PL155265B1 - Sposób otrzymywania mieszaniny izomerów karbinoli metylo-l-metylo2-fenyloetylowego i metylo-2-metylo-2-fenyloetylowego do celów perfumeryjnych - Google Patents
Sposób otrzymywania mieszaniny izomerów karbinoli metylo-l-metylo2-fenyloetylowego i metylo-2-metylo-2-fenyloetylowego do celów perfumeryjnychInfo
- Publication number
- PL155265B1 PL155265B1 PL26455987A PL26455987A PL155265B1 PL 155265 B1 PL155265 B1 PL 155265B1 PL 26455987 A PL26455987 A PL 26455987A PL 26455987 A PL26455987 A PL 26455987A PL 155265 B1 PL155265 B1 PL 155265B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- phenyl
- mixture
- carbinols
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000002304 perfume Substances 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- BQJFBHBDOAIIGS-CMDGGOBGSA-N 3-Methyl-4-phenyl-3-buten-2-one Chemical compound CC(=O)C(\C)=C\C1=CC=CC=C1 BQJFBHBDOAIIGS-CMDGGOBGSA-N 0.000 claims description 10
- LPZYYWRJFDZTJI-UHFFFAOYSA-N 4-phenylpentan-2-ol Chemical compound CC(O)CC(C)C1=CC=CC=C1 LPZYYWRJFDZTJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- VSIXJPFQJMODCS-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-4-phenylbutan-2-ol Chemical class CC(O)C(C)CC1=CC=CC=C1 VSIXJPFQJMODCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- -1 methyl-1-methyl-2-phenylethyl Chemical group 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 3
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XNXIYYFOYIUJIW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutylbenzene Chemical compound CC(C)CCC1=CC=CC=C1 XNXIYYFOYIUJIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222666 Boerhavia diffusa Species 0.000 description 1
- 208000005189 Embolism Diseases 0.000 description 1
- 235000011751 Pogostemon cablin Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 155 265 POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 87 03 11 (P. 264559)
Pierwszeństwo--Int. Cl.5 C07C 33/20 C11B 9/00
URZĄD
PATENTOWY
RP Zgłoszenie oroszono: 88 10 13
Opis patentowy opublikowano: 1992 03 31
G 6 Łfl A
Twórcy wynalazku: Iwona Szydłowska, Grzegorz Wiśniewski, Andrzej Malasiewicz, Maria Bełdowicz, Władysław Brud, Mirosław Pilecki,
Urszula Chmielowiec
Uprawniony z patentu: Instytut Chemii Przemysłowej,
Warszawa (Polska)
Sposób otrzymywania mieszaniny izomerów karbinoli metylo-l-metylo2-fenyloetylowego i metylo-2-metylo-2-fenyloetylowego do celów perfumeryjnych
Przedmiotem wynalazku jest ciągły sposób wytwarzania mieszaniny izomerów karbinoli metylo-l-metylo-2-fenyloetylowego i metylo-2-metylo-2-fenyloetylowego do celów perfumeryjnych przez uwodnornienie metylobenzylidenoacetonu w obecności katalizatora.
Dotychczas procesy uwodorniania metylobenzylidenoacetonu prowadzono w warunkach periodycznych, na niklu Raney'a lub przy użyciu sodu w etanolu. Metody redukcji sodem są nietechnologiczne i dziś nie mają znaczenia przemysłowego.
W obecności niklu Raney'a z metylobenzylidenoacetonu otrzymano karbinol metylo-2metylo-2-fenyloetylowy do celów perfumeryjnych o zapachu liści paczuli z nutą zieloną (według oceny Laboratoriu Zapachowego FSZ „Pollena-Aroma). Stopień przemiany wynosi 90% a selektywność 85%. Wadą procesów, w których stosuje się nikiel Raney'a jest konieczność takich operacji technologicznych jak przygotowanie katalizatora i jego filtracja po skończonym procesie, oraz związane z tym powstawanie dużych ilości ścieków i odpadów.
Okazało się, że prowadząc proces uwodorniania metylobenzylidenoacetonu na złożu katalizatora miedziowego, w sposób ciągły otrzymuje się z bardzo wysoką wydajnością powyżej 90% mieszaninę karbinoli metylo-l-metylo-2-fenyloetylowego i metylo-2-metylo-2-fenyloetylowego. Okazało się, że prowadząc proces uwodornienia na złożu katalizatora miesziowego w środowisku zasadowym, korzystnie w rozpuszczalniku organicznym, uzyskuje się mieszaninę izomerów podstawienia grupy metylowej w położeniu a i β w stosunku do pierścienia aromatycznego co nieoczekiwanie spowodowało, że otrzymana mieszanina charakteryzuje się bardzo interesującymi nowymi cechami zapachowymi.
Otrzymana mieszanina karbinoli metylo-l-metylo-2-fenyloetylowego i metylo-2-metylo-2fenyloetylowego charakteryzuje się zapachem różano-konwaliowym i uzyskała ocenę 6 w 8-mio punktowej skali (według oceny Laboratorium Zapachowo-Aplikowanego FSZ ,,Pollena-Aroma“).
155 265
Proces uworodniania prowadzi się w ściśle okreśonych warunkach temperatury, ciśnienia i obciążenia katalizatora substratem tak, aby zawartość produktu częściowego uwodornienia jedynie wiązania podwójnego w nienasyconym ketonie nie przekraczała 2%.
Sposób otrzymywania mieszaniny karbinoli metylo-l-metylo-2-fenyloetylowego i metylo-2metylo-2-fenyloetylowego według wynalazku polega na przepuszczaniu współprądowo metylobenzylidenoacetonu, korzystnie w rozpuszczalniku organicznym z dodatkiem 0,25-0,5% KOH i gazowego wodoru przez złoże katalizatora miedziowego, umieszczonego w reaktorze przemysłowym w temperaturze 423-443 K, pod ciśnieniem do 2,0 MPa i obciążeniu katalizatora substratem 0,08-0,24 dm3/dm3 kat/godz. Produkt o czystości perfumeryjnej otrzymuje się na drodze rektyfikacji próżniowej.
Tak prowadzony proces charakteryzuje się przy bardzo wysokim stopniu konwersji równym 100% wyjątkowo wysoką selektywnością powyżej 90%. Innymi zaletami ciągłego sposobu uwodorniania w obecności kazalizatora miedziowgo jest brak ścieków i odpadów oraz duża prostota aparaturowa tej technologii.
Przedmiot wynalazku przedstawiono w przykładzie.
Przykład.W reaktorze rurowym um^szczono 0,7 dm3 kataHzatora mie<dziowego. Katah zator aktywowano w temperaturze 468 K w strumieniu wodoru. Po zakończonej redukcji temperaturę pbniżono do 423 K i przepuszczono współprądowo wodór, przy ciśnieniu 1,5 MPa i metylobenzylidenoaceton rozpuszczony w bezwodnym etanolu z dodatkiem 0,5% KOH przy żądanym obciążeniu. Po przejściu przez chłodnicę wodną mieszaninę produktów odbierano w separatorze.
Wyniki analizy chromatograficznej surowego produktu przedstawiono w tabeli.
W wyniku rektyfikacji próżniowej surowego produktu o składzie przedstawionym w tabeli otrzymuje'się produkt o czystości 98,1% i bardzo dobrej jakości zapachowej. Frakcję perfumeryjnie czystego syntetyku zapachowego odbierano w temperaturze 384 K przy próżni 0,3 kPa.
Uzyskane w przykładzie wyniki wskazują, że sposób otrzymywania syntetyku zapachowego z metylobenzylidenoacetonu zapewnia 100% konwersji surowca, a głównym produktem (powyżej 90%) jest mieszanina karbinolu metylo-l-metylo-2-fenyloetylowego i metylo-2-metylo-2fenyloetylowego, posiadająca zapach różano-konwaliowy.
Tabela
Uwodornienie metylobenzylidenoacetonu przy zmiennym obciążeniu katalizatora. Temperatura 423 K, ciśnienie 1,5 MPa
Skład mieszaniny poreakcyjnej w % wag.
| Obciążenie katalizatora surowcem dm3/dm3 kat/godz | Propanol | Benzen | l-fenylo-1,3butadien 3 | metylo 1-fenylobutan 4 | metylo-benzy- loaceton | mieszanina izomerów karbinoli | pozostałe produkty | Stopień przemiany % ' . | Selek- tywność % |
| 0,11 | ślad | ślad | ślad | ślad | 1,68 | 91,74 | 6,62 | 100 | 91,7 |
| 0,14 | 0,59 | 0,27 | 0.42 | 0,25 | 0,75 | 96,55 | 1.12 | 100 | 96,6 |
| 0.20 | 0.32 | 0.35 | - | - | 1,35 | 95,98 | 2,0 | 100 | 96.0 |
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania mieszaniny izomerów karbinoli metylo-l-metylo-2-fenyloetylowego i metylo-2-metylo-2-fenyloetylowego przez uwodnornianie metylobenzylidenoacetonu w obecności katalizatora, znamienny tym, że metylobenzylidenoaceton poddaje się uwodornieniu, korzystnie w rozpuszczalniku organicznym w obecności 0,25-0,5% KOH gazowym wodorem, przepuszczanym współprądowo na katalizatorze miedziowym, utrzymując ciśnienie wodoru do 2,0 MPa przy obciążeniu katalizatora substratem 0,08-0,24 dm3/dm3 kat/godz. w temperaturze 423-443 K.Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.Cena 3000 zł
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26455987A PL155265B1 (pl) | 1987-03-11 | 1987-03-11 | Sposób otrzymywania mieszaniny izomerów karbinoli metylo-l-metylo2-fenyloetylowego i metylo-2-metylo-2-fenyloetylowego do celów perfumeryjnych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26455987A PL155265B1 (pl) | 1987-03-11 | 1987-03-11 | Sposób otrzymywania mieszaniny izomerów karbinoli metylo-l-metylo2-fenyloetylowego i metylo-2-metylo-2-fenyloetylowego do celów perfumeryjnych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL264559A1 PL264559A1 (en) | 1988-10-13 |
| PL155265B1 true PL155265B1 (pl) | 1991-11-29 |
Family
ID=20035366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26455987A PL155265B1 (pl) | 1987-03-11 | 1987-03-11 | Sposób otrzymywania mieszaniny izomerów karbinoli metylo-l-metylo2-fenyloetylowego i metylo-2-metylo-2-fenyloetylowego do celów perfumeryjnych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL155265B1 (pl) |
-
1987
- 1987-03-11 PL PL26455987A patent/PL155265B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL264559A1 (en) | 1988-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69814925T2 (de) | Verfahren zur herstellung von n-propanol | |
| DE60010893T2 (de) | Katalytische hydrierung von 3-hydroxypropanal zu 1,3-propandiol | |
| DE69906316T2 (de) | Zweistufiges verfahren zur herstellung von 1,3-propanediol durch katalytische hydrierung von 3-hydroxypropanal | |
| EP0071787B1 (de) | Neue Ruthenium/Kohle-Hydrierkatalysatoren, deren Herstellung und Verwendung zur selektiven Hydrierung von ungesättigten Carbonylverbindungen | |
| TW200413295A (en) | Process for producing alcohol | |
| CH634032A5 (de) | Acyl-polyalkylindane. | |
| CN101913991B (zh) | 一种丁辛醇废液加氢裂解的回收方法及催化剂 | |
| DE69624339T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diolen unter Verwendung eines modifizierten Raney-Nickelkatalysators | |
| PL195828B1 (pl) | Sposób wytwarzania oczyszczonego n-butanolu | |
| JP4754058B2 (ja) | イソプロピルアルコールの製造方法 | |
| EP0241661B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von technisch reinem, chlorfreiem Cyclohexadecadien | |
| EP1318131B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrogeraniol | |
| US5874648A (en) | Process for preparing isocamphylcyclohexanols | |
| EP1440051A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 6-methylheptan-2-on und dessen verwendung | |
| DE60113857T2 (de) | Herstellung von 3-alkylcycloalkanolen | |
| DE10122758A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gemischten, sekundären Aminen | |
| WO2002048080A2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-(2,2,6-trimethylcyclohexyl)-3-alkanolen | |
| PL153267B1 (pl) | Ciągły sposób wytwarzania benzyloacetonu do celów perfumeryjnych | |
| DE602004010135T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Lactonen und deren Verwendung als Geruchsstoffe | |
| EP1749810B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol | |
| JP2965354B2 (ja) | トランス−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルエチルエーテルの製法 | |
| EP1889825A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Propandiol | |
| WO2023196193A1 (en) | One-step process of making bci | |
| PL155224B1 (pl) | Sposób otrzymywania karbinolu metyl0-2-fenyl0etylowbgo do celów perfumeryjnych | |
| RU2155180C1 (ru) | Способ получения 2-этилгексанола |