PL138494B1

PL138494B1 - Pesticide and method of manufacture of novel substituted 1-phenyl-3-benzoyl-/thio/-ureas

Info

Publication number: PL138494B1
Application number: PL1984246715A
Authority: PL
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1983-03-19
Filing date: 1984-03-16
Publication date: 1986-09-30
Also published as: KR840009081A; CS252814B2; JPS59176244A; ZA841974B; HU193559B; DE3309987A1; PL246715A1

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko¬ bójczy, zwlaszcza owadobójczy, roztoczolbójczy oraz spolsób wytwarzania nowych podstawionych 1-fe- nylio-3-benzoilo-/tio/-moczników.Wiadomo, ze pewne banezoilotiomoczniki maja wlasciwosci owadobójcze (nip. europejski opis pa¬ tentowy EP 0 057 888).Stwierdzono, ze nowe podstawione l-fenylo-3- -beinzoilo-ytio/Hmoczinilki o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, R1 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe nitrowa, rodnik alkilowy lub grupe alkilotio, R2, R4 i R5 oznaczaja, atomy wodoru lub chlorowca i w tym zakresie zna¬ czen maja takie same lub rózne znaczenia, R3 ozna¬ cza atdm wodoru, aitom chlorowca lub grupe ni¬ trowa ,R6 ii R7 oznaczaja atomy wodoru, atomy chlorowców lub rodniki alkilowe i w podanym zaJkresie znaczen maja takie saime luib rózne zna¬ czenia, R8 ii R9 oznaczaja atomy wodoru lub ato¬ my chlorowców i w (podanym zakresie znaczen maja'takie isame lub rózne znaczenia-i R10 ozna¬ cza grupe chlorowcoalkilotio lub chlorowcoalkoksy- lowa, przy czym (1) gdy X oznacza atom tlenu i R2, R8, R4, fe6, R8 i R? oznaczaja atomy wodoru i R7 oznacza atom wodoru lub chlorowca i (a) R1 i R5 oznaczaja oba afbomy chlorowca lub (b) R1 oznacza atom chlorowca, grupe nitrowa lub rodnik alkilowy i R5 oznacza atom wodoru, w tych przypadkach R10 oznacza grupe chlorowcoalkilotio i przy czym (2) gdy X loznacza atom tlenu lub siar- 10 u 20 25 30 \ 2 ki i R6 oznacza altom chloru i R8 oznacza atom wodoru lub chloru i R9 oznacza atom wodoru i R10 oznacza grupe chlorowcoalkilotio lub chloro- wcoalkoksylowa i (a) R1 i R8 oznaczaja atomy chlorowca i R2, R4 i R5 oznaczaja atomy wodoru, lub (b) R5 i R8 oznaczaja atomy chlorowca i R1, R2 i R4 oznaczaja atoimy wodoru lub (c) R1 i R4 oznaczaja aitomy chlorowca ii R2, R8 i R5 oznaczaja afbomy wodoru lub (d) R2 i R5 oznaczaja atomy chlorowca i R1, R8 i R4 oznaczaja atomy wodoru w tych przypadkach R7 oznacza stale atom wodo¬ ru lub rodnik alkilowy, wykazuja silne dzialanie biologiczne, "zwlaszcza owadobójcze. Mozna je' za¬ tem istosowac w postaci srodków szkodnikobój- czych, zwlaszcza owadobójczych i roztoczobójczych.Ponadto stwierdzano, ze nowe, podstawione 1- -fenylo-3-benzoilo-/tio/-mocznJiki o wzorze 1 otrzy¬ muje sie przez reakcje (a) podstawionych anilin o wzorze 2, w którym R6, R7, R8, R9 i R10 maja wyzej podane znaczenia z Itdlo-izocyjaniianami ben¬ zoilu o wzorze 3, w którym X, R1, R2, R8, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie w sro^ dowiisku rozcienczalnika, lub (b) przez reakcje izo- -/tio/'-cyjanianów fenylu o wzorze 4, w którym X, R6, R7, R8, R9 i R10 maja wyzej podane zna¬ czenie, z amidami kwasów benzoesowych, w którym R1, R2, R8, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie wobec katalizatora i ewentualnie w srodowisku rozcienczalnika.Rodnile alkilowy istamowiacy znaczenia R1, R6 i 138 4943 R7 i nodiniiik alkilowy w grupie alkilotio R1 jest prostym lub rozgalezionym rodnikiem alkilowymi o 1—112 -atomach wegla, korzystnie 1—6, zwlaszcza 1—4 laltomach wegla. Przykladarni rodników alki¬ lowych i grup alkilotio sa: rodnik metylowy, ety¬ lowy, n-propylowy, i-propylowy, n-butylowy, i-bu- itylowy, IlHnzed.-butylowy, IIlHrzed.-butylowy, gru¬ pa metylotio, etylotio, n-propylotio, i-propylotio, n- -butylotio, i-bultylótio, Il-frzed.^butylotio i III-rzed.- -butylotio.Girupy chdorowcoalkilotio i chloiriowcoaltoksyIo¬ we sltanowiiace znaczenia R10 zawieraja, w czesciach alkilowych prosty lub rozgaleziony rodnik alkilo¬ wy o 1—6, korzystnie l1—4, zwlaszcza 1^2 ato- jnach wegla korzystnie 1—6, zwlaszcza 1—4 ato- my chlorowców, przy czym atomy chlorowca mo¬ ga byc taJkie same lub rózne i sa nimi v korzystnie a/tomy fluoru, chloru lub bromu, zwlaszcza fluoru.Przykladami itych grup sa: grupa itrójfluorome- tylotio ^hlorodwufluorometylotio, trójfluoroetylo^ tio, trójfluorometolksylowa, dwutfluorometoksylowa, czterofluoroetoksyIowa, chlorotrójfluoroetoksylowa i bromotrójfluórioetolkisylowa.Atom chlorowca, jesli nie podaino inaczej jes(t atomem fluoru, chloru, bromu i jodu, korzystnie fluoru, chloru i bromu.X oznacza korzystnie atom tlenu.Jak juz podano nowe zwiazki o wzorze 1 ze wzgledu na /ich wlasciwosci mozna stosowac w po¬ staci srodków szkodnikobójczych wykazujacych szczególnie doskonale dzialanie owadobójcze i roz- toczobójcze.Korzystne dzialanie maja zwlaszcza nowe zwia¬ zki o wzorze 1, w którym X oznacza atom siarki lub tlenu, R1 oznacza altom wodoru, chlorowca, grupe mitrowa lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla lub grupe alkilotdo o 1—6 atomach wegla, R2, R4 i R5 oznaczaja atomy wodoru lub chlorow¬ ca i w tyim zakresie znaczen maja itakie same rózne znaczenia, R3 oznacza altom wodoru, atom chlorowca lub grupe nitrowa, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru lub chlorowca lub rodniki alkilowe o 1—6 atomach wegla i w tym zakresie znaczen maja takie same lub prózne znaczenia, R8 i R9 o- znaczaja atomy wodoru lub chlorowca i w tym zakresie znaczen maja takie same lub rózne zna¬ czenie i R10 oznacza grupe chlorowcoalkiloitio lub chlorowcoalkoksylowa o 1—4 atomach wegla i 1—4 atomach chlorowca, zwlaszcza oznacza grupe chlorodwufluoirometylotio, trójfluoroimetylotio, chlo- rodwufluorometolksylowa lub 'trójfluorometoksylo- wa, przy czyim (ii) w przypadku gdy X oznacza atom tlenu i R2, R8, R4' R6, R8 i R9 oznaczaja ato¬ my wodoru i R7 oznacza atom wodoru i chlorowca i (a) R1 i R5 oznaczaja atomy chlorowca lub (bj) R1 loznacza atom chlorowca grupe nitrowa lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla i R5 oznacza atom wodoru w tych przypadkach R10 stale oznacza gru¬ pe chlorowcoalkilotio o 1—4 atomach wegla i przy czyim (2) gdy X oznacza atom tlenu lub siarki i R6 oznacza aitom chloru i R8 oznacza atom wodo¬ ru lub chloru i R9 oznacza atom wodoru i R10 ozna¬ cza grupe chloCTowcoalkilotóio o 1—4 atomach we¬ gla lub grupe chlorowcoalkoksylowa o 1—4 atomach wegla i i(a) R1 i R3 oznaczaja atomy chlorowca i $494 4 R2, R4 i R5 oznaczaja aitomy wodoru lub (b) R5 d R3 oznaczaja atomy chlorowca i R1, R2 i R4 ozna¬ czaja atomy chlorowca lub (c) R1 i R4 oznaczaja atomy chlorowca i R2, R3 i R5 oznaczaja atomy 5 wodoru lub (d) R2 i R5 oznaczaja atomy chlorowca i R1, R3 i R4 oznaczaja atomy wodoru w tych przypadkach R7 oznacza stale atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla. Chlorowiec oznacza kazdorazowo atom fluoru, chloru, bromu io i/lub jodu, korzysitnie . atom fluoru, chloru i/lub bromu.Korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, R1 oznacza^ atom wodoru, fluoru, chloru, 'bromu, grupe nitrowa, rod- 15 nik metylowy, etylowy, n-propylowy, i-propylowy, n-butylowy, i-butylowy, Il-rzed.-butylowy, III- -rzed.-biutylowy, grupe metylotio, etylotio* n-pro¬ pylotio, i-propylotio, n-butylotio, i-butylotio, II- -rized.-butylotio lub Ill-irzed.-biultyilotio, R2, R4 i R5 ao oznaczaja atomy wodoru, fluoru, chloru lub bro¬ mu i w tym zakresie znaczen maja takie same lub rózne znaczenia, R3 oznacza atom-wodoru, fiu-' oru, chloru, bromu lub grupe nitrowa, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru, fluoru, chloru, bromu, 25 rodniki metylowe, etylowe, n-propylowe, i-propylo- we, n^butylowie, i-buitylowe, Il-rzed.-butylowe lub Ill-rzed.-butylowe i w tym zakresie znaczen mar ja takie isame lub rózne znaczenia, R8 i R9 ozna¬ czaja atomy wodoru, fluoru, chloru lub bromu i w 30 podanym zakresie znaczen maja takie same lub rózne znaczenia i R10 oznacza grupe itrójfluorome- tyloitio lub trójfluorometoksyIowa, przy czym (11) w przypadku gdy X oznacza atom tlenu i R2, R3, R4, R6, R8 i R9 oznaczaja atomy wodoru i R7 ozma- 35 cza atoim wodoru, fluoru, chloru lub bromu i (a) R1 i R5 oznaczaja oba atomy fluoru, chloru i/lub "*. bromu lub (b) R1 oznacza attom fluoru, chloru, bromu, grupe nitrowa lub wyzej podane rodniki alkilowe i R5 oznacza ato'm wodoru, w tych przy- 40 padkach R10 oznacza sitale grupe trójfluorometylo- tio i przy czym (2) gdy X oznacza atom tlenu lub isiairiki i R6 oznacza atom dhiloru i R8 oznacza atom wodoru lub chloru i R9 oznacza atom wodoru i R10 oznacza grupe trójfluorometylotio lub trójflu- 45 orometoksylowa i (a) R1 i R3 oznaczaja atomy fluoru, chloru lub bromu i R2, R4 i R5 oznaczaja atomy wodoru lub ,(b) R5 i R3 oznaczaja aitomy fluoru, chloru, lub bromu i R1, R2 i R4 oznaczaja atomy wodoru lub (c) R1 i R4 oznaczaja atomy 50 fluoru, chloru lub bromu i R2, R3 i R5 oznaczaja atomy wodoru lub (d() R2 i R5 oznaczaja atomy fluoru, chloru lub bromu i R1, R3 i R4 oznaczaja atomy wodoru, w tych przypadkach R7 oznacza stale atom woidoru lub wyzej poidane rodniki alki- 55 lowe. ". ¦' ¦ Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu, R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, grupe nitrowa, rod¬ nik metylowy lub girupe metylotio, R2, R4 i R5 oo oznaczaja atomy wodoru, fluoru, dhloru lub bro¬ mu, R3 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub grupe nitrowa, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru, chloru lub rodniki metylowe i w tym zakresie znaczen maja takie same lufo rózne znaczenia, R8 65 i rs oznaczaja aitomy wodoru, fluoru lub chloru138 494 i w podanym zakresie (znaczen maja tafcie same lub rózne znaczenia i R10 oizinacza gru£)e trójfluoro- metyloitio lub itrójfluorometoksylowa, przy czym (1) gdy R2, R3, R4, R6, R8 i R9 ozinaczaja atomy wodo¬ ru i R7 oznacza atom wodoru lub chloru i (a) R1 i R5 oba oznaczaja atomy fluoru, chloru i/lub bro¬ mu lub (b) R1 oznacza atom fluoiru, chloru, bro¬ mu, grupe mitrowa lub rodnik metylowy i R9 ozna¬ cza atom wodoru, w tych przypadkach R10 ozna¬ cza grupe itlrójfluorometylotio i przy czym (2) gdy R6 oznacza atom chloru i R8 oznacza atom wodoru lufo chloru i R9 oznacza aitom wodoru i R10 ozna¬ cza grupe trójfluorometylotio lub trójfluorometo- ksylowa i (a) R1 i Rs oznaczaja atomy fluoru, chlo¬ ru i/lub bromu i R2, R4 i R5 oznaczaja atomy wo¬ doru lub (fo) R5 i R3 oznaczaja atomy fluoru, chlo¬ ru i/lub bromu i R1, R2 i R4 oznaczaja atomy woL doru lub ,(c|) R1 i R4 oznaczaja atomy fluoru, chloru i/lufo bromu i R2, RM R5 ozinaczaja atomy wodoru lub i(d) R2 i R5 oznaczaja atomy fluoru, chloru i/lufo bromu i R1, Rs i R4 oznaczaja altomy wodoru, w tych przypadkach R7 oznacza stale atom wodo¬ ru lub rodindik metylowy.W .przypadku stosowania w odmianie sposobu (a) 4-/2^ihloro-4-^ójfluorometo.ksyfenoksy/-3-me- tyloaniliny i izocyjanianu 2,6-dwufluorofoenzoilu ja¬ ko zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji przed¬ stawia schemat 1.W przypadku stosowania w odmianie sposobu (b) izocyjanianu 4-/2-chloro-4-trójfluorometoksyfe- ndksy/-4-metylofenylu i 2,6-dwufluorobenzaaiiidu jako zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji przed¬ stawia schemait2. / Przyklady zwiazków o wzorze 2 podaje sde w ta¬ blicy 1.Tablica 1 'cd.R» 1 H ~ Cl Cl H H Cl H H Cl Cl Cl Cl CH3 CHS CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH* Ta . zwiazki R7 2~~~~ li IH Cl Cl H H H n Cl P1 H a H Cl H H H Cl . ' Cl Cl CH3 CH3 CH3 b 1 i c a 1 o wzorze 2 RP - ~~Z ~^H !H !a Cl Cl H Cl H Cl P a Cl ki ra; 'Cl Cl .Cl H Cl H ci H R* - 4 H H H H Cl Cl H Cl H Cl Cl Cl H H H Cl Cl H Cl Cl H H Cl Ri° 5 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 10 15 25 30 35 40 45 50 55 60 65 1; CH3 H .Cl Cl H H Cl Cl H H Cl Cl Cl Cl CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 2, CH3 H H Cl Cl v H H H H H Cl Cl H Cl H Cl H H H Cl Cl Cl CH3 CH3 CH3 CH3 3 Cl H H H Cl Cl H Cl Cl H Cl H Cl Cl H H Cl H '¦ Cl Cl H Cl H Cl H Cl 4 Cl H H H H Cl Cl H 1 H Cl H Cl , Cl Cl H H H Cl Cl H Cl Cl H H Cl Cl 5 OCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF8_ SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 Podstawione aniiliny o wzorze 2, stosowane jako zwiazki wyjsciowe sa znane lub mozna je wy¬ tworzyc wedlug isposobów podanych w literaturze (opis patentowy RFN DOS 3 217 619, opis paten¬ towy REN I)EOS 3 217 020, cipis patentowy euro¬ pejski 0 057 588). Grupe aminowa mozna przeksztal¬ cic w znany sposób w grupe izocyjanianowa lufo izo-tioHizocyjanianowa, np*. przez reakcje z fosge- nem lub itiofosgenem, przy czym oitrzymuje sie odpowiednie izo-/tio/cyjaniiany fenylu o wzorze 4.Przykladami zwiazków o wzorze 4 sa odpowied¬ nie izocyjaniany, lub izo-tio-cyjaniany podstawio¬ nych anilin o wzorze 2 podanych w tablicy 1.Przykladami zwiazków o wzorze 3 sa: izocyjaniany wzglednie izatiocyjaniany 2-fluoro-, 2-chloro-, 2-bromo-, 2nnitro-, 2-imetylo^, 2-metylo- tio-, 2,6-dwufluoro-, 2,6Hdwuchiloro-, J2Ktfiloro-6-flu- oro-, 2Hchloro-4Hnitro-, 3,4-dwufluoro-, 3,4-diwuchlo- ro-, 3,3,6-trójchloro-, 4-fluoro-, 4-chloro-, 4-bromo-, i 4-nitro-benzoilu.Zwiazki" o wzorze 3 sa znane.Przykladami zwiazków o wzorze 5 sa amidy kwasów 2-fluoiro^, 2-chloro-, 2-br'omo-, 2-lnitro, 2- -metylo-, 2-metylotio-, 2,6-dwufluoro-, 2,6-dwuchlo- ro-, 2-chloro-6-fenylo-, 2-chloro-4-nitiro-, 3,4-dwu- - fluoro-, 3,4-dwuchloro-, 2,3,6-trójcihloro-, 4-fluoro-, 4-chloro-, 4-bromo, i 4nnitrobenzoesówyclh.Zwiazlki o wzorze 5 sa znane,.Jako rozcienczalnaJki mozna stosowac praktycz¬ nie wszystkie obojetne rozpuszczalniki organiczne.Zwlaszcza mozna stosowac weglowodory alifatycz¬ ne ii aromatyczne, ewentualnie chlorowane takie jak pentan, heksan, hepitan, cykloheksan, eter na¬ ftowy, foenzyna, ligroina, benzen, toluen,* ksylen,7 133 4d4 $ chlorek metylenu, chlorek etylenu, chloroform, czte¬ rochlorek wegla, chlorobenzem i o-dwuchloroben- zen, etery takie jak eter etylowy i butylowy, eter dwumetylowy glikolu i eter dwumetylowy dwugli- kolu, czterowodorofuran i 'd/idksan, ketony, takie jak aceton, keton metylowe-etylowy, cmetylowo-izo¬ propylowy i metylowo-izobutylowy, estry takie ja(k 'octan metylu i octan etylu, nitryle, Itakie jak ace- toiniitryl, propionitryl, amiidy takie jak np. dwu- metyloaoetamid i N^metylopirolidon oraz sulfon czterometylenowy.W postepowaniu (b) mozna sitoisowac jako kata¬ lizatory korzystnie aminy 'trzeciorzedowe, takie jak trójetyloamina i. l,4-dwuaizaihicykloi[2.2.2;hoktan oraz organiczne zwiazki cyny takie jak njp. dwulaury- ndan dwubutylocyny.Reakcje prowadzi sie w szerokim przedziale tem¬ peratur. Na ogól postepowanie (a) prowadzi sie w temperaturze 20—180°C, korzystnie 40—120°C, a postepowanie (b) prowadzi isie w temperaturze 20— 200°C, korzystnie 60—190°C. Postepowania (a) i (b) prowadzi ,sie na ogól pod cisnieniem normal¬ nym.Przy przeprowadzaniu odmian sposobu stosuje siie zwiazki wyjsciowe zwykle w stosunkach rów¬ nowaznych molowo. Nadmiar jednego lub drugie¬ go reagentu nie daje istotnych korzysci. ^ Obróbke produktów ireakcji prowadzi sie w zna¬ ny sposób, na przyklad odsaczenie wytraconych produltótów lub wylugowywanie niepotrzebnych pro¬ duktów ubocznych z .mieszaniny reakcyjnej. Do ich charakterystyki sluzy temperatura topnienia.Substancje clzyrme O' wzorze 1 sa dobrze tole¬ rowane przez rosliny i sa nieznacznie toksyczne dla stalocieplnyc!h, a zatem mozna je uzyc do zwal¬ czania (Szkodników zwierzecych, zwlaszcza owadów i pajeczaków wystepujacych w rolnictwie, lesnic¬ twie, p-rzecnówalnictwie i ochronie materialów oraz w dziedzinie higieny. Dzialaja one -na gatunki za¬ równo podatne jak i uodpornione, oraiz na wszy¬ stkie Jud nielktóre stadia rozwojowe. Do tych szko¬ dników naleza: Z rzedli Isopoda fip. Gniiscus aSellus,, Armadilli- dium vulgare, Porcellio scaber.Z rzedu Diplofpoda np. Blaniulus gwttulatus.Z rzedu Chilopoda op. Gieophilus caripophagus, Scu- tiigera sjpec.Z irzedu Symphyla np. Scutigerella immacularta,' Z rzedu Thysaiiura np. Lepisma saccharina.Z rzedu Collembola np. Onychiurus armaltUBu Z rzedu Orthoptera np. Blatta oraentalis, Peripla- neta amerioana, Leucophaea maderae, Blattella ger- manica, Acheta domesiticus, Gryllótalpa spp., Lo- custa ^migrotoria migraitorioides, Melanoplus dif- ferentialis, Schiisitocerca gregaria.Z rze^du Dermaptera np. Forficula auricularia.Z rzedu Isolptera np. Reticulitermes spip.Z rzedu Anoplura np. Phylloxera. vas!tatr,ix, Pem- phdgiis spp., Pediiculiis hulmanus corporiis, Haema- topinus 6|pp., Linoginathus spp.Z rzedu Mallophaga np. Trichodectes spp., Damali- nea spp.Z rzedu_Thysainolptera n|p. Hercinothriips femoralis, Thnips itabaci.Z rzedu Heteroptera ie. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma auadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixuls,' TrLatoma spp.Z rzedu Homoptera mp. Aleurodes brassieae, Be- 5 misia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis go- sisypii, Brevicoryne brassieae, Cryptomyzus ribis, Doralis. fabae, Doralis pomi, Eriosoma lianigerum, Hyalojpterus arundiniis, Macrosiphuim avenae, My- zus. spp., Phorodon humuli, Rhopaiosiphum padi, io Emjpoasca spp., Euscelis bilóbatus, Nephotettix cinc- tiiceps, Lecanium oorni, Saiisisetia oleae, Daodelphax striatel^tts, Ndlaparvata lugens, Aonidiella aurantM,, Aispidiotus hederae, Fseudococeus spp. Psylla spp.Z irzedu Leipidioptera np. Pectiinophora gossypiella, !5 . Buipaluis piniarius, Cheimatobia brurnata, Dithocol- lettis blancardella, Hyponomeuta' padella, Plutella maculipenniiis, Malacosoma neustriia, Euftwoatis chry- sorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citriella, Agrotiis spp., Emfioa spp., 20 Feltia ispp., Eariais insulana, Heliothis spp,, Laphy- gma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenta litura, Spodoptera spp., Tricnoplusia ni, Carpocapsa piomionella, Pieris isipp., Chilo spp., Py- rausta nibulalis, Ephestia kuehmiella, Galleria mel- 25 lorteMa, Tineola rbisselliella, Timea pellionella,, Hof- mannophila pseudosxxretslla, Cacoecia .podana, Ca¬ pua reticulana, Choristaneura fumdferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tor/trix virida- na. 30 z rzedu Coleoptera np. Anobium punctatum, Rhizo- pertha dominica, Bruchidius obteotus, Acanthosce- lideis obtectus, Hylotrupeis bajulus, Agela*st!ica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon ooohleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chryisoceplhala, Epilach- 35 na varivesitiis, Atomaria spp., Oryzaephilus suri- ^ manensiis, Anthonomus spp., Sitophilus (spp., Otior- rhynchus sulcatus, Ooism-opolites sordidus, Ceuthor- rhynchus assiimulis, Hypera poistica, Darmesites spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., 40 Lyctus spp.-, Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeuculs, Giibbium psylloides, Tribolium spp., Te- nebrio rnolLtor, Agrotes spp., Conoderus .spp., Me- lolontha melolontha, Amfphimallon solstitialis, Co- stelytra zealandioa. -45 z rzedu Gymenoptera np. Dipriooi spp., Hoplocam- pa spp., Lasius ispp., Monomórium pharaonis, Ve- spa spp.Z rzedu Diptera np. Aedes spp., Anopheles, spp., Culex ispp., Drosophila imelanogaster, Musca spp., 50 Fannia spp., Calliphora erythroceplhala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cutereibra spp., Gaistrophilus ispp., Hyppobósca spp., StomoxyiS ispp., Oestrus ispp., Hy- poderma spp., Tabanus spp., Tanlnia spp., Bibio hortulantis, Oscinella frkst, Pihorbia spp., Pegomyda 55 hyoscyaini, Ceratitis oapitata, Daous oleae, Tipula paludosa.Z rzedu Siphonapitera np. Xenopsylla cheopis, Ce- rartophyilus. spp.Z rzedu Arachmida np. Scorpio maurus, Latrbdec- oo tus mactans. ^ Z rzedu Acarina np. Aoarus siro, Argas spp., Órni- thodoros spp., Dermanyssus gallijnae, Eriophyeis ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus :Spp., Rhipicepha- luis spp., Ambloymma spp., -Hyalomima spp., Ixo- 65 des spp.; Psoroptes »spp., Ohorioptes ispp., Saifctdiptes9 139 494 10 spp., Tarsoneimus spp., 'Bryobia praetiosa, Panomy- chus spp., Tetranychus spp. / Substancje czynne mozna przeprowadzic w po¬ stac znanych preparatów itakicl} jak roztwory, e- mulsje, zawiesiny, proszki, pianki, pasty, granula¬ ty, aerozele, stosowac do impregnowania substan¬ cji naturalnych i syntetycznych, w mikrokapsul- kach w substancjach polimerycznych, otoczkach na¬ sion, nastepnie w preparatach z ladunkiem pal¬ nym takim jak ladunki, swiece ,itp. dymne oraz prepairaltach ido opryskiwania mglawicowego ULV.Preparaty otrzymuje sie w znany sposób np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozrzedza!- nikaimi to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skroplo- nymi pod cisnieniem gazami i/lub stalymi nosni¬ kami, ewentualnie stosujac substancje powierz¬ chniowo czynne, takie jak emulgatory i/lub dysper- gatory i/lub srodki pianotwórcze.W przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stasowac np. rozpuszczalniki organi¬ czne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako cielkle rozpuszczalniki mozna stosowac zasadniczo zwiazki aromatyczne, np. kisylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aroma¬ tyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, ta¬ kie jak chlorofoenzeny, chloroetylany, lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cy¬ kloheksan, lub parafiny mp. frakcje tropy naftowej," alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich eitery i estry, ketony, takie jak, aceton, metylo- etyloketon, metyloizofcutyloketon lub cykkttieksa- non, rozpuszczalniki o duzej polannosci^ taikie jak dwumetyloforonaimid ii sulfotlenek dwumetylowy oraz wode. Jako skrojplooe gazowe rozcienczalni¬ ki lub nosniki stosuje sie ciecze, które w normal¬ nej temperaturze i 'normalnym cisnieniem sa ga¬ zami, np. gazy aerozolotwórcze takie jak'chloro- wooweglowodory a ponadto butan, propan, aizoit i dwutlenek wegla. Jako stale nosniki stosuje sie - naturalne maczki mineralne takie jak kaoliny, tlen¬ ki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, niontimorylo- nit lub diatomit i syntetyczne maczki nieorgani¬ czne, takie jak wysokódyspersyjny kwas krzemo¬ wy, tienek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie kruszone i frakcjonowane naturalne mineraly takie jalk kalcyt* marmur, sepdoliit, dolomit, oraz syntety¬ czne granulaty z maczek /niieoirigianiczinych i orga¬ nicznych oraz granulaty jz materialu organicznego np. opilek tartacznych, lusek orzecha kokosowego, kolib kukurydzy i lodyg tyltonolu.Jako emulgatory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwóroze i anionowe takie jak estry politlenku etylenu i kwaisów tlu¬ szczowych, etery politlemku etylenu ii alkoholi tlu¬ szczowych, np. etery alkilo-arylopoliglikolowe, al- kilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jaiko dyspergatory stosu¬ je sie ligninowe lugi posiarczynowe i metylocelu- loze.Preparaty moga zawierac srodki .przyczepne ta¬ kie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne sproszkowane i ziarniste lub w po¬ staci lateksów takie jalk guma arabska, alkohol po: liwinylowy i polioctan winylu.Mozna stosowac barwniki takie jak pigmenty nie¬ organiczne np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit pruski i barwniki organiczne, np. barwniki aliza- rynowe, azowe i meiteloftalocyjaininowe i substan- 5 cje sladowe takie jak isole zelaza, manganu, boiru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cyniku.Preparaty zawieraja przewaznie 0,1—95l°/a, ko¬ rzystnie 0,5—90% wagowych substancji czynnych.Preparaty fabryczne substancji czynnych oraz io przygotowane z nich preparaty robocze moga za¬ wierac domieszki innych substancji czynnych ta¬ kich jak insektycydy, substancje przynecajace, ste¬ rylizujace, akarycydy, nematocydy, fungicydy, sub¬ stancje regulujace wzrost roslin oraz herbicydy. 15 Do insektycydów naleza na przyklad estry kwa¬ sów fosforowych, karbaminiany, weglowodory chlo¬ rowane, fenylomocznilki, substancje wytworzone przez mikroorganizmy itp.Preparaty fabryczne oraz przygotowane z nim 20 preparaty robocze moga zawierac domieszki sy- nergetyków. Sa to zwiazlki zwiekszajace aktyw¬ nosc substancji czynnych, przy czym same nie musza byc aktywne.Zawartosc substancji czynnych w preparatach 25 roboczych przygotowanych z preparatów fabrycz¬ nych moze byc bardzo rózna. Stezenie substancji czynnych w prepaartach roboczych wynosi 0,0000001 — 95*/o, korzystnie 0,0001 — IP/o wago¬ wych. 30 Sposób stosowania zalezy od postaci preparatu roboczego.Substancje czynne sitosowane w higienie i prze¬ chowalnictwie wykazuja doskonale dzialanie slado¬ we na drewnie i glinie oraz dobra odpornosc na alkalia na podlozach wapiennych.Substancje czynne o wzorze 1 nadaja sie do zwalczania ekto- i endoipasozytów zwierzat i by¬ dla hodowlanego, przy czym zwalczanie . szkodni¬ ków daje lepsze wyniki hodowlane, np. wyzsza wydajnosc mleka, wieksza wage, efektywniejsza skóre zwierzeca, dluzsza zywotnosc itp.Stosowanie substancji czynnych odbywa sie w znany sposób zewnetrznie na przyklad przez zami- . rzanie, opryskiwanie, polewanie i pudrowanie lub wewnetrznie per os na przyklad razem z pasza, woda pitna w postaci np. tabletek, kapsulek, na¬ pojów i granulatów.Sposób wytwarzania .zwiazków o wzorze 1 obja- 50 sniaja nizej podane przyklady wytwarzania.Przyklad I. (postepowanie a). Do roztworu 6,76 g (0,02 mola) 3,5-dwuohloro-4/4-trójfluorome- toksyfenoksyZ-ianiliny w 60 ml suchego toluenu wprowadza sie w temperaturze 60°C 3,66 g (0,2 mio- 55 la) (izocyjanianu 2,6-dwufluoroibenzoilu w 10 ml toluenu. Nastepnie .mieszanine imiesza sie przez 1 godzine w itemepiralturze 80°C. Po ochlodzeniu do temperatury 20°C odsacza sie i isuszy.Otrzymuje sie 9 g i(86,5°/ft wydajnosci teoretycz¬ em nej) l-/2,6-idwufluorobenzoilo/-3-l[3,5-dwuc(hloro-4-/4- -trójfluorometoiksyfenoksy/-fenylo]^mocanika, wzór 6, o temperaturze topnienia 194°C.Przyklad II (postepowanie bl). Do roztworu 3,32 g (0,01 mola) 3,5-dwumetylo-4-/3-chloro-4-trój- 65 fluorometoksyZ-aniliny w 50 ml suchego toluenu11 138 494 12 wprowadza sie w temperaturze 60°C 2,42 g (0,01 onola) izotiocyjanianu 2-bromobeinzoilu w 10 ml toluenu. Nastepnie mieszanine miesza sie 30 mi- out w temperaturze 80°C, .po czym zateza sie do objetosci okolo 20°C. Osad odsacza sie i suiszy.Otrzymuje sie 5,1 g <89P/o wydajnosci teoretycz¬ nej) l-/2-bromobenzoiilo/-3-![3,5-,dwumetyk)-4-/3-c;hlo- ro-4-trójfluoroimetoiksyfenoksy/-fenylo]Hmiocznika, wzór 7 o temperaturze topnienia iH67°C.Wedlug przykladu 1 lub II wzglednie postepo¬ wania (a) lub (b) otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1 zestawione w tabeli 2.Przyklad nr i ni IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII . XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX XXX XXXI XXXII XXXIII XXXIV XXXV XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII xljv XLV XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII R1 b" Cl Cl B,r Cl F Cl Cl F Cl Cl F Br Cl N02 SCH3 H Cl H Bo: CH3 Cl CH3 Br Cl Cl F Cl F Cl Cl F Br Cl Cl Cl F Cl Cl Cl Cl F F Cl CH3 Cl Br Br Br CH3 ci Cl R* !T~ H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H &«.¦ 4~~ H H H H H H H H H H H H H H H Cl N02 Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H R4 5^ H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H * H H H H H H H H Ta ,R5 ~eP H F H H F Cl F F- F H F H F H H H H .H H H Cl H H Cl F F Cl F F H F H Cl F H F Cl Cl H H F F F H F H H H H Cl Cl blica 2 R6 7 Cl Cl Cl Cl Cl Cl pi Cl Cl Cl Cl Cl Cl er Cl ci Cl Cl ci Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H Cl H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl R7 8 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl , Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl- Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl R8 9 H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl^ Cl Cl Cl H H H H .H ' H H H 4 ci Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H Cl Cl H Cl Cl H H Cl H H Cl Cl R» 10 H H H H H, H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl H H Cl H H Cl Cl H a Cl H H R!° Tl OCF3 OCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 SCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCFj OCF3 OCFa OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 ' OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 SCF3 SCF3 OCF3 lSCF3 SCF3 OCF3 OCF3 SCF3 OCF3 OCF3 SCF3 OCF3 X ~^L2 O O 0 0 0 0 0 0 0 0 s s s 0 0 0 0 0 0 0 o~ 0 0 s s s s s s 0 0 0 s s 0 0 s 0 0 0 0 0 s 0 s s 0 0 0 0 0 T.t °c " 13 194 1|93 199 198 .215 226 226 167 1.54 ' 178 170 202 181 232 230 171 188 151 128 182 203 206 200 194 152 145 1154 139 121 154 1612 167 156 1148 151 156 143; 188 200 207 2ltf 196 166 207 161 154 204 180 207 205 22013 :1 LIV LV LVI LVII XVIII LJX LX LXI LXII LXIII LXIV LXV 2 Cl Cl Cl F Cl Cl Cl F F F Cl F 3 H H H H H H H H F H H H 4 H H H H H H H H F H H H 5 H H H H H H H H F H H H 6 Cl H F F H H F F F F F F Skutecznosc biologiczna zwiazków o wzorze" 1 po¬ twierdzaja nizej podane przyklady stosowania.Przyklad LXVI. Test z Plutella Rozpuszczalnik, 15 czesci wagowych dwumetylo- fommiasmiidu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolpwego W eelu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i po¬ dana .iloscia emulgatora, po czym koncentrat roz¬ ciencza sie. woda do potrzebnego stezenia.Liscie kapusty (Brassica oleracea) traktuje sie przez zanurzenie do preparatu substancji czynnej o zadanym stezeniu substancji czynnej i dopóki liscie sa wilgotne obsadza sie gasienicami tantni- sia krzyzowiaczka (Plutella maculipenrais).Po okreslonym czasie ustala sie smiertelnosc w °/a. Przy czyim 100% oznacza, ze wszystkie gasie¬ nice sa martwe, a OP/o to zadna.gasienica nie zo¬ stala zabita.Z testu wynika, ze np. w stezeniu 0,001f/o zwia¬ zki z przykladów wytwarzania I, III, -IV, VII, X XI, XII, XXI, XXII, XXXVI, XXXVIII, XLIII, XLIV, LVII, LVIII, LX, LXI i LXIII powoduja po 7 dniach smiertelnosc wynoszaca lOOP/o.Przyklad LXIII., Test z larwami komarów Testowane swieca: Aedes aegypti (2 stadium lar¬ walne) Rozpuszczalnik: 99 czesci wagowych acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru aMloarylopoli- glikolowego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej rozpuszcza sie 2 czesci wagowe substancji czynnej w 1000 czesciach objetoscio¬ wych rozpuszczalniilka zawierajacego emulgator w podanejilosci. ^ Tak otrzymany roztwór (rozciencza isie woda do mniejszego, potrzebnego stezenia.Naczynka z tworzywa sztucznego wypelnia sie preparatem substancji czynnej o zadanym steze¬ niu i do kazdego naczynka wprowadza 20 larw komara (2 stadium larwalne). Larwom podaje sie codziennie pozywienie.Po 1, 8 i 21 dniach uistala sie smiertelnosc "w °/o przy czym lOOtyo oznacza ze wszystkie larwy 494 U Tablica 2 c,d. 7 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Cl CH3 CH3.CH3 8 CH3 CH3 €H3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Cl CH3 CH3 CH3 9 Cl H H H Cl H Cl H Cl Cl Cl Cl 10 Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H 11 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 SCF3 OCF3 SCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 12 O O . O o o o o o o o s s 13 191—192 174—175 172—173 182—183 200—206 201 151 200 196 149 155 133 20 wzglednie sa martwe, O^/o oznacza ze zadna larwa nie zostala zabita.Z tego testu wynika np. zwiazek z przykla¬ dów wytwarzania XXXVIII i LXIII w stezeniu 1.0"4 powoduje po 21 dniach 100°/o-owa smiertel- 25' nosc.Przyklad LXVIII. Test z pasozytujacymi lar¬ wami imuchy (Lucilia cuprina) Rozpuszczalnik: 35 czesci wagowych eteru mono- etylowego glikolu etylenowego 30 Emulgator: 35 czesci wagowych eteru nonylofe- nolopoliglilkolowego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 30 czesci wagowych od¬ nosnej substancji czynnej z podana iloscia roz- 35 puszczalmiika zawierajacego wyzej podana ilosc e- mulgatora, po czyim otrzymany koncentrat rozcien¬ cza sie woda do zadanego stezenia.Okolo 20 larw muchy (Lucilia cuprina) wpro¬ wadza sie do probówki zawierajacej okolo 2 cm8 40 miesa konskiego. Na (to mieso wprowadza sie 0,5 ml preparatu substancji czynnej. Po 24 godzi¬ nach uistala sie smietrtelniasc w %. Przy czym lOOtyo oznacza ze wszystkie larwy sa martwe, a 0% i((próba kontrolna) ze zadna larwa nie zostala 45 zabita.W próbie np. przy stezeniu substancji czynnej 1000 ppm zwiazki z przykladów wytwarzania I i IV powodowaly lOOP/o-owa smiertelnosc.Przyklad LXIX. Test z Tetramychus (odpor- 50 ny) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwuimetyloforma- midu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru allkiloarylopoli- glikolowego 55 W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie woda do potrzebnego stezenia. w Pedy fasoli i(Pihaseolus vulgarisi) sitoiie porazone wszystkimi sltadiami rozwojowymi przedziorka chmielowca (Tetramychus urticae) traktuje sie przez zanurzenie do preparatu substancji czynnej o za¬ danym stezeniu. 05 Po okreslonym czasie ustala sie smiertelnosc w13S 494 15 16 °/*, .pnzy czym-lOOityo oznacza ze wszystkie pajecza¬ ki sa (martwe, a 0D/« ze zaden pajeczak nie zostal zabity.Z tego testu wynika, ze np. w stezeniu 0,10 zwiazki z przykladów wytwarzania II, XXXIII, XXXVII, XXXVIII, XLIII, XLVII, LV„ LVI, LVII, LVIII, LX, LXI i^ L3tlII po 10 dniach powoduje smiertelnosc w 98"%.' Zastrzezenia patentowe 1. srodek iszkodmikobójczy zawierajacy substan¬ cje czynna, znane nosniki i/lub zwiazki powierz¬ chniowo ozyone i/lub znane substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawie¬ ra co najmniej jeden podstawiony l-fenylo-3- -benzoilo-/tio/-mocznik o wzorze 1, w którym X oznacza altom tlenu lub .siarki, R1 oznacza atom wodoru, chlorowca, grupe nitrowa, rodnik alkilo¬ wy lub grupe alkilotio, R2, R4 i R5 ;sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chlorowca, R3 oznacza atom wodoru, chlorowca lub grupe ni¬ trowa, R6 ii R7 sa jednakowe lub rózne i ozina- ozlaja atomy wodoru, chlorowca lub rodniki alkilowe, R8 i R9 isa jednakowe lub; rózne i ozna¬ czaja atomy wodoru lub chlorowca, a R18 oznacza girupe chloroweoaltoiloltio lub chlorowcoalkoksylo- wa, przy czyim i(lli) gdy X oznacza atom tlenu i R2, R3, R4, R6, R8 i R9 loiznaczaja atomy -wodoru, R7 ozlnacza atom wodoru lub chlorowca i (a) R1 i R5 oba oznaczaja atomy chlorowca lub (b) R1 oznacza atom chlorowca, grupe nitrowa lub rod¬ nik alkilowy, a R5 oznacza atom wodoru, w tych przypadkach R10 oznacza istale grupe chlorowcoal- kilotio i przy czym (2) gdy X oznacza aitom tlenu lub siarki, R8 oznacza atom chloru, R8 oznacza atom wodoru lub chloru, R9 ioznaicza afooni wodoru, R10 grupe chlorowcoalkilotio lub chlorowcoalkoksy- lowa i (a) R1 i R3 oznaczaja atoimy chlorowca a R2, R4, ii R5 oznaczaja atomy wodoru lub (b) R6 i R3 oznaczaja atomy chlorowca, a R1, R2 i R4 oznaczaja atoimy wodoru lub (c) R1 i R4 oznaczaja atomy chlorowca, a R2, R3 i R5 oznaczaja atomy wodoru lub (d) R2 li R5 oznaczaja atomy chlorowca, a R1, R3 i R4 oznaczaja atoimy wodoru, w tym przypadku R7 stale oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy. 2w Sposób wytywarzania podstawionych 1-fenylo- -3-benzoilow1tio/-miocznilków o wzorze 1, w którym 5 X oznacza atom tlenu lub siarki, R1 oznacza atom wodoru,, chlorowca, girupe nitrowa, rodnik alkilo¬ wy lub grupe alkilotio, R2, R4 d R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chloro¬ wca, R3 oznacza aJtom wodoru, chlorowca lub gru¬ lo pe nitrowa, R6 ii R7 sa jednakowe lub rózne i oz¬ naczaja atomy wodoru, chlorowca lub rodniki alki¬ lowe, R8 i R* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chlorowca, a R10 oznacza girupe chlorowcoalkilotio lub chlorowcoalkofksylowa, przy 15 czym (1) gdy X oznacza atom tlenu i R2, R3, R4, R8, R8 i R9 oznaczaja atoimy wodoru i R7 oznacza atom wodoru lub chlorowca i (a) R1 i R5 oba oznaczaja atomy chlorowca lub (b) R1 oznacza atom chlorowca, girupe nitrowa lub rodnik alkilo- 20 wy, a R5 oznacza atom wodoru, w tych przypad¬ kach R10 oznacza stale girupe cihlorowcoalkilotdo i przy czym (2) gdy X oznacza atom tlenu lub siar¬ ki i R6 oznacza atom chloru i R8 oznacza atom wodoru lub chloru i R9 oznacza atom wodoru i 25 Rio oznacza grupe chlorowcoalkilotio' lub chlorowoo- alkoksylowa i (a) R1 i R3 oznaczaja atomy chlo¬ rowca i R2, R4 i R6 oznaczaja atoimy wodoru lub (b) R5 i R3 oznaczaja atomy chlorowca i R1, R2 i R4 oznaczaja atomy wodoru, lub !(c) R1 i R4 oizna- 30 czaja atomy chlorowca i R2, R3 i R5 oznaczaja ato¬ my Wodoru lub (d) R2 i R5 oznaczaja atomy chlo¬ rowca i R1, R3 i R4 oznaczaja atomy wodoru, w tych przypadkach R7 oznacza stale atom wodoru lub rodnik alkilowy, znamienny tyim, ze (a) pod- 35 stawione aniliny o wzorze 2, w którym R6, R7, R8, R9 i R10 imaja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z izo-/tio/-cyjanianami benzoilu o wzo¬ rze 3„ w którym X, R1, R£, R3, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie w srodowisku roz- *o cienczalnika, albo (b) podstawione lizo-yUio/Kiyjania- ny fenylu o wzorze 4, w którym X, R6, R7, R8, R9 i R10 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z amidami kwasów benzoesowych o wzo¬ rze 5, w którym R1, R2, R3, R4 i R5 maja wyzej 45 podane znaczenie, ewentualnie wobec katalizato¬ ra i ewentualnie w srodowisku rozcienczalnika.138 494 R~(OVcO-NH-CX-N R^ Rb K^-o-CH10 R R8 R9 WZÓR 1 R R8 R9 WZÓR 2 ¦NCX WZÓR 3 . R7 R^r9 WZÓR 4 F <^-CO-NH-CO-NH R2 R1 w RJ-(OVCO-NH, R< NR5 WZÓR .CL ^0-(Q-OCf CL WZÓR 6 Br CH, €rC°-NH-CS-NH -^-O-^W CH, CL WZÓR 7138 494 F CH3 / / <^Jh-CQ-NCO + H2N-^0^°^Q^OCF3 CL CH- O)-C0-NH "CO-NH F CL SCHEMAT 4" CO-NH ' CH3 scn-^Q-ohQ-ocf3 CL CH3 (Q^co-nh-cs-nh^Qko^P-ocf3 CL SCHEMAT 2 DN-3, zam. 497/86 Cena 100 zl PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. srodek iszkodmikobójczy zawierajacy substan¬ cje czynna, znane nosniki i/lub zwiazki powierz¬ chniowo ozyone i/lub znane substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawie¬ ra co najmniej jeden podstawiony l-fenylo-3- -benzoilo-/tio/-mocznik o wzorze 1, w którym X oznacza altom tlenu lub .siarki, R1 oznacza atom wodoru, chlorowca, grupe nitrowa, rodnik alkilo¬ wy lub grupe alkilotio, R2, R4 i R5 ;sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chlorowca, R3 oznacza atom wodoru, chlorowca lub grupe ni¬ trowa, R6 ii R7 sa jednakowe lub rózne i ozina- ozlaja atomy wodoru, chlorowca lub rodniki alkilowe, R8 i R9 isa jednakowe lub; rózne i ozna¬ czaja atomy wodoru lub chlorowca, a R18 oznacza girupe chloroweoaltoiloltio lub chlorowcoalkoksylo- wa, przy czyim i(lli) gdy X oznacza atom tlenu i R2, R3, R4, R6, R8 i R9 loiznaczaja atomy -wodoru, R7 ozlnacza atom wodoru lub chlorowca i (a) R1 i R5 oba oznaczaja atomy chlorowca lub (b) R1 oznacza atom chlorowca, grupe nitrowa lub rod¬ nik alkilowy, a R5 oznacza atom wodoru, w tych przypadkach R10 oznacza istale grupe chlorowcoal- kilotio i przy czym (2) gdy X oznacza aitom tlenu lub siarki, R8 oznacza atom chloru, R8 oznacza atom wodoru lub chloru, R9 ioznaicza afooni wodoru, R10 grupe chlorowcoalkilotio lub chlorowcoalkoksy- lowa i (a) R1 i R3 oznaczaja atoimy chlorowca a R2, R4, ii R5 oznaczaja atomy wodoru lub (b) R6 i R3 oznaczaja atomy chlorowca, a R1, R2 i R4 oznaczaja atoimy wodoru lub (c) R1 i R4 oznaczaja atomy chlorowca, a R2, R3 i R5 oznaczaja atomy wodoru lub (d) R2 li R5 oznaczaja atomy chlorowca, a R1, R3 i R4 oznaczaja atoimy wodoru, w tym przypadku R7 stale oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy. 2w Sposób wytywarzania podstawionych 1-fenylo- -3-benzoilow1tio/-miocznilków o wzorze 1, w którym 5 X oznacza atom tlenu lub siarki, R1 oznacza atom wodoru,, chlorowca, girupe nitrowa, rodnik alkilo¬ wy lub grupe alkilotio, R2, R4 d R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chloro¬ wca, R3 oznacza aJtom wodoru, chlorowca lub gru¬ lo pe nitrowa, R6 ii R7 sa jednakowe lub rózne i oz¬ naczaja atomy wodoru, chlorowca lub rodniki alki¬ lowe, R8 i R* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chlorowca, a R10 oznacza girupe chlorowcoalkilotio lub chlorowcoalkofksylowa, przy 15 czym (1) gdy X oznacza atom tlenu i R2, R3, R4, R8, R8 i R9 oznaczaja atoimy wodoru i R7 oznacza atom wodoru lub chlorowca i (a) R1 i R5 oba oznaczaja atomy chlorowca lub (b) R1 oznacza atom chlorowca, girupe nitrowa lub rodnik alkilo- 20 wy, a R5 oznacza atom wodoru, w tych przypad¬ kach R10 oznacza stale girupe cihlorowcoalkilotdo i przy czym (2) gdy X oznacza atom tlenu lub siar¬ ki i R6 oznacza atom chloru i R8 oznacza atom wodoru lub chloru i R9 oznacza atom wodoru i 25 Rio oznacza grupe chlorowcoalkilotio' lub chlorowoo- alkoksylowa i (a) R1 i R3 oznaczaja atomy chlo¬ rowca i R2, R4 i R6 oznaczaja atoimy wodoru lub (b) R5 i R3 oznaczaja atomy chlorowca i R1, R2 i R4 oznaczaja atomy wodoru, lub !(c) R1 i R4 oizna- 30 czaja atomy chlorowca i R2, R3 i R5 oznaczaja ato¬ my Wodoru lub (d) R2 i R5 oznaczaja atomy chlo¬ rowca i R1, R3 i R4 oznaczaja atomy wodoru, w tych przypadkach R7 oznacza stale atom wodoru lub rodnik alkilowy, znamienny tyim, ze (a) pod- 35 stawione aniliny o wzorze 2, w którym R6, R7, R8, R9 i R10 imaja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z izo-/tio/-cyjanianami benzoilu o wzo¬ rze 3„ w którym X, R1, R£, R3, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie w srodowisku roz- *o cienczalnika, albo (b) podstawione lizo-yUio/Kiyjania- ny fenylu o wzorze 4, w którym X, R6, R7, R8, R9 i R10 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z amidami kwasów benzoesowych o wzo¬ rze 5, w którym R1, R2, R3, R4 i R5 maja wyzej 45 podane znaczenie, ewentualnie wobec katalizato¬ ra i ewentualnie w srodowisku rozcienczalnika.138 494 R~(OVcO-NH-CX-N R^ Rb K^-o-CH10 R R8 R9 WZÓR 1 R R8 R9 WZÓR 2 ¦NCX WZÓR 3 . R7 R^r9 WZÓR 4 F <^-CO-NH-CO-NH R

2 R1 w RJ-(OVCO-NH, R< NR5 WZÓR .CL ^0-(Q-OCf CL WZÓR 6 Br CH, €rC°-NH-CS-NH -^-O-^W CH, CL WZÓR 7138 494 F CH3 / / <^Jh-CQ-NCO + H2N-^0^°^Q^OCF3 CL CH- O)-C0-NH "CO-NH F CL SCHEMAT 4" CO-NH ' CH3 scn-^Q-ohQ-ocf3 CL CH3 (Q^co-nh-cs-nh^Qko^P-ocf

3 CL SCHEMAT 2 DN-3, zam. 497/86 Cena 100 zl PL PL