rusinov et al. | A convenient sonochemical synthesis of vicinally substituted 3-hydroxylaminopyridines | |
| JPS6296462A (ja) | ビス（スルフオチオイソブチリル）シスチンの製造法 | |
| CN113735742A (zh) | 偶氮二甲酰胺的制备方法 | |
| JPS59134751A (ja) | 第三アミン・三酸化イオウ付加化合物の製造方法 | |
| JPH0362716B2 (pl) |