PL154839B1

PL154839B1 - Insecticide

Info

Publication number: PL154839B1
Application number: PL1988275833A
Authority: PL
Original assignee: Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date: 1987-11-18
Filing date: 1988-11-16
Publication date: 1991-09-30
Also published as: CN1033144A; GR3019133T3; ES2081813T3; CN1031240C; HK1003969A1; EP0317433B1; CZ757788A3; IL88180A0; JPH01211511A; PL275833A1; IL88180A; EP0317433A1; JPH0791166B2; DD283551A5; AU606769B2; DE3854836T2; HUT48102A; KR890007640A; CA1335957C; BR8806014A

Description

OPIS PATENTOWY

154 S3S

Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 88 11 16 (P. 275833)

Int. Cl.^s A01N 53/00 A01N 57/02 A01N 43/30

URZĄD

PATENTOWY

RP

Pierwszeństwo 87 11 18 Węgry

Zgłoszenie ogłoszono: 89 07 24

Opis patentowy opublikowano: 1992 02 28

CZYTELFHA 0 S 0 i H a

Twórca wrnłlazku:

Uprawniony z patentu: Chinoin Gyójguszer ós Veggószeti Termóksk Gyóra RT, Budapeszt (Węgry)

SRODBK STAWONOGO- I ROZTOCZOBÓJCZY

PreedmLotem wynalazku Jest wleloskaadniOowy środek stawonogo- i roetooeobójcey, zawierający Jako składnik czynny kombinację piretroidćw, pochodną kwasu fosoorowego i/lub rozozynniki.

Jednym z oczywistych powodów stosowania meszanin składników czynnych Jest różna wrażliwość poszczególnych szkodników na stosowane chemikaia, a Jest to często tańsze, prostsze lub bardziej skuteczne, Jeżeli dla pojedynczego przypadku używa się oapoż.ednio zestawionych meszanin (J.s-tored Prod. Res., 1977, tom 13, 129-137, Pestic. Sci.., 1983, 14, 385-398, Pestic. Sci., 1983, 14 , 373-384, JP PS 50 58237 /1975/1973 , 54 95730 /1979/1978,

92625, 53 62830 /1970/1976).

Wiadomo, że wchłonięte piretroidy stają się nieskuteczne wobec Owadów, co następuje według różnych mechanizmów. Jednym z takich sposobów de-toksyfikacji Jest działanie esteraz, przez rozszczepienie wiązania esterowego pirotroid hydrooizuje do nietoksycznej cząsteczki. Estry fosforanowe inhibitują pewna odmiany enzymów metabiOieljących piretroidy.

Esterazy są różne w zależności od miijscowienia gatunków, szczególnego charakteru podłoża i parametrów kinetycznyoh. Aktywność inhibitowania określonego inhibitora esterazowego Jest w związku z tym różna. Na tej podstawie, Jeżeli u Jednych gatunków inhibitor esterazowy wpływa na me^b(^:i^2^m danego piretroidu, to nie można Jeszcze przewidzieć Jakie będzie mooliwe wzajemne oddziaływanie pozostałych gatunków lub innej cząsteczki piretroidowej

Tak więc na przykład owadooójczy (profenofos) - etylotiofosforan o-4-bromo-2-chlorofe:nylo-S-propylu skutecznie inhibituje enzymy hydrooizujące cyklopropanokarboksylan 3-fenoksyienzylo-/1RS/-ciz-trans-3-/2,-aii₀hlooowinylo/-2,-adimetylu (permeerynę), a cypermetryna nie w?!ywa na aktywność piretroddów mierzoną na gąsiennicach Triboliim castanern (Pestic. Biochem. Plhssol., 1980, 14 81-85, Pestic. Sci.., 1983, 14, 367-372).

154 839

Dalszym przykładem sprzecznyoh wyników Jest to, że owadobójczy (chloroplryfos) - diety lotiofosforan 0-(3,5,6-trichloro-2-pirydylu - działa Jako eynergetyk flycitrinate i (fenvalerate) - (RS)-2-(4-chlorofenylo)-3—meeylomaailn(RS)-<C.-cyjano-3-fenoksybenzylu wobec Spodoptera littoralis, natomiast działa Jako antagonista na toksyczność cyperaetryny (BCPC Proceedings tom 3:943). Przeciw tym samym gatirnkom (monocrotophos) - dimetylofosforan (E)^1^mety]^o^2^^ety]^<^k8^3^b^a^^^:^loW.n;^;lu, profenofos, (azinphos-methyl) -dimeeyloditiofosforan S-(3,4-dihydro-4-oksobenzo/d/ /l,2,3/triazy--3-ylo)metylu i (acephate) - acetyloamidotiofosforan O,S-dimetylu działają Jako czynnik synergiczny w szerokim zakresie wraz z cypermetry ną, fenvalerate i oyklctrotayokarbok8ylan S-oć-czJayc-3-fθnoksybenzzlc-1R,3R-(2,2-iibromowlnyZoC-2,2-diaetylu (deltamethrin). Następujące komminacje są wyjątkami: podwójne mieszaniny feyvaletatt + (azinthos-aθthyl) - iiaθtyloditicfceforan S-(3»4-iihzirc-4-ckθObinyo/di--1,2,3/triazyn-3-ylo)metylu (azi^^a-mee^l)» deltamethrin + azinphos-methyl i deltamethrin + profenofos (Phytopatasitioa 1986» 4/2/ : 101)» które wkazują wzajemne oddziaływanie addytywne lui antagonisty czne. Synergizm mógłby iyć wykazany Jedynie przy podawain-u doustnym składników czynnych» badania zewnętrzne nie dały żadnego wyniku.

Przeciw odporności polowej można oczekiwać korzystnego w^t^ku z tymi komminacjami, w których można zauważyć ujemną korelację wzajemną mLędzy aktywioocią poszczególnych składników. Jedną z mn.ej starannie zbadanych meszanin Jest mieszanina fenvalerate i aainthoe-aθtłyl, a ujemną korelację wzajemną przeciw przędziorkowi chmielowcowi (Tetranychus urticae) opisano w Naturę 1979 281:298. Mieszanina 1 : 1 tych dwóch składników czynnych wykazała korzystną aktywność przeciwko wrażliwym i odpornym przędziokkom chmielowcom (Pestic. Sci.» 1980 11:600).

Weeług opisu patentowego RFN nr 27 57 768 mbszaniny zawerające perm^tryyę Jako jeden składnik (bromophosetbyl) - diefetylotiofosforan 0-4-iromo-2,5-dichloroftyylu» ohlcrtyriphos, (broaothCB) - iiaθtyloticfosforay 0-4-brcao-2,5-dichlotcftyylu, (malthion) - dimeeyloditicfosfcray S-1,2-bis ^Icksyka^^y^) etylu i (diazinon) - dietylotiofosfctay 0-2-lzopropylo-6S-aetzlc-4-piyymiiyyylu, jako drugi składnik wskazały antago(18ϊ?οζ(]0 oddziaływanie wzajemne na laboratoryjnej, normalnie wrażliwej miuze domowej (Musoa iomateica)» natomiast na zebranych i odpornych populacjach wartość L^do’ która jest o jeden rząd wlel^śo! wyyisza, wykazała de facto istnienie szyttgizmu. Na Cłhistoneura ccoidθnyalie należącej do rzędu Lepidoptera chlcrtytiphoe wskazał ΕφωΓβίοζι» działanie z (deltamethrin) - (1R)-cis-3-(2,2iiibramowiyzlc)-2,2idamttylocyklotrcpayckarbokθylan(S)-oC-cyJayo-3-fθnokszbtyzylu przy stosunku 10 : 1, ale działał jako antagonista na ptrmθtrzyę i fenyalerate (J.Bcon. Entomoo., 1984» 77 16-22)» podczas gdy na inny gatunek Lepidoptera (Osirinia yubialie) ptrmetryya-chlorpyriphce działała jako w znaczącym stopniu sznθrgiczna w szerokim zakresie ^οΛϊμ^ϊ (J. Econ. Bntomoo.» 1982 75 28-30).

Może się zdarzyć» że na wrażULwy^m szczepie obserwuje się synergizm» a na szozepie już uodpornionym występuje antagonizm. Jako przykład takiego skutku msina w>m.enić wzajemne oddziaływanie cypθrmetty(y i monyocotcphcs na Spodopte- a littoralis (Med. Pac. Laniicui. Rijksuniw. Gent, 50/2b» 1985 751).

W tablicach wystąp^ących w opisie stosowano następujące skróty i spolszczenia nazw: CIP = cypθmt^hrin (cype^e^y na) = cyklcprotayckarbck8ylan o<.-cyjano-3-feyoksybinyyZoc3_/2,2-dichlorowiryyo/-2»2-iimetylu CHX = ^1(λ±χ = spośród możliwych izomerów cyptrmθtry(y mieszanina 40 : 60 izomerów 1R cis S + 1S cis R : 1R trans S + 1S trans R TRX = transmis = spośród możliwych izomerów czperaθtrz(y mieszanina 50 : 50 izomerów 1R trans S : 1S trans R

QUI = ąuinalphce = foeforotioyeay 0,0-diety 10-0-01:1^01^111^10-2

DIA s diazinon s fosforotionian 0,0-ilieZyCo-022-iztpotyyCo-6aΠlttylopizyniiznylu-4

TRIA « triaoophos = fosfcrctiQnlay 0»0-iietzlc-C-1-fenzlc-eK-1,2,4-triaaolilu-3

154 839

MET = methidathion = fogforoditionian S-2,3-dihydro-5-matoksy-2-okso-1,3,4-tiadlazolilo-3-matylo-0,O-dimatylu

HEPT = heptanphos = fosforan chlorobicyklo/3,2,0/hipta-2,6-diehy0owo dimetylowy

PHL = phosalone = fosforoditoonian S-6--chloro-2,--dihydro--k-ksobinikksazolilo-3-mety lo -0,0-— imatylu SF = współczynnik synergizmu

Chintop = mieszanina wg wynalazku określonych wyżej chinmix'u i qiULnalphos'u w stosunku 1 : 2Lannate = dostępny w handlu środek insektobójczy zawierający 200 g/ml metomilu.

Metomil s S-meeylo-N-/mieylokarbbmiikOkOkkyh-tikαcitimid

Nissorm = produkt zawierający 10% he^t^aio

Heesyt0lyyziktrans-5-//|-chlkrofeoylk/-.N-chklohekshlk---me tylo-2-oksotiazolidyn-3-karboksamid

Neoron 500 EC = dostępny w handlu środek insektobójczy zawierający 500 g/1 bromppokphat'u Bromzpokphat = /2-liθ---ι-bkimofθnhlo/22hłhydrkkshOctαn izopropylu.

PBO = piperonyl-butoad-e /Ι^ο-θ/- piperonylu/ = kC-/2-/--bokoksyθtyk-θy/etkk8y/

-4,5-metylenodioksy-2-propylo-toluen.

Wml^zek opiera się na spostrzeżeniu, że przez użycie określonych s0θrθOioimerów lub ich meszanin cypermetrynowego składnika czynnego kierunek i rozmiar wzajemnego oddziaływania jest w znacznym stopniu zdeterminowany strukturą przestrzenną badanej cypermetryny· Stwierdzono, że przez utrzymywanie niezmienionych udziałów składników ^ιΛΙμ^Ι, ta sama mieszanina ma wszystkie formy wzajemnych oddziaływań, takich jak synergizm, ad-ytywność lub antagonizm, w zależności o- tego, którego izomeru przestrzennego cypermetryny użyto.

Przedmiotem wynalazku jest wieloskładnikowy środek stawonogo- i roztoczobójczy zażerający jako składnik czynny piretroidy i estry fosforanowe, w którym jako s-łł-ni- piretro-dowy zawiera spośród 8 mmoiiwych izomerów chklopropłnokarboksylłn ko-cyjano-3-feno-3hbθnzylo-3-/2,2-—ichlorkwinylo/-2,2·—iimetylu /cypermetryin/, je-en z poniższych izomerów 1R cis S, 1R trans S, 1S cis R, 1S trans R, albo m^szaninę izomerów 1R cis 3 i 1R trans S w stosunku wagowym 1 s 1, albo mieszaninę izomerów 1R cis S + 1S cis R s 1R trans S + 1S trans R w stosirnku wagowym -0 : 60 albo mieszaninę izomerów 1R trans S + 1S trans R w stosirnku wagowym 50 : 50, a jako drugi składnik, związek wybrany z grupy obejmującej fosforktkOmiło 0,0-—ietyOOo(----izorkopyk066metylopirhmi-ylu--, fosforotionian 0,0-—iethlo-0-1-fenhlo-1H--,2,4-triazolilu-3, fosforoditoomian S-2,3-—ilh'drk-5-zθtoksy-2-oksk-1-3---tiadiaiollko-3metylk-0,O—iimetylu, fosforan chlo robi cyk-ok3,2,0/-hepta-2,6·—SienOowo -Metylowy, fosforoditionian S-6-chlkro-2,3-dihydro-2-k-sobθnez0-a--iklló-3~metylo-0,0-dimetylu i fosfkrktiooiao 0,0--iithlo-0)-chlooksalioylu-2, przy czym stosunek wagowy składnika cypermetryny do drugiego składnika wrnoi 1 : 10 - 1 : 30·

Nie ma publikacji dotyczącej kkmZinecji piretroidu + ester fosforanowy, w której oddziaływanie składnika piritro-dooegk byłoby zbadane dla wszystkich mooliwych izomerów. Przeprowadzone obecnie doświadczenia zostały priedstaoikni w przykładach I - IV.

Przykład I przedstawia wzajemne oddziaływanie trzech izomerów chpirmθtrhoh i qiu.nalphos na Musca dommesica przy udziałach składników o- 1 do 5. W zależności o- użytego izomeru można było zaobserwować wszystkie oddziaływania antagonizm, działanie ad-ythone i synergi^ne.

Przy zmianie stosimku izomer cypermθtrhoh: ester fosforanowy -o 1 : 10 cztery oddzzelnie badane izomery działały jako czynnik syoergicznh z qιji.oalphks (patrz tabela 3). Podobną tendencję można było zauważyć podczas badania chinmix zawierającego - izomery z ąuinalphos, a manowiaii przez iwięk3ianii cząstkowego udziału estru fosforanowego antagonizm ulegał przekształceniu w addytywiooć, a począwszy od stosiniku cząstkowego 1 : 10 zmieniał się w syoirgizm· C^j^e^ir^^eiryna zawierająca 8 izomerów zachowuje się zupełnie inaczej wiązując działanie antagonistycioe przy stk3l.m-u 1 x 10 i 1 : 20 (przykład II). Pewne mieszaniny izomerów chpermθtrynh zawierającej 8 izomerów wskazują różne wzajemne oddziaływania, jeżeli są połączone z różnymi substancjimi owadobójczymi i roitociobój4

154 859 czym. Przez badanie poszczególnych przypadków wykazano, że dla pewnych izomerów cypermetryny można uzyskać doskonałe skutki działania synergicznego, dzięki dokonaniu korzystnego doboru udziałów w komminacji, w porównaniu do wyników uzyskiwanych z cypermetryną zawierającą 8 izomerów. Zgodnie z przeprowadzonymi badaniami korzystne wyin.ki dają zwłaszcza te ^ιϋΜ^β, w których składnik cypermetrynowy zawiera co najmilej 40% izomerów IRcisS i/lui IRtransS.

Na podstawie danych z przykładu II można zestawić następującą tabelę 1.

Tabela 1

Mieszaniny izomerów oypermetryny	Kombbnacje ąuinalphos
Liczba izome- rów	Stosunek cis:trans	HcisS+ IRtransS	ld₅₍
sama	+Qni	SP
udział innych izomerów
cypermetryną	8	40 » 60	25 « 75	11,0	14,1	0,78
transmLx	2	0 5 100	50 l 50	9,4	7,1	1,32
chinmLx	4	40 s 60	50 : 50	4,6	3,6	1,31
IRcisS + IRtransS	2	50 ·. 50	100 · 0	2,3	1,6	1,44

Jako składnik piretroidowy środek zawiera cypermetrynę zażerającą co najmnej 40% izomeru 1R cis S i 1R trans S.

Środek według wynalazku zawiera jako substancje owadobójcze i roztoozobójcze estry fosforanowe, tiofosoroowe i iitiofo^borowe.

Zaletą nowego środka według wynalazku jest to, że przy jego stosowaniu można osiągnąć znaczne skutki synergizmu bez występowania zmian aktywnści i można uzyskać obniżenie dawki w stosinku do całości użytego składnika czynnego. Dzięki temu można obniżyć obciążenie środowiska i koszty ochrony roślin w porównaniu do innych estrów fosforanowych z cypermetryną zawierającą wszystkie izomery.

Korzystne skutki mogą być wyjaśnione różnym mechanizmem aktywmóci składników meszaniny. Wysoce rozpuszczalne w lipidach i szybko działające kontaktowo izomery cypermetryny są mu.ej selekSywale i niszczą wszystkie stawonogi znajdujące się na trakoowaiym obszarze. W przeciwieństwie do estrów fosforanowych, które najpierw zabijają wszystkie szkodniki kons^^i^^ące jako póżywίenie traktowane uprawy, ich aktywność wobec stawonogów użytecznych jest niższa.

Dawka cypermetryny w środku według wynalazku może być znacznie obniżona z powodu występowania efektu synergizmu, mimo że dawka estru fosforanowego jest per se niższa od dawki a dzięki temu niekorzystny skutek uboczny piretroddów polegający na szkodzeniu użytecziym pasożytom jest obniżany. W całości niższa od śmiertelnej dawka estru fosforanowego wykazuje niższą toksyczność wobec użytecznych stawonogów, które nie są poddawane zatruciu doustnemu albo tylko pośredniemu.

Preparaty środka mogą zawierać jonowe środki powierzchniowo czynne jako rozczyinnki, korzystnie 0,1 - 20% wagowch soli wapniowej alkiloarylosulfoniarn, niejonowe środki powierzchniowo czynne, korzystnie 0,5 - 40% wagowych eteru alkilofenolo poZLi^glikoow^ego zawierającego 10 moi tlenku etylenu i/uub 0,5 - 40% wagowych fenyloetoksylmów tristyrylu (EO = 20) i rozpuszczaam^, korzystnie ksylen lub meszaninę rozpuszczalników aromatycznych.

Kobacnaraty do emulgowania dobrej jakości otrzymuje się w przypadku ątuinalphos lub ewentualnie ąuinalphos PBO w meszaninlch rozpuszczalników aromatycznych.

W pewnych przypadkach może być korzystna szczególna mioszanina rozpuszczalników aromatycznych. Jako środek powierzchniowo czynny korzystne jest 10 - 40 g/1 soli wapniowej αlkiloaryl03ul:Óonianl, a jako środek nieoonowy korzystne są 50 - 100 g/1 estry alkilo154 839 fenylowo poliglikolowe zawierające 10 tlenku etylenu i/lub 10 - 100 g/1 etoksylanów tristyrylofenylu (EO = 20). W preparatach phoaalone ksylen mże być zastąpiony mieszaniną rozpuszczalników aromatycznych lub specjalnymi rozpuszczalnikami aromatycznymi, takimi jak Solvesso 100 - 150.

Roztwory przezroczyste można otrzymać jeżeli składnik czynny rozpuści się w ksylenie lub mieszaninie rozpuszczalników aromatycznych, przy czym jako współrozpuzczalnik można użyć n-butanol. Do preparatów w postaci przezroczystych, rozpuszczalnych w wodzie roztworów można użyć kombinacji środków powierzchniowo czynnych stosowanych do koncentratów do emulgowstnia, ale stężenie jest podwyższone do 20 - 50% wagowych.

Jako mieszanina rozpuszczalników aromatylzaylh korzystne są meazaniny, które otrzymuje się przez katalityczną aromaayzację benzenu, w których minimalna część aromatyczna wnosi do 75% i zasadniczo czyste frakcje węglowodorów aromatycznych są w tym procesie otrzymywane. Korzystne są następujące produkty:

Solvesso 100 (9% zawaatośoi aromatów, 90% Cg-alkilobenzenu)

Solvesso 150 (99% zawartości aromatów, 85% C^-alkilobsnzenu).

Rówiież odpowiednie są Shellsol A, Aromaail H i Aromatol.

Szczegółowe oechy wrnlazku ilustrują następujące przykłady.

Przykład I. Skuteczność preparatów owadobójczych i mieszanin owadobójczych badano na 3 - 5 dniowych owadach płci żeńskiej muchy domowej (Musca domeesica) hodowanych w laboratorium. Stosowano ilości składnika czynnego podawane w kroplach 0,22—1 na grzbietowy naskórek much umiarkowanie odurzonych COg. Jako rozpuszczalnik stosowano n-butanol lub 2-etoksyθtaaol. Traktowane muchy mieszczano w naczyniach z plexiglasu i dostarczano im cukier i wodę ad HbUm. Po 24 godzinach liczono zabite muchy i ich udział wyrażono w procentach. Dla każdej dawki badano 20 muoh w 2 - 4 równoegłych testach. Badania powtarzano dla 3-5 różnych przypadków.

Koπliinacjα wzajemnego oddziaływania jest podana według relacji spodziewanego skutku obliczonego, którego podstawą jest aktywność składników per se do skutku zgm^«-^<^0, Jeżeli skutek zamierzony jest wższy niż skutek spodziewany, to wzajemne oddziaływanie jest synergiczne, jeżeli te dwa skutki są takie same, to wstępuje αOdytywlaOć, czyli suskutków, a jeżeli skutek jest niższy niż skutek składników, to ma mejsce od^^:laływanie aatagonistyczaθ. W przykładach podano różnicę skutków oczekiwanych i mierzonych dla każdej dawki jako procent współczynnika wspóótoksycznoóci. Zgodnie z tym weatości dodatnie wskazują na synergizm, a wartości ujemne na aktywność antagonistyczaą.

Tabela 2

Wzajemne oddziaływanie izomerów cypermetryny i guinalphos iBierzone metodą zewnętrzną na muchach domowch (Musca domstica).

Stosunek p^etr^u i estru fosloranowegl = 1:5

Dawka/ng x mucha /	Znu-erzony skutek (%) IRtransS QUI IRtrans^S	+ Q	Skutek spodziewany (%)	Wstóójzynnik współtoksy^nosci (%)
IRtransS	QUI*
		Smiertelnoś	ć
0,93	X X	0 0	0	0	-
1,56	8	0 0	0	0	-
2,59	13	20 0	15	20	-5
4,32	22	30 0	30	30	0
7,20	36	65 0	60	65	+5
12,00	60	90 0	90	90	0

154 839

Tabela 2 c.d.

IRcisS	QUI	IRcisS	QUI	IRcisS + QUI	Skutek spodziewany (Jt)	Współczynnik wSpÓłtoksyczności (%)
0,35	2	0	0	0	0	0
0,50	3	5	0	10	5	+5
0,72	4	15	0	25	15	+10
1,03	5	35	0	40	35	+5
1,47	7	45	0	60	45	+15
2,10	11	70	0	75	70	+5
3,0	15	90	0	100	90	+10
IStrarujR	QUI	IStraiwR	QUI	IStransR + QUI
48	240	0	15	0	15	-15
62	343	0	25	10	25	-15
98	490	0	45	25	45	-20
140	700	0	60	40	60	-20
200	1000	10	75	65	85	-20

X

Dawki ąuinalphoa były w pobliżu wartości całkowitych.

Tabela 3

We^ylemne oddziaływanie izomerów cypermetryny i ąuinalphoa mierzone na muohach domowych (Mimca domeetica) metodą zewnętrzną

Stosunek piretroidu i estru fosforanowego = 1:10

Dawka/ng x	-ZW- mucha '/	Zmierzony IRtranaS	skutek (%) QUI IRtranaS + Q	Skutek spodziewany (%) (1)	Wsspłczynnik współtoksyczno6ci (*)(2)
IRtranaS	QUI
		Śmie	r t e	1 n o ś ć
1,56	17	0	0	10	0	+10
2,59	26	20	0	40	20	+20
4,32	43	30	0	70	30	+40
7,20	72	65	0	90	65	+25
12,00	120	90	0	100	90	+10
IRcisS	QUI	IRcisS	qui	IRcisS + QUI	1	2
0,35	4	0	0	5	0	+5
0,50	5	5	0	25	5	+20
0,72	7	15	0	35	15	+20
1,03	10	35	0	50	35	+15
1,47	15	45	0	75	45	+30
2,10	21	70	0	85	70	+15
3,00	30	90	0	100	90	+10

154 839

Tabela 3 c.d.

IStransR	QUI	IStcaanaR	QUI	IStransR + QUI	Skutek spodziewany (%)	Współczynnik wipółtoksyczności (JS)
11,8	118	0	0	10	0	+10
16,8	168	0	0	20	0	+20
24,0	240	0	15	35	15	+20
34,3	343	0	25	55	25	+30
49,0	490	0	45	70	45	+25
70,0	700	0	60	80	60	+30
100,0	1000	0 ,	75	100	75	+25
IScifR	QUI	ISclsR	QUI	ISoicffi 4- QUI	1	2
11,8	118	0	0	15	0	+15
16,8	168	0	0	25	0	+25
24,0	240	0	15	40	15	+25
34,3	343	0	25	60	25	+35
49,0	490	0	45	75	45	+30
70,0	700	0	60	90	60	+30
100,0	1000	0	75	100	75	+25

Dane z tabeli 2 wiązują, że pewne czyste izomery cypermetryny mają różne wzajemne oddziaływanie z ąuinalphoa w niezmienioiyym stosunku składników, w zależnożoi od tego, jaką zastosowano dawkę. Można było zaobsewrować addytywnoóć (IRtransS), antagonizm (IStranR) i synergizm (IRcisS) niezależnie od stosunku cis: trans lub budowy przestrzennej atomów węgla 1C- i C-aisymetrycziy.

Tabela 3 wiązuje synergizm dla kombinacji różnych izomerów cypermetryny z ąuinalphos w stosunku 1:10, natomiast przy stosunku 1:5 wstępują wszystkie formy oddziaływań wzajemnych (Tabela 2).

Przykład II. Metodami, opisanymi w przykładzie I badano wzajemna oddziaływania cyperbbtryay, chinmix, transmix i mieszaniny izomerów cypermetryny 1RcisS+1RtrrnsS (1:1). Wynnki podsumowano w tabeli 4 a dowodzą one, że w przeciwieństwie do czystych izomerów cypermetryny chinmix, transmix i mieszaniny 1:1 IRcisS + IRtransS w^kazują znaczny synergizm przy stosunku 1:10 lub wyższym piretroid:ester fosforanowy. Mieszaniny cype^etryny złożone z 8 izomerów i ąuinalphos w stosunku 1:10 - 1:20 wykazują antagonizm.

Jako że dawki ąuinalphos w mieszaninach 1:10 byłyby per se nieskuteczne, wzajemne oddziaływanie syno^icz^ może być uzyskane przez podzielenie wartości LD^q mierzone same w mieszaninach izomerów cnpθrbθtryny przez wartości LD^q mierzone w kombinaajrcłl. Tabela 5 przedstawia wartości obliczone z danych zawartych w tabeli 4 przez uczciwą analizę (Finnan 1971).

154 839

Tabela 4

Wzajemne oddziaływanie różnych mieszanin izomerów cypermetryny i ąuinalphos mierzona na muchach domoow?oh (Musca domestica) zewnętrznie przy różnych ttosoikaoh kornminacji

Dawka (ng, x mucha )	Znm.erzona aktywność (%)	Spodziewana wapóótoktyczność
CIP			Qtfl^x	CIP	QUC	CIP+JUI	aktywność (%} (D	współczynnik (% (2)
				S m i	e r t e	1 n 0 ś ć
	1 «	10
3.35			34	5	0	0	5	-5
4,80			48	10	0	10	10	0
6,86			69	30	0	20	30	-10
9,80			98	45	0	35	45	-10
14,00			140	60	0	50	60	-10
20,00	1 t	20	200	80	0	65	80	-15
3,25			67	5	0	0	5	-5
4,80			96	10	0	0	10	-10
6,86			138	30	0	20	30	-10
9,80			196	45	0	40	45	-5
14,00			280	60	15	65	75	-10
20,00			400	80	35	90	100	-10
CHX			QUC	CHX	Qrac	CHX+QQI	1	2
	1 :	5
1,18			6_	10	0	0	10	-10
1,68			8	15	0	10	15	-5
2,40			12	25	0	15	25	-10
3,43			17	35	0	25	35	-10
4,90			25	50	0	45	50	-5
7,00			35	ZO	0	60	70	-10
10,00			50	80	0	70	80	-10
CHX			QUI	CHX	QUC	CHX+QUI	1	2
	1 :	10
1,18			12	10	0	15	10	+5
1,68			17	15	c	25	15	+10
2,40			24	25	0	35	25	+10
3,43			34	35	0	45	35	+10
4,90			49	50	0	55	50	+5
7,00			70	70	0	80	70	+10
10,00	1 5	20	100	80	0	90	80	+10
0,82			16	0	0	15	0	+15
1,18			24	10	0	25	10	+15
1,68			34	15	0	40	15	+25
2,40			48	25	0	50	25	+20
3,43			69	35	0	70	35	+35
4,90			98	50	0	85	50	+25
7,00			140	70	0	100	70	+30
10,00			200	80	0	100	80	+20

154 839

Tabela 4 c.d.

Dawka /ng	x mucha /		ZEimerzona aktywność	(JS)	Spodziewana współtoksyozność
1RoisS+ IRtransS 40 : 60		QUI	HcisS+1RtransS QUI	1RcisS-QUI IRtransS	aktywność ^W(1)	współczynnik (») (2)
				Smiertelno	ś ć
1 :	10
0,82		8	5	0	15	5	+10
1,18		12	20	0	35	20	+15
1,68		17	35	0	50	35	+15
2,40		24	55	0	70	55	+25
3,43		34	zo	0	90	70	+20
4,90		49	80	0	100	80	+20
TRX		QUI	TR2	QUI	TRX+QUI	1	2
1 :	10
3,43		34	5	0	15	5	+10
4,90		49	15	0	35	15	+20
7,0		70	30	0	45	30	+15
10,0		100	55	0	70	55	+15

Dawki ąuinalphos były w pobliżu wartości całkożtych.

Tabela 5

Wzajemne oddziaływanie mieszaniny izomerów cypermetryny i ąuinalphos mierzone na muohach domo^ch (Musca domeetica) metodą zewnętrzną Stosunek piretroid i ąuinalphos 1:10

Mieszaniny izomerów cypermetryny	sama	w kombinncji	wskażnLk “>50	Bynergizmu “>95
^W50	“>95	^m50	LD95
cypermetryna	11,0	36,7	14,1	58,1	0,78	0,63
transmi.x	9,4	25,5	7,1	23,1	1,32	1,10
chinmix	4,6	21,9	3,5	16,8	1,31	1,30
1RcitS+1RtrcasS^x	2,3	8,4	1,6	4,7	1,44	1,79

mieszanina 1:1

Przykład III. Metodą używaną w przykładzie I badano wzajemne oddziaływania chinmix i pewne estry fosforanowe i zauważono, że aktywność synergiczna wstępuje przy połączeniu chinmix 1:10 lub bardziej skrajnego stoemku piretroid: ester fosforanowy z diazinone, triazophos, methidathion i heptenophos.

154 839

Tabela 6

Wzajemne oddziaływanie chinmix z różnymi owadobójczymi, organicznymi estrami fosforanowymi na muchach domow^ch (Musca domeeSica) merzone metodami zewnętrznymi

— Dawka (ng x mucha ‘)	Zamarzona aktywność (Si)	Spodziewana współtokayczność
CHX	DIA	CHX	DIA	CHX+DIA	aktywność (%O)	współczynnik (J))2)
	1 : 10
0,57	6	0	0	5	0	+5
0,82	8	0	0	10	0	+10
1,18	12	0	0	20	0	+20
1,88	19	5	0	25	5	+20
2,40	24	10	0	40	10	+30
3,43	34	25	0	50	25	+25
4,90	49	45	0	70	45	+25
7,00	70	70	0	90	70	+20
10,00	100	85	0	100	85	+15
CHX	TRIA	CHX	TRIA	CHX+TRIA	1	2
	1 s 10
0,82	8	0	0	5	0	+5
1,18	12	0	0	10	0	+10
1,88	19	5	0	20	5	+15
2,40	24	10	0	30	10	+20
3,43	34	25	0	60	25	+35
4,90	49	45	0	70	45	+25
7,00	70	70	0	95	70	+15
10,00	100	85	0	100	85	+15
CHX	MET	CHX	MET	ΟΗΧ+ΜΕΤ	1	2
	1 : 10
0,82	8	0	0	5	0	+5
1,18	12	0	0	10	0	+10
1,88	19	5	0	30	5	+25
2,40	24	10	0	50	10	+40
3,43	34	25	0	65	25	+40
4,90	49	45	0	70	45	+25
7,00	70	70	0	90	70	+20
10,00	100	85	0	100	85	+15
CHX	HEPT	CHS	HEPT	CHS+K3PT	1	2
	1 : 5
1,88	9	5	0	0	5	-5
2,40	12	10	0	5	10	-5
3,43	17	25	0	20	25	-5
4,9	25	45	0	45	45	0
7,0	35	70	0	65	70	-5
10,0	50	85	0	75	85	-10

154 839

1Λ

Tabela 6 c.d.

CHX	HEPT	CHX	HEPT	0ΗΧ+ΗΕΡΤ	aktywność (*)(1)	współczynnik (%)(2)
1 : 20 0,82	16	0	0	5	0	+5
1,18	24	0	0	20	0	+20
1,88	38	5	0	30	5	+25
2,40	48	10	0	50	10	+40
3,43	69	25	0	65	25	+40
4,90	98	45	0	75	45	+30
7,00	140	70	0	90	70	+20
10,00	200	85	10	100	95	+5
CHJ	MET	CHZ	MET	CHX+MBT	1	2
1 : 20 0,57	11	0	0	0	0	0
0,82	16	0	0	5	0	+5
1,18	24	0	0	20	0	+20
1,88	38	5	0	35	5	+30
2,40	48	10	0	60	10	+50
3,43	69	25	0	70	25	+45
4,90	98	45	0	85	45	+40
7,00	140	70	0	100	70	+30
10,00	200	85	10	100	95	+5
P r z y k ł	ad IV	. Określano	skuteczność na	dorosłych osobnikach stonki	ziemrnacza-

nej (L. decemlineata) zebranych na gruntach nie zajętych, stoeująo podobne warunki technlozne jak w przykładzie I, a wⁿiki zestawiono w tabeli 7.

Tabela 7

Skuteczność owadobójcza mieszaniny przeciw dorosłym osobnikom stonki ziemaidczdnej (L. decem^neata)

Stosunek piretroid: ester fosforanowy = 1 : 10

Dawka (ng	—Ί x owad )	Znlirzona aktywność	w	Spodziewan toksycznoś	a współć
					aktywność	wspćłczyr.-
CHJ	QUI	CHX	QU^	CHX+QUI	(3)0)	nik 03)(2)
			śmlertel	n 0 ś ć
50	500	80	10	100	90	+10
25	250	60	0	75	60	+15
12,5	125	40	0	60	40	+20
6,25	62,5	20	0	35	20	+15
3,125	31,25	10	0	20	10	+10
TRX	QUI	TRX	QUI	TRX+QUI	1	2
50	500	65	10	35	75	+ 10
25	250	30	0	60	30	+30
12,5	125	0	0	25	0	+25

154 839

Tabela 7 c.d.

CHX	PHL	CHX	PHL	CHX+PHL	aktywność (%)	współczynnik tfl-.....--
50	500	80	0	95	80	+15
25	250	60	0	70	60	+10
12,5	125	40	0	55	40	+15
6,25	62,5	20	0	30	20	+10
3,125	31,25	10	0	15	10	♦5

Przykład V. Aktywność butoksydu piperonylu w różnych dawkach i chinmix i qtULnalphos w stosunku 1:10 badano podobnie jak w przykładzie I pod kątem aktywności owadobójczej. Wynnki są podane w następującej tabeli.

Tabela 8

Wpływ butoksydu piperonylu w różnyoh dawkach na aktywność owadobójozą mieszaniny 1:10 ohinmix i ąuinalphos badany na musze domowej (Musca domeetica) zewnętrznie

Dawka (ng	x owad-l)	Mierzona aktywność (M)X	Zurtększenie aktywiości (%x
CHX	+	UMI	(Ό	(2)	(3)	(4)	(2)	(3)	(4)
			3 m i	e r t	e 1 n o	ś ć
1,18	+	12	15	15	20	25	+0	+5	+10
1,68	+	17	25	30	35	40	+5	+10	+15
2,40	+	24	35	45	50	65	+10	+15	+30
3,43	+	34	45	65	70	75	+20	+25	+30
4,90	+	49	55	75	85	90	+20	+30	+35
7,00	+	70	80	90	95	100	+10	+15	+20
10,00	+	100	90	95	100	100	+5	+10	+10

x Symeole: (1) CIC x QUM ozysty (2) CHX + QUI + PBO, CHX:PBO =1:2 (3) CHX + QUI + PBO, CHX:PBO = 1:4 (4) CHX + QUI + PBO, CKX:PBO =1:8

Biologiczne przykłady prowadzono według przykładu I stosując mieszaninę chinm.x-qiuina^kus w stosunku 1:20, 1:24 i 1:30. Wynnki przedstawiono w tabeli 9·

Tabela 9

Dawka/ng muchę	Mierzona aktywność	Teoretyczna aktywność %	współczynnik współtoksyczności %
CHX	UMI	CHX	UUI	CHX+UUI
stosunek	1:20
1,18	23,6	5	0	25	5	+20
1,68	33,6	20	0	45	20	+25
2,40	48,0	30	0	65	30	+35
3,43	68,6	45	0	70	45	+25
4,90	98,0	55	0	85	55	+30
7,00	140,0	75	0	100	75	+25
10,00	200,0	95	0	100	95	+5

154 839

Tabela 9 c.d.

CHX	QUI	CHX	QUI	CHX+QUI	teoretyczna aktywność %	współczynnik współtoksyczności %
stosunek	1:24
1,18	28,3	10	0	25	10	+25
1,68	40,3	20	0	50	20	+30
2,40	57,6	25	0	65	25	+40
3,43	82,3	35	0	75	35	+40
4,90	117,6	55	0	90	55	+35
7,00	168,0	75	0	100	75	+25
10,00	240,0	90	5	100	90	+5
stosunek	1:30
1,18	35,4	5	0	30	30	+25
1,68	50,4	20	0	50	50	+30
2,40	72,0	30	0	65	65	+35
3,43	102,9	45	0	80	80	+35
4,90	147,0	55	0	95	95	+40
7,00	210,0	75	0	100	100	+25
10,00	300,0	95	10	100	100	-

Tabela 10 podaje wniki ochrony przeciwko białej musze (Trialeurodea vaporariorim) przy zastosowaniu mieszaniny chinmix-quinalphos w stosirnku 1:24.

Tabela 10

Traktowa- nie/dawka	Powwórze- nie	Po 7 dniach	Po 15 dniach
żywe	zabite	aktywność %	żywe	zabite	aktywność %
Chintop	1	1	61	98,4	25	24	49,0
1,5 1/ha	2	18	67	78,8	16	54	77,1
	3	16	49	75,4	22	87	79,8
	4	21	25	51,2	30	82	73,2
	5	14	37	72.5	38	44	53.6
	Całość:	70	236	77,1	131	291	68,9
Lannate	1	34	32	48,5	92	19	17,1
20 L 1 1/ha	2	64	15	18,9	117	24	17,0
pr.kontrol-	3	61	54	46,9	161	25	13,4
na	4	74	49	39,8	125	20	13,8
	5	68	58	46,0	. 127	34	21.1
	Całość:	301	208	40,9	622	122	16,4

Warunki prowadzenia próby:

Uprawiana roślina: ogórek wielkość parceli: 275 m2 powiórzeirLa: 5 data traktowania: 17.08, 22.08, 25.08.1988.

Działanie: podstawowe natryskiwanie typ dyszowego spryskiwacza rozpylacz Solo ilość natryskiwanej cieczy 1000 1/ha

Próba w^kkzała lepszą aktywność Chintop w porównaniu z Lairnata 20 L

154 839

Tabela 11 przedstawia w nik i ochrony przeciwko przędziorkowi chmielowcowi, przy zastosowaniu mieszaniny chinmix-quinalphog w stosunku 1:24.

Tabela 11

Traktowa- nie	Dawka 1/ha	Powtó- rzenie	Ilość poruszających się indywiduów na	Aktywność %
przed trak- towa- niem	śred- nia	po traktowaniu	3-ci dzień	7-my dzień
3-ci dzień	śred- nia	7-my dzień	śred- nia
Chintop	1,5	I	21,8		2,9		5,2
		II	14,2		2,7		2,8
		III	12,0	17,8	1,2	2,5	3,5	4,4	87,9	83,5
		IV	18,4		3,2		6,1
Nissorim		I	12,4		22,8		11,4
10 WP pr. kon-	0,35	II	16,6	15,7	15,6	17,3	14,0	14,5	5,3	38,3
trolna		III	17,1		17,0		13,7
		IV	16,8		13,7		19,1
nietrak-		I	16,9		17,8		39,1
towane próba	-	II	14,0	15,9	14,4	18,5	19,5	23,8	-	-
kontrolna		III	20,3		25,6		14,7
		IV	12,5		16,5		28,0

Warouiki prowadzenia próby:

Uprawiana roślina: bób p

Wini^r parceli: 20 m

Powtórzenie: 4

Data traktowania: 20.09.1988.

Działanie: spryskiwanie podstawowe

Typ dyszowego opryskiwacza: Tee Jet 11002,

Ciśnienie^: 3,0 x 10^ Pa

Ilość natryskiwanej cieczy: 500 1/ha

Próba wskazuje na lepsze działanie preparatu Chintop od Nissorum.

Tabela 12 podaje w^J-ki ochrony przeciw czerwonemu pająkowi (Panonychus ulmi KOCH), przy zastosowaniu mieszaniny Chinmix-quinalphog w stosunku 1:24.

Tabela 12

Działanie	Aktywność % po traktowaniu
3-ci dzień	7-my dzień	14-ty dzień	28-my d zień	50-ty dzień
Chintop 2,0 1/ha	37,9	84,6	95,9	95,3	91,4
Neoron 500 EC (pr. kontrolna) 1,5 1/ha	96,2	87,4	73,0	76,9	78,0

Warunki prowadzenia próby;

Uprawiana roślina jabłka (Starking)

Wielkość parceli: 0,1 ha

Powtórzenie: 2

Data traktowania: 26.04, 18.07.1988

Działanie: spryskiwanie podstawowe

Typ dyszowego spryskiwacza; Tee-Jet D-8,

Ciśnienie 20 x 10^ Pa

Ilość natryskiwanej cieczy 1000 1/ha

Próba wykazuje lepszą aktywność preparatu Chintop od Neoronu 500 EC.

-154 859

Przykład VI.W 475 S ksylenu o temperaturze 40°C rozpuszczono podczas mieszania 10 g chinmix. Podczas dalszego mieszania dodano do roztworu 55 g soli wapniowej alkiloarylosulfonianu, jak również mieszaninę 80 g eteru alkiloa^oofenooowo poliglikolowego (10 EO) . Po całkowitym rozpuszczeniu dodano 400 g ąuinalphos w 50% ksylenu. Preparat środka według wynalazku daje trwałą emulsję po 24 godzinach w wodzie Cipac D w stężeniu 0,2% wagow/ch i 5% wagowch.

Przykład VII. Do 80 g ksylenu dodano w tei^pTa -turze 40°C sól wapniową 20 g alkiloarylosulfoniarn i 90 g Oenylletnksylanu tristyrylu (20 EO). Do roztworu dodano również 400 g butanolam piperonalu· W tej mieszaninie rozpuszczono powoi, podczas mieszania 10 g ohiami*. Po zakończeniu rozpuszczaża, podczas m.eszania roztworu dodano 400 g ąu-nalphos w 50% ksylenu. Preparat według tego przykładu pozostawał trwałą emuusją po 2 godzinach w widzie Cipac przy stężeniu 0,2, 1 i 5% wagowch.

Przykład VIII. W 725 g Solvesso 100 rozpuszczono 10 g soli wapniowej alkiloarylosul0nni-anu i 55 g eteru alkinofθnonown poIigllnonowegn (10 EO). W tfmpefaturze 20°C do roztworu dodano 200 g p^selon, Roztwór ogrzano do temperatury 40°C i rozp^z^ono w nim 10 g chinmix. W widzie o twardości 342 i 34,2 ppm, przy stężeniu 0,5 i 4% wagowch trwałość ernuusji była zadawalająoa w temperaturze 20°C, i w temperaturze 30°C przez 4 godziny.

Przykład IX. W 512 g Solveeso 150 rozpuszczono 10 g soli wapniowej alkiloarylosulfonianu i 60 g eteru alki0ofθno0oon poll^^lLkooow^ego (10 BO). Do roztworu dodano w temperaturze pokojowej 400 g phosalon a w temppraturze 40°C dodano 10 g ohinmis. Preparat dał trwałą emutoję podczas badania przez 2 godziny w widzie Cipac D, w stężeniu 0,2%.

Przykład X.V 440 g Aromaaol (mieszanina rozpuszczalników aromatycznych) rozpuszczono 20 g soli wapniowej alkiloarylosulfonianu, 70 g eteru alkilofθno0O1TO pc^igli^kolowego (10EO) i 10 g Oenyloetoksylanu tristyrylu (20 EO). W temperaturze 20°C do roztworu dodano 200 g phosalone, podczas mieszania dodano 250 g butanolanu piperonalu. Podczas powolnego mieszania w temperaturzf 40°C dodano 10 g lhinmix· Trwałość określano metodą Cipac i stwierdzono, że otrzymana emuusja jest trwała.

Przy.kład K. W 85 g Aromaaol (mieszanina rozpuszczalnkków aromatycznych) rozpuszczono 15 g soli wapniowej alkiloarylosulfonianu, 20 g eteru alkiOofθnoOowo polleUkolowego (15 EO) i 70 g OfnyloetoksylBnl tristyrylu (20 EO). Do roztworu dodano 400 g butanolanu piperonalu. Do mieszaniny dodano w teapefatlrze 40°C 400 g phosalon, a następnie dodano 10 g chinaix· Trwałą emisję otrzymano w wodzie Cipac D w stężeniach 0,2, 1 i 5% po 30 minutach i 2 godzinach.

Przykład KI. Do 400 g ążnalphos rozpuszczonych w 50% ksylenu dodano 10 g soli wapniowej alkiloarylosuOooniarn, 60 g eteru alkiOofenolowl plliglίlolowegl (15 EO) i 20 g Ofnyl0ftokszlanl tristyrylu (20 EO). Podczas powolnego mieszania rozpuszczono w temperaturze 4C°C 10 g Po rozpuszczeniu dodano 400 g butanolam eiejrlnylu. Podczas dalszego mieszania dodano 20 g n-butanolu i 80 g wody. Trwałość emisji otrzymanej z przezroczystego roztworu, mierzona metodą Cipac, była odpowOednia·

Przykład KII, Zmieszano 200 g butanolam piperonylu i 60 g Solyesso 100. Do mieszaniny dodano 150 g Ofnzloftokszlanu tristyrylu (20 EOO, 15 g eteru clkilofenolowo poligliOolowfgo (8 EO) i 5 g soli wspru-owej clkilocrzlosulfonianu· W temperaturze 20°C dodano 200 g phosalone a następnie w temperaturze 40°C rozpuszczono w roztworze 10 g chinmix. Roztwór ochłodzono do temperatury 20°C i dodano mieszaninę 50 g n-butanolu i 300 g wody. Trwałą emiufiję otrzyicnn z przezroczystego roztworu w wodzie Cipac D przez 14 godzin przy stężeniu 0,2 i 1% wagowch.

Przykład XIV. W 200 g ąlinaphos w 50% ksylenie rozpuszczono 5 g chirmix. Do laboratoryjnej suszarki fluidyzacyjnej dodano 450 g Weesalon S (syntetyczny kwas krzemow o dużej el^wOerzchni właściwej). Dwolocs1Wlw pulwsryzator lJiiθ3zcza się w złożu fluidalnym suszarki fluidyzacyjnej. Przy tjmperaturzj wlotowej 80°C na sf luiZylOwaIzm Weesalon S pulwjryzooann ksylenów roztwór glinclehos-chilmix przy szybkości przepływu 500 m/godzinę. Podczas trwania pulweey ζθ^ϊ, w gorącym strumieniu powietrza z Weesalon S zostaje usunięty ksylen.

154 839

Po wysuszeniu mieszaniny chinmix i ąuinalphos na nośniku Weesalon S wprowadzono ją do homogenizatora proszku o pojemnooci 3 1. B podanym porządku, podczas mieszania, dodano 320 g kredy neuburg, 60 g Dispersogen A (produkt kondennacji kwasu naftalenosulfOnowsgo z formaldehydem) i 20 g Netzer IS (sól sodowa aliaatyznnego kwasu sulfonowego). Po zakończeniu dodawania wszystkich składników homonenizację kontynuowano przsz 20 sekund. Mieszaninę proszkową zmielono w młynie powietrznym do rozmiaru ziarn 10y+m. Zdolność płynięcia według CIPAC: 86%. Czas nawilżania: 20 sekund.

Przykład XV. W 100 g 50% ksylenowego roztworu ąuinalphos rozpuszczono 5 g chinmix. Roztwór ksylenowy pulweryzowano na 400 g nośnika Weesalon S w procesie fluidyzacji opisaym w przykładzie XIV. Suchą mieszaninę umieszczano w hnmonennzatnrze laboratoryjnym opisary/m. w poprzednim przykładzie, a następnie hnmonθnizowano z 465 S kredy neuburg, 60 g Dispersogen A i 20 g Netzer IS. Otrzymaną mieszaninę proszkową mielono w młynie powietrznym do rozmiarów ziarn mnijszych niż 10/νπ. Zdolność płynięcia według CIPAC: 82%. Czas nawilżania: 18 dni.

Przykład XV. W 100 g 50% ksylenowego roztworu ąuinalphos rozpuszczono w 100 g butanolanu piperonylu. Do roztworu dodano 5 S chinmix i całość mieszano do całkowitego iwychmęcia nośnika Weesalon S. Suchą przedmieszkę u^eszczono w laboratorynym hominenOzatnrze i podozas mieszania dodano 195 S kredy neubturg, 70 g Dispersogen A i 3θ S Netzer IS. Jednorodny produkt zmielono w młynie powietrznym. Zdolność płynięcia produktu według CIPAC: 85%. Czas nawilżania: 22 dni.

Przykład XVI. W 100 g 50% ksylenowego roztworu guinalphos rozpuszczono 50 g butanolanu piperonylu. Podczas mieszania dodano 5 g chinmix i meszanie kontynuowano do całkowitego rozpuszczenia. Roztwór ksylenowy zastosowano na 400 g nośnika Weesalon S w urządzeniu do suszenia fluidyzacyjnego, które opisano w przykładzie XIV, i suszono. Suchą mieszaninę proszkową uzupełniono 395 g kredy neuburg, 70 g Dispersogen A i 30 g Netzer IS w hnmonenizatorze laboratory jym. Produkt zmylono. Zdolność płynięcia według CIPAC: 83%. Czas nawilżania: 22 dm.

Przykład XVII. W meszaninie 1:1 ksylenu i chloroformu (150 m.) rozpuszczono 5 g chinmir. Dodano 100 g phosalone. Roztwór pulweryzowano na 400 g Weesalon S przez fluidyzację opisaną w przykładzie XIV, a następnie przez suszenie usunięto ksylen i ohloroform. Suchą mieszaninę proszkową uzupełniono w homonθnizatorze laboratorynym 250 g kredy neuburg, 70 g ligninosulfonianu sodu i 25 g Atlox 4995 (etoksyniwaiιy eter alkioowy) i jednorodną mieszaninę proszkową zmielono w młynie powietrzym do rozmiarów ziarn mn.ejszych niż 10 Am. Zdolność płynięcia otrzymanego produktu według CIPAC: 95%· Czas nawilżania: 7 sekund.

Przykład XIX. W 75 ml mieszaniny ksylsn-chloronorm według przykładu XVIII rozpuszczono 5 g ^υί^ΐχ i 50 g phosalone. Po całkowitym rozpuszczeniu roztwór naniesiono na 400 g nośnika Weesalon S w urządzeniu fluidyzacjnym i w/suszono. Wyyuszoną imeszaninę proszkową uzupełniono w homonenOzatnrze laboratorynym 390 g kredy neuburg, 60 g soli sodowej ligninosulfonianu i 20 g Atlox 4995. Mieszaninę proszkową zmielono po całkowtej homonenizacji w młynie powietrzym. Zdolność płynięcia według CIPAC: 95%. Czas nawilżania: 15 sekund.

Przykład XX. W 100 ml mieszaniny ksylen-chloronorm według przykładu XVII rozpuszczono 5 g jhinmix, 100 g butanolanu piperonylu i 50 g phosalone. Powższy roztwór zastosowano na 450 g Weesalno S w procesie fluidyzacji według przykładu XIV i rozpuszczalnik usunięto przez suszenie. Suchą mieszaninę uzupełniono 190 g kredy neuburg, 75 g soli sodowej ligninosulfonianu i 30 g Atlox 4873 (etoksyowway eter alkilowy) w laboratorynym homonenOzatorzs proszku. Jednorodną mieszaninę proszkową zmielono w młynie powietrzym. Zdolność płynięcia otrzymanego produktu według CIPAC: 86%. Czas nawilżania: 18 sekund.

Przykład XXI. W 100 ml mieszaniny ksylenu i chloroformu według przykładu XVII rozpuszczono 5 g chimm^, 50 g butanolanu piperonylu i 50 g pl^salone. Powyższy roztwór naniesiono na 400 g Weesalon S w procesie fluidyzacji według przykładu XIV i usunięto rozpuszczalnik przez suszenie. Suchą mieszaninę uzupełniono 305 g kredy neuburg, 65 g soli sodowej ligninosumonianu i 25 g Atlox 4873 (etoksyoiwany eter alkilowy) w laboratorynym

154 839 homogenizatorze proszku. Jednorodną mieszaninę proszkową zmielono w młynie powietrznym. Zdolność płynięcia otrzymanego produktu według CIPAC: 89%. Czas nawilżania: 19 sekund.

Przykład XXXI. Chinmix-quinalphos 1:24 400 g ksylenu, 75 g Berolu 930, g Geronolu FP4, 95 g 84% PBO i 10 g ChinW.x odt^mz^jrza się do naczynia o pojemności 1000 ml. Całość Wesza się w temperaturze 40°C aż do pełnego rozpuszczania. Jednorodny roztwór przenosi się wtedy do kolby miarowej o pojemności 1000 m. i do tego dodaje roztwór ąuinalphos w 50% ksylenie. Następnie dodaje się ksylen do 1000 W. Powyższa kompozycja daje tjwałą emulsję po 2 godzinach w wodzie CIPAC D w stężeniu 0,2 i

Przykład HIII. 400 g roztworu ąuinalphos w 50% ksylenie odimerza się do naczynia o pojemności 1000 ml. W tym roztworze rozpuszcza się, w temperaturze 40°C, 10 g Chinm.x, 95 g 84% PBO, 40 g fniιylosulgoniinCA, 25 g Emu^uesogen M, 25 g Geronol FF4. Jednorodny roztwór przenosi się do kolby miarowej o pojemności 1000 m. i uzupełnia do objętości 1000 ml bezzapachową naftą. Powyższy produkt daje trwałą ernuusję po 30 i 60 minutach w wodzie CIPAC D w stężeniu 0,2 i 0,5%.

Przykład XXIV. 600 g roztworu ąu-nalphos w 50% ksylenie odmierza się do kolby miarowej o pojemności 1000 ml. W tym roztworze, w temperaturze 40°C rozpuszcza się 10 g Chinmix, 80 g Berol 930, 95 g 84% PBO i 10 g Gerono! PF4. Roztwór przenosi się do kolby marowej 1000 m. i uzupełnia ksylenem do objętości 1000 m,.

Przykład XXV. 400 g ksylenu odimerza się do naczynia o objętości 1000 mL i rozpuszcza w nim, w temperaturze 40°C 220 g 91% 1,3-óitiolnn-2-yiinigoiilidofosforan metylu (Phosalon) i 10 g CMnmx. Po oałkowitym rozpuszozaniu dodaje się 10 g eeighlorohydryny, 260 g aoetofenonu, 35 g Atlox 3400 i 35 8 Atl^ox 4851. Całość m.asza się w czasie 20 minut i przelewa do kolby marowaj o pojemności 1000 m. Jednorodny roztwór uzupełnia się ksylenem do objętości 1000 m_. Produkt daje tjwałą emuG-eję w wodzie CIPAC A i D po 24 godz., w stężeniu 0,1, 0,3, 0,5%·

Claims

Zastrzeżenia patenoowe

1. Wieloskładnikowy środek stawonogo- i roztoczobójczy zawierający jako składnik czynny piretroidy i estry fosforanowa, znamienny tym, że jako składnik piretrodoowy zawiera spośród 8 możliwych izomerów cyklopropanokarboksylanu oC-cyjano-3-fnngisybenzylOg3-/2,2-diohlorooiI'ilo/-2,2-dimetylu, jeden z poniższych izomerów 1R cis S,

1R trans S, IS.cis R, 1S trans R, albo meszaninę izomerów 1R cis S i 1R trans S w stosunku wagowym 1:1, albo mieszaninę izomerów 1R cis .S + 1S cis R : 1R trans S + 1S trans R w stosunku wagowym 40:60 albo mieszaninę izomerów 1R trans S + 1S trans R w stosunku wagowym 50:50, a jako drugi składnik, związek wybrany z grupy obejmującej fosforotionian 0,0-dietylo-022-ioergepy0o66mletylopirymldylu-4, fosforotionian 0,0·<l3etylo-g-1-fniylg-1H-1,2,4-triazolilu-3, fosforoditionian S-2,3-dihydro-5-^ninogiy----0kO-1,3,4-treadeazgliOo--^IlntylOoO,O-dimetylu, fosforan chlgrobicyklo/3,2,0/hepta-2,6-dienylo dimetylowy, fosforoditionian S^-ohloro^,3-dihydro-2-gksg-bnnzokiazz0ilO13-ietylo-10,0-dimetyll i fosforotionian 040-dietylo-gι-chingksaliiylu-2, przy czym stosunek wagowy składnika cypermetryny do drugiego składnika wznosi 1:10 - 1:30.
2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako drugi składnik zawiera związek fosforotionian 0,0-dietyloo:>-cbinoksalinylu-24 przy czym stosunek wagowy cyeeriβtryiy do drugiego składnika wynosi 1:10 - 1:20.
3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik czynny zawiera enancjomeryczną parę 1R trans S i 1S trans R.
4. Środek według zastrz. 3, znamienny tym, że zav/iera 5 - 50% wagowych fosforoditionianu S-6-chloro-2,3-di]ydro-2-g>iso-bnizoksazogilo-31mθtylo-0,0-diietylu lub 5 - 50% wagowych dimeeyloditigfgsforanu S-1,2-bis/etoksykarbo;-nlo/etylu i 0-1(% wagowych butoksydu eienrgnyll.
5. Środek według zastrz. 1 albo 2 albo 4, znamienny tym, że jako rozczynnik zawiera jonowe środki eowierzchngowg czynne, korzystnie 0,1 - 20% wagowych soli wapniowej alkeloarylosulfonianu4 jako nie jonowe środki egoOerzch.nio·oo czynne, korzyst18

154 839 nie 0,5 - 40% wagowych eteru alkilofenylopoliglikolowego zawierającego 10 moli tlenku ety lenu, l/lub 0,5 - 40% wagowych fenyloetoksylanów tristyrylu, BC = 20 i rozpuszczalniki, korzystnie ksylen lub mieszaniny rozpuszczalników aromatycznych.
6. Środek według zastrz. 1 albo 2 albo 4, znamienny tym, że ma postać zwilżalnego proszku a zawiera wymienione składniki czynne i rozczynniki na nośniku w ilości 0,1 - 10% wagowch·

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz

Cena 3000 zł