PL134709B1 - Method of obtaining aqueous heparine extracts - Google Patents

Method of obtaining aqueous heparine extracts Download PDF

Info

Publication number
PL134709B1
PL134709B1 PL1980222794A PL22279480A PL134709B1 PL 134709 B1 PL134709 B1 PL 134709B1 PL 1980222794 A PL1980222794 A PL 1980222794A PL 22279480 A PL22279480 A PL 22279480A PL 134709 B1 PL134709 B1 PL 134709B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
heparin
extraction
aqueous
organs
solution
Prior art date
Application number
PL1980222794A
Other languages
English (en)
Other versions
PL222794A1 (pl
Original Assignee
Richter Gedeon Vegyeszet
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Richter Gedeon Vegyeszet filed Critical Richter Gedeon Vegyeszet
Publication of PL222794A1 publication Critical patent/PL222794A1/xx
Publication of PL134709B1 publication Critical patent/PL134709B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/70Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
    • A61K31/715Polysaccharides, i.e. having more than five saccharide radicals attached to each other by glycosidic linkages; Derivatives thereof, e.g. ethers, esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/006Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
    • C08B37/0063Glycosaminoglycans or mucopolysaccharides, e.g. keratan sulfate; Derivatives thereof, e.g. fucoidan
    • C08B37/0075Heparin; Heparan sulfate; Derivatives thereof, e.g. heparosan; Purification or extraction methods thereof

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jesit sposób wytwarzania wodnych ekstraktów heparyny, o stalym skladzie, miskiej zawartosci tluszczu i innych zanieczysz¬ czen i zawartosci heparyny nie niniejszej niz 120 NE/ml. Sposób wedlug wynalazku polega nia prze- ciwpiradowej ekstrakcji wodnym czymnikieim su¬ rowców zawierajacych heparyne.Ogólnie wiadomo, ze przetwarzanie narzadów zwierzecych zawierajacych heparyne w celu wy¬ odrebnienia heparyny jest procesem kosztownym i zlozonym, obejmujacym kilka kolejnych ope¬ racji. Operacji ekstrakcji nie mozna rozpatrywac w oderwaniu odoperacji zbierania i konserwacji na¬ rzadów zwierzecych, poniewaz maja one decydu¬ jacy wplyw na przebieg ekstrakcji i wydajnosc he¬ paryny. Ekstrakcja heparyny jest procesem czaso¬ chlonnym, o watpliwej powtarzalnosci.Zagadnienia efektywnosci i ekonomiki ekstrakcji heparyny sa przedmiotem licznych publikacji w li¬ teraturze technicznej i patentowej. Jest oczywiste, ze w ekstrakcji zagadnieniem najwazniejszym jest mozliwie najefektywniejsze rozpuszczenie skladnika czynnego zawartego w róznego typu surowcach u- zyskanych ze zbierania i konserwacji narzadów zwierzecych, w sposób nie powodujacy utraty i rozkladu tego czynnika.Dalszym zagadnieniem jest wyodrebnienie pro¬ duktu koncowego o jakosci farmakopealnej z wod¬ nych roztworów zawierajacych heparyne, otrzyma¬ nych z procesu ekstrakcji, z zadowalajaca wydaj¬ noscia i w niewielu operacjach. Aby to bylo moz¬ liwe, ekstrakt heparyny winien zawierac mozliwie jak najmniejsza ilosc zanieczyszczen, takich jak heparynoidowe pirogenne polipeptydy, zabairwiaja- 5 ce roztwór i utrudniajace jego oczyszczanie.Istotne jest mozliwie jak najbardziej wybiórcze rozpuszczanie heparyny, poniewaz inne skladniki zawarte w ekstrakcie z narzadów (tluszcze, lipidy, bialka, peptydy, nieorganiczne sole) utrudniaja wy- io odrebnianie heparyny, tzn. zmniejszaja wydajnosc jej uzysku, komplikujac proces i utradniajac otrzy¬ manie produktu koncowego wolnego od wszelkich materialów towarzyszacych. Przy przygotowywaniu surowców znanych typów i w procesie ekstrakcji 15 powyzsze zadania nie byly dotychczas realizowane w stopniu optymalnym.Znane sa trzy podstawowe sposoby ekstrakcji narzadów zawierajacych heparyne: Teoretyczne podstawy sposobu pierwszego sa tai- 20 kie same, jak zaproponowane przez Gharlesa i Scot¬ ta, J.Biol.Ohem. 10a, 425,1933. Charakteryzuje sie on wykorzystaniem do ekstrakcji heparyny z wycie¬ tych i gleboko zamrozonych narzadów zwierzecych enzymów hydrolizujacych zawartych w tkankach 25 tych narzadów. AutoMze prowadzi sie w dluzszym czasie, a nastepnie za pomoca slabo zasadowego roztworu, we wrzeniu, przeprowadza sie koagula¬ cje ekstraktu. Sposoby z wykorzystaniem aiutolizy sa omówione w opisach patentowych Stanów Zjed- 30 noczonych Ameryki nr. 2 571 697 i 2 797 184. Autc- 134 7093 £_.. i 134 709 lize laczy sie z dalszym usprawnieniem ekstrakcji, przedstawionym w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr. 2 834 358 i 3 016 33(1.Wady ekstrakcji z autoliza sa opisane w wegier¬ skim opisie patemtowym nr. 148 776 i w opisie pa¬ tentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 587 924. Na podstawie danych doswiadczalnych, wady te mozna przypisac nastepujacym przyczy¬ nom: ; W stanie równowagi miedzy roztworem, ekstrak¬ cyjnym a ekstrahowanym materialem, z powodu duzej zawartosci wody w ekstrahowanym mataria- : le pozostaje - w nim duza ilosc heparyny. Usunie- i cre^ksfaahówaneito materialu pociaga za soba usu- ; miecie z ukladu wody (i równiez roztworu hepa- i ryny). Z powodu* róznego stopnia autolizy mate- nialUj nie zawsze [dochodzi do ustalenia stanu rów¬ nowagi miedzy ekstrahowanym materialem a cie¬ cza eikstracyjna; w takim przypadku straty hepa¬ ryny sa oczywiscie wieksze.W czasie przechowywania narzadów zwierzecych i w trakcie autolizy rozwijaja sie mikroorganizmy niszczace heparyne, co zmniejsza wydajnosc jej uzysku; poza tym zanieczyszczenie bakteryjne jest niekorzystne z innych wzgledów (piórogennosc, toksycznosc).Jednym z podstawowyoh problemów sposobów obejmujacych autoiize jest zbieranie narzadów zwierzecych, powodujace niepewnosc skladu otrzy¬ manego ekstraktu. Z pow&du duzej objetosci ma¬ terialu, w tej fazie procesu wymagana jest duza objetosc urzadzen. Prowadzenie procesu na skale przemyslowa wymaga ograniczenia objetosci w ta¬ kim stopniu, by uzyskiwany produkt zawieral co najmniej 1—10P/o. heparyny.- Z powodu fluktuacji skladu zmienia sie jakosc otrzymywanego produk¬ tu, a ekonomiczna produkcja jest trudna do realiza¬ cji. ¦« -; - . W drugiej grupie sposobów ekstrakcji skladnik czynny narzadów zawierajacych heparyne wyodreb¬ nia sie za pomoca substancji chemicznych z roz¬ puszczeniem heparyny lub kompleksu heparyny z bialkiem. Takie sposoby sa przedstawione np, w wegierskim opisie patentowym nr 148 776 i 149-339, w .brytyjskim opisiie patentowym nr 9912 201 i w opisacn patentowych Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryku nr Stiffij OOa, 3 058 984 i 3 ^2» 654. Jednakze eks¬ trakcja rozpuszczalnika ma wady zwiazane z tym, ze podobnie jak w sposobie z autoliza, z ukladu usuwane sa pozostalosci narzadów o duzej wil¬ gotnosci, co powoduje duze sfcraty heparyny, do¬ chodzace do 20—h40P/o, w zaleznosci od zawartosci' substancji organicznej w pozostalosci po ekstrakcji (jporównaj przyklad z wegierskiego opisu patento¬ wego nr 148 776 i brytyjski opis patentowy nr 9(912201). Zmiany skladu eksitrahowanych narzadów równiez w tym przypadku zmiany skladu ekstrak¬ tu i niepewnosc powtarzalnosci dalszego przetwa¬ rzania. W celu pokonania tych trudnosci, np. w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Amery¬ ki nr 2 623 001 proponuje sie prowadzenie po eks¬ trakcji dlugotnnwalej dializy w duzej objetosci. iW sposobie wedlug opisu' patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 202854 w fazach naj- ao 15 20 25 40 50 55 65 wiekszej objetosci ekstrakcji stosuje sie organicz¬ ny rozpuszczalnik.... Wspólna wada obu grup sposobów, tj. z autoliza i z ekstrakcja jedynie za pomoca substancji chemicz¬ nych, jest to, ze w czasie ekstrakcji — zwykle wspólprajdowej prowadzonej w jednym lub w dwóch etapach — z powodu konsystencji dotychczas sto¬ sowanych surowców, otrzymywane roztwory zawie¬ raja szkodliwe zanieczyszczenia, a stezenie w nich heparyny jest bardzo male, przecietnie 10—20 NE/ /ml lub 0,01|°/o. Innymi slowy, dla rozpuszczenia 1000 MNE (6,5 kg) heparyny ekstrakcje nalezy pro¬ wadzic w objetosci 50 000—100 000 litrów, przy co najmniej 20% stracie tego czynnika.W trzeciej grupie sposobów ekstrakcji, w celu zmniejszenia strat heparyny i eliminacji niepew¬ nosci autolizy, narzady zawierajace heparyne pod¬ daje sie, bez uzycia chemikaliów, intensywnej i dlugotrwalej proteolizie, do prawie calkowitego roz¬ puszczenia. Stosuje sie takze enzymy, jak fcrypsy- na, ekstrakt z trzustki i papaina, wprowadzane do ukladu z zewnatrz. Takie sposoby sa opisane np. w wegierskim opisie patentowym nr 147 3(23 i opi¬ sach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 587 924, 2 989 438 i 3 817 924, jak równiez w opi¬ sach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2884 358 i 3 016 331, dotyczacych kombinowanej autolizy i proteolizy enzymatycznej. Przy niewatpli¬ wych zaletach, ekonomika tych sposobów ekstrak¬ cji, jest uzalezniona od ceny enzymu proteolitycz¬ nego, koniecznego dla przetworzenia okreslonej ilos¬ ci surowca. Np. w jednym z wyzej wspomnianych sposobów przetworzenie surowca zawierajacego 2 kg heparyny wymaga wprowadzenia 1,5—3 kg trzustki lub pozostalosci z trzustki.Zmniejszenie ilosci enzymu powoduje znaczne przedluzenie czasu proteolizy i saczenia. W spo¬ sobie wedlug opisu patentowego Steinów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 817 831, autoliza z pepsyna trwa 24 godziny, a autoliza z pankreatyna 15 go¬ dzin, po czym przeprowadza sie saczenie wstepne, a po uplywie 24 godzin ultrasaczenie. Dlugotrwaly przerób zwieksza ryzyko zakazenia bakteryjnego, natomiast doprowadzenie z zewnatrz enzymów roz¬ rywajacych glukozydowe wiazania heparyny lub innych enzymów degradujacych zwieksza stopien rozkladu heparyny.W wyniku calkowitej lub prawie calkowitej pro¬ teolizy, zostaja rozpuszczone skladniki obecnie w narzadach zwierzecych i towarzyszace heparynie, takie jak zwiazki typu mukopolilsacharydów, po¬ chodne kwasów nukleinowych, tluszcze i lipidy, co co ma ujemny,wplyw na szybkosc i skutecznosc dalszego przetwarzania. Wedlug przykladu III z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 817 8311, po zakonczeniu proteolizy i wstepnym saczeniu zawartosc substancji organicznej w roz¬ tworze wynosi 10—&5P/o, przy zawartosci heparyny 0,O27P/o. Ze wzgledu na ochrone srodowiska, odpro¬ wadzanie takiego roztworu do kanalizacji,, po od¬ zyskaniu heparyny, jest probiemaityczne. Produkt z procesów z zastosowaniem proteolizy jest bardzo rozcienczonym roztworem, o sitezeniu heparyny 6,45 NE/lml (0,004—0,Q$*h). Prowadzenie proteolizy w134709 6, roztworze bardziej stezonym jest niemozliwe ze wzgledu na inhilbitowanie substrafcu.Ekstrakcja narzadów zwierzecych, tj. rozpuszcze¬ nie zawartej w nich heparyny oraiz efektywne i powitarzaine zmniejszanie objetosci roztworów jest najdluzej trwajaca i najbardziej skomplikowana faza sposobu wytwarzania produktu faironaceutycz- nego. Dlugi czas ekstrakcji jest spowodowany pro- teoliza d/hub szeregiem procesów chemtanoHfizycz- nych prowadzonydh w kilku etapach, poniewaz nie- zwyifcle male stezenie skladnika czynnego wyimaga instalacji, i prowadzenia urzadzen o bardzo duzej objetosci. Na ekonomike ekstrakcji chemicznej ujemnie wplywaja koszta chemikaliów, a w przy¬ padku eksitrakcji proteolitycznej koszta enzymu.Powtarzalnosc jest niepewna, z powodu róznych sposobów zbierania i przechowywania organów zwierzecych,. i fluktuacji, 4w szerokim zakresie, za¬ wartosci skladnika czynnego, a przerób utrudniaja zanieczyszczenia obecne w ilosciach wielokrotnie przewyzszajacych zawartosc skladnika czynnego.Przy konwencjonalnych sposobach, zbierania, na¬ rzadów stosowanych do uzyskiwania heparyny nie jest mozliwe uzyskiwanie produktu koncowego o jakosci farmakopealnej bez strat luib z malymi stratami zawairttej w narzadach heparyny w czasie skladowania materialu o duzej objetosci. Sposób ekstrakcji nalezy dostosowywac do jakosci wyjs¬ ciowego materialu, a fluktuacje jakosci tego ma¬ terialu stwarzaja koniecznosc .wprowadzenia do procesu ekstrakcji operacji ujemnie wplywajacych na wybiórczosc ekstrakcji heparyny i komplikuja¬ cych te operacje.Uproszczenie sposobu ekstrakcji i zmniejszenie czasochlonnosci tej fazy produkcji, zwiekszajace efektywnosc ekonomiczna i wybiórczosc ekstrakcji sa znacznym osiagnieciem technicznym, stanowia¬ cym istote wynalazku. W sposobie wedlug wyna¬ lazku uzyskuje sie eikstraty o stalymi skladzie i niezwykle wysokim stezeniu heparyny, co najmniej 1(20 NE/iml, zawierajace minimalne ilosci zanie¬ czyszczen, a produkcja jest mniej energo- i pra¬ cochlonna, przy mniejszym zuzyciu chemikalii.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania wodnych ekstraktów heparyny przez ekstrakcje wodnym roz¬ tworem soli, koncentratów heparynowych, uzyska¬ nych z narzadów zwierzecych, polega na tym, ze wy¬ tworzony z wodnej zawiesiny zwierzecych czesci narzadów przez autolliize, ogrzewanie i wysuszenie wytraconego kompleksu adsorpcyjnego heparyno- -pacoteinowego, suchy, bezpostaciowy, granulowany koncentrat heparyny, zawierajacy 90—96°/o wago¬ wych suchej substancji, a mianowicie obok hepa¬ ryny przewaznie zdenaturowane proteiny poddaje sie nieciaglej luib ciaglej ekstrakcji przeoiwprado- wej wodnym alkaLioznyim 1,5—12*/« roztworem soli metalu, alkalicznego ailbo aimoniu, rpzy wartosci pH 8—42,8 i temperaturze 20-^80°C.Stezenie roztworu soli, temperature i pH utrzy¬ muje sie w czasie ekstrakcji na stalym poziomie.Ekstrahujacy roztwór soli doprowadza sie do su¬ chego materialu w taki sposób, by otrzymac eks¬ trakt o stezeniu 160—300 NM/iml. W tym celu 'konieczne jest utrzymywanie w calym procesie stosunku substancji suchej do cieczy 1:5. Jako za¬ sade stosuje sie wodorotlenek jedno-lub wielowar- tosoiowego metalu, zwykle wodorotlenek sodu lub inny wodorotlenek sposród zwykle stosowanych do ekstrakcji heparyny, natomiast jako roztwór soli 5 stosuje sie sól metalu alkalicznego albo amonu korzystnie chlorek sodu albo amonu.Materialem wzbogaconym w heparyne jest mate¬ rial zawierajacy 4—36P/o heparyny wiecej niz su¬ rowiec naturalny, w przeliczeniu na substancje su- io oha. Przeciwpradowa ekstrakcje prowadzi sie w jednym urzadzeniu, na partiach materialu lub w sposób ciagly, korzystnie, w wibracyjnym ekstrak- torze U. Taki ekstraktor jest opisany w wegiers¬ kim opisie patentowym nir 159 977, w zastosowaniu 15 do ekstrakcji ziól leczniczych. Nadaje sie on do stosowania równiez w sposobie wedlug wynalazku wytwarzania wodnych ekstraktów o wysokiej za¬ wartosci -heparyny.W uirzadzeniu tym granulowany surowiec hepary- 20 mowy ^poddaje sie kolejno wspólpradowemu sprys¬ kiwaniu, wstepnej ekstrakcji wspólpradowej i eks¬ trakcji przeciwpradowej wspomaganej wibracja, a nastepnie w sposób ciagly przetwarza uzyskany ekstrat. Urzadzenlie obejmuje uklad komór unie- 25 mozliwiajacy mieszanie sie ekstraktów wodnych z poszczególnych komnr i wibratory, znacznie ula¬ twiajace osiaganie równowagi eksitrakcji wlasciwej dla danego punktu czasowego. Jego zaleta jest to, ze umozliwia znacznie zmniejszenie stosunku cieczy 30 ekstrakcyjnej do ekstrahowanego materialu oraz skrócenie drogi cieczy w ekstrahowanym materia¬ le.W sposobie wedlug wynalazku zastosowano wzbogacony w heparyne, wysuszony, bezpostacio- 35 wy, granulowany koncentrat z narzadów zwierze¬ cych, o duzej powierzchni wlasciwej, wytworzony w nastepujacy sposób: Rozdrobnione narzady zwie¬ rzece zawierajace heparyne utrzymuje sie w wod¬ nym srodowisku w temperaturze 30—50°C, w cza- 40 sie 4—6 godzin, w celu poddania ich auitolizie. Na¬ stepnie mieszanine ogrzewa sie w mozliwie naj¬ krótszym czasie do temperatury 75—100°C i utrzy¬ muje w tej temperaturze okolo 15 minut.W ten sposób praktycznie calkowita zawartosc 45 heparyny aultolizowanych narzadów wypada w pos¬ taci nierozpuszczalnego w wodzie adsorpcyjnego ikompleksu heparyno-proteinowego, otrzymany klaczkowaty osad oddziela sie i s-uszy w tempera¬ turze 95—100°C. Tak otrzymuje sie bezpostaciowy, 50 ziarnisty, suchy produkt o zawartosci 90—95tyo su¬ chej substancji i Wielkosci czastek wynoszacej prze¬ waznie 0,2—1,6 mm i duzej powierzchni wlasciwej, z którego otrzymuje sie heparyne sposobem we¬ dlug wynalazku na drodze eksitrakcji przecdwpra- 55 dowej alkalicznym roztworem soli- z duza wydaj¬ noscia i wysokim stezeniu. Wyczerpujacy opis w/w sposobu podaje opis patentowy W. Brytanii Nr 2 045 2712.Sposób wedlug wynalazku ma nastepujace zalety: 60 1) We wspólpradowej, jedno- lub dwuetapowej ekstrakcji, normalnie stosowanej w wytwarzaniu ekstraktu heparyny, konieczne jest programowanie zmian temperatury, pH i chemikalii. Ekstrakcje przeciwpradowa wedlug wynalazku przeprowadza 85 sie w tym samym urzadzeniu, przez zwykle roz-w 134709 10 doprowadza sie do wrzenia i przesacza przez filtr.Otrzymuje sie 417 litrów brazowej barwy przesa¬ czu o stezeniu heparyny 32,0 NH/ml, co odpowiada 113,32 NMR heparyny. W porównaniu z przykladem V, wydajnosc wynosi 62,7*/o.Przyklad III (porównawczy). Suchy koncentrat heparynowy wytworzony w sposób opisany w przykkladzie I. W mieszalniku, 11,2 kg surowca dokladnie miesza sie z 195 litrami wody, dodaje 6,5 kg wodorotlenku sodu, a nastepnie za pomoca 40*/o wodorotlenku sodu doprowadza mieszanine do pH 10. Przy jednostajnymi mieszaniu, za pomoca pary wodnej doprowadza sie mieszanine do 65°C i w tej temperaturze zadaje nadtlenkiem. 250 ml 40i0/o nadtlenku wodoru rozciencza sie woda do 4 litrów i 1 litr rozcienczonego roztworu dodaje do mieszaniny. Pozostale 3 litry dodaje sie w ciagu 30 minut, utrzymujac temperature 65°C. Po dodaniu nadtlenku, w ciagu godziny kontynuuje sie miesza¬ nie w 65°C i dodaje 600 g chlorku amonu, dopro¬ wadzajac w ten sposób mieszanine do pH 8,7. Przez plaszcz mieszalnika podgrzewa sie mieszanine do wrzenia i w ciagu 5 minut utrzymuje w temperatu¬ rze wrzenia, przy mieszaniu.Po 15 minutach zdekantowuje sie jasnozóltej bar¬ wy calkowicie 'klarowna ciecz zmad osadu wyeks¬ trahowanych pozostalosci narzadów, poprzez kródiec spustowy umiejscowiony w bocznej scianie urzadze¬ nia. Po zdekantowaniu, pozostalosc narzadów i wodny ekstrakt zajmujace okolo 1/4 objetosci urzadzenia, wylewa sie, po zmieszaniu, na sito o oczkach 0,8 mm. Objetosc polaczonych ekstraktów wynosi 168 litrów, a stezenie heparyny 32,4 NH/ml, co odpo¬ wiada 5,44 NMR. W porównaniu z przykladem V, wydajnosc wynosi jedynie 72,4Vo.Przyklad IV. 5,0 kg suchego koncentratu he¬ parynowego wytworzonego wedlug przykladu I dzieli sie na 10 równych czesci, a 0,5 kg porcje przerabia prowadozna w sposób nieciagly ekstrak¬ cje przeciwpradowa, w piecioetapowej operacji. Po- szczegóHne etapy przeprowadza sie jak nastepuje: Pierwsza partie 0,5 kg wysuszonego materialu za¬ daje sie 6% roztworem chlorku sodu, zawieraja¬ cym wodorotlenek sodu w stezeniu 0,25 N o tem¬ peraturze 40°C, do objetosci 3,2 litra. W tej tem¬ peraturze calosc miesza sie w ciagu 20 minut. Po 20 minutach ekstrakt pod zmniejszonym cisnieniem przesacza sie przez saczek Buchnera z metalowa siatka w oczkach 0,6 mm. Pierwszy przesacz fil¬ tracyjny zbiera sie, mierzac jego objetosc i aktyw¬ nosc heparyny.Wilgotny material zatrzymamy na sicie ponow¬ nie miesza sie w 40°C z 6% roztworem sodu za¬ wierajacym wodorotlenek sodu w stezeniu 0,25 N, w objetosci 3,2 litra. Druga ekstrakcje przepro¬ wadza sie tak jak pierwsza. Przesacz z drugiej ekstrakcji pierwszej partii miesza sie z druga par¬ tia 500 g suszonych narzadów i roztworem o skla¬ dzie jak poprzednio doprowadza sie do objetosci 3,2 litra.Dalsze etapy przeprowadza sie dokladnie tak samo jak sekwencje nieciaglej, piecioetapowej eks¬ trakcji przeciwpradowej. Objetosc ekstrakcji za kazdym razem wynosi 3,2 litra, a temperatura 40bC. 30 35 40 45 Objetosc i czynnosc heparynowa zebramych eks¬ traktów sa nastepujace: ao 15 20 1 : Ner seryjny I 11 HI ¦«IV V VI vir VIII IX x/i" Etap X./2 Etap X./3 Etap XM Etap Xi5 Suma: Objetosc przesaczu 1770 18(10 1700 1750 1®00 1770 11800 1780 1815 vm 1I8O0 1850 1830 1780 Aiktywnosc NEi/jml «3 1118 133 140 , 143 153 153 152 149 153 523 16,4 5£ 1,8 Zawartosc heparyny a MINE ;..... 0,1147"^ - ¦' a#i4 ' ¦"¦¦ ¦aBsa'1' 0,045 < 0#57 . 0,271 • 0,275 .- 0,271 0,270 0,274 0,005 0,030 01,000 0,003 2,599 | Wedlug tablicy, w piecioetapowej, prowadzonej w sposób nieciagly ekstrakcji przeciwpradowej z 5,0 kg surowca o 90,4% zawartosci substancji su¬ chej otrzymuje sie 2,599 MNE heparyny. Z aktyw¬ nosci heparynowej ekstraktu z partii 10 wnioskuje sie, ze ekstrakcja jest wyczerpujaca. Wydajnosc jest praktycznie identyczna z uzyskana w przykladzie V (98,3°/o).Przyklad V. Suchy koncentrat heparynowy wytworzony wedlug przykladu I ekstrahuje sie przeciwpradowo w ekstraktorze U opisanym w we¬ gierskim opisie patentowym nr 159 977.Wysuszony material wprowadza sie do ekstrak- tora w sposób ciagly, za pomoca podajnika slima¬ kowego. Przez glowlice natryskowe zainstalowane nad podajnikiem doprowadza sie. 6Vo roztwór chlor¬ ku sodu zawierajacy wodorotlenek sodu w ste¬ zeniu 0,53 N, w temperaturze 70°C w objetosci dwukrotnie wiekszej od wagi produktu. Czas prze- 50 bywania materialu w podajniku slimakowym wy¬ nosi 10 minut.Roztwór o takim skladzie doprowadza sie do komór ekstraktora U, w przeciwpradizie do specz- nionego surowca. W trakcie prowadzonej w sposób 55 ciagly ekstrakcji przeciwpradowej urzadzenie utrzy¬ muje sie w 50°C, a w celu ulatwienia przenosze¬ nia materialu, surowiec poddaje sie wstrzasaniu, za pomoca wibratora umiejscowionego na dnie eks¬ traktora U. 60 Rotametrem mierzy sie objetosc wytwarzanego w sposób ciagly, jasnozóltej barwy i prawie kla¬ rownego ekstraktu, a w próbkach pobieranych co 30 minut oznacza sie stezenie heparyny. Zawar¬ ta w wytwarzanym w sposób ciagly ekstrakcie he- 65 paryne wydziela sie w ukladzie pracujacym rów-134 709 11 12 niez w sposób ciagly, a na filtrze bebnowym od¬ dziela sie matenial wytracony, w celu dalszego przetworzenia.Przetwarzanie przeprowadza sie w urzadzeniu o zdolnosci przerobowej suchego surowca liO kg na godzine, przy czasie rezydencji materialu 35 minut.Po 10 godiznach pracy przecietna aktywinosc hepa¬ ryny wynosi 252 NE/ml, z oznaczenia w próbce po¬ branej z 210 litrów ekstraktu. Odpowiada to 52,9 MNE heparyny, uzyskanej ze 100 kg produktu o 90,4% zawartosci substancji suchej.Badajac na czynnosc heparynowa wilgotna pozo¬ stalosc narzadów, odprowadzana z ekstraktora U, stwierdzono, ze przeciwpradowa ekstrakcje mozna przeprowadzac przy stratach mniejszych niz 2tyi.Pozostalosc ekstrahowanych narzadów mozna sprzedawac jako znakomita pasze dla zwierzat, o duzej zawartosci bialka. 10 15 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania wodnych ekstraktów he¬ paryny przez ekstrakcje koncentratów heparyno¬ wych uzyskanych z narzadów zwierzecych, wod¬ nym roztworem soli, znamienny tym, ze wytworzo¬ ny z wodnej zawiesiny zwierzecych czesci narza¬ dów przez autolize, ogrzewanie i wysuszenie wy¬ traconego kompleksu adsorpcyjnego heparyno-pro- teiinowego, suchy, bezpostaciowy, granulowany kon¬ centrat heparyny, zawierajacy 90—95% wagowych suchej substancji, a mianowicie obok heparyny przewaznie zdenaturowanych protein, poddaje sie nieciaglej lub ciaglej ekstrakcji przeciwpradowej wodnym, alkalicznym 1,5—12°/o roztworem soilii me¬ talu alkalicznego albo amonu przy wartosci pH 8— 12,8 i temperaturze 20—80°C. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ekstrakcje prowadzi sie roztworem chlorku sodu alkalizowanym wodorotlenkiem sodu.Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 767/83 Cena 100 zl PL PL PL

Claims (2)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania wodnych ekstraktów he¬ paryny przez ekstrakcje koncentratów heparyno¬ wych uzyskanych z narzadów zwierzecych, wod¬ nym roztworem soli, znamienny tym, ze wytworzo¬ ny z wodnej zawiesiny zwierzecych czesci narza¬ dów przez autolize, ogrzewanie i wysuszenie wy¬ traconego kompleksu adsorpcyjnego heparyno-pro- teiinowego, suchy, bezpostaciowy, granulowany kon¬ centrat heparyny, zawierajacy 90—95% wagowych suchej substancji, a mianowicie obok heparyny przewaznie zdenaturowanych protein, poddaje sie nieciaglej lub ciaglej ekstrakcji przeciwpradowej wodnym, alkalicznym 1,5—12°/o roztworem soilii me¬ talu alkalicznego albo amonu przy wartosci pH 8— 12,8 i temperaturze 20—80°C.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ekstrakcje prowadzi sie roztworem chlorku sodu alkalizowanym wodorotlenkiem sodu. Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 767/83 Cena 100 zl PL PL PL
PL1980222794A 1979-03-21 1980-03-18 Method of obtaining aqueous heparine extracts PL134709B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU79RI705A HU177887B (en) 1979-03-21 1979-03-21 Process for preparing a raw material containing heparin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL222794A1 PL222794A1 (pl) 1981-01-02
PL134709B1 true PL134709B1 (en) 1985-09-30

Family

ID=11001090

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980222794A PL134709B1 (en) 1979-03-21 1980-03-18 Method of obtaining aqueous heparine extracts
PL1980222906A PL128250B1 (en) 1979-03-21 1980-03-21 Method of obtaining a new heparin containing raw material

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980222906A PL128250B1 (en) 1979-03-21 1980-03-21 Method of obtaining a new heparin containing raw material

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4315923A (pl)
JP (2) JPS55164202A (pl)
AR (2) AR222215A1 (pl)
AT (2) AT368004B (pl)
AU (2) AU529809B2 (pl)
BE (2) BE882369A (pl)
BR (2) BR8001711A (pl)
CA (2) CA1137081A (pl)
CS (2) CS248011B2 (pl)
DD (2) DD149532A5 (pl)
DE (2) DE3011062A1 (pl)
DK (2) DK166504C (pl)
ES (2) ES8102581A1 (pl)
FR (2) FR2451743A1 (pl)
GB (2) GB2045272B (pl)
GR (2) GR67682B (pl)
HU (1) HU177887B (pl)
IN (1) IN153527B (pl)
IT (2) IT1133068B (pl)
NL (2) NL8001695A (pl)
NZ (2) NZ193188A (pl)
PL (2) PL134709B1 (pl)
SE (2) SE453725B (pl)
SU (2) SU1366042A3 (pl)
YU (2) YU76580A (pl)
ZA (2) ZA801480B (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4692435A (en) * 1978-11-06 1987-09-08 Choay, S.A. Mucopolysaccharide composition having a regulatory action on coagulation, medicament containing same and process of preparation
SE449753B (sv) * 1978-11-06 1987-05-18 Choay Sa Mukopolysackaridkomposition med reglerande verkan pa koagulation, lekemedel innehallande densamma samt forfarande for framstellning derav
US4826600A (en) * 1987-06-24 1989-05-02 Amoco Corporation Process for treatment of wastewater
FR2704226B1 (fr) * 1993-04-22 1995-07-21 Sanofi Elf 3-desoxy oligosaccharides, leurs procedes de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent.
BR9810881B1 (pt) * 1997-07-16 2009-01-13 mÉtodo para produzir heparina a partir do tecido da mucosa de mamÍferos.
CA2489662C (en) * 2002-06-19 2011-04-12 Can Technologies, Inc. Animal feed composition comprising mucosa byproduct
ES3041746T3 (en) * 2022-03-08 2025-11-14 Horizon Ip S L Heparin and mixtures of native proteins and peptides from waste tissue of slaughtered animals

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2410084A (en) * 1943-12-09 1946-10-29 Upjohn Co Recovery of heparin
US2587924A (en) * 1948-05-27 1952-03-04 Univ Alberta Methods of producing heparin
US2571679A (en) * 1948-07-08 1951-10-16 Carlo Erba S A Process for preparing purified heparin
DE950594C (de) * 1953-07-01 1956-10-11 Upjohn Co Verfahren zur Gewinnung von Heparin
GB872214A (en) * 1957-09-23 1961-07-05 Upjohn Co Extraction process for the recovery of heparin
US2989438A (en) * 1958-12-29 1961-06-20 Roussel Uclaf Process of purifying heparin, and product produced therefrom
GB1221784A (en) * 1967-04-07 1971-02-10 John Ernest Scott Precipitation of heparin from aqueous solution
US3451996A (en) * 1968-02-12 1969-06-24 Thompson Farms Co Method for the preparation of heparin
IT1019525B (it) * 1972-03-21 1977-11-30 Ferdinando D Metodo apparecchio e prodotto per formare complessi stabili di polia nioni
US4188467A (en) * 1975-10-31 1980-02-12 A. H. Robins Company, Incorporated Process for tempering tissue for heparin production
US4192916A (en) * 1975-10-31 1980-03-11 A. H. Robins Company, Incorporated Process for producing defatted heparin tissue for heparin production
DE2646678C2 (de) * 1975-10-31 1985-11-28 A. H. Robins Co. Inc., Richmond, Va. Verfahren zur Herstellung eines entfetteten Heparin-Gewebes
DE2646677C2 (de) * 1975-10-31 1985-11-07 A. H. Robins Co. Inc., Richmond, Va. Verfahren zum Tempern von gefrorenem, Heparin führendem tierischem Gewebe
DE2660052A1 (de) * 1976-11-12 1979-01-25 Schering Ag Verfahren zur herstellung von heparin
DE2652272C2 (de) * 1976-11-12 1979-02-15 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Verfahren zur Herstellung von Heparin
US4175182A (en) * 1978-07-03 1979-11-20 Research Corporation Separation of high-activity heparin by affinity chromatography on supported protamine

Also Published As

Publication number Publication date
ZA801564B (en) 1981-03-25
CS248012B2 (en) 1987-01-15
AR222215A1 (es) 1981-04-30
GB2045272A (en) 1980-10-29
CA1137081A (en) 1982-12-07
ES490538A0 (es) 1981-02-16
AR219226A1 (es) 1980-07-31
AU5663780A (en) 1980-09-25
BE882370A (fr) 1980-09-22
GB2045271B (en) 1983-04-20
ES8102580A1 (es) 1981-02-16
JPH039121B2 (pl) 1991-02-07
SU1375115A3 (ru) 1988-02-15
YU76580A (en) 1983-10-31
GR67681B (pl) 1981-09-04
NL8001695A (nl) 1980-09-23
US4315923A (en) 1982-02-16
FR2451744A1 (fr) 1980-10-17
HU177887B (en) 1982-01-28
DK166504C (da) 1993-10-18
DD149467A5 (de) 1981-07-15
AU529809B2 (en) 1983-06-23
PL222906A1 (pl) 1981-01-02
DK119480A (da) 1980-09-22
CS248011B2 (en) 1987-01-15
BR8001717A (pt) 1980-11-18
AU533021B2 (en) 1983-10-27
SE451297B (sv) 1987-09-28
NZ193188A (en) 1984-11-09
SE8002126L (sv) 1980-09-22
IT8067444A0 (it) 1980-03-21
PL222794A1 (pl) 1981-01-02
NL8001693A (nl) 1980-09-23
SE453725B (sv) 1988-02-29
DE3011062A1 (de) 1980-10-02
CA1152894A (en) 1983-08-30
DK166393C (da) 1993-09-27
GB2045271A (en) 1980-10-29
FR2451743B1 (pl) 1983-05-27
IT1133074B (it) 1986-07-09
GR67682B (pl) 1981-09-04
ES490537A0 (es) 1981-02-16
ATA134880A (de) 1982-01-15
IT8067438A0 (it) 1980-03-21
AT365927B (de) 1982-02-25
ZA801480B (en) 1981-03-25
DK166504B (da) 1993-06-01
DE3010972C2 (pl) 1989-08-31
ATA144280A (de) 1981-07-15
BR8001711A (pt) 1980-11-18
DE3010972A1 (de) 1980-10-02
DK119780A (da) 1980-09-22
SE8002125L (sv) 1980-09-22
JPS55164202A (en) 1980-12-20
DD149532A5 (de) 1981-07-15
FR2451744B1 (pl) 1983-07-29
JPH0232282B2 (pl) 1990-07-19
AU5663680A (en) 1980-09-25
FR2451743A1 (fr) 1980-10-17
AT368004B (de) 1982-08-25
NZ193215A (en) 1984-11-09
PL128250B1 (en) 1984-01-31
ES8102581A1 (es) 1981-02-16
IT1133068B (it) 1986-07-09
JPS55164201A (en) 1980-12-20
DK166393B (da) 1993-05-10
IN153527B (pl) 1984-07-21
YU76980A (en) 1984-02-29
GB2045272B (en) 1983-03-30
SU1366042A3 (ru) 1988-01-07
BE882369A (fr) 1980-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0115023B1 (de) Verfahren zur Gewinnung von Pankreatin
Caransa et al. A novel enzyme application for corn wet milling
PL134709B1 (en) Method of obtaining aqueous heparine extracts
CN106749763B (zh) 一种利用离子液体从虾壳粉中制备高纯度甲壳素的方法
JPH02171185A (ja) 生理活性物質の調製方法
US4148928A (en) Method for the extraction of undesirable and/or toxic glucosidic compound from vegetables
JPH01275512A (ja) 可溶性卵殻膜の製法
US1580136A (en) Process for bleaching organic materials
EP1397389B1 (en) A method of isolation of immunostimulating glucan from oyster mushroom
CN106188344A (zh) 一种高纯度高分子量甲壳素的提取方法
WO2008138559A1 (de) Verfahren zur isolierung von glucan
RU2731726C2 (ru) Способ получения из дрожжевых клеток по меньшей мере одного или более бета-глюкановых соединений или суспензии твердых веществ, содержащей бета-глюкан
CN111995655B (zh) 一种核桃分离蛋白及其制备方法、磷酸化核桃分离蛋白及其制备方法、一种食品
US3287350A (en) Process for obtaining tamarind seed jellose
WO2017169311A1 (ja) ネポジン高含有ギシギシ抽出物の製造方法及びネポジン高含有ギシギシ抽出物
EP0288569A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphatidilinosit aus einem biologischen objekt
CN110078782A (zh) 一种茶皂素提取精制工艺
JPS62292802A (ja) キトサンの精製法
CA1206960A (en) Process for the preparation of an oxytetracycline- calcium silicate complex salt from fermentation broth
SU1209142A1 (ru) Способ получени пенообразовател солодкового пищевого
DE499384C (de) Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Vitamine, Lipoide und Spaltungsproduktevon Eiweisskoerpern enthaltender Auszuege aus Getreidekeimlingen
PL247047B1 (pl) Sposób otrzymywania produktów humusowych z węgla brunatnego
KR101890829B1 (ko) 산 가수분해, 알카리 가수분해 및 용석 결정화를 이용한 약용작물 유래 복합다당체 정제 방법
CN106398539A (zh) 一种油茶壳栲胶的提取方法
JPH0650988B2 (ja) デオキシリボ核酸の製造方法