PL159617B1 - Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL - Google Patents
Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL159617B1 PL159617B1 PL28139588A PL28139588A PL159617B1 PL 159617 B1 PL159617 B1 PL 159617B1 PL 28139588 A PL28139588 A PL 28139588A PL 28139588 A PL28139588 A PL 28139588A PL 159617 B1 PL159617 B1 PL 159617B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pattern
- group
- ethyl acetate
- carbon atoms
- amide
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 26
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 23
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 27
- -1 furio group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 4
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical group C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 125000001391 thioamide group Chemical group 0.000 claims 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 abstract description 44
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 abstract description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 37
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 abstract description 5
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 abstract description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 abstract description 2
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 abstract description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 abstract 3
- ZQEIXNIJLIKNTD-LBPRGKRZSA-N (S)-metalaxyl Chemical compound COCC(=O)N([C@@H](C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-LBPRGKRZSA-N 0.000 abstract 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 abstract 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 abstract 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000007979 thiazole derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 114
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 33
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 8
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 8
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 238000013461 design Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 3
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 2
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 2
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 2
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 2
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 235000021012 strawberries Nutrition 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLQFBXKRCCAZPC-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid Chemical compound CCC1=NC(CC)=C(C(O)=O)S1 VLQFBXKRCCAZPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGZDWVZMOMDGBN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylthiazole Chemical compound CCC1=NC=CS1 CGZDWVZMOMDGBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKAMJVNCFNTFKO-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-(furan-2-yl)acetonitrile Chemical compound N#CC(N)C1=CC=CO1 OKAMJVNCFNTFKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWDLFBLNMPCXSD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxotetrahydrofuran-3-yl)acetamide Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N(C(=O)CCl)C1C(=O)OCC1 OWDLFBLNMPCXSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001589086 Bellapiscis medius Species 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical class OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQUHKWPCZKEPX-UHFFFAOYSA-N CC(C=C1)=N[S+]1C(Cl)=O Chemical compound CC(C=C1)=N[S+]1C(Cl)=O WTQUHKWPCZKEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021581 Cobalt(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001133184 Colletotrichum agaves Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005789 Folpet Substances 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000226556 Leontopodium alpinum Species 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 1
- 101100022176 Mus musculus Gstz1 gene Proteins 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 235000002096 Vicia faba var. equina Nutrition 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- KURZCZMGELAPSV-UHFFFAOYSA-N [Br].[I] Chemical compound [Br].[I] KURZCZMGELAPSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005109 alkynylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N captafol Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N dichlofluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 235000005489 dwarf bean Nutrition 0.000 description 1
- 244000013123 dwarf bean Species 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000002333 glycines Chemical class 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000011890 leaf development Effects 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N monoethyl carbonate Chemical compound CCOC(O)=O CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- NZOCHWGNAMQMPS-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(furan-2-yl)methyl]-3-methyl-1,2-thiazole-5-carboxamide Chemical compound S1N=C(C)C=C1C(=O)NC(C#N)C1=CC=CO1 NZOCHWGNAMQMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N orlistat Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@H](OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC=O)C[C@@H]1OC(=O)[C@H]1CCCCCC AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N 0.000 description 1
- UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N oxadixyl Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(=O)COC)N1CCOC1=O UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHZDONKZSXBOGL-UHFFFAOYSA-N propyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCOP(O)(O)=O MHZDONKZSXBOGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000003516 soil conditioner Substances 0.000 description 1
- 239000002881 soil fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 description 1
- 150000004823 xylans Chemical class 0.000 description 1
- QGDIJZMKEQCRBX-UHFFFAOYSA-N zinc;ethene Chemical group [Zn+2].[CH-]=C.[CH-]=C QGDIJZMKEQCRBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergisty- cznym stosowany zwlaszcza w rolnictwie i ogrodnic- twie, a zawierajacy rozcienczalnik lub nosnik i/lub substancje pomocnicza oraz substancje aktywna, zna- mienny tym, ze jako pierwszy skladnik aktywny za- wiera co najmniej jedna pochodna amidowa o wzorze ogólnym 1, w którym jeden X i Y oznacza atom siarki, a drugi oznacza atom wegla, Z oznacza grupe nitrylowa lub tioamidowa, kazde R1 i R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe alkilowa o 1-6 ato- mach wegla, grupe chlorowcometylowa lub grupe fe- nylowa, a R3 oznacza grupe alkenylowa o 2-6 atomach wegla, grupe chlorowcoalkenylowa o 2-4 atomach wegla, grupe furylowa, grupe tienylowa, grupe alko- ksylowa o 1-4 atomach wegla, grupe alkilotio o 1-4 atomach wegla, grupe alkinyloksylowa o 3-5 atomach wegla, grupe alkinylotio o 3-5 atomach wegla, grupe pirazolilowa albo niepodstawiona lub chlorowco- podstawiona grupe fenylowa, a jako drugi skladnik aktywny zawiera co najmniej jeden ditiokarbaminia- nowy srodek grzybobójczy, a w którym zawartosc skladników aktywnych wynosi 0,5-90% wagowych, przy czym skladniki aktywne pierwszy i drugi sa w stosunku 1:1 do 1:30. Wzór 1 PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku Jest środek grzybobójczy o działaniu synergiayycnnym stosowany zwłaszcza w rolnictwie i ogrodnictwie i zawierajęcy Jako składnik aktywny nowę pochodnę amidowę o wzorze ogólnym 1, w którym Jeden z symbboi Y i X oznacza atom siarki,
2 zaś drugi oznacza atom węgla, Z oznacza grupę nltryoowę lub tioemidon/ę, każdy R IR oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę alkioowę o 1 - 6 atomach węgla, grupę chlorow^rnetylowę lub grupę fenylową, a R oznacza grupę alkenytowę o 2 - 6 atomach węgla, grupę chlorowcoaikenylowę o 2 - 4 atomach węgla, grupę furyiowę, grupę tienyiowę, grupę alkoksytowę o 1 - 4 atomach węgla, grupę alkilotio o 1 - 4 atomach węgla, grupę alkinyloksytowę o 3 - 5 atomach węgla, grupę alklnylotio o 3 - 5 atomach węgla, grupę pirazo1ioowę albo ziepodstawlozę lub chloroocopodstaolozę grupę fenylowę jako pieiwszy składnik aktywny, a Jako drugi składnik co najmniej Jeden dittoαorbmminiznowy środek grzybobójczy 1 w którym zawartość składników aktywnych wynosi 0,5 - 90% wagowych, przy czym składniki aktywne pierwszy i drugi sę w stosunku lii do 1:30·
Dotychczas Jako rolniczo-ogrodnicze środki grzybobójcze stosowano zwięzki o różnej budowie chemicznej. Przyczyniły się one do zwalczania chorób roślin i konsθkwenznie do rozwoju rolnictwa. Ale nie udowodniono, żeby te tradycyjne zwięzki grzybobójcze miały dostateczne działanie niszczęce i były bezpieczne. Na przykład, niektóre dlttokarbaiizianowe środki grzybobójcze takie Jak etylenobie /diltkkarbaiizlan/ cynku /zineb/, etylenobis /dίltkkβrbaiinian/ manganu /maneb/, kompleks etylenob^ /dittokarbaiinijzu/ manganu i etylenowa /diltkαarbaiiniαnu/ cynku /man^ze^ i ris/diiettloditookarbaminiano/etylθnoriy/diltkkarbaiizlan dwucynku /polkkai-baminman/, N-yhloroocoolkilo tioimi<tooj środki grzybobójcze, takie Jak N-trójchlorometylotio-4-cykloheksanooi,2-dlkarboniiid /kaptan/, N-l', i ,2*2*-tetrachloroetylotio-4-cyktoheksanotl,2-dikarboziiid /Kaptafol/ i N-tróJchloromey^o toftalimid /folpet/, nieorganiczne miedziowe środki grzybobójcze takie Jak siarczan miedziowy, zasadowy siarczan miedziowy, zasadowy chlorek miedziowy i wodoooolenek miedziowy, tetrachloroizootalonltry1 /TPN/, 1 3-chloro -N-/3-chloro-5-róJffIoooome159 617 tylo-2-pirydylo/-2,6-dlni.tro-4-1rójfluoromatyloanilina /dichlofluanide/ wykazuję wyróżniającą skuteczność zwalczania chorób roślin, na takich roślinach Jak drzewa owocowe 1 warzywa i sę szeroko stosowane Jako rolniczo-ogrodnicze środki grzybobójcze. Oednakża, wymienione związki chemiczne wykazuję głównie działanie lecznicze. Stęd maję one poważną wadę polagejęcę ne tym, że gdy pojawi się choroba rośliny, nie należy oczekiwać aby ta zwięzki chemiczne były dostatecznie skuteczne. Gdy w danej sytuacji rozważa się zastosowanie chernokaliów do zwalczanie chorób roślin, zwięzki ta w większym lub mniejszym stopniu spryskuje się po występieniu objawów choroby rośliny, a zatem trudno oczekiwać kompletnego zwalczania choroby. Ponadto stężenie tych zwięzków, w których wykazuję ona działania zwalczajęce sę bardzo wysokie, aby można Je było stosować bezpiecznie, e niektóre z tych zwlęzków chemicznych maję znacznę toksyczność wobec ryb.
Ole wyeliminowania powyższych niedrgrdnośśi, podjęto szerokie badania nad znalezienimm nowych środków bójczych. Opracowano ne przykład acyloalannHowe środki grzybobójcze takie Jak ester metylowy N-/2,6-dwumoiylorenylo/-N-/2*-metrksyacθtylr/alaniny /matalakeyl/, ester metylowy N-/2,6-dwummtylofomylo/T-M-^-furoHo/alaniny /furalakeyl/, ester metylowy --/2,6-dwlmeiy0ofenn0or---fenylracθtylo/alaniny /benaleksyy/, /2-chloro/---2,6-dwumotylorθello/-N-/titΓahydro-2-kitr-3-luranylo/acθtamld /ofurace/ i 2-metokey---/2,6-dwumoty0orθen0o/-^l-/2-ketr-l,3rokβazolidynylo-3/aacetaoid /oksadiksyl/ Jako środki zwalczajęce choroby roślin powodowane przez Οοοιοο^θθ, które również maję doskonała działanie leczęce 1 weszły do praktycznego stosowania na całym świacie. Ale stwierdzono Już, że pojawiły się szczepy odporne na te zwięzki chemiczne 1 ich działanie niszczęce w rezultacie obniżyło aię.
Wyonleziono wiele aktywnych zwlęzków benzoloamidowych 1 zastosowano Je Jako środki chwastobójcze lub grzybobójcze. -i przykład znane podstawione pochodne benzaoidrwi obejmuję N-bθnzorlo---/3,4-dwuchlorofenolo/--αoπιlnoprrpionian etylu /benzylrpropeiyl/ Jako środek chwastobójczy i --/3-iropropoksofenylo/--omθOyrolθnzamid /mepronH/ Jako środek grzybobójczy·
Opisy patentowe Wielkiej Brytanii nr 2 094 786, 2 095 237 i 2 107 308 ujawniaję środek chwaltobójczy i grzybobójczy zawier^ę^ podstawimę pochodnę benzyloaoi-owę, zlwierajaca grupę 4-pioydyrokaΓbonolodę, 2-fuΓyrokaΓbonolowę, --tinoyrolaΓOonyrowa lub 2benzofurylokarbrnolrdę, ale ich firorokoycznoέć wobec roślin uprawnych stanowi nadal problem.
Celem niniejszego wynalazku było opracowanie komooryoji zwlęzków wolnej od wyżej wymOenionoch wad znanych zwięzków 1 mm^cej doskonałe własności Jako środek grzybobójczy dla rolnictwa 1 ogrodnictwa.
Ola osiagniacia powyższego celu, podjęto szerokie prace nad pochodnymi ico/oaoidowymi 1 stwierdzono, że pochodne amidowe (najęce pierścień tz^^s^oL^wy lub izo^e^^wo maję działanie biologiczne, którego nie można było przewidzieć na podstawie działania w^l^ói^r^^onych powyżej zwięzków i doskonałe działanie zwalczajęce szeroki zakres chorób roślin 1 że zwłaszcza te pochodne amidowe działanie zarówno zapobiegawcze Jak i leczęce przy zwalczaniu różnych chorób roślin uprawnych, a miano' icie zarazy ziemniaczanej i (męcz^ka.
Bardziej szczegółowo wynalazek dotyczy środka grzybobójczego zawierającego nowy zwięzek o wzorze 1 obok ditrojrrαominjnoowego środka grzybobójczego, który ma działanie zapobiegawcze i lecznicze w stosunku -o szerokiego zakresu chorób roślin, takich Jak choroby drzew owocowych i Jarzyn, wykazuje doskonałe działanie niszczęce grzyby odporne, ma szeroki zakres przydatności i długotrwały efekt pozostałościowy, nie wykazuje fiooooksoczności wobec roślin uprawnych i posiada bardzo niskę toksyczność wobec zdiirzat ciepłokrwistych oraz ryb.
-owe związki o wzorze 4 wytwarza się na drodze reakcji związku o wzorze 2 ze związkiem o wzorze 3 albo związku o wzorze 5 ze związkiem o w^^rze 6. We wzorach 2-6 podstaw12 3 niki X, Y, R , R i R maję znaczenie podane przy omówdθniu wzoru 1, a Hal oznacza atom chlorowca.
159 617
2
W powyższych wzorach przykładami grupy alkilowej dla R i R są metyl, etyl, npropyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, Ił-rz--butyl, t-butyl, n-pentyl i --heksyl. Przy* o kładami grupy chlorometyłowej sę chlorometyl i trójchlorometyl. Grupę alkenylowę R Jest na przykład winyl, allil, propeenl-yl, 2.metyloproppe-l-yl, l-meylc^ppoope-^-^l., 1,2-dwumet^lt^proopn·^!^.^!, 2-etylopropenni-yl lub 2-m-propyloρroopn-l-yl. Grupę chlorowcoalke-ylowę Jest na przykład 2-chloroetenyl, 2-chloropropeeni-yl lub l-metylo-2-chloropee-l-yl. Przykładami grupy alkoksylowej sę grupy metoksy, etoksy, n-propoksy, izopropoksy, nbutoksy, ΙΙ-rz.-butoksy i t-butoksy. Przykładami grupy alkilotio sę grupy meeylotio, etylotio, n-propylotio, izopropy^tio, n-butylotio, lzobutylotio, II-rz.-butylotio i tbutylotio. Przykładowymi grupami alkinyloksylowysi sę grupy propyrin2-yloksy, 3-metylopropyn-2-yloksy i 3-etylopropyn-2-yloksy. Przykładami grup alkinylotio sę grupy propyn-2ylotio, 3-mθtylopropyl-22ylotio, 3-łtylopropynn2-ylotio, Atomami chlorowca mogę być na przykład fluor, chlor, brom -u- Jod.
Gdy środek według wynalazku stosowany Jest Jako rolniczo-ogrodniczy środek grzybobójczy, wykazuje on doskonałe działania zwalczające szeroki zakres chorób roślin. 3est on szczególnie skuteczny przeciw zarazie ziemniaczanej i mączniakowi różnych upraw powodowanych przez Οοβ^ι^θθ. Głównymi chorobami, która zwalcza sę zaraza ziemniaczana na ziemniakach /Phytophthora l-festa-e/, zaraza ziemniaczana na pomidorach /Phytophthora lnfeetans/, czernienie szypułek tytoniu /Phytophthora nicotiana ver. nicotiana/, czerwienienie rdzenia truskawek /Phytophthora ap./, wroślak korzeniowy i łodygowy soi /Phytophthora megasporna var. sojae/, mącznik winogron /Plasmopara viticola/, męczniak ogórka /Pseudopenospora cuben-ss/, męczniak na chmielu /Psθudopsronoapora hurmli/, męczniak na szpinaku /Peronospora spi-sciao/ 1 zgnilizna lub zaraza różnych upraw powodowane przez aphanomyces, Pythuum itd.
I--C zaletą środka według wynalazku Jest bardzo niska fitotoksyczność podczas stosowania -i uprawy, co widać w porównaniu z innymi pochodnymi amidlwyms.
środki według wynalazku stosowane sę w odpowiedniej postaci do powlekania nasion, oprysku liści, traktowania gleby itd. Wykazuję one dostateczną skuteczność, gdy stosowane są tradycyjnymi sposobai^. Stosowana dawka zwięzku i stężenie, w którym zwięzek Jest stosowany mogę zmieniać się w zależności od uprawy i trakk^wi-sJ choroby, stopnia rozwoju choroby, preparatu w Jakim stosuje się związek, sposobu stosowania i różnych okoliczności zw.ęrenych z otoczeniem. Gdy środek Jest rozpylany, odpowiednia ilość składników aktywnych środka wynosi 50 - 5000 g/ha, korzystnie 100 - 2000 g/ha. Gdy preparat ma postać proszku zawiesinowego lub koncentratu do emulgowania Jest rozcieńczany wodę i spryskiwany, to stosunek rozcieńczenia wynosi korzystnie 200 do 10000, najkorzystniej 500 - 5000.
środek według wynalazku może być stosowany Jako taki., ale korzystnie w postaci kompot^J i z nośnikiem Jak również ze stayym lub ciekom rozcieńczalnikiem. Nośnik, Jaki stosuje się oznacza syntetyczną lub naturalną nieorganiczną -u- organicmc substancję, którę włącza sią ażeby pomóc w przedostaniu sią składnika aktywnego do traktowanego miejsca i ułatwić orrechooywoliθ, transport i posługiwanie sią związ^em jako składnikemai aktywnym .
Odpowiednie stałe nośniki obejmuję na przykład gliny, takie Jak montmorylonit 1 kaolinit, substancje nieorganiczne takie Jak ziemia okrzemkowa, terra alba, talk, wermikulit, gips, węglan wapnia, żel krzemionkowy i siarczan amonu, roślinne substancje organiczne takie Jak męczka sojowa, trociny, męka pszenna i mocznik.
Odpowiednie ciekłe nośniki obejmuję na przykład węglowodory aromatyczne takie Jak toluen, ksylan i kunen, węglowodory parafinowe takie jak nafta i oleje mineralne, węglowodory chlorowcowane takie jak czterochlorek węgla, chloroform i dwuchloroetan, ketony takie jak aceton i keton me tylowy-etyIowy, etery takie jak dioksan i tetrahydrofuran, alkohole takie Jak metanol, etanol, propanol i glikol etylenowy, dwumetyloformamid, sulfotlenek dwumetylu i woda.
W celu zwiększenia skuteczności środków według wynalazku, można stosować substancje Oommccicre opisi-s poniżej pojedyńczo -u- w kommPlrlJi, w zależności od typu preparatu, syfijacc! przy stosowaniu itd.
159 617
S
Ή celu emulgowania, dyspergowania, rozpylania, zwilżania, łączenia 1 utrwalania można stosować na przykład anionowe środki powierzchnlowo-czynne takie Jak llgnlnoeulfoniany, alkllobenzenosulfoniany, sole estrów alkilosiekkowych, polioksyalkilenoalkilosiarczany i sole estru polίnksyalkilθnnalkiloloβlokowign, niejonowe środki powierzchniowo-czynne takie Jak etery pollkksyalkilθnkalkilowθ, etery polloksyalkilenoalkiloarylowe, polioksyalkilθnniikiloaiίny, poliokeyalkllθioalkiloaildy, polioksyalkilenoalkllotJ^oetery, p^io^y^^^^we estry kwasów tłuszczowych, gl^B^nowe estry kwasów tłuszczowych, sneblkowe estry kwasów tłuszczowych, pollnksyityleno 8neblkowe estry kwasów tłuszczowych i polimery blokowe pΓopylθn/pollnksyetylii, środki poślig^^we takie Jak stearynian wapnia 1 woski, stabilizatory takie Jak wodorofosforan propylu i iθiylncθluloza, karbok8ymmtylokciuloza, kazeina i guma arabska. Składniki te nie ograniczają się do poszczególnych przykładów podanych powyżej
Zazwyczaj ilość składników akt^nych w knmpeoycj według wynalazku wynosi 0,5 do 20% wagowych dla pyłów, 5 do 20% Wagowych dla koncentratów do emulgowanna, 10 do 90% wagowych dla proszków zawiesinowych, 0,1 do 2% wagowych dla granulek i 10 do 90% wagowych dla środków płynnych. Hość nośnika w preparacie wynosi zazwyczaj 50 - 95% wagowych dla pyłów, 60 - 95% wagowych dla koncentratów do eiuUgowaaia, 10 - 90% wagowych dla proszków zawiesinowych, 80 - 99% wagowych dla granulek i 10 - 90% wagowych dla środków płynnych. Ilość substancj pomokcnczθJ wynosi zazwyczaj 0,1 - 20% wagowych dla pyłów, 1 - 20% wagowych dla koncentratów do emulgowania, 0,1 - 20% wagowych dla proszków zawiesinowych,
0,1 - 20% wagowych dla granulek i 0,1 - 20% wagowych dla środków płynnych.
środek według wynalazku ma zarówno zapobiegawcze Jak i lecznicze działanie przeciw szero^emu zakresowi chórów drzew owocowych i warzyw i wykazuje doskonałe działanie zwalczające te choroby, w których grzyb chorobotwórczy nabył odporność przeciw tradycyjnym związkom grzybobójczym. Ponadto środek według wynalazku wykazuje dostatecznie długie działanie pozostałościowe i nie wykazuje fikokoksyrziości. Posiada również wybitnie niską toksyczność wobec zwierząt ciepłokrwistych i ryb.
W postaci rolniczo ogrodniczego środka grzybobójczego, kkmppkycja według wynalazku wykazuje działanie zwalczające szeroki zakres chorób roślin. Przykładowymi chorobami roślin przeciwko którym komppkycJi według wynalazku doskonałe działanie są gorzka zgnilizna owoców /Glomerella cingulata/, antrak^za /Elsnnoe ampejna/, szara pleśń /11^^1^ ^^caatjr/, rdza /Piackspkri impeiokeidls/ 1 mączniak rzekomy /Piasmoeiei vitlcola/, winogron, rdza /Gymiospkraigiui yimadaii, alteriarizowi plamistość liści /AlterMria maai/, plamistość owoców /Mysksphaiielii pomi/, parch /Venturia inaequuiis/ i mączniak /Podksehoiei laucotricha/ jabłoni, intrakikza /Ο^Ιθ^ι rihlum ^gene^um/, szara pleśń /SphMrotheca fullglnea/, gumoza łodyg /Mycosphaiieili me^nne/, mączniak /Pseudoeeeknksekei ^bannia/, zgnilizna fikotkerowa /Phytophthora meonni^/, parch /Ciandospkriim plamistość bakteryjna /Psθudoikiai lachrymans/ dyni, sucha plamistość /AitθΓnieia soleni/, liścoczwój /Cladoiekriui fulvui/, zgnilizna /Phytoehthkei caps^i/, iieiii ziemniaczana /Phytoehthkei in^^ans/ i mączniak /Brysiphe cichoracearui/ pomidore· iitθrniriozi /AitθΓnieia Japonnca/, biała plamistość /^^890^1^ beisiirii/ i rnicmnak, rdza /Puccinia alli/ i /Pironkiekei destructor/ zielonej cebuli, mączniak /Perkikiekei spinać^naa^ szpinaku, parch /Els-oe glycines/, czerwone plamistość /Circoiekei kikuchii/ i mączniak /Pironkiekeiiansiuleca/ soi, antrak^za /Ο^ίβο^ί riclim jndeiithisnum/ i rdza /Uromiyrei iepeπdlculatus/ fasoli,mączniak /Peronkspkea νί^ϋ/ fasoli polowej , szypułek /Piytoeitikei nicowana var, nint-na/ tytoniu, sucha plamistość /Alternaria solani/ i zaraza /Piytkeithkei mieslens/ ziemniaków, mączniak rzekomy /Pseudkeiroikiekei hunij/ chmielu, wroślak korzeniowy /Piytoeitikei rίniiioni/ ananasa, zaraza zielnego pieprzeii /Piytkeithkea caps-ć/, mączniak /Seiiirkthe^ hunmH/ i czerwienienie rdzenia /Piytkeitikea fragaria/ truskawek, szara pleśń /Bkteyetls cinereia/, choroba itwiediiiikowi /Sclero^nia sclerotiorum/ i gnicie różnych upraw w^’^t^^aii przez Pythlui itd.
159 617
Rolniczo-ogrodnicza kompozycja grzybobójcza według wynalazku może być używana lub sporzędzena wre? z innymi rolniczo-dopuszczalnymi związkami chemicznymi takimi Jak inny środek grzybobójczy, środek owadobójczy lub środek regulujący wzrost roślin, środek kondycjonujący glebę lub substancja nawozowa.
Następujące przykłady ilustruję skuteczność środka grzybobójczego według wynalazku zawierającego nowy związek o wzorze 1 w mieszaninie z ditZokaraaminiazowym środkiem grzybobójczym, Zwięzki stosowane w przykładach oznaczono numerami podanymi w tabeli 4 i sym^t^^a^^ podanymi poniżej .
A: Komppeks manganowy 1 cynkowy ety.Lθnobis/dlθtyZotiokaramminianu /mankozeb/,
B: itylθnzbis/dltioiarapminiaπ/cynku /zineb/.
Przykład i. Próby zwalczania mączniaka na ogórkach /działanie leczące i efekt pozostałościowy/.
Psiudoperziospora cubenis pobrano z liści ogórka ze zmianami chorobowymi /odmiana ogórka Sagami Hannio, w stadium rozwoju trzeciego głównego liścia/ hodowanego w donicach w szklarni 1 przy użyciu wody dijznizowanθj sporządzono zawiesiną sporów grzyba. Rośliny zakażono zawiesiną sporów przez rozpylenie na roślinach ogórka. Zakażone rośliny w donicach ul^mmy/wano przez 24 godziny w szklarni, po czym rozpylono środek o usta^^r^^m stążeniu /otrzmnany przez sporządzenie proszku zawiesinowego i rozcieńczenie do ustalone2 go stążenia/ w dawce 50 ml na 3 donice za pomocą rozpylacza /1,0 kg/cm / 1 wysuszono na powietrzu. Nastąpnie donice przeniesiono do szklarni, w której utrzmniywano temperaturą 18 - 27°C, a 10 1 IB dni później oceniono stopień zmian chorobowych. Wynnki przedstawiono w tabeli 1.
Standardy oceny 1 sposoby oznaczania indeksu choroby przedstawiono ponnżej. Obserwowano i oceniano rozmiar uszkodzeń każdego z liści. Ustalono wskaźnik stopnia zaawansowania choroby /nndaks choroby/. Ola każdego badanego obszaru indeks zmian chorobowych obliczano zgodnie z nastąpującym równaniem:
4n. + 3n_ ♦ 20- ♦ ln. + 0m
Indeks choroby ----------------------------—
Przyjąto następuJącz standard oceny: indeks choroby powierzchni uszkodzonej
0%
1-5%
2 2%t
- 50%
51% lub wiącej
O
| no | - ioość | liści | Z | indeksem | choroby | równym | 0 |
| nl | - ioość | liści | z | indeksem | choroby | równym | 1 |
| n2 | - ioość | liści | z | indeksem | choroby | równym | 2 |
| n3 | - ilość | liści | z | indeksem | choroby | równym | 3 |
| n4 | - ioość | liści | z | indeksem | choroby | równym | 4 |
| N = | n0 * nl | ♦ n2 | ♦ | n3 * n4 | |||
| Prz | : y k | ł | ad U. | Próba zwalczania | |||
| nie | leczące | i efekt | pozos tałościow^y· |
zarazy ziemniaczanej na pomidorach /działa
Sporządzono zawiesiną rzosozrów z Phytzohthzra infestans hodowanych na plasterku ziemniaka przez 7 dni i zakażono nim przez rozpylenie pomidory /odmiany Sahaiichi, wysokość rośliny 20 cm/ hodowane w donicach w szklarni. Zakażone rośliny w donicy utrzymywano przez 24 godziny w wilgotnej komorze w temperaturze 16°C i rozpylono środek o ustao^r^^m stążeniu /otrzpmaiz przez sporządzenie proszku zawies nowego i rozcieńczenie wodą do określonego stęZinia/ na rośliny w dawce 50 ml na 3 donice za pomocą rozpylacze /1,0 kg/cm / i wysuszono na oowiθtrzu. Oonice przeniesiono do szklarni /iepoitatura 10 - 20 °C/ i 10 i 11 dni później oceniono stopl.eń ^wstania zmian chorobowych. Wymki przedstawiono w tabeli 2.
159 617
Standardy oceny 1 oznaczenie Indeksu choroby obliczono metodę podanę w przykładzie I.
Przykład III· Próba zwalczania altennariozowej plamistości liści na pomidorach.
środek o określonym stężeniu /otryyrnany przez sporzędzenle proszku zawiesinowego 1 rozcieńczenie wodę do ustalonego z góry stężenia/ rozpylono na pomidory /odmiany SeknUchi, wysokość rośliny 20 cm/ hodowane w donicach w szklarni, w dawce 50 ml na donice za pomocę rozpylacze /1,0 kg/cm / 1 osuszono na powietrzu. Zawiesinę sporów Alternaria solani hodowanę na pożywce PSA zakażono pomidory w donicach przez rozpylenie. Oonlce przen^siono do szklarni /temperatura 25 - 33°C/ 1 10 dni później icenioii stopień powstania zmian chorobowych. Indeks choroby oznaczono tak Jak w przykładzie I, a wyniki przedstawiono w tabeli 3.
Nowe zwięzki działanie zapobiegawcze przy znacznie niższych dawkach niż etylenobis/ditioktrbyπιlnian/cynku 1 tetrachloroizoftalonitryl dostępny w handlu 1 szeroko stosowany przeciw tym chorobom oraz posladaję działania leczęce, których te dwa środki chemiczne nie posladaję. Zgodnie z tym środki według wynalazku mogę wykazywać dobre działanie zwalczające nawet wtedy, gdy se stosowane na uprawy po ich zakażeniu tymi chorobami. Może to zatem znacznie zmienić system zwalczanie chorób w uprawach rolniczych 1 ogrodniczych 1 w sposób oczywisty przyczynić się do dużej oszczędności robocizny ze strony producenta. Ponieważ środki te maję dobre działanie zwalczajęce, gdy stosowane sę przez podlewanie gleby, umoiliwiają dotarcie środka do części rośliny, której nie można ochronić przed chorobę przez samo spryskiwanie.
Wynnki podane w tabelach 112 wykazuję, że rolniczo-ogrodniczy środek grzybobójczy według wynalazku wykazuje znacznie przewyższajęce działania w niższych dawkach niż w przypadku stosowania samych dltiokaΓaymlniinów Jako składników aktywnych.
W sposób ewidentny obserwuje się efekt synergiczny przy zmeszanlu, a działanie pozostałoścoowe Jest bardzo wzmożone.
Wynnki przedstawione w tablicy 3 wskazują, że rolniczo-ogrodniczy środek grzybobójczy według wynalazku ma doskonałe działanie zwalcrαjęce szeroki wachlarz chorób roślin wywoływanych przez grzyby chorobo twórcze takie Jak AUer-naria soleni, PstudopθΓinispira cubenis i Colletotricumm lagenarium, które taksomicznie sę odległe od siebie. Oznacza to, że w hodowU roślin uprawnych stosowanie rolniczo-ogrodniczego środka grzybobójczego może zwalczać wiele równocześnie pojawiających się chorób roślin, które trudno byłoby zwalczać Jednocześnie za pomocę znanych zwięzków grzybobójczych.
Rolniczo-ogrodniczy środek grzybobójczy według wynalazku ma doskonałe działanie rwalcreJąct szeroki wachlarz chorób roślin wywoływanych przez grzyby, których odporność na znane grzybobójcze środki chemiczne stanowi poważny problem. Szczególnie należy wzięć pod uwagę, że rolniczo-ogrodniczy środek według wynalazku znacznie lepsze działanie rialcraJąct w niższych dawkach niż w przypadku stosowania piJtdyńcrtgi składnika. Wyraźnie wskazuje to na efekt synergiczny Jakc wynik zmieszania dwóch głównych składników czynnych środka według wynalazku.
159 617
Τ a b e 1 η 1
Próba z męczniakiem na ogórkach
| ► L r | Badany zwięzek nr 2 3 | - j - - n e , Stężenie aktywnego 1 100 • 50 i 100 i 50 | składnlka /ppm/ | , Indeks choroby , | ||
| 1 10 dni później ' 0 • 0 i 0 , 0 | 1 J - i i π - a i | IB dni później 1 0.7 ' 1.0 ' 1.0 , 1.3 , | ||||
| 4 | . 100 | a . 0 | a | 0.7 : | ||
| 50 i | 0 • | a | 1.0 ( | |||
| 5 | ' 100 | ' 0 | i | 1.0 ' | ||
| 50 | ' 0 | 1.0 ' | ||||
| L | - L ____ | _ _a _ _ _ _ _ _ _ | J - | |||
| 6 | ’ 100 | ' 0 | i | 1.0 ' | ||
| ' 50 | ' 0 | 1.5 | ||||
| L | i | 1 | J - | |||
| 17 | ' 100 | ' 0 | a | 0,8 ' | ||
| 1 50 | ' 0 | a | 0,8 1 | |||
| L | . u - - - - | __l | u . | |||
| 18 | a 100 | • 0 | a | 0,6 1 | ||
| 1 50 | 1 0 | i | 0.7 1 | |||
| U | . U · · · · | j . | ||||
| A | 1 500 | ‘ 2,9 | i | 2,9 ' | ||
| L | 1 _ | _ _a _________ | J . | |||
| B | 1 500 | 1 3,0 | i | 3,0 1 | ||
| 2 ♦ A | • 100 ♦ | 500 | ' 0 | i | 0 ' | |
| 1 50 ♦ | 500 | ' 0 | • | 0 1 | ||
| K | ||||||
| 3 ♦ A | ' 100 ♦ | 500 | ' 0 | i | 0 ' | |
| • 50 * | 500 | _ .·____0..... | i | 0 | ||
| 4 ♦ A | ' 100 ♦ | 500 | i . 0 | a | 0 | |
| 50 ♦ | 500 | 0 | 0 | |||
| L | _ l_ _ _ _ | J . | ||||
| 5 ♦ A | 1 100 * | 500 | ' 0 | i | 0 ' | |
| 1 50 * | 500 | 1 0 | a | 0 1 | ||
| L | _ _l _ _______ | J . | ||||
| 2 ♦ B | 1 100 ♦ | 500 | ' 0 | a | 0 1 | |
| ' 50 ♦ | 500 | 1 0 | 0 1 | |||
| L | . l_ -___ | 1_ _ _ _ _ _ | J - | |||
| próba | • | 1 | i | |||
| kontrolna - | ' 3,7 | 2,7 ' | ||||
| i | 1 _ | J _ |
159 617
Tabela 2
Próba zwalczania zarazy ziemniaczanej na pomidorach
| Badany zwięzek nr | 1 Stężenie składnika i aktywnego /ppm/ 1 | , indeks choroby |
| 1 10 dni później | ||
| 2 | I 100 | 1 i 0 |
| i 50 | 0 | |
| 6 | * 100 | ' 0 |
| . 50 | 1 0 |
dni później
| 12 i | 100 | 1 0 | 1 | 0 |
| 50 | ' O | 1 | O | |
| 13 ' | WO | , 0 | 0.6 | |
| i | 50 | , 0 | 0.9 | |
| 50 i | 100 | ' 0 | 1.0 | |
| 1 | 50 | 1 0 | 1.0 | |
| i 54 , | 100 | 1 0 | 1.0 | |
| 50 | ' 0 | 1.8 | ||
| . . L . | ||||
| A , | MO | 1 3,3 | 3.5 | |
| ..1.. | ||||
| 2 ♦ A , | 100 + 500 | ' 0 | O | |
| 50 + 500 | ' 0 | O | ||
| 6 ♦ A ' | 100 + 500 | ' 0 | O | |
| iO ♦ 500 | i 0 | O | ||
| _ _ — - l— | ““i* - -- -- -- | ’ - T · ’ | ||
| 13 ♦ A ' | 100 ♦ 500 | i 0 | O | |
| 1 | 50 + MO | ι 0 | O | |
| 54 + A , | W0 ♦ MO | ' 0 | O | |
| 50 +'500 | ' 0 | O | ||
| - -- -- -- | ||||
| próba · | ||||
| kontrolna , | - | . 3,6 | 3.8 |
T
Tabela 3
Próby zwalczania suchej plamistości na pomidorach
| ' i Badany i , zwięzek , | Stężenie składnika | i akt^nego /ppm/ ( | Indeks choroby | ‘ ? i | |
| . nr , | ||||
| ♦ « ------ -I-- | - - - - ----1- | “ 7 | ||
| 1 2 ' | 100 | 1 | 2.6 | i |
| i 3 I | 100 | i | 3.0 | 1 i |
| i 4 i | 100 | 1 | 3.1 | i |
| 1 6 1 | 100 | i | 3,0 | i |
| ' 12 | | 100 | i | 2.7 | i |
| i 18 i | 100 | t | 2,9 | 1 |
| i A i | 500 | 0,8 | i | |
| i 2 ♦ A i | 100 + | 500 , | 0 | i |
| 1 3 + A i | 100 + | 500 i | 0 | i |
| 12 + A i i | 100 + | 500 1 | 0 | i _ i |
Sposoby wytwarzania nowych pochodnych amidowych o wzorze ogólnym 1 stosowanych Jako substancje aktywne środków według wynalazku ilustruję poniższe przykłady syntezy.
159 617
Przykład syntezy I. Synteza N-Zalfa-cyjanofurfurylo/-2-chloro-4metylotiazolo-5-karboksyamidu /zwięzek nr 37/.
8,8 g kwasu 2-chloao-4-metylctlazb'to-5-SarOokβybowegb zawieszono w 7 ml chlorku tionylu 1 dodano 1 kroplę Ν,Ν-dim^tybobarmβmldu. Mieszaninę ogrzewano we wrzeniu przez 1 godzinę, a następnie nadmiar chlorku tionylu odparowano pod obniżonym ciśnieniem. Dodano 10 ml benzenu 1 mieszaninę odparowano pod obniżonym ciśnieniem. Postępowanie to powtórzono trzykrotnie otrzymujęc 9,7 g chlorku kwasu 2-chlorb-4-yθtylotiazblo-5-karboksylowego, który stosowano w następującej reakcji bez oczyszczania.
Chlorek kwasu 2-chloro-4-metybotizbolo-5-karboSsybowθgo /<1,6 g/ zawieszono w 30 mi pirydyny 1 dodano 1,3 g al^a-fur^ioj/aal^a^mnnnoacetor^itryl^u w postaci chlorowodorku. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 2 godziny. Po reakcji mieszaninę reakcyjnę przesęczono. Przesęcz zetężono a pozostałość oczyszczono za pomocę chrommtoorafii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Eluacja heksanem octanu etylu dała 1,79 g /wydajność 75,2%/ pożędanego amidu kwasu N^^/alf^-t^jja^f^ofurfurylo/^-chloro^-metylotiazolo-S-karboksylowego.
Przykład syntezy U· Synteza amidu kwasu N-/alfa-cyjanofurfurylo/-2,4dimetylotiαzblb-5-karboksybowego /zwięzek nr 2/.
9,30 g kwasu 2,4-dimętylbtiazblo5--karboksybowego zawieszono w 90 ml toluenu 1 dodano 15,0 g pięciochlorku fosforu. Mieszaninę utrzymywano we wrzeniu przez 1 godzinę. Otrzymany tlenochlorek fosforu 1 toluen odparowano pod obniżonym ciśniθntey otrzymujęc chlorek kwasu 2,4-diyeoylotSaoobo-5-karboStybowθgo, który stosowano w następujęcej reakcji bez oczyszczania.
W 120 ml octanu etylu rozpuszczono 6,2 g alfa-/2-furybo/-alfα-amio^acttonitryłu 1 6,0 g trójetyooaminy 1 w trakcie mieszania do roztworu wkroplono chlorek kwasu 2,4-dimetylotOszolo^-kerboksylowego. Mieszaninę mieszano w teypetaturzt pokojowej przez 1 godzinę. Dodano 150 ml wody 1 wytręcony chlorowodorek trójetyboayiny rozpuszczono. Warstwę octanu etylu oddzielono, przemyto wodę i osuszono nad siarczanem sodu. Osuszonę warstwę octanu etylu oddestylowano pod obniżonym ciśniθntem w celu usunięcia rozpuszczalnika. Pozostałość rekrystalibowanb z eteru izopΓopybowegb otrzymujęc 11,65 g /wydajność 90,0%/ pożędanego amidu kwasu N-/slfa-cyjanb-ur-uaylo/-2,4-dimttylotitzblo-5-karrbksylooegb.
Przykład syntezy III. Synteza amidu kwasu N-/alfa-cyjanofurfurylo/-2,4dietyłotlazo^^-karboksylowego /związek nr 12/.
Metodę podanę w przykładzie syntezy II poddano reakcji kwas 2,4-dwuetylotiazolo5-karboksylowy i pięciochlorek fosforu otrzymujęc ^oś^ono chlorek kwasu 2,4-dittylotlszblo-5-Srrboksybowθgo Chlorek kwasu 2,4-dwuθtylotiazobo-5-Sarboksybowegb stosowano w następujęcej reakcji i bez oczyszczania.
2,80 g alfa-^ffurylo/--SfαyamiboacetoyltΓylu i 6,0 g trójetyoaarniny rozpuszczono w 50 ml octanu etylu i mieszajęc wkroplono 2,1 g chlorku kwasu 2,4-dittylotSazolo-c—kaaboksylowtrb. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę. Dodano 150 ml wody i rozpuszczono wytręcony chlorowodorek trój sty^em^y . warstwę octanu etylu oddzielono, przemyto wodę i osuszono nad siarczanem sodu. Osuszonę warstwę octanu etylu odparowano pod obniżonym ciέnlentey w celu usunięcia rozpuszczalnika. Pozostałość rekrystaiioowano z n-heksanu otrzymujęc 2,41 g /wydajność 80,(56/ pbżędsntgo amidu kwasu N-/alfa-cyjanofurfurylo/-2,4-dime ^tot iazolo-5-karboksylowego.
Przyk ład syntezy IV. Synteza amidu kwasu N-/a1fa-cyjanofurfurylo/-2,4dime ty lo t ^zolo-S-karboksyUwego /związek nr 2/ przez użycie mieszanego bezwodnika kwasowego .
4,71 g kwasu 2,4-dimetylotiszolb-5-kαabbksylootgb zawieszono w 70 ml tetrahydrofuranu i dodano 6,67 g trójmetyloaminy. Mieszaninę mieszano. W trakcie chłodzenia do temperatury -10 do -5°C dodano 4,1.0 g chlotoyróoczsnu n-totyto i mie^aninę mieszano w tej temperaturze przez 30 minut, a następnie dodano 4,03 g chlorowodorku 4,03 g alfa-/2-furylo/
159 617
-alfa-amlnoacatonitrylu. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 5 godzin, a następnie odstawiono na noc* Wytrącony osad odsączono i przedestylowano pod obniżonym ciśnieniem dla usunięcia rozpuszczalnika* Pozostałość oczyszczono za pomocę chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Elucja heksanem/octanam etylu dały 4,20 g /wydajność 53,6%/ pożędanego amidu kwasu N-/alfa-cyjamfurfurylo/^j-dimetyłotiazolo-S-karboksylowego.
Przykład syntezy V. Synteza amidu kwasu N-/alfa-cyjanofurfurylo/-2,4dimeiylotiazolo-5-tarloklylowego /związek nr 2/ metodę z COI.
4,0 g chlorowodorku alfa-/2-furylo/-alfa-iliooacitonitryłu 1 meszaninę 3,70 g 50% wodnego roztworu NaOH i 50 ml eteru izopropylowego mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę w atm^E^ferze azotu. Oddzielono warstwę eteru izopropylowego. Odddielnie podczas mieszania 4,71 g kwasu 2,4-dimθtylotiaiolo-5-kabloksylowego i 4,66 g karbonylldllmldazolu /C01/ w 50 ml chlorku metylenu, chłodzęc na lodzie wkroplono alfa-/2-*fuTyj/aalia-mmimacetonntryl w eterze izopropylowym. Mieszaninę pozostawiono na noc w temperaturze pokojowej i przedestylowano pod obniżonym ciśnienem w celu usunięcia rlipu8zczaanika. Pozostałość rozpuszczono w octanie etylu, oddzielono, przemyto wodę i osuszono nad siarczanem sodu. Warstwę octanu etylu priidistylowanl pod obniżonym ciśnieπiem dla usunięcia rozpuszczalnika. Pozostałość rakrystai^owem z eteru izopropy^Nego otrzymujęc 5,51 g /wydajność 70,4%/ pożędanego amidu kwasu N-/alfa-cyjanofurfurylo/-2 ,4-dimetylotiaillo-5-kabboksylooigo.
Przykład syntezy VI. Synteza amidu kwasu N-/alfa-cyjanofuururylo/-2,4dimeiylotiazolo-5-kar0oSsylowθgl /związek nr 2/ metodę z DCC.
3,0 g chlorowodorku alfa-/2ufulyl//-alfa-amiooβcetonitryłu i meszaninę 70 g 50% wodnego roztworu N-OH w 30 ml cfilorku meylenu mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę w atm^E^ferze azotu. Następnie warstwę chlorku metylenu oddzielono. Oddzzelnie, podczas mieszania 2,50 g kwasu 2,4-dimitylottzool/55-karboklylowego i 3,10 g dicykloheksylokarbodiimidu /DCC/ w 50 ml chlorku meylenu wkraplono alfa-/2f0^0/-81 fa-aminoacetmitryl chłodzęc lodowatę wodę w przeciągu 1 godziny. Po dodaniu m.θsianinę mieszano chłodzęc lodem, pozostawiono na noc w temperaturze pokojowej i pod obniżonym ciśnieniaa oddestylowano rozpuszczani^ Pozostałość rozpuszczono w octanie etylu, oddzielono, przemyto wodę i osuszono nad siarczanem sodu. Warstwę octanu etylu przedesty^ujno pod obniżonym ciśnieniem w celu usunięcia rozpuszczalnika. Pozostałość oczyszczono z- pomocę chroma-olra-fi kolumnowej na żelu krzemionkowym. 2 elucji heksanem/octanem etylu otrzymano 1,85 g /wydajność 47,3%/ p^ęd^ego amidu kwasu N-/alfa-cyJanlfuΓfurylo/-2,4-damitllotiazllo-5-karbl/ ksylowigl.
Przykład syntezy VII. Synteza amidu kwasu N-/alfa-cyJaπoluufufylo/-3-/ miyloizotlazllo44--ar0oklylowθgl /związek nr 32//.
1,2 g chlorowodorku -lfa-/2ufulyl//-u-f--amloacitoiitryłu rozpuszczono w 10 ml pirydyny i mieszajęc w tim^er^tfrzi pokojowej wkroplono 1,1 c chlorku kwasu 3-miyloiil/ tiaiolo-4/karboksllowigo. Po zakończeniu wkraplania, miisz-ilię aiisi-nl przez 1 godzinę i oddestylowano pirydynę pod obniżonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszczono w oct-nie etylu, oddzielono, przemyto wodę i osuszono nad siarc-nrem sodu. Warstwę octanu etylu oddistyloo-io pod obniżonym clśiieniea w celu usunięcia rozpuszcz^nika. Pozos ttłość oczyszczono za pomocę chromm-oorrafi kolumnowej na żelu krzemionkowym. Elucja biiiinia-lctanea etylu dała 1,2 g /wydajność 70%/ pożądanego amidu kw-su N-/-lfa-cyjanofurfurylo/-3-aityloiiltlaillo/4/k-rboksylowego.
Przykład syntezy VIII. Synteza amidu kwasu N-/alfa-cyjanofurfurylo/-3metyloizotiazolo-5-karboksylowego /zwięzek nr 34/.
5,0 g chlorowodorku -lfa-^fu u yy^Z-a t f-mimoacetonitryłu dihydrlchlorowano wodorotlenkiem sodu w oct-nie etylu sposobem podanym w przykładzie syntezy VI. Dodano 2,5 g pirydyny, a następnie wkr^lono etylooctarowy roztwór 4,0 g chlorku kwasu 3-mtyloizotiazolo-S-karboksylowego. Po dodaniu, meszaninę aiisiaio przez 1 godzinę. Mieszaninę
159 617 reakcyjną przemyto wodą, rozcieńczonym kwaim solnym 1 rozcieńczonym wodnym roztworem wodorowęglanu sodu. 1 celu odwoonienia i uabarwienia mieszaniny reakcyjnej dodano siarczan sodu i węgiel aktywny. Rozpuuzczalnlk usuniyto pod obniżonym ciśnieniem a pozostałość przemyto eterem etyoowym otrzymując 4,5 g /wydajność 74% pożądanego amidu kwasu N-/aliacyJanofuufυrylo/-3-melyloizotiazolo-5-aab0oksylowego.
Przykład syntezy IX. Synteza amidu kwasu N-/l-cyJarn-3-metylo-2butenylo/-3-metyloizotiaoolo-5-karbossylwwego /związek nr 36/.
Do mieszaniny 30 ml wody i 30 ml eteru etylowego dodano 3 ml 25% gazowego amoniaku, 2,0 g cyjanku sodu, 4,5 g chlorku amonu 1 0,5 g chlorku orólotllobenzlfomlonlwwθgo 1 meszaniną ochło^ono do temperatury 5°C. Mieszając roztwór wkr^lono 2,8 g 3-metylo-2burenolu. Po wkropleniu, mleszanlną w sposób ciągły mieszano w temperaturze 15 - 2OoC przez 5 godzin. Warstwą eterową oddzielono, przemyto wodą 1 osuszono nad siarczanem sodu otrzymując roztwór eterowy 1-cyJam-S-metylo-Ż-butenyloaminy. Dodano do roztworu 1,0 g trójetyooaminy 1 meszając w temperaturze pokojowej wkroplono roztwór 1,1 g chlorku kwasu --aetyllizotfioolo-5-kaΓboStylwwθgl w octanie etylu. Po zakończeniu dodawania mieszaniną mieszano przez 1 godziną, przemyto wodą i pod obniżonym ciśnienrem oddestylowano rozpuszczalnik. Oczyszczono pozostałość za pomocą chromaOooraOil kolumnowej na żelu krzemionkowym. Elucja benzenem/octanem etylu dała 1,0 g /wydajność 63% pożądanego amidu kwasu N-/l-cyJano-3-mθlyto-2-bυtenyto/-3-mθlyloizot1aiolo-5oOarOoksylowego.
Przykład syntezy X. Synteza amidu kwasu N-/alt--tyfanobenzylo/-2-metyloizolizlolo-5-karboktyltwego /związek nr 35/.
1,2 g chlorowodorku alfa-benzylo-aitaaaminoacetonitrylu zawieszono w 20 ml octanu etylu i wtopiono 7 ml 10% NaOH w temperaturze poniżej !.0oC. M.eszaniną mieszano w tej temperaturze przez 10 minut, a nastąpnie w^oplono roztwór 0,8 g chlorku kwasu 3-metyll1zotizlolo-5-karboktyltwego w octani.e etylu w temperaturze 0°C. Po zs^ń^en^ w^aplan^ meszaniną mieszano przez 30 minut. Warstwą octanu etylu przemyto wodą i oddθsOylowαno rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono za pomocą chromatoorafii kolumnowej na żalu krzemionkowym. Elucja blnilnea/lctanθa etylu dała 1,0 g /wydajność 77% pożądanego amidu kwasu N-/alta-tyfaπobeniylo/-3mmeoyloizolfioolo-5-karboStylwwego.
Przykład syntezy XI. Synteza amidu kwasu N--'ralfa-cyjano-/l-plraiollll/ metylo Ιυ^^ο^θ^^-Ο^θrbokyylwwego /związek nr 46/.
0.7 g amidu kwasu N-/cyjanomalotol---melyloizotlazolo-5ofarloksylwwero rozpuszczono w 30 ml octanu etylu. Dodano 0,8 g bromu i mieszaniną mieszano przez 30 minut, a nastąpnie ochłodzono na łaźni lodowej Mieszając do mieszaniny reakcyjnej dodano mieszaniną 0,3 g pirazolu, 1,0 g tróJetylaaminy i 5 ml octanu etylu. Mieszaniną mieszano przez 30 minut. Warstwą octanu etylu przemyto wodą i oddestylowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono za pomocą chΓlmatOlratii kolumnowej na żelu krzemionkowym eluując benzlnla/octanea etylu. Otrzymano 0,75 g /wydajność 78% pożądanego amidu kwasu ti-f alia-cyjaπol-ffa/l-pirazolllo/metyło_/-3-meotlllzottioolo-5-kaΓboktylwwero.
Przyk ład syntezy XII. Synteza amidu kwasu N-/ a1ia-cyjaπ0laffaf/l-piafiollloamlOylo J-2,4-dlaetylotiαzllo-5-kαablkkylowlro /związek nr 38/.
/1/ Synteza amidu kwasu Ν-cyyanomatyl0l2,4-dlaetylotiazolo55okarloStylowegl.
Mieszaniną 10 g kwasu 2,4^πιοylotiαzoll-5-kαablkkyllwego, 13,6 g chlorku tionylu i 70 ml toluenu ochłodzono lodem i mieszając dodano 8,4 g N ,N-d imetyloloaπlamidu. Mlkianiną mieszano przez 3 godziny w temperaturze 3 - 5°C, a nastąpnie przez 1 godziną w tempera turze 20°C i dodano 200 ml to^i^enu oraz 37 g trójetyooaminy. Roztwór octanowy Iowy amimacetonlorylu przy użyciu octanu etylu i stopniowo nlnawfnl NaOH do meszaniny chłodzonej lodem. Mieszaniną mieszano w temperaturze pokojowej przez 1 godziną. Mieszaniną reakcyjną paill^anl do wody i wyekstrahowano octanem etylu. Warstwą octanu etylu przemyto wodą, osuszono i oddestylowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśni^eneem w celu usuniącia rozpuszczalnika. Pozostałość oczyszczono na kolumnie chrommtOlraticineJ żelem Orzθalonlowym eluując
159 517 heksanem/octanem etylu. Otrzymano 6,6 g /wydajność 63%/ amidu kwasu N-cyjanomatylo-2,4dietylotiazolo-5-karboksylowego.
/2/ Synteza amidu kwasu N-/“ alfa-cyjano-alfa-/--pirazolilo/-melylo j--2,-ddmetylotiazol-55kkrbooksylowego·
1,0 g amidu kwasu N-cyJanoomtylo/2,4-dimθtyloyiazolo-5oiar/oklylowθgo rozpuszczono w 30 ml octanu etylu. Oodano 0,3 ml bromu d meszaninę utrzymywano we wrzeniu aż do zandku ciemno bręzowego zabarwienia bromem. Mieszaninę reakcyjnę ochłodzono na łaźni lodowej d w tej tempeeaturze dodano 0,5 g pirazolu, 2,0 g tróje^^aminy 1 10 ml octanu etylu. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 2 godziny, przelano do wody d wyekstrahowano octanem etylu. Warstwę octanu etylu przemyto wodę, osuszono d oddestylowano rozpuszczalnik pod obndżonym cdśnieniem. Pozostałość oczyszczono za pomocę chrommaograf11 kolumnowoj na żelu krzemlonkowyy eluujęc heksanem/octanem etylu. Otrzymano 0,74 g /wydajność 54,9%// pożądanego amidu kwasu N·— alfβ-cyJαno-βlfa-/lppiiazoliloymβtylo ^-2,4-dimetylot lazolo-S-^ka rboksylowego .
Przykład syntezy XIII. Synteza amidu kwasu N-/alia-lyiano-θloksymθtylo/2,4-diyeyllotizlol--5-karOoSlylowego/źwdęzek nr 39/.
1,0 g amidu kwasu N-cyJanomytylo-2,4-dimeyyloίizlolo55-karboklylowθgo rozpuszczono w 30 ml octanu etylu. Dodano 0,3 ml bromu d mieszandnę ogrzewano we wzenlu aż do zandku ciemno bręzowego zabarwieni bromu. Mieszandnę roakcyjnę ochłodzono na łażnl lodowej i w temperaturze tej dodano 1,0 g etanolu, 2,0 g trójo^iarniny d 10 ml octanu etylu. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 2 godziny. Mieszandnę reakcyjnę przelano do wody i wyekstrahowano octanem etylu. Warstwę octanu etylu przemyto wodę, osuszono 1 oddestylowano rozpuszczalni pod obniżonym cdśnieniem. Pozostałość oczyszczono za pomocę chrommaoofί kolumnowej eluujęc heksanem/octanem etylu. Otrzymano 0,53 g /wydajność 43,1%/ pożędanego amidu kwasu N-/alfa-cyJanooalfa-etoksyJtylo/-2,4-dimetylo-1 izolo-e-karboksylowego.
Przykład syntezy XIV. Synteza amidu kwasu /ali8-tioiarb^moll//lurfuryloj^ -3-metyloizotίizolo-5oiarooksylowθgo /zwięze°: nr 47/.
1,0 g amidu kwasu N-/aliaclyianofuffulylo/-m-metylozlzotiozolo-5-kalboksylowego rozpuszczono w 30 ml tetrahydrofuranu d dodano 0,6 ml trójetyloaminl. Mieszajęc w temperaturze pokojowej wprowadzono do mieszaniny gazowy siarkowodór. 5 godzi później z mieszandny reakcyjnej odparowano rozpuszczalni pod obniżonym cdśnieniem. Oo pozostałości dodano wody. Wytręcone kryształy odsęczono otrzymujęc 1,1 g pożędantro amidu kwasu N-/'r/aliaytikkarbamol-lo/iri^lo ^-3-me tyl.oizot ίiZlll-5-karboksylowego.
W tabeli 4 poniżej przedstawiono przykłady nowych podchodnych amidowych o wzorze ogólnym 1 stosowanych Jako Jeden ze składników aktywnych środka według wynalazku.
Tabela 4
Zwięzek nr
Podstawni grupa o wzorze 11_ ~2~ ~ wzór 12 wzór wzór 13
Ί
J
I
J
J
Tempeeatura topnitnia, °C 5
Γ i
i
L
L
NMR /100 MHZ, d / wzóγ 14 j _ _ _ _ J, 1 wzór 14 1 t
CN
CN olej
100,5-101 wzóγ 15
CN
- 100 /COClg/ 2,72 /3IJ s/, 6^4-6,66 /3H, m, 7,34-7,49 /IH, m/, 7,97 /IH, szerokd d/, 3=7Hz/, 8,04 /IH, s/..............
/COCl3/ 2,61 /3H, s/, 2J4 /3H, s/
6,34 /IH, d, 3=8,0 Hz/, 6,40 /IH, m, 6,58 /IH, m, 7,48 /IH, a/, 7,96 /IH, d, 3=8,0 Hz/ /COCI3/ 1,84 /6H, s/, 2,71 /6H, s/
5,34 /IH, d, 3=8,0 Hz/, 5,68 /IH, t, 3=8,0 Hz/, 6,16 /IH, d, 3=8,0Hz/
J
-.4
159 617
Tabela 4 - /c.d/.
| — | 1 | i 2 | i 3 | 1 | 4 | 1 | 5 | ||
| 4 | 1 wzór 1 | 13 | 1 wzór 1 | 15 | 1 t | CN | 1 1 | 115,5-118,5 | |
| 1 | 1 | 1 | 1 “ r | ||||||
| 5 | 1 wzór 1 | 13 | ' wzór 1 | 17 | 1 | CN | 1 1 | 90 - 93 | |
| 1 | 1 | 1 | 1 . i | ||||||
| 6 | wzór 1 | 13 | wzór 1 | 10 | 1 | CN | t 1 | 132 - 135 | |
| 1 | 1 | 1 | 1 - r | ||||||
| 7 | 1 wzór 1 1 | 19 | 1wzór 1 1 | 14 | 1 1 1 | CN | 1 1 1 | olej | |
| L | 1 1 . 1. _ _ | 1 1 = 1 - - . | I f | 1 1 ’ T | |||||
| 0 | 1 wzór 1 | 19 | •wzór 1 | 18 | 1 1 | CN | 1 | | olej | |
| L | 1 . i_ - - | 1 . i _ · . | 1 -1 | 1 | |||||
| 9 | 1 wzór 1 1 | 10 | iw/ór « 1 | 14 | 1 1 1 | CN | 1 1 1 | | 99 - 102 | |
| 1 | 1 1 . I. _ _ | 1 1 | 1 1 _l | 1 1 T | |||||
| 10 | 1 wzór 1 1 1 | 10 | •wzór i 1 1 | 16 | 1 1 1 1 | CN | 1 1 1 t | 90,5 - 91,6 | |
| 11 | 1 1 1 wzór 1 1 | 10 | 1 1 •wzór 1 1 | 10 | 1 1 .1 1 1 t | CN | 1 1 1 1 1 | olej | |
| 1 L | 1 t _ | 1 1 | 1 1 1 | ||||||
| 12 | 1 wzór « 1 | 11 | •wzór 1 1 | 14 | 1 1 1 | CN | 1 1 1 | 114,5-115,5 | |
| 1 1 1 | 1 1 1 | 1 1 1 | 1 1 | ||||||
| 13 | wzór 1 1 | 11 | wzór 1 1 | 16 | 1 | CN | 1 1 1 | 117 - 118 | |
| 1 1 1 | 1 1 ł | 1 1 J | |||||||
| 14 | 1 wzór 1 I 1 1 1- - _ | 21 | iwzór 1 1 1 I 1. « - | 18 | CN | 1 1 1 1 1 1 | 79 - 81 |
► -- -- -- -·· ---------i_________6 _________ ' /C0Cl3/ 2,66 /6H, % 6,42 /1H. d/, ' 0=9,0 Hz/, 6,98 /2^ m/, 7,34 /1^ d ' 3=8,0 Hz/, 7,38 /IH, d, 3=9,0 Hz/ ' /CDCI3/ 2,60 /6^ s/, 6,18 /1H, d, , 3=9,0Hz/, 6,68 /1H. d, 3=9,OHz/,
7,0-7,1 /1H, /, 7,28 - 7.44 /2H, m/ /COC1g/ 2,61 /6H, s/, 6,18 /1H, d, , 3=9,OHz/, 6,81 /IH, d, 3=9,OHz/,
L Ζ·28_·>7452 Z5S’_mZ __ _ ___ ___ ' /crcl3/ 2,72 /3H, a/, 6,26 /1H, d, ( 3=8,OHz/, 6,36 /1H, m/, 6,54 /szeroki , d, 3=4hz/, 6,95 /1H, d, 3=8,0 Hz/, 7,43 /1H, szeroki d, 3=4Hz/, 8,65
Ł Ζϋ.-βΖ...............
1 /CDClg/ 2,62 /3H, a/, 6J16 /IH, d, 1 3«>0,OHz/, 7,2-7,5 /SH, m/, 8,46 1 Z1H..SZ ...............
/COC13/ 1,40 /3H, t, 3=8Hz/, 2,70 ' /3H, a/. 3,00 /2H, q, 3=8Hz/, 6,36 1 /1H, szeroki d. 3=8Hz/, 6,4 - 6,7 /2H m/, 6,78 /IH, szeroki d, 3=8Hz/, 7,42 i mZ— — — — _ — 1 z^CKC-j/ 1,34 /3H, t, J = 7Hz/, 2,68 ' /2^ 6/, 2,98 /2Z, q, 3 = 7Hz/, 6,41 , /1H, d, 3=8Hz/, 6,61 /1H, szeroki d, i 3=8Hz/, 6,96-7,12 /IH, m/, 7,23 ' 7,48 /2H, m.
x_-_ ------ ---------1 /COClg/ 1,36 /3H, t, 3=7Hz/, 2,66 ' /3H, s/, 2,96 /2Z, q, 3 = 7Hz/, 6,22 , /1H, d, 3=8Hz/, 6,46 /1H, szeroki d, i 2“2h£/4 Z*22;7462 Z3ij»_mZ·. _ _ ' /CDCl3/ 1,30 /3H, t,3=0Hz/, 1,38 /3H, 1 t, 3=8Hz/, 2,98 /2H, q, 3=8Hz/, 3,09 /2H, q, 3=8Hz/, 6,28 /IH, d, 3=8Hz/, , 6,40 /1H, m, 6,56 /2H, m/, 7,40 /1H, j m/i
J /CDCI3/ 1,31 /3H. t, 3=8Hz/, 1,39 /3H , t, 3=8Hz/, 2,97 /2H, q, 3=8Hz/, 3,05 i 2h, q, 3=8Hz/, 6,29 /1H, d, 3=9Hz/, i 6,74 /1H, szeroki d, 3=9Hz/, 7,00 /1H .J Ti. Z·2 r Z<? Z2b-_nZ........
i /CDClg/ 1,26 /3H, t, 3=8Hz/, 1,24 /3H ' t, 3=8Hz/, 2,92 /2^ q, 0=8Hz/, 3.00 ' 1 /2H, q, 3=0Hz/, 6,21 /1H, d, 3=9Hz/, ' 6,67 /1H, d, 3=9Hz/, 7,20-7,50 /5H, , s/eroki s/.
159 617
Tabele 4 - /c.d/.
| Γ | 1 | 3 ' | 4 | r - - | 5 | ' 6 | |||
| r | • - 1 | - r - - | |||||||
| 15 | i wzór 1 | 22 i | wzór | 14 i 1 | CN | i olej 1 | i /COCiy 1,02 /3H. t, 3=7Hz/, 1,80 1 /2H, m, 3o7Hz/, 2,68 /3H, s/, 2,91 | ||
| 1 1 1 | 1 1 | | i i | | 1 /2H, r, 3»7Hz/, 6,31 /IH, d, 3=8Hz/, ' 6,42, 6,59, 7,47 /każdy 1H, m/, 6,80 | ||||||
| u | .1. · . | . . □ | - L - - | , /IH, szeroki d, 3=8Hz/ | |||||
| 16 | i wzór 1 1 1 1 | 22 i | wzór | 16 i 1 1 1 1 | CN | • olej i i I i | l /CDClg/ 1,00 /3H, t, J=7H^/, 1,78 /2H, ' m, 0o7Hz/, 2,66 /3H, s/, 2,89 /2H, t, ' 3o7Hz/, 6,41 /1^ d, O^Hz^ 6,62 /1H, , szeroki d, 3=8Hz/, 7,0-7,4 /3H, m/ | ||
| 17 | wzór 1 1 1 | 23 i | wzór | 14 * 1 1 1 1 | CN | J olej i i i | | ' /COdy 1,30 /3H. t, 0=71^^ 2,69 /3^ , 8/, 3,47 /2H, q, 3=7Hz/, 6,29 /IH, d, i 3=8Hz/, 6,29-6,72 /3H, m/, 7,28 - 7,71 - ' -ΊΗΖ m/.............. | | ||
| 18 | i w^^r 1 1 | 23 i | wzór | 16 i i 1 | CN | i 124, i i | 5-125,8 | i /CDClg/ 1,20 /3H, t, 3=8Hz/, 2,67, • /3H, s/, 2,96 /2H, q, 3»8Hz/, 6,53 /1H ' d, 3=7^^ 7,00-7,72 /3^ m^ 9,61 /1H | |
| u | .1 - - - | . . J | . L. . - | . szeroki d, 3=7Hz/ | |||||
| 19 | i wzór 1 1 1 | 23 < | wzór | 18 i 1 1 1 | CN | i 111 i i i | - 112 | • /COClg/ 1,27 /3H, t, 3=7Hz/, 2,67 /3H, 1 8/, 3,03 /2H, q, 3°7Hz/, 6,22 /1H, d, 1 3=8Hz/, 6,66 /IH, szeroki d, 3=8Hz/, _'_7„,2Q = 7.64 /5Πχ &Ί ____ _ | |
| 20 | , wzór 1 1 1 | 24 , | wzór | 14 ( 1 1 1 | CN | i 117 i i I | - 118 | , /COdy 0,96 /3H, t. 3 = 8Hz/, 1,74 /2H, i m, 3=8Hz/, 2,70 /3H, s/, 3,02 /2H, t, • 3o8Hz/, 6,32 /1H, d, 3=8Hz/, 6,45, ' 6,60, 7,70 /każde 1H, m/, 6,88 /IH, | |
| p* | 1 | - r - - | szeroki d, 3o8Hz/ | ||||||
| 21 | i wzór 1 1 | 24 i | wzór | 16 t 1 1 | CN | » 117, i i | 5-119 | i /C0CI3/ 0,96 /3H, t, 3°8Hz/, 1,54 /2H, i m, 3«8Hz/, 2,68 /3H, s/, 3,01 /2H, t, ' 3s8Hz/, 6,44 /IH, d, 3=8Hz/, 6,90 - | |
| w | 7,50 /4H, m/ | ||||||||
| 22 | 1 wzór 1 1 1 | 24 1 | wzór | 18 1 1 1 1 | CN | 1 93 i i i | 94 | 1 /CDdy 0.93 /3H, t, 3 = 8Hz/, 1,70 /2H, ' 38^^z/, 2,66 /3H, s/, 2,98 /2H, t, , 3a8Hz/, 6,25 /1H, d, 3=9Hz/, 6,84 /1H, | |
| 1 | _ J | . L _ _ | , szeroki d, 3=9Hz/, 7,28-7,74 /SH, m/ | ||||||
| 23 | 1 wzór 1 | 25 ' | wzór | 14 i 1 | CN | i 105 i | - 107 | ' /CDdy 2,77 /3H, a/, 6,23 /IK, d, ' 3 = 8Hz/', 6,45 /1H, m/, 6,62 /IH, m/, | |
| l | l | l | 6,93 /1H, szeroki d, 3=8Hz/, 7,50 /1H, | ||||||
| u | .1 - . w | - -1 | • u | . u . - | -i.mZ.................. | ||||
| 24 | 1 wzór 1 | 25 1 | wzór | 16 1 1 | CN | 1 olej i | ' /CDd-j/ 2,76 /3H, s/, 6,39 /1H, d, 1 3=8Hz/, 6,90 - 7,13 /2H, m/, 7,36 - | ||
| . u - - | ' -7χ46 /22H, m/ | ||||||||
| 25 | i wzór 1 1 1 1 | 26 , | wzór | 14 i 1 1 ł 1 | CN | i 98,5 i i / i | -99,0 | i /CDdy 1,34 /3H, t, 3=8Hz/, 3,20 /2H, i q, 3=8Hz/, 6,30 /1H, d, 3=8Hz/, 6,42 1 /1H, m/, 6,60 /1H, m/, 6,72 /1H, sze· 1 roki d, 3 = 8ΗζΛ 7,48 /1^ m/, 7,74 2/................ | |
| Γ | i - · · | ||||||||
| 26 | i wzór 1 1 | 27 i | wzór | 14 i 1 1 | CN | t 147 i i | - 151 | i /COd3/ 2,74 /3H, s/, 6,26 /IH, d, • 3=8Hz/, 6,3-6,7 /4H, m/, 7,3-7,5 /3H, ' m/, 7,8 - 729 /2H2 m/ |
159 617
Tabela 4 - /c.d/.
| • - - —< - - - | 27 | ' 3 wzór | I 15 ' i 1 | 4 CN | 1 T i i i | 5 152 - 163 | L.........6........... i/CDClg 2,64 /^3H| s/, 6,26 /1H, d, '□οβΗζ/, 6,8 /1H| rn/, 7,1-7,3 /5H| /, '7,7 /2^ 11^ 9,24 /1^ szeroki d, 3=8Hz/ | |||
| 1 i i 27 i | 2 wzór | |||||||||
| i 1 | ||||||||||
| 2Θ | i i | wzór | 27 | ’wzór | 16 i i | CN | i 1 i | 338 - 139 | ,/CDClg 2,73 /3H, 8/, 6,25 /1H, d. i3h8Hz/, 6,66 /1H, szeroki d, ΟοθΗζ/, | |
| i | i | J | '7^36-7,62 /8H2 m/ 7^82-7,97 /2H2 m/ | |||||||
| 29 | 1 | wzór | 28 | iwzór | 14 1 | CN | i | 233.5-234,5 | '/COClg 2,72 /3H, s/, 6,40 /1H, d, | |
| i | 'o=8Hz/, 6,45-6,68 /2H, m/, 7,32-7.87 | |||||||||
| i | *6^ m/, 9,78 /^, szarotki 3b8Hz/ | |||||||||
| J | i | T | L____________________ | |||||||
| 30 | i i | wzór | 28 | wzór | 16 ' i | CN | i i | 216,5-218,0 | '/COClg 2,73 /3H, s/, 6,61 /1H, d. • 3a7Hz/, 6,83-7,79 /^SH, m/, 9,82 /1H, | |
| i | szeroki d, 3o7Hz/ | |||||||||
| 31 | i i | wzór | 28 | 'wzór | 18 i i | CN | i i | 220,5-221,5 | i /COClg 2,70 /3H, s/, 6,25 /1H, d, i3=7Hz/, 7,04-7,74 /10H, 9,67 /1H, | |
| I η | 1 | i | 1szaroki d, 3=7Hz/ | |||||||
| 32 | i i i i n | wzór | 29 | •wzór | 14 ( i I | CN | 1 1 i | 126 - 127 | ,/CDClg/ 2,62 /3H, s/, 6,26 /1H, d, iJoet^z/, 6,38 /1H, t, 3o2Hz/, 6,54 /1H, d, 3=2Hz/, 7,44 /1H, d, 3o2Hz/, 7,50 /1H, | |
| i • ·ι | i | 'd, 3=81^^ 9.00 /1H, 9/ | ||||||||
| 33 | i | wzór | 29 | wzór | 15 i 1 | CN | i 0 i | olaj | i /COClg 1,84 /6H, s/, 2,68 /2H, s/, 5,34 ι/lH, d, 3=8Hz/, 5,70 /1H, t, 0=8Hz/, 7,30 | |
| i | i | i | '/1H, d, 3o8Hz/, 9,08 /1H, s/ | |||||||
| J | . -i | t | ||||||||
| 34 | i 1 i i | wzór | 30 | i wzór | 14 1 1 I I | CN | i i i | 136 - 137 | '/DMSO-dg/ 2,87 /^1H, s/, 6,44 /1H, d, 'o^Hz^ 6,50 /1^ t, 3 = 21^, 6,62 /1^ , d, 3=2Hz/, 7,74 /1H, d, 3=2Hz/, 7,76 | |
| i | i | ι/lH, S/ 10,02 /^1H, d, 3=8Hz/ | ||||||||
| 35 | 1 i i i | wzór | 30 | • wzór | 18 . i i | CN | i i 1 | 129 - 131 | ,/DMSO-dg 2,54 /^3H, s/, 6,40 /1H, szai roki/, 7,4 - 7,7 /5H, m/, 7,84 /1H, s/, i 10,0 /1H, szeroki/ | |
| 36 | 1 i | wzór | 30 | »wzór | 1 15 i i | CN | 123 - 125 | ' DDMSO-dg/ 1,78 /6^ d| 0 = 2^, 2,48 /3^ , s/, 5,3-5.8 /2H, m, 7,74 /1H, s/, 9,58 | ||
| < | i /1H, d, 3°8Hz/ | |||||||||
| Ί | - 1 | L | Γ---________--------- | |||||||
| 37 | wzór | 31 | 1 wzór | 14 ł i | CN | 90 - 91 | ,/CDCl.g/ 2,55 /^3H, s/, 6,24 /1H, d, 3= i 8Hz/, 6,55 /^2H, rn/, 7,52 /1H, m/, 8,06 | |||
| 1 | Ł | ' /HH^ d, 3=8Hz/ | ||||||||
| 36 | wzór | 32 | i wzór | 33 ' 1 1 1 1 | CN | 140 - 141 | ' /CDClg 2,67 /3h, s/, 6,30 - 6,40 /1^ , m/, 7,28 /1HI, d, 3 = 8Ηζ/, 7,60 - 7,66 /1H, , m/, 7,72 - 7,80 /^1H, m/, 8,30 /^1H, d, i 3=8Hz/ | |||
| 39 | 1 | wzó Γ | 32 | r°C2H5 | 1 | CN | i i | 8S - 90 | ' /CD/lg 1,30 /3H, t, 3 = 7(^^ 2,70 /3H, ' s/. 2773 /3^ s/ 3,71 /2^ q /3 = 7Hz/ 6,10 | |
| J . | - □ M | i | . /1H, d, 3 = 10Hz/, 6,95 /1H, d, 3 = 10Hz/ | |||||||
| 4C | i t | Λζό r | 32 | '-cch2 | OSCH 1 | CN | 1 i i | olej | • /CD/lg 2,25-2,59 /1H, m/, 2,71 /6H, s/. 1 4,31 /2H, d, 3 = 3^^ 5,31 /1H, d, 3=9^, | |
| 1 | i | ' 7,04 /1H, d, 0 = 9Hz/ | ||||||||
| 41 | 1 1 | wzó r | 32 | i' sC2H | 1 5 i | CN | I i | olaj | ' CCOClg^ 1,37 /^3H, t, 3 = 8Hz/ι 2,68 /3H, 1 S/, 2,70 /3H, s/ 2,87 /2H, q, 3=81^/, | |
| i | i 6,15 /1H, d, 3=9Hzz, 6,96 /1H, d, 0=9Hz/ |
159 617
Tabela 4 - /c.d/.
wzór 32
-OC-j^/n/
CN olej i- “ “ » wzór 32
-OCHCN olej » - i 44 wzór 32
-S^H/i/
CN
105- 106 wzór 30 wzór 33
CN
134 - 136 wzór 29 wzór 33
CN
176 - 178 wzór 30 wzór 14
163 - 167 wzór 32 wzór 14
96,5-99,0
NHH - - J wzór 34 wzór 14
CN
129,5-130 wzór 35 wzór 14
CN
118,0-119,0 wzór 35 wzór 16
CN olej wzór 35 wzór 18
CN
95,0-98,0 /COdy 0,93 /3H, t, 3=7Hz/, 1,80 /2H, m, 3=7Hz/, 2,68 /3H, s/, 2,91 /2H, t, 3=7Hz/, 6,31 /IH, d, 3=8Hz/, 6,42, 6,59, 7,47 /każdy 1H, m/ 6,80 /IH. szeroki d,_328Hz// _________ /COdy 2.66 /3H, 8/, 2,68 /3H, s/. 3,38 /3H, s/. 5,95 /1H, d, 3=9Hz/, 7,08_/1Ηχ d,_3>9Hz,l________ /COClg/ 1,36 /3H, d, 3=6Hz/, 1,39 /3H, d, 3=6Hz/, 2,65 /3H, s/, 2,68 /3H, e/, 3,25 /IH, rn, 3>6Hz/, 6,09 /IH, d, 3=9Hz 7,03 /1H, s/aroki d, 3o9Hz/ /OMSO-dy 2,56 /3H, s/, 6,40 /IH, t, 3=2Hz/, 7,64 /IH, d, 3=8Hz/, 7,70 /1H. d, 3=2Hz/, 7,86 /1H, s/. 7,94 /?H, d, 3=2Ηζ/χ 10^96 /|HH,_d4 3=8Hz/_____ /OMSO-dy 2,60 /3H, e/, 6,40 /IH, t, 3=2Hz/, 7,60 /1H, d, 3=8Hz/, 7,66 /IH. d, 3=2^/, 7,96 /IH, d, 3=2Hz/. 9,62 /IH, s/, 10,56 /IH, d, 3=8Hz/ /OMSO-dy 2,48 /3H, s/. 5,92 /IH, d. 3=7,5Hz/, 6,34-6,52 /2H, «/, 7,62 /1H, s/, 7,87 /1H, s/, 9,13 /IH, d, 3=7.5Hz/ 2‘54_/lH1 5/_9.82 /lH._s/ _______ /DMSO-dy 2,58 /3H, sg/, 2,63 /3H, s/, 5,94 /IH, d, 3=8,5Hz/, 6,41 /2H, a/, 7,57 /IH, s/. 8,16 /1H, d, 3=8.5Hz/. 9,60 /IH. s/, 9,98 /iH, s/ /COdy 2,70 /3H, s/, 4,9 /2H, s/,
6,22 /1H, d, 3=8Hz/, 6,32-6,64 /2H, m/, 7,08 /1H szeroki d, 3=8Hz/, 7,40-7,48 ________________ /COdy 1,24 /6H, s/, 3,63 /IH, qt, 3=8Hz/, 6,16-6,68 szeroki d, 3=8Hz/ /COdy 1,28 /6H, s/, 3,72 /IH, qt. 3=8Hz/, 6,60 /1H, 5,75-7,22 /3H, m/ d, 3=7Hz/, 2,63 /3H, 3 = 7Hz/, 6,16 /1HI, d, /2H, m/, 6,55 /IH,
7,16-7,39 /OH. m/ o, 3=7Hz/, 2,64 /3H, 3=7Hz/, 6,33 /IH, d, szeroki d, 3=8Hz/, d, 3=7Hz/, 2,57 /3H, 3=7Hz/, 6,08 /1H, d, szeroki d, 3=8Hz/, /COCly 1,21 /6H, s/, 3,61 /ih, qt,
3=9Hz/, 6,31 /1H,
7,10-7,24 /5H. m/
| 18 | 159 617 | Tabela 4 - /c.d/. | ||||||
| - - *4 | * — .łT | ~ - -d | ||||||
| u | 1 | L . 2 | „ „ J | 3 | . . X | 5 | ........ - 1............. | |
| 53 | 1 wzór | 36 ' | wzór | 14 · | CN | olej | i /CDClg/ 2,68 /3H, s/, 6,23 /1H, d, i | |
| 1 | 1 | 1 | a | 1 3n8Hz/, 6,12-6,62 /2H, /, 7,20-7,44 1 | ||||
| f | 1 | f | a | ' /1^ ^, 7,90 /1H szeroki d/, 8,01 1 | ||||
| . L _ _ | _ _ J | . . X | - - u | - ._/1Ηχ 2/............... | ||||
| 54 | • wzór 1 | 23 > 1 | wzór | 15 1 | CN b a | 90,5-92,0 | i /CDllg/ 1,27 /3H, t, 3=8Hz/, 1,81 i ' /6H,.s/, 2,65 /3H, s/. 3,01 /2H, q, ' | |
| 1 1 | 1 | 1 1 | t a | ' 3»8Hz/, 5,47 /H, d, 3=8Hz/, 5,60 ' , /1H, szeroki d, 3b8Hz/, 6,48 /1H, ( | ||||
| 1 | 1 | a | a | i szeroki d, 3=8Hz/ , | ||||
| 55 | 1 wzór | 23 ' | wzór | 37 1 | CN 1 | 113 - 116 | ' /COC1-/ 1,32 /3H, t, 0-8HZ/, 2,75 ' | |
| 1 1 | 1 1 | 1 1 1 | a a a | 1 ^^H, 3/, 3,11 /2^ 3b8Hz/, 6.58 1 , /1^ 3β8Hz/, 6,92 /1^ szeroki ' | ||||
| 1 | 1 | a | a | , 3-8Hz/, 7,5-7,8 /8H, m/, 7,88 /lH.m/ , | ||||
| Γ-- | — T | * - Γ | a | i a | ||||
| 56 | i wzór | 23 , | wzór | 38 , | CN , | 115 - 119 | , /CDeiy 1,30 /3H, t, 3n8Hz/, 2,75 , | |
| 1 | 1 | a | a | i /3H, s/, 3,10 /2H, t, 3=8Hz/, 6,44 , | ||||
| 1 | 1 | a | a | 1 /1H, d, 3o8Hz/, 7,20 /1H, szeroki d, i | ||||
| 1 r ' - | 1 - - 1 | a - r | 1 ~ 1 | 1 3b8Hz/, 6,62 /4H, m/ ' | ||||
| 57 | , wzór 1 | 23 i 1 | wzór | 39 , a | CN , a | 146 - 148 | , /CDClg/ 1,29 /3^ t, 3b8Hz/, 2,73 , /3H, s/, 3,08 /2H, q, 3b8Hz/, 6,40 , | |
| 1 | 1 | 1 | a | i /1H, d, 0e8Hz/, 7,08 /1H, szeroki d, « | ||||
| t 1 | t | a | | a | 1 3b8Hz/, 7,64 /4H, s/ « | ||||
| 58 | i wzór 1 1 | 40 i 1 1 | wzór | 14 i 1 | CN a a a | olej | , /COC1g/ 6,30 /1H, d, 3b8Hz/, 6,1- , • 6,62 /2H, m/, 7,18-7,46 /H, m/, 8,14 i i /1H, szeroki d, 3b8Hz/, 8,35 /1H, s/, i | |
| 1 Γ | 1 “ ” T | a ” Γ | 1 - - η | ' 8^86 /1H, s/ 1 a i | ||||
| 59 | i wzór 1 | 41 i 1 | wzór | 14 , 1 | CN , a | 88 - 89 | , /CDdg/ 1,28 /3H, t, 3b8Hz/, 1,37 , i /6H, d, 3=7Hz/, 3,03 /2H, q, 3=8Hz/, i | |
| 1 | 1 | 1 | a | 1 3,18 /1H, sx, 3»7Hz/, 6,24 /1H, szero-1 | ||||
| l | | | 1 | ‘ ki d, 3=7^^ 6,33 /H, d, 3b7Hz/, 1 | |||||
| - - X | - L | • - J . | . 6,16-6,2 /2H, m/, 7,28-7,52 /1H, n/ , | |||||
| 60 | 1 wzór 1 1 | 41 1 1 l | wzór | 16 1 a l | CN 1 a | | 135 - 136 | 1 /C0CI3/. 1,0 /3H, t, 3=8Hz/, 1,39 1 ' /6^ d, 3=7Hz/, 3,06 /2^ 3b8Hz/, 1 | |
| 1 1 | 1 | a a | a a | , 3,25 /1H, qt, 3=7Hz/, 6,41 /2H, podobny i do singleta/, 6,92-7,46 /3H, m/ , | ||||
| 1“ · - | “ · T | r | “ “ T - | ,-------- , | ||||
| 61 | i wzór 1 1 | 41 i 1 1 | wzór | 18 , 1 1 | CN i 1 1 | 115 - 116 | , /CDd3/ 1,29 /3H. t, 3=8rn/, 1,38 /6H., i d, 3b6Hz/, 3.05 /2H, q, 3 = 9!/, 3,32 , 1 /1H, qt, 3=6Hz/, 6,25 /2H, podobny do ' | |
| 1 | t | t | 1 | 1 singleta//, 7,20-7,60 /5H, m/ * | ||||
| 1. - . | - _ X | . L | - _ J - | |||||
| 63 | 1 wzór 1 1 1 | 42 1 1 1 1 | wzór | 14 1 1 1 1 | CN ' 1 1 1 | 108,5-109,5 | ' /CDClg/ 1,28 /3H, t, 3=7Hz/, 1,43 /9H,' ' 3/, 3.05 /2H, q, 3=7Hz/, 6,24 /1H, d/,' , 6,10 - 5^8 /3H, 7,20-7,45 /1H, m/J | |
| 64 | 1 , wzór 1 1 | 1 42 i 1 | n?ór | 1 15 . 1 1 | 1 CN , 1 1 | 145 - 145 | , /Cdlg/ 1,29 /3H, t, 3 = 8^/, 1,43 /9^ , sj, 3,06 /2H, q, 3=8H/, 5,39 /2H. po-, , dobne do singleta/, 6,90 - 7,44 /3H, m/ |
159 617
Tabela A — /c.d/-
| r; · | ' 2 | 1 | 3 | I | 4 | 5 | 6 , |
| , 65 | , wzór 1 1 | 42 i I I | wzór 18 | 1 I I I | CN | 126 - 127 | /CDdg/ 1,30 /3H, t. O=8Hz/, 1,44 /9H, 1 s/. 3,08 /2H, 0-8hzA 6.22 /2H. podobi ne do singlcta/, 7,20-7,64 /5H,m/ |
| ΐ 66 | , wzór I 1 | 23 i I I | wzór 7 | I I I | CN | 118 - 120 | /COCig/ 1,26 /3H, t, 0=7Hz/, 2,65 /3H, 1 8/, 2,97 /2H, q, 0-7Hz/, 6,28 /IH, d, ' 0=8HzA 6,46 /1^ szeroki A 0=8HzA * |
| I | I | I | 7,0 - 7.6 /4H. m/ , | ||||
| ΐ 67 | , wzór I I | 43 | I I | wzór 14 | I I I | CN | pół-stały | /CDdg/ 6,28 /1H, d, O=8Hz/, 6,02-6,68 ' /2H, m/, 7,11 /iH, szeroki d, ΟοθΗζ/, 1 7,20 - 7,44 /1H, m/ ' |
| ' 68 | I wzór I I I | I 44 I I I | wzór 14 | I I I I I | CN | 106 - 107 | /CDCiy 2,89 /3H, s/, 6,36 /1H, d, ' O=8Hz/, 6,36-6,68 /2H, m/, 7,36-7,56 ' /IH, m/, 8,14 /1H, szeroki d, J=8Hz, 1 8,51 /1^ s/ ' |
| ί 69 | wzór I I I | I 44 | I I | wzór 16 | I I I I | CN | 101 - 104 | /CDdg/ 2,86 /3H, s/. 6,44 /1H, d, · 0=8Hz/, 6,90-7,10 /1H, V, 7.22 - 7,45 1 /2^ mA 8,16 /1^ szeroki d, O»8Hz/ * |
| I | I | I | 8,44 /lHj s/ ' | ||||
| ' 70 | wzór I I | 44 ' I 1 | wzór 18 | I I I | CN | 94 - 94,5 | /COCig 2,88 /3H. s/, 6,31 /1H, d/, ' 0=8Hz/, 7,30-7.68 /5H, V, 8,15 /IH, 1 |
| u _ - - | . - i. | 1 | szeroki d, O=8Hz/, 8,46 /1H, s/ ' | ||||
| ' 71 | 1 wzór 1 | 8 1 I l | wzór 16 | I I | | CN | 1213,0-129,0 | /CDdg/ 2,65 /3H, s/. 6,42 /1H, d, i 0=8Hz/, 6,76 /1H, d, 0 = 8HzA 7,0-7,2 ' |
| L _ _ . | » - - | 1 | /2H, m, 7,4 /IH, s/ ' | ||||
| ' 72 | 1 wzór I 1 L - . . | 9 1 I I . 1- | wzór 14 | I I I 1 . | CN | 92,5-93,0 | /CDdg/ 2,70 /3H. s/, 6,31 /1H. d, i 0=8Hz/, 6,52 /IH, dd, 0=3.0, 1,0HV, 1 7.55 /1H, d, 0=lHz/ ' |
| ' 73 | 1 wzór « I | g 1 I I | wzór 16 | I I I | CN | 131,5-132,0 | /CDdg/ 2,67 /3H, s/. 6,41 /1H. d, 1 0=8Hz/, 6,77 /1H. d, 0=8HzA 7,0-7,2 ' |
| I | 1 | I | /1H, m. 7,3 - 7,35 /2H, m/ ' | ||||
| 1 74 | 1 wzór | 10 1 | wzór 14 | I | CN | 130.5-131.0 | /CDdy 2,66 /3H, s/, 6,35 /1H, d, , |
0=8Hz/, 6,62 /IH, dd, 0=3Hz/, 1Hz/, 6,71 /1H, d, 0=3Hz/, 6,76 /IH, d, 0=8Hz/, 7,52
| 11 I 1 I | 1 /1H, d. O=lHz/ | |||||
| 75 ' 1 1 1 | wzór 10 I I I | wzór 16 I I 1 | CN ' 130,5-13^0 I I | 1 1 1 I | /COd3/ 2,53 /^3H, s/, 6,41 /1H, d, 0=8Hz/, 6,77 /IH, d, 0=8HzA 7,15 /1H, n/ 7.3-7.5 /2H, V· 1 |
159 617
Wzór 41
Wzór 40
Wzór 42
Wzór 35 Wzór 36
Cl
Wzór 37
159 617
Wzór 22
Wzór 23
n-C3H7
CH3
C2H5
Wzór 25
Wzór 26
159 617 /«b
-CH=C ^0Η3 Wzór 15
Wzór 16
Wzór 19
Wzór 9
Wzór 10
Wzór 13 WZór 14
159 617
R1 R2
CONHCH2CN
Wzór 5
Wzór 6
Wzór
Wzór 8
159 617
Wzór 2 Wzór 3
R1 R2
CONHCH
CN
R3
Wzór 4
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (1)
- Zastrzeże nie patentoweŚrodek grzybobójczy t działaniu synergistycznym stosowany zwłaszcza w rolnictwie 1 ogrodnictwie, a zawierający rozcieńczalnik lub nośnik 1/lub substancję pomocniczą oraz substancję aktywną, znamienny tym, że Jako pierwszy składnik aktywny zawiera co najmniej Jednę pochodną amidową o w^i^rze ogólnym 1, w którym Jeden z X i Y oznacza atom siarki., a drugi oznacza atom węgla, Z oznacza grupę nltryoowę lub tioami1 2 dowę, każde R 1 R oznacza atom· wodoru, atom chlorowca, grupę alkiowwę o 1-6 atomach 3 węgla, grupę chloΓooyometylowę lub grupę fenylową, a R oznacza grupę alkanyiowę o 2-6 atomach węgla, grupę chlorooyoalkθnylooę o 2-4 atomach węgla, grupę furyiowę, grupę tienyiowę, grupę alkoksyiowę o 1-4 atomach węgla, grupę alkilotio o 1-4 atomach węgla, grupę alkinyooksyoowę o 3-5 atomach węgla, grupę aiklnylotl^o o 3-5 atomach węgla, grupę pirazoliowę albo nlepodatewlonę lub chloroocopod8taoionę grupę fenylową, a Jako drugi składnik aktywny zawiera co najmniej Jeden dltookarbamininnowy środek grzybobójczy, a w którym zawartość składników aktywnych wynosi 0,5 - 90% wagowych, przy czym skład niki aktywne pierwszy 1 drugi sę w stosunku 1:1 do 1:30·
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63216699A JP2723155B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 農園芸用殺菌剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL281395A1 PL281395A1 (en) | 1990-05-14 |
| PL159617B1 true PL159617B1 (pl) | 1992-12-31 |
Family
ID=16692536
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL29173988A PL160791B1 (en) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Fungicide of synergetic action |
| PL28139588A PL159617B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
| PL29173788A PL161371B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
| PL29174088A PL160792B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
| PL29173888A PL160790B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL29173988A PL160791B1 (en) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Fungicide of synergetic action |
Family Applications After (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL29173788A PL161371B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
| PL29174088A PL160792B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
| PL29173888A PL160790B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2723155B2 (pl) |
| PL (5) | PL160791B1 (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5514643A (en) * | 1993-08-16 | 1996-05-07 | Lucky Ltd. | 2-aminothiazolecarboxamide derivatives, processes for preparing the same and use thereof for controlling phytopathogenic organisms |
| JP5618184B2 (ja) | 2009-05-25 | 2014-11-05 | 住友化学株式会社 | 植物病害防除用組成物及び植物病害の防除方法 |
-
1988
- 1988-08-31 JP JP63216699A patent/JP2723155B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-22 PL PL29173988A patent/PL160791B1/pl unknown
- 1988-10-22 PL PL28139588A patent/PL159617B1/pl unknown
- 1988-10-22 PL PL29173788A patent/PL161371B1/pl unknown
- 1988-10-22 PL PL29174088A patent/PL160792B1/pl unknown
- 1988-10-22 PL PL29173888A patent/PL160790B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL161371B1 (pl) | 1993-06-30 |
| PL160792B1 (pl) | 1993-04-30 |
| PL160790B1 (pl) | 1993-04-30 |
| JPH0267207A (ja) | 1990-03-07 |
| JP2723155B2 (ja) | 1998-03-09 |
| PL160791B1 (en) | 1993-04-30 |
| PL281395A1 (en) | 1990-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0313091A2 (en) | Amide derivatives, processes for production thereof, and agricultural-horticultural fungicide containing them | |
| JP3963570B2 (ja) | 植物病害防除剤組成物 | |
| EP0243971B1 (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| PL159617B1 (pl) | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL | |
| JPS605593B2 (ja) | イミダゾ−ル誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| US4766135A (en) | Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| US4977164A (en) | Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| US4797407A (en) | Fungicidal pyridyl carbamates | |
| JP2648621B2 (ja) | 農園芸用殺菌組成物 | |
| US4931451A (en) | Fungicidal pyridyl sulfenyl carbamates | |
| JPS5821672A (ja) | ベンゾイソチアゾ−ル誘導体、その製法、及び農業用殺菌剤 | |
| PL162128B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych pochodnych amidowych PL PL PL PL PL PL | |
| JP2936180B2 (ja) | カーバメート誘導体及びそれを有効成分とする有害生物防除剤 | |
| JPS6111948B2 (pl) | ||
| JPH03148267A (ja) | １，２，４―オキサジアジン―５―オン誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH01272566A (ja) | スルホンアミド誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH04145067A (ja) | ヘテロ酢酸アミド誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH01102006A (ja) | 農園芸用殺菌組成物 | |
| JPH04178362A (ja) | 尿素誘導体およびそれを含有する有害生物防除剤 | |
| JPS6039266B2 (ja) | Ｎ−置換ベンゾイル−ｎ′−トリクロロエチリデンヒドラジン誘導体および該誘導体を含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPH04187677A (ja) | シンノリン誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| JPS60255765A (ja) | ピロ−ル誘導体、製造法及びそれらを含む除草及び殺菌剤 | |
| JPH0346469B2 (pl) | ||
| JPS6039265B2 (ja) | Ｎ−トリクロロアセチル−ｎ′−置換ベンゾイルヒドラジン誘導体および該誘導体を含有する農菌芸用殺菌剤 | |
| JPH03215491A (ja) | チオホスフィン酸アミド誘導体および農園芸用殺菌剤 |