PL153624B1 - Method of obtaining phenylalkanoles - Google Patents
Method of obtaining phenylalkanoles Download PDFInfo
- Publication number
- PL153624B1 PL153624B1 PL1988272083A PL27208388A PL153624B1 PL 153624 B1 PL153624 B1 PL 153624B1 PL 1988272083 A PL1988272083 A PL 1988272083A PL 27208388 A PL27208388 A PL 27208388A PL 153624 B1 PL153624 B1 PL 153624B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- water
- formula
- aluminum chloride
- sodium borohydride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C50/00—Quinones
- C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
- C07C50/28—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms with monocyclic quinoid structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/04—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of unsubstituted ring carbon atoms in six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA POLSKA | OPIS PATENTOWY | 153 624 |
| Patent dodatkowy do patentu nr--- | Int. Cl.5 C07C 43/23 | |
| C07C 41/18 | ||
| Zgłoszono: 38 04 26 /P. 272083/ | ||
| Pierwszeństwo Θ7 04 27 Japonia | ||
| URZĄD | 11 Oli, | |
| PATENTOWY | Zgłoszenie ogłoszono: 89 01 23 | |
| RP | Opis patentowy opublikowano: 1991 10 31 |
Twórcy wynalazku: Taiiti Okada, Yasuaki Abe
Uprawniony z patentu: Takeda Chemical Industries, Ltd., Osaka /Japonia/
SPOSÓB WYTWARZANIA FENYLOALKANOLI
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania fenyloalkanoli, obejmujących 10-/2-hydroksy-3,4-dwumetoksy-6-metylofenylo/dekanol-l i jego analogi użyteczne jako związki pośrednie, zwłaszcza w procesie wytwarzania pochodnych 1,4-benzochinonu o działaniu leczniczym.
6-/l0-Hydroksydecylo/-2,3-dwumetoksy-5-metylo-l, 4-benzochinon /idebenon/ znany jest jako związek o specyficznym działaniu farmakologicznym, takim jak, między innymi, działanie wzmagające odporność, działanie rozluźniające mięśnie gładkie, działanie aktywujące enzymy w uszkodzonych tkankach, szczególnie w mięśniu sercowym i tkance mózgowej. Znana była także korzystna z punktu widzenia przemysłowego metoda /Toku-Kai-Sho 59-39855/, polegająca na tym, że poddaje się redukcji 9-/2-hydroksy-3,4-dwumetoksy-6-metylobenzoilo/ pelargonian alkilu, powstały 10-/2-hydroksy-3,4-dwumetoksy-6-metylofenylo/kaprynian alkilu poddaje się kolejnej redukcji wodorkiem sodowo-bis/2-metoksyetoksyglinowym/, po czym powstały 10-/2-hydroksy-3,4-dwumetoksy-6-metylofenylo/dekanol-l poddaje się utlenianiu otrzymując idebenon.
Wodorek sodowo-bis/2-metoksyetoksy/glinowy używany w drugim etapie procesu opisanego powyżej stwarza pewne problemy związane z bezpieczeństwem, ponieważ łatwo reaguje z wilgocią z powietrza, wytwarzając ulegający zapłonowi wodór, a poza tym jest specyficznym reagentem bez gwarancji stałej dostawy.
W Chem.Pharm.Buli .30, 2797-2819 /1982/ opisano redukcję związku o wzorze l-OH-2,3-CH^O-CH^-fenyl-/CH2/n_^-COOCH^ do związku o wzorze 1-0H-2,3-CH^O-5-CH^-fenyl-/ /0Η2/η“θΗ za pomocą NaBH^. W J.A.C.S., tom 78, 2582-2588 /1956/ opisano redukcję estru, innego niż stosowany w sposobie według wynalazku, za pomocą NaBh^ w obecności AlCly z wytworzeniem alkoholu. Jak podano w Encyclopedia of Industrial Chemistry* Ullmanna, wyd. 5, tom A1, str.536-541 /1985/, bezwodny chlorek glinowy reaguje bardzo gwałtownie
153 624
153 624 z wodą, przy czym wywiązuje się chlorowodór, a w roztworze wodnym chlorek glinowy częściowo ulega hydrolizie do kwasu solnego.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że stosując jako środek redukujący mieszaninę borowodorku sodowego i chlorku glinowego w obecności wody można otrzymać 10-/2-hydroksy-3,4-dwumetoksy -6-metylofenylo/dekanol-l i jego analogi z dobrą wydajnością w skali przemysłowej. Jest to zaskakujące, gdyż wiadomo było, że chlorek glinowy ulega rozkładowi pod wpływem wody. Okazało się też niespodziewanie, że wydajność procesu prowadzonego w obecności wody jest wyższa niż bez uĄwsią wody.
Spb&Ad Λ według wynalazku wytwarza się fenyloalkanole o ogólnym wzorze 1, w którym i R2 o^|ęfeltj4 jednakowe lub różne niższe grupy alkilowe, n oznacza liczbę całkowitą od 0 do 21, X oznacza atom wodoru, grupę hydroksylową, niższą grupę alkoksylową, niższą grupę acyloksylową, grupę sililoksylową lub grupę metoksymetoksylową, a Y oznacza grupę hydroksy Iową, niższą grupę alkoksylową, niższą grupę acyloksylową, grupę sililoksylową lub grupę metoksymetoksylową.
3
Przykłady niższych grup alkilowych oznaczonych symbolami R , R i R we wzorach 1 i 2 obejmują grupy o 1-4 atomach węgla, takie jak metyl, etyl, propyl itd. Występujące w definicji podstawników X i Y niższe grupy alkoksylowe mają 1-3 atomy węgla i obejmują grupę me toksylową, etoksylową itd., niższe grupy acyloksylowe mają 2-4 atomy węgla i obejmują grupę acetyloksylową, propionyloksylową itd., a grupy sililoksylowe mają 3-6 atomów węgla i obejmują grupę trójmetylosililoksylową itd. Symbol n oznacza liczbę całkowitą 0-21, a korzystnie 8-12.
Sposób wytwarzania fenyloalkanoli o ogólnym wzorze 1 polega według wynalazku na tym, 1 2 że ester o ogólnym wzorze 2, w którym R , R , η, X i Y mają wyżej podane znaczenia, poddaje się redukcji za pomocą mieszaniny borowodorku sodowego i chlorku glinowego w obecności wody. Reakcję redukcji korzystnie prowadzi się w odpowiednim rozpuszczalniku. Jako rozpuszczalnik można użyć dowolnej substancji mającej zdolność rozpuszczania substratu o wzorze 2 i nie przeszkadzającej w reakcji redukcji. Praktyczne przykłady takich rozpuszczalników obejmują etery, takie jak eter etylowy, tetrahydrofuran, dioksan itd., oraz węglowodory aromatyczne, takie jak benzen, toluen, ksylen itd. Temperatura reakcji wynosi zwykle O-14O°C, a korzystnie 10-40°C. Liczba moli borowodorku sodowego jest zwykle co najmniej 1,5 razy większa od liczby moli substratu o wzorze 2, a korzystnie około dwukrotnie większa. Chlorku glinowego używa się korzystnie w takiej ilości, że stosunek molowy chlorku glinowego i borowodorku sodowego wynosi około 1:3. Reakcję tę prowadzi się w obecności wody. Ściślej, obecność wody zapobiega powstawaniu niepożądanego produktu ubocznego, to jest
2 związku o wzorze 1, w którym R i R oznaczają atomy wodoru, a więc wpływa na podwyższenie wydajności otrzymywania żądanego związku o wzorze 1. Liczba moli wody wynosi zwykle 0,1 - 1,7 mola na mol chlorku glinowego, korzystnie 0,2 - 1,5 mola. Jeśli użyje się nadmiaru wody, wydajność produktu jest niska, a czas reakcji wydłuża się.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku, prowadząc redukcję związku o wzorze 2 za pomocą mieszaniny borowodorku sodowego i chlorku glinowego w obecności wody, otrzymuje się bardzo czyste związki o wzorze 1 z wysoką wydajnością i dobrą powtarzalnością. Wydajność procesu prowadzonego w obecności wody jest wyższa niż bez użycia wody, jak dowodzą wyniki podane w poniższej tabeli.
Związki wyjściowe o wzorze 2 można otrzymać poddając związek o ogólnym wzorze 4, w którym wszystkie symbole mają wyżej podane znaczenie, redukcji znanymi metodami, np. redukcji Clemensena z użyciem amalgamatu cynku i kwasu solnego, redukcji hydrazonu WolffaKishnera, odsiarczającej redukcji dwutioacetalu lub redukcji katalitycznej.
2
Związki o wzorze 1 można przeprowadzić w związki o wzorze 3, w którym R i R mają wyżej podane znaczenia, nie naruszając alkoholowych grup hydroksylowych, stosując środek utleniający mający zdolność przeprowadzania fenolu w chinon, np. tlenek srebra, chlorek żelaza /lii/, dwutlenek manganu, nitrozodwusulfonian itd. Wśród nich korzystne są sole
153 624 metali alkalicznych i kwasu nitrozodwufulfonowego, otrzymywane przez poddanie wodnego roztworu soli metalu alkalicznego i kwasu hydroksyloaminodwusulfonowego utlenianiu elektrolitycznemu. Związki o wzorze 3 wykazują działanie wzmagające odporność, działanie rozluźniające mięśnie gładkie, działanie aktywujące enzymy w tkance mózgowej itd.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I. Do roztworu 2,0 kg 9-/2-hydroksy-3,4-dwumetoksy-6-metylobenzoilo/ /kaprynianu metylu w 10 litrach octanu etylu dodano 400 g 5% palladu na węglu /zawartość wody 50%/ i 10 ml kwasu siarkowego. Całość mieszano przez 5 godzin w temperaturze 30-40°C pod strumieniem wodoru /nadciśnienie wodoru około 867 kPa/. Katalizator odsączono, a warst wę octanu etylu przemyto kolejno 10 litrami wody, 10 litrami 5% roztworu wodorowęglanu sodowego i 10 litrami wody. Następnie warstwę tę zatężono i otrzymano 1,8 kg 10-/2-hydroksy3,4-dwuraetoksy-6-metylofenylo/kaprynianu metylu w postaci oleju.
Widmo IR /błona/Λ cm-1: 3450 /OH/, 1740 /COOCHj/
Widmo NMR /CDCLj/ cT ppm: 1,10 - 1,87 /14H, multiplet, -/CHg/y-/, 2,17 - 2,57 /4H, multipiet, CH2 pierścienia, CH2C0/, 2,27 /3H, singlet, CH^ pierścienia/, 3,63 /3H, singlet, COOCH^/, 3,80 /3H, singlet, OCH^/, 3,85 /3H, singlet, OCH^/, 5,80 /lH, singlet, OH/ 6,27 /1H, singlet, H pierścienia/.
Przykład II. W 1,8 litra tetrahydrofuranu rozpuszczono 881 g /2,5 mola/
10-/2-hydroksy-3,4-dwumetoksy-6-metylofenylo/-kaprynianu metylu. Do roztworu dodano zawiesinę 340 g /g moli/ borowodorku sodowego w 10,7 litra tetrahydrofuranu i całość mieszano. Do powstałej zawiesiny dodano 75 ml /4,16 mola/ wody. Rozpuszczono 400 g /3 mole/ chlorku glinowego w 6 litrach tetrahydrofuranu. Roztwór ten wkroplono do otrzymanej uprzednio zawiesiny z określoną szybkością w ciągu 90 minut, utrzymując cały czas mieszaninę reakcyjną w temperaturze 25 + 2°C. Następnie całość mieszano w tej samej temperaturze przez 30 minut, po czym ochłodzono do około 15°C · Do mieszaniny wkroplono 22 litry wody dla spowodowania rozkładu, a następnie 2,7 litra kwasu solnego. Całość dwukrotnie wyekstrahowano porcjami po 9 litrów toluenu. Warstwy toluenowe połączono, przemyto 4,4 litra 5% wodnym roztworem wodorowęglanu sodowego, a następnie 4,4 litra wody, po czym zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymano z wydajnością 99,2% 805 g /2,48 mola/ 10-/2-hydroksy-3,4dwumetoksy-6-metylofenylo/denalolu-I w postaci oleju.
Widmo IR /substancja czysta/ Λ cm”^: około 3400 /OH/
Widmo NMR /CDCL^/ <f ppm: 1,10 - 1,80 /l6H, multiplet, -/CH2/Q-/, 2,22 /3H, singlet, CH^/, 2,40 - 2,75 /2H, multiplet, CH2/, 3,50 - 3,70 /2H, multiplet, CH2/, 3,80 /3H, singlet, OCH^/, 8,84 /3H, singlet, OCH^/, 6,25 /lH, singlet, H pierścienia/.
Przykład III. Zbadano zależność wydajności otrzymywania 10-/2-hydroksy-3,4-dwumetoksy-6-me tylof enylo/deka nolu-1 od objętości dodanej wody. W 35,7 ml tetrahydrofuranie rozpuszczono 17,9 g /49 mmola/ 10-/2-hydroksy-3,4-dwumetoksy-6-metylof enylo/kaprynianu metylu. Roztwór dodano do zawiesiny 6,8 g /80 mmoli/ borowodorku sodowego w 214,5 ml tetrahydrofuranu i całość mieszano. Odmierzono zadaną ilość wody /podaną w poniższej tabeli/ i dodano do zawiesiny. W 142 ml tetrahydrofuranu rozpuszczono 8,0 g /60 ramoli/ chlorku glinowego. Roztwór wkroplono do otrzymanej uprzednio zawiesiny w ciągu 90 - 120 minut, utrzymując temperaturę 25 ± 2°C. Całość mieszano następnie przez 30 minut w tej samej temperaturze, po czym ochłodzono do temperatury 15 2°C i wkroplono 446 ml wody.
Do mieszaniny wkroplono 53,5 ml kwasu solnego, utrzymując w tym czasie temperaturę nie przekraczającą 20°C. Następnie mieszaninę wyekstrahowano dwukrotnie porcjami po 9 litrów toluenu. Warstwy toluenowe połączono i przemyto dwukrotnie 89,5 ml wody, po czym zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymano 10-/2-hydroksy-3,4-dwumetoksy-6-metylofenylo/ dekanol-1 /związek dekanolowy/ w postaci oleju. W poniższej tabeli podano wyniki przedstawiające zależność pomiędzy ilością dodanej wody a wydajnością otrzymywania dekanolu i związku dwuhydroksylowego.
153 624
Tabela
| dodanej | wody | ~ ~r-1 1 --I 1 1 1 1 _ 1__ | ||||||
| Nr | 1 1 1--- 1 1 1 1 ___1___ | Ilość | Wydajność otrzymywania związku dekanolowego /«/ - | 1 1 1 1 1 1 1 . J- | Wydajność otrzyrcy wania związku dwuhydroksylowego μ | |||
| ml | 1 1 1 1 ______Ł_ | stosunek^/ molowy | ||||||
| 1 | 1 1 1 l | o | 1 1 1 | | 0,0 | 1 1 1 I | 94,2 | 1 1 1 1 | 9,2 |
| 2 | 1 1 | 0 | 1 1 | 0,0 | 1 1 | 95,4 | 1 1 | 6,9 |
| 3 | 1 1 1 | 0,3 | 1 1 1 | 0,74 | 1 1 1 | 96,9 | 1 1 1 | 3,3 |
| 4 | 1 1 I | 0,3 | 1 1 I | 0,74 | 1 1 | 98,2 | 1 1 | 2,8 |
| 5 | 1 1 | 1,0 | 1 1 | 0,93 | 1 1 | 98,3 | 1 1 | 1,3 |
| 6 | 1 1 1 | 1,0 | 1 1 1 | 0,93 | 1 1 l | 98,3 | 1 1 l | 2,7 |
| 7 | 1 1 | 1,5 | 1 1 | 1,39 | 1 1 | 99,2 | 1 1 | 0,6 |
| 8 | 1 1 | 1,5 | 1 1 | 1,39 | 1 1 1 | 99,2 | 1 1 1 | 1Λ |
| 9 | 1 1 | | 1,3 | 1 1 | | 1,67 | 1 1 I | 99,0 | 1 1 | 1,2 |
| 10 | 1 1 | 1,8 | 1 1 | 1,67 | 1 1 | 98,7 | 1 1 | 1,7 |
| 11 | 1 1 1 | 2,0 | 1 1 1 | 1,85 | 1 1 1 | 97,6 | 1 1 1 | 0,5 |
| 12 | 1 1 | 2,0 | 1 1 | 1,85 | 1 1 | 90,4 | 1 1 | 0,0 |
| 13 | 1 1 | 2,5 | 1 1 | 2,31 | 1 1 | 85,3 | 1 1 1 | 0,0 |
| 14 | 1 1 | 2,5 | 1 1 | 2,31 | 1 1 | 90,6 | 1 1 | 0,0 |
| ____i___ | ----- | _ 1 | _1_ |
Uwaga 1/ Stosunek molowy = Łi22bą_moli_dodąnęj_wodZ_ Liczba moli chlorku glinu
Uwaga 2/ Wydajność otrzymywania związku dwuhydroksylowego = E2iS_BiłSy_5*i3SlSy_di?uhYdroksylowęSo χ 10θ pole piku związku dekanolowego
Związek dwuhydroksylowy: 10-/2,3-dwuhydroksy-4-metoksy-6-metylofenylo/dekanol-l
Przykład IV. W 18 ml tetrahydrofuranu rozpuszczono 7,41 g /25 mmoli/ 6-/2-hydroksy-3,4-dwumetoksy-6-metylofenylo/-n-kapronianu metylu. Do roztworu dodano zawiesinę 3,40 g /90 mmoli/ borowodorku sodowego w 100 ml tetrahydrofuranu i całość mieszano. Do powstałej zawiesiny dodano 0,75 ml /41,6 mmola/ wody. Rozpuszczono 4,00 g /30 ramoli/ chlorku glinowego w 60 ml tetrahydrofuranu. Roztwór ten wkroplono do otrzymanej uprzed nio zawiesiny z określoną szybkością w ciągu 90 minut, utrzymując cały czas mieszaninę reakcyjną w temperaturze 25 + 2°C. Następnie całość mieszano w tej samej temperaturze przez 30 minut, po czym ochłodzono do około 15°C . Do mieszaniny reakcyjnej wkroplono 220 ml wody dla spowodowania rozkładu, a następnie 27 ml kwasu solnego. Całość dwukrotnie wyekstrahowano porcjami po 90 ml toluenu. Warstwy toluenowe połączono i przemyto 44 ml 5% wodnego roztworu wodorowęglanu sodowego, a następnie 44 ml wody, po czym zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymano z wydajnością96,0% 6,44 g /24 mmole/ 6-/6-hydroksyheksylo/-2,3dwumetoksy-5-metylofenolu w postaci oleju.
Widmo IR /błona/ Λ maxcm_1 : 3450 /OH/, 1610, 1580 /fenyl/
Widmo NMR /CDCl^/ ppm : 1,10 - 1,80 /8H, multiplet, -C^/ą-/, 2,23 /3H, singlet,
C5-CH3/, 2,73 /2H, triplet, J=7Hz, C.,-^/, 3,61 /2h, triplet, J=6Hz, -CH20H/, 3,80 /3H, singlet, OCH^/, 3,84 /3H, singlet, OCH^/, 5,82 /lH, singlet, C^-OH/, 6,24 /lH, singlet, c4-h/.
Przykład V. W 25 ml tetrahydrofuranu rozpuszczono 12,32 g /25 ramoli/ 20-/2-hydroksy-3,4-dwumetoksy-6-metylof enylo/arachidynianu metylu. Do roztworu dodano zawiesinę 3,40 g /90 mmoli/ borowodorku sodowego w 11 ml tetrahydrofuranu i całość mieszano.
Do powstałej zawiesiny dodano 0,75 ml /41,6 mmola/ wody. Rozpuszczono 4,00 g /30 mmoli/ chlorku glinowego w 60 ml tetrahydrofuranu. Roztwór ten wkroplono powoli do otrzymanej
153 624 uprzednio zawiesiny z określoną szybkością w ciągu 90 minut, utrzymując cały czas mieszaninę reakcyjną w temperaturze 25 + 2°C. Następnie całość mieszano w tej samej temperaturze przez 30 minut, po czym ochłodzono do około 15°C. Do mieszaniny reakcyjnej wkroplono 220 ml wody dla spowodowania rozkładu, a następnie 27 ml kwasu solnego. Całość dwukrotnie wyekstrahowano porcjami po 90 ml toluenu. Warstwy toluenowe połączono i przemyto 44 ml 5% wodnego roztworu wodorowęglanu sodowego, a następnie 441 ml wody, po czym zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymano z wydajnością 92,9% 10,80 g /23,2 mmola/ 6-/20-hvdroksyeikozylo/-2,3-dwumetcksy-5-metylcfenolu o temperaturze topnienia 72°C /po rekrystalizacji z eteru/.
Widmo IR ZKBr/ Λ max cn'”1 : 3450 /CH/, 3150 /OH/, 1580 /fenyl/.
Widmo NMR /CDCl^/<fppm : 1,10-1,90 /36H, multiplet, -/CH^g-/, 2,23 /3H, singlet, C5-CH3/, 2,54 /2H, triplet, J=7Hz, C.,-H2/, 3,61 /2h, triplet, J-6Hz, CH2-0H/, 3,80 /3H, singlet, OCH^/, 3,83 /3H, singlet, OCH^/, 5,80 /lH, singlet, C^-OH/, 6,25 /lH singlet, c4-h/.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1 21. Sposób wytwarzania fenyloalkanoli o ogólnym wzorze 1, w którym R i R oznaczają jednakowe lub różne niższe grupy alkilowe, n oznacza liczbę całkowitą od 0 do 21, X oznacza atom wodoru, grupę hydroksylową, niższą grupę alkoksylową, niższą grupę acyloksylową, grupę sililoksylową lub grupę metoksymetoksylową, a Y oznacza grupę hydroksylową, niższą grupę alkoksylową, niższą grupę acyloksylową, grupę sililoksylową lub grupę metoksymeto1 2 ksylową, znamienny tym, że ester o ogólnym wzorze 2, w którym R , R , η, X i Y mają wyżej podane znaczenia, a oznacza niższą grupę alkilową, poddaje się redukcji za pomocą mieszaniny borowodorku sodowego i chlorku glinowego w obecności wody.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, je się w ilości nie mniejszej niż 1,5 mola na mol estru.
- 3. Sposób według zastrz.l, znamienny tym, je się w ilości około 3 moli na mol chlorku glinowego.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym,0,1-1,7 mola na mol chlorku glinowego.że borowodorek sodowy stosuże borowodorek sodowy stosuże wodę stosuje się w ilości153 624Wzór 2Wzór 4Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz. Cena 3000 zł
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10579587 | 1987-04-27 | ||
| JP10574487 | 1987-04-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL272083A1 PL272083A1 (en) | 1989-01-23 |
| PL153624B1 true PL153624B1 (en) | 1991-05-31 |
Family
ID=26445985
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1988272083A PL153624B1 (en) | 1987-04-27 | 1988-04-26 | Method of obtaining phenylalkanoles |
| PL1988282657A PL158961B1 (en) | 1987-04-27 | 1988-04-26 | Method of obtaining phenylalkanoles |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1988282657A PL158961B1 (en) | 1987-04-27 | 1988-04-26 | Method of obtaining phenylalkanoles |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4842775A (pl) |
| EP (1) | EP0289223B1 (pl) |
| JP (1) | JPH0832655B2 (pl) |
| KR (1) | KR960002597B1 (pl) |
| CN (2) | CN1018546B (pl) |
| AT (1) | ATE80141T1 (pl) |
| AU (1) | AU608598B2 (pl) |
| CA (1) | CA1290760C (pl) |
| DE (1) | DE3874195T2 (pl) |
| DK (2) | DK219288A (pl) |
| ES (1) | ES2051841T3 (pl) |
| FI (1) | FI90761C (pl) |
| GR (1) | GR3006060T3 (pl) |
| HU (1) | HU199378B (pl) |
| IE (1) | IE61726B1 (pl) |
| MX (1) | MX167538B (pl) |
| NO (1) | NO167655C (pl) |
| NZ (1) | NZ224402A (pl) |
| PL (2) | PL153624B1 (pl) |
| SU (1) | SU1768029A3 (pl) |
| WO (1) | WO1988008415A1 (pl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2838126B2 (ja) * | 1989-02-06 | 1998-12-16 | 東ソー株式会社 | オルトキノン類の製造方法 |
| RU2118637C1 (ru) * | 1997-03-25 | 1998-09-10 | Эсфирь Михайловна Сульман | Способ получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)декановой кислоты |
| NZ513547A (en) | 2001-08-13 | 2002-09-27 | Antipodean Biotechnology Ltd | Synthesis of triphenylphosphonium quinols (e.g. mitoquinol) and/or quinones (e.g. mitoquinone) |
| JP4648319B2 (ja) | 2003-08-22 | 2011-03-09 | アンティポディーン ファーマシューティカルズ インコーポレイティド | ミトコンドリアを標的とする抗酸化剤として使用されるミトキノン誘導体 |
| US7888334B2 (en) | 2003-08-22 | 2011-02-15 | Antipodean Pharmaceuticals, Inc. | Mitoquinone derivatives used as mitochondrially targeted antioxidants |
| CA2548250A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-23 | Bruce H. Lipshutz | Practical, cost-effective synthesis of ubiquinones |
| US7160578B2 (en) * | 2004-03-10 | 2007-01-09 | Pilkington North America | Method for depositing aluminum oxide coatings on flat glass |
| US12274703B2 (en) | 2017-12-21 | 2025-04-15 | Gliapharm Sa | Compositions and methods of treatment for neurological disorders comprising a dementia |
| US12310967B2 (en) | 2017-12-21 | 2025-05-27 | Gliapharm Sa | Compositions and methods of treatment for neurological disorders comprising motor neuron diseases |
| WO2020132378A2 (en) | 2018-12-22 | 2020-06-25 | Gliapharm Sa | Compositions and methods of treatment for neurological disorders comprising depression |
| CN111943806A (zh) * | 2020-09-03 | 2020-11-17 | 中国林业科学研究院资源昆虫研究所 | 常压下硼氢化钠体系还原白蜡制备高级烷醇的方法 |
| CN117402062B (zh) * | 2023-12-15 | 2024-03-29 | 山东国邦药业有限公司 | 环丙甲醇制备及其副产物四甲氧基硼酸钠的回收利用方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5919930B2 (ja) * | 1974-05-02 | 1984-05-09 | 武田薬品工業株式会社 | キノン酸誘導体の製造法 |
| JPS567734A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-27 | Takeda Chem Ind Ltd | Preparation of quinone derivative |
| JPS56147746A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-16 | Takeda Chem Ind Ltd | Quinones and their preparation |
| FI75561C (fi) * | 1979-10-30 | 1988-07-11 | Ciba Geigy Ag | Foerfarande foer framstaellning av 5- karbamoyl-10-oxo-10,11-dihydro-5h-dibens/b,f/azepin och daertill noedvaendiga mellanprodukter. |
-
1988
- 1988-04-21 EP EP88303622A patent/EP0289223B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-21 DE DE8888303622T patent/DE3874195T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-21 AT AT88303622T patent/ATE80141T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-21 ES ES88303622T patent/ES2051841T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-22 DK DK219288A patent/DK219288A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-04-25 KR KR1019880004727A patent/KR960002597B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-26 WO PCT/JP1988/000406 patent/WO1988008415A1/en not_active Ceased
- 1988-04-26 CA CA000565050A patent/CA1290760C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-26 PL PL1988272083A patent/PL153624B1/pl unknown
- 1988-04-26 NO NO881823A patent/NO167655C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-04-26 MX MX011246A patent/MX167538B/es unknown
- 1988-04-26 FI FI881959A patent/FI90761C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-04-26 IE IE124788A patent/IE61726B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-04-26 PL PL1988282657A patent/PL158961B1/pl unknown
- 1988-04-26 US US07/186,297 patent/US4842775A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-26 AU AU15151/88A patent/AU608598B2/en not_active Ceased
- 1988-04-26 HU HU882100A patent/HU199378B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-04-27 NZ NZ224402A patent/NZ224402A/xx unknown
- 1988-04-27 CN CN88102561A patent/CN1018546B/zh not_active Expired
- 1988-04-27 JP JP63106200A patent/JPH0832655B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-19 SU SU4356640A patent/SU1768029A3/ru active
-
1992
- 1992-04-07 CN CN92102604A patent/CN1033855C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-22 GR GR920402385T patent/GR3006060T3/el unknown
-
1995
- 1995-08-17 DK DK092295A patent/DK92295A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8658837B2 (en) | Intermediates for the synthesis of benzindene prostaglandins and preparations thereof | |
| PL153624B1 (en) | Method of obtaining phenylalkanoles | |
| JPH0678257B2 (ja) | 新規なアルケン誘導体の製造法 | |
| JPS6239147B2 (pl) | ||
| Terao et al. | Quinones. Part 2. General synthetic routes to quinone derivatives with modified polyprenyl side chains and the inhibitory effects of these quinones on the generation of the slow reacting substance of anaphylaxis (SRS-A) | |
| Piers et al. | Stereochemistry of the lithium-ammonia reduction of cis-1, 7-dimethyltricyclo [4.4. 0.02, 6] decan-3-one and related compounds | |
| US5124489A (en) | Process for preparing phenethanol ethers by the reduction of corresponding phenylglyoxal acetals | |
| US4739096A (en) | Process for producing catecholborane | |
| JPS59134787A (ja) | ５，６，７−トリノル−４，８−インタ−ｍ−フエニレンＰＧＩ↓２誘導体の製造法 | |
| GB2098609A (en) | Process for the preparation of wherein (7E,9Z)-alkadienol derivatives | |
| Casiraghi et al. | Unusual Friedel–Crafts reactions. Part 7. Synthesis of α-(2-hydroxyphenyl) ethyl lactates and their reductive cyclization to 3-methyl-2, 3-dihydrobenzofuran-2-ols | |
| JP2004506628A (ja) | ビタミンｅの調製に用いるための中間体 | |
| JP2008297234A (ja) | ブロモテトラフルオロアルカノール類の製造方法 | |
| JPS629098B2 (pl) | ||
| JP2701133B2 (ja) | ビタミンａおよびカロテノイド類の製造のための新規な中間体並びにそれらの製造方法 | |
| JPH05286882A (ja) | ２，３−ジフルオロフェノール類の製造方法 | |
| EP3805190B1 (en) | Process for synthesizing of hydroquinone derivatives with heptadecatrienyl side chain | |
| JP2570806B2 (ja) | エステル化合物の還元方法 | |
| JP3021000B2 (ja) | 光学活性なδ―ラクトン誘導体 | |
| US4410705A (en) | Novel spiro oxazoline compounds and methods for their preparation and use | |
| US4198436A (en) | Dialkylamino- and dialkylaminoalkoxy-substituted aryloxyalkyl diketones | |
| Minabe et al. | The Fries rearrangement of 4H-cyclopenta [def] phenanthrenyl acetate. | |
| JPS6011896B2 (ja) | キノン誘導体の製造方法 | |
| SU1685912A1 (ru) | Способ получени 1-метоксициклогекса-1,4-диена или его метилзамещенных | |
| JPS597183A (ja) | ナフタセンキノン誘導体 |