PL155723B1

PL155723B1 - Pesticide in particular against insects, nematodes and mites

Info

Publication number: PL155723B1
Application number: PL1987282198A
Authority: PL
Priority date: 1986-06-06
Filing date: 1987-06-05
Publication date: 1991-12-31
Also published as: GB2192630B; GB2192630A; UA45300C2; PT85018B; SE503399C2; LU88790I2; BE1000201A4; BR8702866A; IE60411B1; FI872517A0; KR880000441A; EG18752A; DE3718926A1; CA1296329C; NL193376B; LV10280A; NL990026I2; TR28970A; PL153226B1; SE8702361D0

Description

RZECZPOSPOLITA

POLSKA

URZAD

PATENTOWY

RP

OPIS PATENTOWY

Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 87 06 05 /P. 282198/

Pierwszeństwo: 86 06 06

1 0 29

04 08 dla zastrz. 1, 2 Wielka Brytania dla zastrz. 3, 4 Wielka Brytania dla zastrz. 5 Wielka Brytania

Zgłoszenie ogłoszono: 88 07 21

Opis patentowy opublikowano: 1992 09 30

155 723

Int. Cl.⁵ A01N 43/90

Tw5rca wynalazku -Uprawniony z patentu: GLAYO GROUP LMITBD,

Londyn /Wielka Brytania/

ŚRODEK SZKODNIKOBÓJCZY ZW4SZCZA OWADO, ROZTOCZO I BICIBNOOIÓJCZY

Przedmiotem wytmlazku jest środek azkodnikobójczy zwłaszcza owado, roztoczo i nicieniobójczy do stosowenia w rolnictwie, ogrodnictwie, leśnictwie oraz w mgazynach, budynkach i innyoh miejecaoh występowania szkodników.

W brytyjakm opisie patentowym nr 2 166 436 przedstawiono sposób wytwarzania antyOiotyków S541 wyodrębnionych z produktów fermntacji nowego Streptomyoes sp.

Obecnie odkryto grupę związków o aktywności antybiotycznej, które można wytwarzać za pomocą mooyyikacji chemicznych antybiotyków S541.

Wynalazek dotyczy środka szkódnikobójczego zawierającego obok znanych substancji pomocniczych co najmniej jeden nowy związek o wzorze 1, lub jego sól, w którym to wzo1 2 rze R oznacza grupę TOtylową, etylową lub izopropylową; R oznacza atom wodoru, grupę ^C1_g-al^kilową lub ^gru^pę o-alketylową; -^OR' oznacza grupę ^hydro^ks^ylową, mtoks^ylową,

-^ocoR lu^b -0C0„R⁴, ^gdzⁱe ^R* oznacza ^grupę C. .-alkilową, allio -Or' oznacza ^grup^ę

9^89

-OCOBR R , gdzie R i R niezależnie oznaczają atom H lub grupę C. .-alkiowwą, a grupa 2 *

NOR ma Komfigurację B. Okrrslenie grupa alkioowa lub grupe alsenylowa oznacza w o odniesieniu do związków o wzorze 1 grupę prostą lub rozgałęzioną. Jeżeli R we wzorze 1 oznacza grapę C_g-alkilową, to może to być np. grupa mtylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa, ezobutytooa lub III-rz.-UutyOooίa, korzystnie grupa metylowa. Jeżeli R oznacza grupę C^g-alkeny Iową, to może to Dyć np. grupa alliOowa.

Do soli związków o wzorze 1 zawierających grupę kwasową należą sole z zasadami, np.

sole mtali ajLkalicznych, takie jak sodowe i potasowe.^W związkacłi o wzorze 1 ^gru^pa R^Jest 3 korzystnie grupą izopropylową. Grupa -OR jest korzystnie grupą mtoksykarboanlookSnlową lub, w szczególności, grupą acetoksylową, metoksylową lub hydroksylową. Szczególnie korzystnymi związkami o wzorze 1 są generalnie związki, w których -OR^J jest grupą ^hydroks^ylową. Cenn^i związkami są nowe związlci o wzorze 1, w kt^órym ^R' ^ozaa^{cza g}rup^ę2 3 izopropylową, R oznacza grupę mtylową, oraz -OR'' oznacza grupę hydroksylową, acetoksylową lub mettksykarboaylooκsylową. Jak wspomniano uprzednio związki o wzorze 1 stanowią substancję czynną środka według wynalazku.

155 723

Przykładami ektopasożytow zakażających zwierzęta i/lub ludzi są stawonogi takie jak owady gryzące, mucha stsjenna, pchły, wszoły, roztocza, owady ssące, kleszcze i inne dwuskrzydła szkodniki. Przykładem ektopasożytów zakażających zwierzęta i/lub ludzi są następujące rodzaje: Ainbylomma, Anopheles, Boophilus, Chorioptes, Culexpipiens, CiiUliphore, Deiodei, Daralinia, Derratobia, Haeratobia, Haenmtopinus, Haemnrhyeali8, Hyaloma, Hypoderra, Ixodes, Linognathus, Lucilla, Meeophagus, Oastrus, Otobius, Otodastes, Psorergates, Psoroptes, Rhipicephalus, Sarcoptes, Solenopotes, Stomyxys i Tabanus.

Środki według wytnalazku są jak stwierdzono aktywne wobec wielu ektopasożytów. Aktywność lntybirtyiznl środków może być np. wykazana przez ich aktywność wobec wolno żyjących nicieni.

Korzystnie substancją czynną środka według wynalazku jest związek o wzorze 1, w

2 * 3 którjm R oznacza grupę mtylową, R oznacza grupę metylową i OR jest grupą metoksyIową. Innjm cennym aktywnym Ewl^ąE^kiem jest zwi^ąze^k o wzorze 1, w którym ^R^ oznacza ^gru^pęetylową, R oznacza grupę ratylową i 0RJ jest grupą hydroksylową. Szczególnie cennym ^tąwr^m now^ym związkiem jest zwi^ązek o wzorze 1, w którjm R¹ oznacza grup^ę iz^r^ylo2 3 wą, R oznacza grupę mtylową i OR· oznacza grupę hydroksylową.

Środki według wyrnalazku są użyteczne do Bwalozania szkodliwych owadów, roztoczy i nicieni w rolnictwie, sadownnctwie, leśnictwie, zdrowiu publicznym i podczas ragazynowania produktów. Mogą być za pomocą tych związków zwalczane szkodniki w glebie i uprawach roślinnych, takich jak zboża /np. pszenica, jęczmień, kukurydza, ryż/, bawełna, tytoń, Jarzyny /np. soja/, owoce /np. Jabłka, winogrona i cytrusowe/, a także w uprawach roślin okopowych /np. buraków cukrowy^, ziemniaków/.

Przykładem takich szkodników są zakażające owoce roztocza i mszyce, takie jak Phis fabae, Aulscorthum circumflezum, Myzus persicea, Nephereetix Cinoticepa, Nilparvata lugens, Panonychus ulmi, Phorodon humli, Phylloirptrute cleivora, TentraQyihua urticae i należące do rodzaju Trialeuroides; nicienie, takie jak należące do rodzajów Aphelβα^ides, Globodera, Heterodera, MaLid^y^ i Panagrellus; łuskrakΓzydł:e, takie jak Anteonomus grandis i Sitophilus granairius; mąccni^, mynarki, takie jak TriboHum castanaum; muchy takie jak Muca drmsaica; mrówki; owady minujące liść; Pear psylla; ^^ips tabaci; karaczany, takie jak Blatella germanica i Periplaneta americana oraz mookity, takie jak Aedes ae^gypti. ^Stwier^dzono w szcze^gólności, że związki o wzorze U w ktcśrym ^r1oznacza grupę izopropylową, R oznacza grupę mtylową i OR oznacza grupę hydroksylową, są aktywne wobec Tetranychus urticae /na liściach fasoli szparagowe i/, Myzus persicae /na liściach kapusty chińskiej/, MeHthis vireeceαs /na liściach bawełny/, Nile parvata lugens /na sadzonkach ryżu/, Musca drmneaiia /w plastykowych donicach zawierających surową bawełnę i roztwór cukru/, Blatella gerranica /w plastykowyce donicach zawierających pastylki pokarmu/, Sopodoptera exiqua /na liściach bawełny/ i Meloedrgyαe incognita. Nowe związki mogą być również stosowane w postaci środków trzeckwgrBybowych np. przeciw szczepom Candida sp., takm jak Candida albicans i Candida glabrata i przeciw drożdżom, takm jak Sasiearomyies carlsbergensis.

- W szczególności, środek według wy Miazku jest stosowany do zwalczania zakażeń jako środek szkrdniyobójizy do zwalczania szkodliwych owadów, roztoczy i nicieni w rolnictwie, ogrodnictwie i leśnictwie. Może on być także stosowany jako środek szkodnikobójczy do zwalczania szkodników w iαnyoh miejscach, np. w mga>zynech, budynkach lub innych miejscach publicznych lub innych miejscach przebywania szkodników. Gr.erelnie, nowe środki mogą być podawane albo do gospodarza /zwierzęcia lub człowieka lub rośliny/ albo do miejsca ich bytowania albo bezpośrednio do szkodników. Środki mogą być przygoOkwywane w rutynowy sposób, z wy^^ysłaniem jednego lub kilku rdpowkednich nośników lub wypsnie ozy.

Środki według wynalazku można sporządzać w dowolny rdpowkedni sposób, w postaci preparatów do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie. Preparaty takie wchodzą również w zakres kynnlazyl. Mogą to być preparaty ciekłe lub stałe, np. preparaty pyliste, w tym koncentraty pyliste; proszki, w tym proszki rozpuszczalne lub zwilżalne; granulki,

155 723 w tym aikrogranulki; pastylki; emulsje, takie jak rozcieńczone emulsje lub końcentraty do sporządzania emuliji; płyny do zanurzania, np. korzeni lub ziaren; zaprawy do ziarna; koncennraty olejowe; roztwory w oleju; preparaty do iniekcji, np, do łodyg; preparaty do opryskiwania; preparaty do odymiinia; oraz preparaty do wytwarzania mgły.

Powyższe preparaty zawiirają nowy związek razem z odpowiednim nośnikiem lub rozcieńczalniiiem. Nośnikami mogą być substanoje stałe lub ciekłe. Służą one do ułatwienie rozpraszania eubstanoji czynnej w miejscach stosowania. Takie preparaty są dobrze znane w praktyce i mogą być stwarzane znanymi ratodami, takimi jak mieszanie i/lub rozdrabnianie substancji czynnej /substancji czynnych/ razem z nośnikiem lub rozcieńczalnikiem, np. stałym nośnikiem, rozpuszczalnikiem lub środkiem powierzchniowo czynnym.

Odpowiednimi stałymi nośnikami do stosowania w preparatach takich jak preparaty pylis te, granulaty i proszki mogą być nośniki pochodzące ż mineralnych surowców naturalnych, takie jak ziemia okrzemkowa, talk, kaolinit, montnwrillnnt, profilit lub atapulgit.

W razie potrzeby, w skład komłonyłni mogą wchodzić dobrze rozdrobniony kwas krzemowy lub dobrze rozdrobnione polmirowi absorbenty. Granulowane adsorbujące nośniki m^^ą być materiałami porowatymi, takimi jak pumeks, rozdrobniona cegła, sepiolit lub bentonit, albo materiałami n^porowat^!, takimi jak kaloyt lub piasek. Odpowwednimi wstępnie granulowanymi maaeriałami, które można stosować do wytwarzania preparatów, są maeriały organiczne lub nieorganiczne, takie jak dolomit i rozdrobnione części roślin.

Odpowiednimi rozpuszczalnikami stosowanymi jako nośniki lub rozpuszczalniki są takie jak węglowodory aromatyczne, węglowodory alifatyczne, alkohole i glikole lub ich estry, estry, katony, amidy kwasowe, silnie polarne rozpuszczalniki, ewentualnie epoksydowane oleje roślinne i wcola.

Można również stosować pojedytnzo lub w kom^naGo! typowe niejonowe, kationowe lub anionowe środki powierzchniowo czynne, np. itok8ylowαni alkilofende 1 alkohole, sole meeali alkalioznych lub meali ziem alkalicznyoh kwasów alki0obenzeno9ulntnowyoh, kwasy lignosulntnowβ, kwasy sulfobUΓ8ZłyniWi lub sulfoniany poHmerycz^ych fenoli, które to substanoje mają dobre właściwości emulujące, dyspergujące i/lub zwilżając.

* skład środka według wynnlazku mogą także wchodzić stabilizatory, środki przeciwdziałające zbrylaniu się, środki przeciw?^ nne, środki regulujące lepkość, środki wiążące i zwiększające przyczepność, fotostabilizatory, a także może być łączony z nawozami sztucznymi, stymulatorami karmienia lub innymi aktywnymi substancjami. Środki według wynalazku mogą też wchodzić w skład mieszanin z innymi środkami owadobójczymi, roztoczobójczymi i nic1^^nic^ł^ó,^<^i^ymL.

Stężenie substancji czynnej w preparatach wynosi generalnie od 0,01 do 9956 lub więcej, korzystniej od 0,016 do 4056 wagowych.

Handlowe produkty mją na ogół postać koncentratów do rozcieńczania przed użyciem do odpowiedniego stężenia, np. od 0,001 do 0,000156 wagowych.

Wielkość podawanej dewki zależy od wielu czynników, w tym rodzaju szkodnika i stopnia zakażenia. Na ogół jednak, odpowiednią jest dawka od 10 g/ha do 10 kg/ha, korzystnie od 10 g/ha do 1 kg/ha dla zwa^zenia roztoczy i owadów i od 50 g/ha do 10 kg/ha dla zwalczania nicieni.

Środki według wynalazku można podawać lub stosować w koi^^nna;!! z innymi eKtywnymi substancjami. W szczególności środki według wytnlazku mogą być podawane lub stosowane w kombioncj z innymi znanymi środkami przeiiwΓnbiizymi. Przez mieszanie nowych związków z innymi środkami prziiiwΓnbaczłmi można rozszerzać zakres zakażeń pasożytami, które można skutecznie zwalczać. W ten sposób można uzyskiwać możliwość całkowitego eliminowania zakażeń pasożytami, wobec których poszczególne składniki knmibntcji są nieskuteczne lub tylko częściowo skuteczne.

Nowe związki wchodzące w skład środka według wynalazku wytwarza się poddając związek _z 1 3 o wzorze 2, w którym R i OR mają znaczenie podane uprzednio, reakcji ze związkiem o wzorze H^BOR , w którym R ma znaczenie uprzednio podane, lub jego solą, a następnie albo poddająo redukcji związek o wzorze 3 i w razie potrzeby, w otrz^acym związku o

155 723 wzorze 1, w którym OR oznacza ochronioną grupę hydroksylową, usuwa się grupę ochronną i następnie ewentualnie otrzymuje się sól pożądanego związku.

Związki wyjściowe dla związków można wytwarzać np. w hodowli Streptomyces thermoarchaensis HCIB 12015, zdeponowanego w dniu 10 września 1984 r., w stałej hodowli szozepów Kational Collections of Industrial and Merine Baooeria, Torry Research Station, Absrdeem, Zjednoczone Królestwo lub jego mt^nta. Otrzymany związek izoluje się z brzeczki ferm ntaoyj nej.

Drobnoousrój Strepoomyces można hodować w typowy sposób, to znaczy w obecności przyswajalnych źródeł węgla, azotu i soli mineralnyoh. Przyswajalna źródła węgla, azotu i sole mineralne mogą być dostarczane w postaci prostych lub złożonych pożywek, takich np. jakie opisano w brytyjskm opisie pat^^now^y^m nr 2 166 436.

Otrzymany związek można wyddielać z całej brzeczki fermentacyjnej za pomocą znanych metod izolowania i oddzielania. Można stosować wiele technik rozdzielania, np. adsorpcja-elucja, wytrącanie, fr8kctttowata krystalizacja, ekstrakcja rozpuszczalnikiem lub różne kombinacje powyższych teohnik. Stwierdzono, że najbardziej odpowiednie dla izolowanie i oddzielania związku są ekstrakcja rozpuszczalnikiem i chrom ^grafie.

IWyHazek jest ilusrrowany następujicymi nie ograniczającymi zakresu wynalazku przykładami.

W przykładach Γ7-ΙΧ, XIV i XVI podstawnik w położeniu 5 oznacza grupę OH, a w przykładzie XV oznacza on grupę mtoksy.

W poniższych przykładach nowe związki są określone jako pochodne znanych czynników A, B, C i. D. Czynnik A jest zwitkiem o wzorze 4^, w ^któi^ym R¹ ozn^za grupę ⁱzt^paop^yltwą, a ^r1 oznacza atom wodoru; czy^ntt B oznacza zwi^ązek o wzorze 4, w kt^óJ^ym R¹ ozmcza grupę mtylową i R^J oznacza grupę metylową; czynnik C Jest związkiem o wzorze 4, w ktiórym ^r1 oztαozt grupę mt^ylową, a ^r1 oznacza atom wodoru oraz cz^nik D jes^t związkiem o wzorze w którym ^r1 oznacza ^gru^pę at^ylową^, a ^r1 oz^oza atom wodoru.

Przykład I. Wyt^wri^^nie pochodnej 23/ B./-retrksyiminowej czynnika A.

/a/ Pochodna 5,23-keto czynnika A

Lodowato zimny roztwór otΓyraty z 1,2 ml stężonego kwasu siarkowego, 120 mg chromianu sodowego i 2 ml wody dodano podczas silnego mieszania w ciigu 15 minut do lodowatego roztworu pochodnej i-keto czynnika A /200 m>/ i 15 mg wotora8iαrozatu czteΓoiutyloamtn.t wego w 4 ml octanu etylu. Po upływie 1 godziny mieszaninę rozcieńczono octanem etylu i fazę organiczną przemyto nasyconym roztworem wodnym wodorowęglanu sodowego. Wys^^zony roztwór organiczny odparowano i ^morowłą pozostałość oczyszczano chromtoggaficznie na 100 ml żelu krzemionkowego 60 /Merck, 230-400 msh/, eluując 10% roztworem octanu etylu w chlorku meylenu. Otrzymano 86 m tytu^Nego związku w postaci bladożółtego piaskowatego osadu. Widmo PM/CDD1₃/ cf ; 6,57 /m, 1H/, 2,50 /s, 2H/, 1,89 /m, 3H/.

/b/ Pochodna 5-keto, 23/E/-natok8yrIninowt czynnika A

Porcję 475 mg pochodnej 5,23-dwukett czynnika A, 69 mg chlorowodorku mio^y^iny i 135 m bezwodnego octanu sodowego rozpuszczono w mtanolu i roztwór pozostawiono najpierw w oiągu 1,5 godziny w pokojowej temperaturze i następnie w ciigu 16 godzin w temperaturze -18⁰C, po czym rozcieńczono octanem etylu i przemyto kolejno 1 n kwasem solnym, wodą i solanką. WydU8Zotą fazę organiczną odparowano i żółty piaskowaty osad oczyszczano chΓomrtogrβficznie na żelu raBerionkoodr 60 /Mirek, 120 ml, 230-400 mesh/, eluując mieszaniną 4:1 heksanu i octanu etylu. Otrzymano 225 mg ty^^wego związku w postaci żółtego piaskowatego produktu o skręcalności /óC/jp = +80° /c = 1,20, CHCl^/. Widmo W.A /etanol/ 241 nm /i = 27,50)/. Widmo IR: l/ „„„ /CHBb/: 3530, 3460 /OH//,

1708 /1 = 0/, 1676 /0 = 1-1=0/, 986 /0-0/. Widmo PMRCDDl₃/ < : 6,58 /s, 1H/, 3,84 /s, 4H/, 3,80 /s, 1H/, 3,58 /m, 1H/, 3,30 /d, J = 14 Hz, 1H/, 1,00 /d, 3H, J = 6Hz/,

0,96 /d, 3H, J = 6Hz/, 0,92 /d, 3H, J = 6Hz/.

/c/ Pochodna 5-Μ^, 23 /X7-metoksymninowa czynnika A /i/ Do lodowatego roztworu 83 mg pochodnej 5-keto, 23-BS/-π½toksyrminowe j czynnika A w 20 ml izopatpαntlu dodano 6,5 mg borowodorku sodowego i żółtą zawiesinę mieszano w

155 723 ciągu 35 minut w łaźni lodowe;), po czym rozcieńczono octanem etylu i prEemyto kolejno 1 n kwasem solnym, wodą i solanką. Wysuszoną fazę organiczną odparowano i pozostały gumowaty produkt oczyszczano chromatograficznie na żelu krzemionkowym 60 /Mrok, 60 ml, 230-400 msh/, eluująo mieszaniną 2:1 heksanu i ootanu etylu. Otrzymano 58 mg tytułowego związku w postaci żółtego piankowetego produktu. Po krystalizacji z heksanu uzyskano tytułowy związek o temperaturze topnienia 203°1, skręcalnośoi /oC= +133° /o = 1,12, chci₃/.

Widmo CV /etanol/: λ _M, 244 nm /£ = 26,200//. Widmo PM/(CC1₃/ J « 4,29 /t, 1H, J=7Hz/, 3,84 /s, 3H/, 3,29 /d, 1H, J = 15Hz/'.

/ii/ Roztwór 50 mg pochodnej 5-keto,33%/-nietoksyiminowej czynnika A w 1 ml bezwodnego ozterowodorofuranu dodano do oziębionego do temperatury -78°1 roztworu 261 m lioowodorku tidj-III-rz.ubłtok8gglinowθgo w 3 ml bezwodnego ozterowodorofuranu. Roztwór pozostawiono w ciągu 45 minut w temperaturze -78°1, po czym ro3oiβńo^onł 50 ml octanu etylu i przemyto kolejno 0,5 n kwasem solnym i wodą. ^^yc^i^iBoną fazę organiozną odparowano i surowy produkt oozyszozłnł chrom ^graficznie na 40 ml żelu krzemionkowego 60 /Merck, 230-400 eluująo 25% roztworem ootanu etylu w heksanie. Otrzymano tytułowy związek w postaci białego piankowetego osadu o skręcalnośoi Ze/7p = +128 /c = 0,95, IHH3/.

Widmo PM//ICCI3/ J: 4,29 /t, 1H, J = 7Hz/, 3,84 /s, 3H/, 3,29 /d, 1H, J » 15Hrn/.

Przykład II. WySwoΓzanie 5-ootanu pochodnej 23/S,/-metok3ytaiinowej czynnika A

Co roztworu 3,13 g 5-łłtanu pochodnej 5, 23-diketo czynnika A /przykład 18 z brytyjskiego opisu patenoowego nr 2 176 182,/ w metanolu dodano roztwór 2,8 g bezwodnego octanu sodowego w 15 ml wody i następnie 3,01 g chlorowodorku mtoksyaminy, Otrzymany roztwór mieszano w oisgu 1,5 godziny w temperaturze 20°1, rozcieńczono ootanem etylu i przemyto kole jno 0,5 n kwasem solrym, wodą i solanką. Wyt^azoną fazę organiczną odparowano prawie do suoht i pozostały białawy piankowaty osad ło3yszo3anł chrom t ©graficznie na 600 ml żelu krzemionkowego 60 /Merck, 230-400 M8h/, eluując mieszaniną 4:1 heksanu i ootanu etylu. Otrzymano 2,14 g ty^^wego związku w postaci bezbarwnego piankowatego osadu o skręcalnośoi = +128° /c 1,35, IHIL3/.

Widmo UV /etanol/: λ 244 nm /δ - 27.250/; widmo IR/IHB^/: λ _m£Jx 3560, 3480 /OH/, 1733 /octan/, 1715 /1 => 0/, 995 /0-0/, widmo PM/ /IDCl^Z J : 5,5-5,6 /m, 2H/, 3,84 /s, 3H/, 3,29 /d, 1H, J = 15Hb/, 2,16 /s, 3H/.

Przykład III. WytwoΓzanie pochodnej 23/27-1^0rokayimlnowej 5-octanu ozynnika A.

Reakcję pochodnej 23-keto i-octanu czynnika A z chlorowodorkiem hydroksyleminy prowadzono w sposób podobny do opisanego w przykładzie I. Surowy produkt ł03Sθ303tno chromatograficznie na żelu krzemionkowym 60/Łerck, 230-400 msh/, eluując mieszaniną 4:1 octanu etylu i acetonitrylu. Otrzymano tytuoowy związek w postaci bezbarwnego piankowetego produktu o skręcalności = +132° /c = 1,01, CHCK/. Widmo OTVetanol: λ 244 nm

U j ula X / < = 27800/. Widmo IR/1W,/ : λ _m„, 3565, 3470/OH, 1732/octan/, 1712/1 = 0/, 993/0-0/. j IHQx

Widmo PMR/1CH3/ J : 8,12 /s, 1H/, 5,5-5,6 /m, 2H/, 3,42 /d, 1H, J = 15 Hz/, 2,16 /a, 3H/.

Przykład IV. pochodnej 23/S/-metłksyiminłwej czynnika A.

Roztwór 1,88 g produktu z przykładu II w mtanolu oziębiono w łaźni lodowej, dodano 5,6 ml 1 n roztworu wodnego woooootlenku sodowego i roztwór mieszano w łaźni lodowej w oiągu 1,5 godziny. Roztwór’ rozcieńczono octanem etylu i przemyto kolejno 0,5 n kwasem solnym, wolą i solanką. Wyysuzoną fazę organiczną odparowano i pozostały piankowaty produkt łC3ss3C3anł chromttłgrtio3nie na 400 ml żelu krzemionkowego 60/Mrek, 230-400 msh/, eluując mieszaniną 2:1 heksanu i octanu etylu. Otrzymano 1,429 g bezbarwnego piankowatego osadu, z którego po krystalizacji z heksanu otrzymano tyl^uowy związek o temperaturze topnienia 20³°¹ i. slcręca^oiści: Γ& ¹ = +132° /c = 1,2^ ΟΗΟ^/. ^Widm^o U~V ^ta^l': Λ 2⁴⁴ nm / ^£ = 29200/. Widmo IR /1^^/: λ _Μχ 3540 /OHA ¹⁷°8 /C = 0/,

952 /0-0/, Widmo PMR /OCClj/ cT : 4,29 /t, 1H, J = 7 Hz/, 3,84 /s, 3H/, 3,29 /d, 1H,

J = 15 Hz/.

155 723

Przykład V. Wytwarzanie pochodnej 23/S/-hydroksyiminowe j czynnika A.

Hydroliza produktu z przykładu III mtodą przedstawioną w przykładzie III dała produkt, który oczyszczano chrornitograficznie na 400 il żelu krzemionkowego 60 /Merck,

230-400 mali/, eluująo mieszaniną 1:1 heksanu i octanu etylu. Otrzymano tytułowy związek w postaci bezbarwnego piankowatego osadu o sk^oal^ś^: [aC = +140 /c = 1,24, GKCli/. Widmo UV /etanol/: λ _Μχ 244 nm / £ = 26700/. Widio IR /1^^/: Λ 3565,

3490 /OH/, 1710 /0 = 0/, 994 /1 - 0/. Widmo PMR /IDCl-j// : 8,11 /s, 1H/, 4,29 /t, 1H,

H:7 Hz/, 3,41 /d, 1H, J - 15 Hz/.

Przyk ład VI. Wyt^waj^isnie pochodnej 23/E7-ttoksyiminowβj ozynnika A.

Roztwór 140 mg bezwodnego octanu sodowego w 3 ml wody dodano do roztworu 200 mg pochodnej 23-ksto czynnika A /przykład 18 z brytyjakiego opisu patentowego nr 2 176 182/ i 126 mg ohlorowodorku etoksyaminy w 20 ml mt^i^c^ltt. Całość pozostawiono w ciągu 2 godzin w temperaturze 20°1, po czym rozcieńczono 40 ml eteru etylowego i przemyto wodą. W^uszony roztwór organiozny odparowano i otrzymany białawy pienkowaty osad oczyszozano chroma ograficznie na 90 ml żalu krzemionkowego 60 /Marok, 230-240 mak/, eluująo mieszaniną 2:1 heksanu i ootanu etylu. Otrzymano 189 mg ty^^wego związku w postaoi bezbarwnego piankowatego produktu o 3^508^0^1: [<£ = +125° /0 = 1,00, 1HH1l/.

Widmo UV /etanol/: λ 244 nm / £ = 28200/; widmo IR /1HBr.,/: λ _ωχ 3540, 3480 /OH/,

1705 /1 = 0/, 990 /1 = 0/. Widmo PMR /1DC1-/ cF : 4,30 /t, 1H, J = 7 Hz/, 4,10 /q, 2H,

J = 7 Hz/, 3,31 /d, 1H, J = 15 Hz/, 1,24 /t, 3H, J = 7 Hz/.

W podobny sposób z pełhoOrθt 23-kkeo ccynnika A i oeławtddniaj otkokiyadliły otmayrnano związki z przykładów VII, VIII i IX.

Przykład VII. Wydwarzanit pochodnej 23/r/-alliltkyymninowej ozynnika A.

Stosując chlorowodorek alllltkyriminy otrzymano tytuoowy związek o skręcalności = ⁺¹²⁴° ^/o = ¹»¹⁷’ CHCX₃/. Widmo UV /etanol/: Λ _Β#χ 244 nm / £ = 2480)/.

Widmo IR /IHBr.,,/: λ _Μχ 3550, 3490 /OH/, 1708 1 = 0/, 990 1 = 0/. Widmo PMR /CDCl^/ cT : 5,98 /m, 1H/, 5,28 /dd, 1H, J = 17 i 2/, 5,15 /dd, 1H, J = 9 i 2 Hz/, 4,5-4,7 /m, 2H/, 4,29 /t, 1H, J = 7 Hz/, 3,36 /d, 1H, J = 14 Hz/.

Przykład VIII. Wydwarzanit pochodnej 23/r/-izopΓopylookβyiiiLnowβj czynnika A.

Stosując chlorowodorek izopropylooksyaminy otrzmano tytuoowy związek o skręcalności

Λ/ ¹ = +116° /o = 0^7^, 1HH1.,, /. Widm^o UV /Hijnol/: λ _m_ 244 nm /£ = 25000/. Widmo u 3 MX

IR /1^3/: λ _χ 3350, 3490 /OH/, 1708 /1 = 0/, 992 /1 - 0/, widmo PMR /1DC1,,/ cT :

4,2-4,4 /m, 2H/, 3,30 /d, 1H, J = 14 Hz/, 1,21 /d, 3H, J = 7 Hz/, 1,20 /d, 3H, J = 7 He/.

Przykład IX. WydwarEanie pochodnej 23/r7-n-butok3yiminowθj czynnika A.

Stosując chlorowodorek n-butoksyaminy otrzymano tytuoowy związek o skręcalności = 115° /0 = 1,10, 1HCI³/. Widm UV /^nol/: λ _max 244 nm / £ =31 80/. Widm

IR /1Hr,/: Λ .... 3540, 3460 /OH/, 1708 /1 = 0/, 992 /1 - 0/. Widmo PMR /1DC1,/ < : 4,28 j Π8Χ j /ϊ., 1H, J = 6 Hz/, 4,03 /m, 2H/, 3,96 /d, 1H, J = 6 Hz/, 3,31 /d, 1Hz, J = 14 Hz/,

0,9-1,1 fm, 15Hz/.

Przykład X. Wydwarzanit pochodnej 23/E7-iθtotsyiiinowβj 5-łotanu ozynnika A.

/i/ Do mieszanego pod azotem roztworu 120 mg produktu z przykładu III w 5 ml bezwodnego sześnom tylofosf oramidu dodano 0,15 ml 3 mlarnego roztworu jodku metylomagnezowego w eterze etyławym. Następnie dodano 0,09 ml jodometanu, mieszano w ciągu 1 godziny, rozcieńczono 30 ml octanu etylu i przemyto kolejno 2 n kwasem i wodą. Wyysszony roztwór organiczny odparowano i pozostały żółty, gumowsty osad oczyszczano chroma^graficznie na 80 ml żelu krzemionkowego 60 /Merck, 230-400 mah/, eluując mieszaniną 2:1 heksanu i octanu etylu. Otrzymano tytułowy związek w postaci białwego piankowatego produktu o ^skr^ęcalności /p¹ = +123° /c = 1,25, Hdy. Widmo UV /Hann/: λ, _Μχ 245 nm /£ =y0-^<J00/.

Widmo PMR takie jak podano w przykładzie II.

/ii/ Porcję 0,082 g produktu z przykładu III rozpuszczono w 10 ml eteru etylowego Mnierającego 0,4 g tlenku srebra świeżo sporządzonego z azotanu srebra i 2 m woodrotlenku sodowego. 1ałość mieszano w ciągu 2 godzin w pokojowej ttmperaturzt, po czym przesączono 1 odparowano rozpuszczalnik. Pozostały surowy żółty, gumowwty osad oczyszczano za pomocą

155 723 preparatywnej chromatograf ii cienkowarstwowej /płytki Mercka 511/, zluując mieszaniną 25:1 chlorku mtylenu i acetonu. Główne paamo ekatrhhowano acetonem i odparowano. Otrzymano 0,059 r tytułwwago związku. Widmo PMR takie same jak w przykładzie II.

P r z y k ł a d XI. Wyt^wazenie pochodnej 23/£/-matokzyiminowej 5-meylokarbaminianu czynnika A.

Do roztworu 350 mg pochodnej 23 B mtokeyiminowaj czynnika A w 0,75 ml bezwodnego dw^irnet^l-ofoi^mamLdu dodano 0,13 ml izocyjanianu ratylu i 2 krople trójcy!aaminy. Kolbę zamknięto i ogrzewano w temperaturze 80°C i mieszano w ciągu 5,5 godzin. Mieszaninę rzakoyjną wlano do 50 ml wody i następnie przesączono przez ziamię okrzemkową. Osad prcz· myto 150 ml wody i przesącze ekstraOowano 75 ml chlorku mtylenu. Ekstrakt organiczny wysuszono nad ziarzzanem ragnezowym i eatężono. Pozostały żółty, piankowaty produkt oczyazczano aa pomooą średniociśnieulowej chromaroogarfi kolumnowej na 125 g żela krzemionkowego 60 /Merck, 230-400 msh/, eluując mieszaniną 1:1 hekzanu i octanu etylu. Otrzymano 206 mg tytuowwego produktu w postaoi białawego piankowatego produktu o akręoaizośoi Zocyj = +99° /c « 0^,55^, 0^0^/. Widmo OV Mtanol/: Λ 24-4,4 nm /£ » 28710/.

Widmo IR /CHB-j/: λ _Μχ 3530 /CH/, 3455 /NH/, 1720 /eater/, 1720 + 1519 /karbaminian/ i 993 /C = 0/ cm*¹. Widmo PMR /CDC1,,/ cT ^: 1,78 /a, 3HĄ 2,86 /d, 3H J = 5 Hz/, 3,29 /d, 1H, J = 14 Hz/, 3,83 /z, 3H/, 4,80 /q, 1H, J = 5 Hz/, 5,50 /m, 2H/.

Przykład XII. Wytwtrzania pochodnej 23/r/-metokzy:Mintiθj 5-metylowęglanu czynnika A.

Do roztworu 150 mg pochodnej 25/X/-mβtokayImintwej czynnika A w 15 ml chlorku mtylznu i 0,3 ml pirydyny dodano podczaz mieszania w temperaturze 0°C 0,7 ml 1,0 m roztworu chloromrówozanu mtylu w chlorku metylenu. Całość mieazano w ciągu 20 minut w temperaturze 0-3°C, po Czym dodano do 70 ml chlorku rntylenu 1 przemyto 50 ml 2 n kwasu zolnego i 50 ml wody. Roztwór organiczny wysuszono nad zi^jojzai^^m m^^zowym i odparowano rocpuBzCEzlnik. Piankowa tą pozostałość oozyazozano aa pomocą śa·zdnitoiśnentowe j ohroMaoOΓrrii kolumnowej na 40 g żelu krzemionkowego 60 /230-400 msh/, eluując miezzanlną 30:1 ohlorku metylenu i octanu etylu. Otrzymano 127 mg tyl^uowego związku w postaci białawego ^pienkowatego' pro^du^ktu o zlcręoalnośoi ZoC 7^p1 » +145° /o » 0,41, 0^0^/. Widmo OT /etanol/: Λ 244,4 nm /& = 31210/. Widmo IR /CHBr,/: λ- „ 3460 + 3540 /OH/, 1742 /węglan/, 1710 /eztar/, 992 /0-0/ cm·¹. Widmo PMR /CDd.j/J' : 1,82 /z, 3H/, 3,29 /d, 1H,

J = 14 Hz/, 3,82 /z, 3H/, 3,83 /a, 3H/, 5,2-5,4 /m, 3H/, 5,56 /a, 1H/.

Przykład XC^I. Wytwirzaniz poohodnej 23/y/-mettkayjmlinotθj 5-ootanu ccynnika D.

Roztwór zawierający 251 mg 5-octan.u pochodnej 23-keto czynnika A /przykład 119 z brytyjskiego opizu patentowego nr 2 176 182/, 250 mg octanu aodotBgo i 250 mg chlorowodorku IMtokayaminy w 40 ml mBanolu ptatztationt w ciągu 24 godzin w temperaturze 20°C, po Czym zatężono do objętośoi około 10 ml, rozcieńczono 50 ml octanu ztyłu i przemyto 0,5 n kwazzm zolnym i wodą. Wysuszony roztwór organiczny odparowano i żółty piankowaty produkt ocayazozano ohroIMrograficanie na 120 ml żelu krzemionkowego 60 /Mrok, 230-400 mah/, zluując hekaaπzm. Otrzymano 144 m? tytuoowzgo związku w postaci bladożółtego piaskowatego osadu. Widmo OT /etanol/: λ 244 nm /6 = 26400/. Widmo IR /^Β^/:

msz j

Λ max 3500 /OH/, 1732 /OAc/, 1710 /C = 0/, Widmo PMR ΛΕΟ^/ < : 5,54 /m, 2H/, 4,92 /m, 1H/, 3,84 /z, 3H/, 3,32 /m, 1H/, 3,30 /d, 1H, J = 14 Hz/, 2,17 /z, 3H/, 1,91 /d,

1H, J = 14 Hz/, 1,76 /z, 3H/, 1,63 /z, 3H/, 1,51 /z, 3H/, 1,01 /t, 3H, J = 7 Hz/, 0,99 /d, 3H, J = 6 Hz/, 0,92 /3H, J = 6 Hz/.

Przykład XIV. 'Wiw^zenie pochodnej 23/f/-mttkayimintwej czynnika D.

Roztwór 140 mg produktu z przykładu XIII i 0,6 ml 1 n woooootlenku zodowego w 8 ml mltanolu mieszano w łaźni lodowej w ciągu 1,5 godziny, po Czym rozcieńczono octanem etylu /30 mL/ i przemyto 1 z k^azem zolnym i wtolą. Wygaszony roztwór organiczny odparowano i pozootały żółty piBnizty produkt toEyazlzazo chΓtmaoggaficaniB na 50 ml żelu krzemionkowego 60/Merck, 230-400 msh/, eluując mieszaniną 2:1 hzkaaαu 1 octanu etylu. Otrzymano 105 mg tytu^Nego związku w postaci białawego płatkowatego osadu o zkręcal6

155 723 ności fdZ ]U ¹ = +96° /c = 1,38, CHCK/. Widmo UV /etanol/: λ 244 nm / £ = 26700/. u j nie x

Widmo IR /ΟΗΒβ-/: Λ _m0X 3550, 3500 /OH/, 1710 /0 = 0/. Widmo PMR /CDC1₃/ O : 4,93 /m,

H/, 4,00 /t, 1H, J = 6 Ha/, 33,55 /d, 1H, J = 6 Hz/ , 33,84 /a , 3H/, 33,00 /d, 1H, J = 14

Hz/, 3,27 /m, 1H/, 1,88 //, 3H/, 1,64 /a, 3H/, 1,52 /a, 3H/, 1,01 /t, 3H, J = 7 Hz/,

1,00 //, 3H, J = 6 Hz/, 0,92 //, 3H, J = 6 Hz/.

Przykład XV. Wytwarzanie pochodnej 23/V/-metok/yiminowej ozynnika B.

Roztwór 1 g pochodnej 23-keto czynnika B /przykład 19 a brytyjskim opisie patantaw;m nr 2 176 182/, 400 mg ootanu sodowego 1 400 mg ohlorowodorku metok/yaminy mieszano a citgu 20 godzin w temperaturze 2O^oC, po czym natężono do objętośoi około 10 ml, rozcieńczono octanem etylu i przemyto wodą. Roztwór organiczny przemyto następnie 0,5 n kwasem solnym i wodą, wysuszony roztwór odparowano i surowy produkt oczyszczano chromaograficznie na 200 ml żelu krzemionkowego 60 /Mrok, 230-400 msh/, eluująo mieszaniną 1:9 octanu etylu i chlorku mtylenu. Otrzymano 500 mg tytuowwego związku w postaoi białawego piankowatego produktu o skręoalnośoi [oC 7$' = +128 /o = 1,09, CHCC^/.Widmo UV /etanol/: λ „244 nm /6 = 30100/. Widmo IR /Ciffiy,?': λ „„„ 3540, 3460 /OH/, 1708 /0=0/ om¹. Widmo PMR /CDCl₃/t cT 5,46 /ą, 1H, J = 6 Hz/, 4,03 /d, 1H, J = 5 Hz/, 3,97 /d, 1H,

J « 5 Hz/, 3,83 /a, 3H/, 3,50 /a, 3H/, 3,32 /m, 1H/, 3,29 /d, 1H, J = 14 H^, 1,82 /a,

3H/, 1,68 /d, 3H, J = 6 Hz/, 1,00 /d, 3H, J = 6 Hz/, 0,92 /d, 3H, J = 6 He/.

Przykład XVI. Wytwarzanie pochodnej 23/£/-mtoksyiminowej czynnika C.

Do roztworu 1,97 g pochodnej 23-Keto czynnika C /przykład XII w brytyjski opisie patentwwym nr 2 176 182/ w mieszaninie 30 ml mtanolu i 5 ml wody dodano 0,54 g bezwodnego octanu sodowego i 0,50 g chlorowodorku mtoksyaminy. Całość mieszano w ciągu 30 minut w pokojowej temperaturze, po czym dodano 30 ml octanu etylu i 30 ml 0,5 n kwasu solnego i warstwę wodną ekstrahowano 15 ml octanu etylu. Połączone roztwory organiczne prze myto 0,5 n kwasem solnym, nasyoonym roztworem wodnym wodorowęglanu sodowego i nasyconjm rozwworem wodnym chlorku sodowego. Pozostały po odparowaniu pod zmniejszonym oiśnieneem żółty, piankowaty osad oczyszczano ohrom^graficznie na żelu Krzemionkowym /Merck 9385/ eluując najpiem chlorkom metylenu a następnie chlorkiem mtylenu z dodatkiem do 10$ octanu etylu. Otrzymano 1,0 g tytułwwego związku o skręcalności //Z? +64 /c = 1,0,

CH-jOH/. Widmo PMR /OTOiy ej : 4,95 /m, 1Η/, 4,29 /t, 1H, J = 7 Hz/, 3,96 /d, 1H, J = 7 Hz/, 3,85 /a, 3H, =1^^3/, 3,66 /d, 1H, J = 10 Hz/, 1,51 /a, 3H/, 1,42 /t, 1H, J = 12 Hz/. Widm^o IR /CiZB-,/: 3620-3340 /OHĄ 1711 /C = 0/ om¹.

Podane poniżej przykłady ilustrują wytwarzanie środka według wynalazku. Określenie substancja czynna oznacza związek o wzorze 1. Skróty w/w, w/o i 0/0 oznaczają odpowiednio waga/waga, waggaobjętość i objętosć/objętość.

Przykład XHI. Koncentrat do wytwarzania emisji.

Substancja czynna o wzorze 1 50 g

Anionowy emulator /np. sulfonian fenylu CAIX/ 40 g

Niejonowy emulator /np. Synperotie N3P13*/ 60 g

Aromatyczny rozpuszczalnik /np. Sovasso 100/ do 1 litra

Powyższe składniki miesza się do uzyskania roztworu.

« Nazwa firnowa produktu wytwarzanego przez ICI składającego się z polisooksylwwanego a/duktu ^nylo^no^.

Przykład XVII. Granulki.

a/ Substancja czynna 0 wzorze 1	50	g
Żywica drzewna	40	g
Gips granulowany /20-60 mesh/ /np. Agsorb 100A/	do 1	kg
b/ Substancja czynna 0 wzorze 1	50	g
Synperonic NP13	40	g
Gips granulowany /20-60 mali/	do 1	kg

Wssyttkit s0łr/ni0i rozpuszcza się w lotym rozpuszczalniku, np. w chlorku mtylenu i załadowuje się do bębna granulatora. Całość suszy się dla usunięcia rozpuszczalnika.

Aktywność tzOodnikobójezą środków według wyMiazku oznaczano w niżej podanyoh przykładach.

155 723

Wszystkie stężenia dotyczą stężeń składnika czynnego. Badane roztwory wytwarza się przez rozpuszczenie składnika czynnego w 35% roztworze acetonu w wodzie w stężeniu 1000 ppm, a ne stęp nie rozcieńczenie wodą w zależności od wyragań.

Przykła d XIX. Roztocze Tetranychus urtioae /szczep odporny/.

Rośliny fasoli Sieva lma w stadium pierwszego liśoia rozwinięte do wysokości 7-8 cm wybiera się i sadzi pojedynczo w jednej doniczce. Małą część z liścia kolonii głównej ścina się i umieszcza na każdym li^i^ci^u roślin badanych. Następnie po około 2 h na rośliny wprowadza się roztooze i pozwala na złożenie jaj. Wymiar ciętego kawałka jest różny tak by otrzymać około 100 roztoczy na 1 liściu. W czasie obróbki kawałek liścia użyty do przeniesienia rozwozy usuwa się. Rośliny zakażone roztoczami zanurza się w badanym roztworze na 3 sek. podczas mieszania i pozostawia pod przykryłem do osuszenia. Rośliny pozostawia się na 2 dni, po czym ocenia śmertelność'dorosłyoh osobników z zastosowaniem pierwszego liścia. Drugi liść rozwija się po pozostawieniu roślin na dalsze 5 dni, po czym ocenia nieżywe jaja i/lub wtwoΓozwinlęte nimfy. Otrzymane wyniki zestawiono poniżej w tablioy.

Przykła d XX. Dzia łanie na dojrzałe owady sk^z^wate Bmmoasca abrupta szkodniki ziemniaków.

Liść fasoli Sieva lima o długości około 5 cm zanurza się w roztworze badanego związku na 3 sek. podczas mieszania i pozostawia pod przykryciem do osuszenia. Następnie liść umieszcza się w płytce Petriego o ^n4irach 100 x 10 mm zawiera jących na dnie wilgotną bibułę filtracyjną. Do każdej płytki wprowadza się około 10 dojrzałych owadów i utrzymuje przez 3 dni, po czym ocenia śmiertelność. Otrzymane wyniki zestawiono poniżej w tablicy.

Przykład XXI. Działanie na szkodniki tytoniu 1 roślin bawłny

Heliothis virescens.

Liśćlenie bawełny zanurza się w roztworze badanego związku i pozostawia pod przykryciem do osuszenia. Po osuszeniu, każdy liścień tnie się na ćwiartki 1 dziesięć części umieszcza indywidualnie w 30 ml plasikkowyoh kubkaoh zawierająoych kawałki wilgotnych sączków dentystycznych o długości 5-7 ww. Do' każdego kubka dodaje się jedną gąsiennicę w trzecim stadium rozwoju między wylinKaffii i na kubkach umieszcza się kartonowe przykrycia. Po 3 dniach ocenia się śmiertelność osobników i ocenia uszkodzenia spowodowane spożywaniem roślin przez owady. Otrzymane wyniki zestawiono poniżej w tablicy.

W ocenie stosuje się następującą skalę:

= brak działania = 10-25% śmiertelności = 26-35% śiiartelwtści = 36—45% śmiertelności = 46-55% śmiertelności = 56-65% śmiertelności = 66-75% śmiertelności = 76-85% śmiertelności = 86-99% śmiirtelności = 100& śiiartelwtści

Otrzymane wyniki zestawiono poniżej w tablicy.

Tablica

Badany związek	Roztocze /ppm/ Ρ-ΧΙΧ	Skoczkowate /ppm/ Ρ-ΧΧ	Mooyle szkodniki tytoniu i roślin bawełny /ppm/ Ρ-ΧΧΙ
10	1	0,1	100	10	1000	100	10
23-mttksyimiwoczynnik A /związek otrzymany w przykładzie 1/	9	9	9	9	8	9	9 - ,	9

155 723

Inne związki stanowiące substancję czynną środka według wyrnlazku dają analogiczne wyniki.

Na podstawie powyższych danych można stwierdzić, że środek według wynalazku wykazuje doskonałe działanie zwaaczające szkodniki.

Przykład XXII. Środek według wynalazku stosowano w postaci ciekłych preparatów, sporządzanych przez rozpuszczenie substancji czynnej w acetonie. Roztwory rozcieńczano wodą zawierającą 0,1 do 0,015% Wagowego środka zwilżającego dla uzyskania pożądanego stężenia produktu w ciekłym preparacie.

Sposób testowania w odniesieniu do większości szkodników polegał na umieszczeniu określonej liczby szkodniki na podłożu, którym była zwykle roślina gospodarz i następnie traktowaniu podłoża preparatem lub traktowaniu zarówno podłoża jak i szkodników w przypadku Tetranychus urticae, Myzus persicae, Nil'aparvata lugens i Musca domstioa.

W przypadku Meeeidogyne inoognita roztwór wprowadzano do gleby, w której hodowano pomidory, traktowanej nicieniami i oznaczano zmnnejszanie ilości mątwika korzeniowego w porównaniu z rośinnami kontrolnymi.

Na podstawie uzyskanyoh danych stwierdzono, że składnik czynny środka stanowiący zwią

2 3 zek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę izopropylową, R oznacza grupę mtylową, a R oznacza atom wodoru, skuteoznie zwalcza ^^sś^j wymienione szkodniki w stężeniu 100 ppm lub niższym.

Claims

1. Środek szkodnikobójczy, zwłaszcza owadobójczy, roztoczobójozy i nioisaiobójozy, zawierający substancję czynną i znane substancje pomoocncma, znamienny tym, że jako substancje czynną zawiera nowy związek o wzorze 1, lub jego sól, w który® to

1 2 wzorze R oznacza grupę metylową, etylową lub izopropylową, R oznacza atom wodoru, gru^pę C g-alki^oow^ą lub ^C3_^g-alkβnylooą^, a OR^ oznaoza gru^pę ^hydrok:s^ylow^ą, mtol£s^ylową,

-OCOR* lub -0C0_or\ gdzie R* oznaoza grupę C. .-alkilw^ą al.bo °R* oznacza gru^pę8 9^89 ’

-OCONR R , gdzie R i R niezależnie oznaczają atom H lub grupę C^^-alkioową, a grupa =^nor2 ma ^konfigurację B.

2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substanoję czynną

1 2 zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę izopropylową, R oznacza grupę o mtylową, a -OR* oznacza grupę acetoksylową lub metoksykarbonyloksylową.

3. środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym R i R oznacza grupę metylową, a -OR oznacza grupę mtoksylową.

4. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną

1 2 zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę etylową, R oznacza grupę mt^lo wą, a -OR* oznacza grupę hydroksylową.

5. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję ozynną

1 2 zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę izopropylową, R oznacza grupę ' 3 metylową, a -OR* oznacza grupę hydroksylową.