JPH03148267A - １，２，４―オキサジアジン―５―オン誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な１，２．４−オキサジアジン−５−オン
誘導体に関するものである。より詳しくは、後記の一般
式（Ｉ）で表わされる。４位に置換基を有する１、２．
４−オキサジアジン−５−オン誘導体ならびに＃誘導体
を活性成分とする農園芸用殺菌剤に関するものである。

したがって、本発明は、化学工業ならびに農業、特に農
薬製造業分野で有用である。

虹更泉り丑（ これまで１，２．４−オキサジアジン−５−オン誘導体
については若干の文献的記載がある。例えば、特開昭５
２−３６６７９号公報には、次の一般式で表わされる３
−アリール置換１，２．４−オキサジアジン−５−オン
誘導体およびそれらの化合物が、植物ホルモンおよび除
草活性を有すると記載されている。

一般式 （式中、Ｒは水素原子または炭素原子１〜４を含むアル
キル基またはフェニル基を示し、かつＡｒはハロゲン原
子および炭素原子１〜４を含むアルキル基などより選択
された１〜３の同−又は異種の置換基によって置換され
たフェニル基を示し。

またはＡｒはへテロ原子として窒素などの原子を含む５
員環の芳香族複素環基を示している。）またケミカル　
アブストラクト　第１０８巻５９７７ｇ　（１９８８年
）には１次の一般式で表わされる３−アリール置換１，
２．４−オキサジアジン−５−オン誘導体が、アミドオ
キシム類とα−クロルカルボン酸クロライド類との反応
により得られると記載されている。

一般式 〔式中、Ｒは水素原子、ニトロ基、臭素原子、メチル基
、メトキシ基、　Ｒｔ　、　Ｒ−２は水素原子、フェニ
ル基を示す、ただし、Ｒ１は水素原子のとき、Ｒ２はメ
チル基を示す、） しかしながら、４位に置換基を有するｌ、２゜４−オキ
サジアジン−５−オン誘導体に関する記載はなく、それ
らが殺菌活性を有することも知られていない。

３　　が　　しようと　る課 従来の１，２．４−オキサジアジン−５−オン誘導体は
後記試験例で示すように農園芸用殺菌剤としてわずかに
活性を示すか、殺菌活性が低く、しかも作物に薬害をと
もなうため実用性に乏しい。

本発明は、農作物の重要病害であるイネいもち病をはじ
め、麦類のうどんこ病、さび病、アブラナ科野菜などの
根こぶ病に高い防除効果を有し。

しかも薬害がなく安全性の高い新規な４位に置換基を有
する１、２．４−オキサジアジン−５−オン誘導体なら
びに農園芸用殺菌剤を提供するものである。

本発明者らは、上記目的を連成するため、数多くの１．
２．４−オキサジアジン−５−オン誘導体を合威し、そ
れらの有用性について鋭意検討した。その結果、下記の
一般式（Ｉ）で表わされる、４位に置換を有する１、２
．４−オキサジアジン−５−オン誘導体を合成すること
に成功し。

これらの誘導体が文献未記載の新規化合物でありしかも
従来のｌＲ菌剤に比べて高い殺菌活性と安全性を有する
ことを見い出した。

したがって、第一の本発明の要旨とするところは、次の
一般式（Ｉ） ＋１６ （式中、Ｒ１は、低級アルキル基、フェニル低級アルキ
ル基、低級アルコキシ低級アルキル基、ピリジル基を示
すか、またはハロゲン原子で置換されてもよいフェノキ
シ低級アルキル基を示すか、もしくはハロゲン原子、ハ
ロ低級アルキル基、低級アルキル基で置換されてもよい
フェニル基を示し、Ｒ２は、低級アルキル基、低級アル
ケニル基、低級アルキニル基、低級シクロアルキル基、
フェニルチオ低級アルキル基、ベンゾイル基を示すか、
またはハロゲン原子で置換されてもよいフェニル低級ア
ルキル基を示すか、もしくは２個までのハロゲン原子、
ハロ低級アルキル基、低級アルキル基、低級アルコキシ
基で置換されてもよいフェニル基を示し、Ｒ：′は、水
素原子、低級アルキル基を示すか、またはハロゲン原子
で置換されてもよいフェニル基を示す、）で表わされる
１、２．４−オキサジアジン−５−オン誘導体にある。

一般式（Ｉ）の定義において“低級”を付した基は１〜
６個の炭素原子を含むそれぞれの基を意味するものであ
る。

また、第二の本発明の要旨とするところは、上記した一
般式（Ｉ）の１，２．４−オキサジアジン−５−オン誘
導体を活性成分として含有することを特徴とする農園芸
用殺菌剤にある。

つぎに、−数式（Ｉ）の本発明化合物の代表的な具体例
を第１表に示した。

なお、第１表の化合物叱は、以下の実施例および試験例
でも参照される。

第 １ 図 １０トナーカ （ トリ＠Ｈ”７ 第 図 工訂象挙内のトナ 残量 第 図 第 図 し　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ＧＮＤＴ：　トナー［棒部材か゛−
ロ転すう時局１ｔＴｚ’７−ヂ発振Ｔう吋閉 ２）作用 一般式（Ｉ）の本発明化合物は新規化合物である。そし
て、この一般式（Ｉ）の化合物は農園芸用殺菌剤の活性
成分として作用する。

３）流側（その１）　本　　化合物の製゛方法第１の本
発明による一般式（Ｉ）の化合物の製造はつぎに説明す
る方法によって行いうる。すなわち、一般式（り化合物
は下記一般式（ＩＩ）のアミドオキシムエーテル誘導体
に塩化チオニルを反応させる方法によって製造できる。

（ｎ） （Ｉ） （式中、 １ ２ Ｒコ は前記と同じ意義を有 する、） この反応は、通常溶媒中で式（ＩＩ　）と塩化チオニル
を混合することにより遂行することができ、さらに酸結
合剤を混合することによっても遂行することができる。

溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭
化水素類、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホル
ム、四塩化炭素などの塩素系溶媒が使用できる。酸結合
剤としては、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、炭
酸カリウムなどの無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムメトキシド、トリエチルアミン、ピリジンなど
の有機塩基が使用できる。

反応は室温でも進行するが、溶媒の沸点までの範囲で加
温することにより反応時間を短縮できる０反応終了後、
酸結合剤の塩類などが存在する場合はそれをろ別し、溶
媒を留去することにより、目的化合物を得ることができ
る。また、水とベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、クロロホルムなどの有機溶媒を加えて目的物を抽出
し、溶媒を留去することによっても目的物を得ることが
できる０式（Ｉ）の化合物の製造例を後記実施例１〜２
に示した。

なお、原料である式（ｎ）の化合物は公知化合物である
か、あるいは公知の製造法、たとえば特開昭６４−３４
９５４号公報の記載の方法により製造することができる
０式（■）の化合物の製造例を後記の参考製造例に示し
た。

４−クロロ−Ｎ−カルボキシメトキシ−Ｎ′（２，６−
シメチルフエニル）−ベンゼンカルボキシイミダミド３
３．２１をトルエン６００ｍｕに溶解し、塩化チオニル
１１．９ｇを添加後、１時間攪拌還流した。冷却後、ト
リエチルアミン１０．１ｇを加え、さらに室温で１時間
攪拌した。析出した無機塩をろ別技、減圧にて溶媒を留
去すると、標記化合物が淡褐色結晶として２０．４ｇ得
られた。ヘキサン／トルエン混合溶媒から再結晶化する
と白色結晶となり、融点 １２３〜１２５℃を示した。

２−メチル−Ｎ−カルボキシメトキシ−Ｎ′（α−メチ
ルベンジル）−ベンゼンカルボキシイミダミド３１．２
ｇをベンゼン６００ｍ文に溶解し、塩化チオニル１１．
９ｇを添加後、１時間攪拌還流した。析出した無機塩を
ろ別技、ベンゼン層に水２００ｍＪＬを加え、ベンゼン
層を分取した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧にて
溶媒を留去すると、標記化合物が、淡褐色結晶として２
２．０ｇ得られた。ヘキサン／酢酸エチル混合溶媒から
再結晶化すると白色結晶となり、融点８６．５〜８９℃
を示した。

４１翌童１４−クロロ−Ｎ−カルボキシメトキ造 ４−クロロ−Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ”−（２，６−シメチ
ルフエニル）−ベンゼンカルボキシイミダミド２７．４
ｇ、ブロム酢酸１４．０ｇ、アセトニル２００ｍ１の混
合物に、水冷却下でナトリウムエトキシド１３．６ｇを
添加後、室温で３時間攪拌した。減圧にてアセトニトリ
ル留去後、残渣にクロロホルムとＩＮ−塩酸水溶液を加
えて酸性とした後、クロロホルム層を分取した。無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧にて溶媒を留去すると、標
記化合物が淡褐色結晶として２９．９ｇ得られた。ヘキ
サン／酢酸エチル混合溶媒から再結晶すると白色結晶と
なり、融点１７８〜１８０℃を示した。

４）実施例（その２）　　園芸　殺菌剤の製剤化法 また、第２の本発明の農園芸用殺菌剤は、前記一般式（
Ｉ）の化合物を慣用の処方により製剤化して使用するこ
とができる。すなわち、一般式（Ｉ）の化合物と適当な
担体および補助剤、たとえば、界面活性剤、結合剤、安
定剤などを配合して、水和剤、乳剤、液剤、ゾル剤（フ
ロアブル剤）、油剤、粉剤、ＤＬ　（１’リフトレス型
）粉剤、微粉剤、粗粉剤などとして製剤化すればよい。

これらの製剤中の本発明化合物の含有率は、水和剤、乳
剤、液剤、ゾル剤、油剤の場合は１〜９０％（重量％：
以下同じ）の範囲、粉剤、ＤＬ粉粉剤１ｗ粒粉剤粗粉剤
の場合は、０．５〜５％の範囲、粉剤の場合は１−１０
％の範囲で含有することができる。

本発明の農園芸用殺菌剤の使用方法は、一般につぎのと
おりである。すなわち、水和剤、液剤。

乳剤、ゾル剤（フロアブル剤）および油剤の場合は、水
で５００〜２０００倍に希釈して、一般に有効成分か１
〜１１００００ｐｐの濃度の液に調製される。そして１
０アール当り、この希釈液を５０〜３００文、通常は１
００〜２００ｇ、の範囲て植物の病害発生部位の茎葉に
散布される。

また、液剤、乳剤、ゾル剤（フロアブル剤）は、水で希
釈せずに濃厚液のまま、あるいは水で１０倍以内に希釈
して、主に空中散布用の微量散布剤（ＬＶ散布剤、ＵＬ
ＶＬ布剤）として、１０アール当り５０〜３０００ｍｊ
Ｌの量がヘリコプタ−などを使って散布される。

また、粉剤、ＤＬ粉剤、微粒剤、粗粉剤は、ｌＯアール
当り２〜５ｋｇ　（活性成分量として５０〜５００ｇ程
度）を、植物の病害発生部位の茎葉、土壌表面、土壌中
または水面に施用される。

さらに、土壌殺菌剤として、上記したような各種の製剤
が用いられる。すなわち、粉剤、微粒剤などの製剤の場
合は、■作物の種子を播種あるいは定植する前に、製剤
量でｌＯアール出９１０〜５０ｋｇ　（活性成分量とし
て０．５〜ｌｏｋｇ程度）をほぼ全面に散布して土壌と
よく混和する方法、■播種前あるいは定植前の畝に散布
して土壌とよく混和する方法、■定植前の植穴一定量（
例えば１大当り製剤量で１〜７ｇ＝活性威分量で０．１
〜Ｉｇ程度）を施用して混和した後、定植する方法、に
より使用される。また、水和剤、乳剤の場合は、水で５
００〜２０００倍に希釈し、播種後あるいは定植後の株
元に一定量（例えば−平方メートル当り１〜５１程度）
を潅注する。

一般式（１）の本発明化合物を農園芸用殺菌剤として製
剤化する方法については以下の実施例３〜６に示した。

【東忽３　Ｉ 化合物？＆）３４の化合物　２部、ＰＡＰ　（物理性改
良剤）　１部およびクレー　９７部を均一に混合し、粉
砕して、活性成分を２％含有する粉剤を得る。

え五負１　友坦１ 化合部Ｎｏ４０の化合物　２０部、アルキルベンゼンス
ルホン酸カリウム　３部、ポリオキシェチレンノニフェ
ニルエーテル　５部および白土　７２部を均一に混合し
、粉砕して、活性成分を２０％含有する水和剤を得る。

藍農亘ｊ　１塑 化合部Ｎｂ２２の化合物　３０部、メチルエチメケトン
　４０部およびポリオキシエチレンノニフェニルエーテ
ル　３０部を混合して溶解すれば、活性成分を３０％含
有する乳剤を得る。

笈直負１　Ｌ生１ 化合物Ｎｏ２６の化合物　４０部、ラウリルサルフェー
ト　２部、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ　２部
、アセトキシプロピルセルロース１部および水　５５部
を均一に混合して活性成分を４０％含有するゾル剤を得
る。

ｉ監立量１ 本発明の特異な化学構造を有する新規な化合物は、重要
病害であるイネいもち病、麦類のうどんこ病、さび病、
錐防除病害であるアブラナ科野菜の根こぶ病に対して高
い防除効果を示すことから農園芸用殺菌剤として有用で
ある。

つぎに−数式（Ｉ）の本発明化合物の有用性および具体
例を試験例１〜４に示した。

培した水稲（品種二朝日）の第３葉期苗に実施例４に準
じて調製した水和剤の所定濃度薬液を散布した。その後
−夜、温室条件下（湿度９５〜１００％、湿度２４〜２
５℃）に保ち、散布１日後にイネいもち病菌（Ｐｉｒｉ
ｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ：ビリクラリア　オリザ
エ）の胞子懸濁液を噴霧接種した。ｔ１種５日後に第３
葉の１葉あたりのイネいもち病病斑数を調査し、次式に
より防除価（％）を算出した。また、稲に対する薬害を
下記の基準で表示した。

本試験はｌ薬液濃度あたり３連制で行い、その平均防除
価（％）を求めた。その結果は第２表のとおりである。

なお、殺菌効果の評価値および薬害の調査指数は、以下
の試験例２〜４においても同様に使用した。

× ００ 防　　除　　価 １００％ ８０〜１００％未満 ６０〜８０％未満 ４０〜６０％未満 ２０〜４０％未満 ２０％未満 薬害の調査指数 ５：激甚 ４：甚 ３：多 ２：若干 ｌ：わずか ０：なし 第 表 注） 無散布区の （ ） 内の数値は−ｔＪ当りの病斑 数を示す。

（特開昭５２−３６６７９号公報記載の化合物）（ケミ
カル　アブストラクト　第１Ｏ８巻７７ｇ　（１９８８
年）記載の化合物）　９ （一般名：ＩＢＰ） 試験例２　オオムギうどんこ病防除　果試験温室内で直
径９ｃｍの大きさの素焼鉢で土耕栽培したオオムギ（品
種；アズマゴールデン）の第１葉期苗に実施例４に準じ
て調製した水和剤の所定濃度薬液を１０ｍ見散布し、−
夜装置した後。

うと′んこ病菌（■■豆加ｇｒａｍｉｎｉｓニエリシフ
エグラミニス）の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種７日
後にオオムギうどんこ病の病斑面積歩合（％〉を調査し
１次式により防除価（％〉を算出した。またオオムギに
対する薬害程度を試験例１と同じ基準で調査し１表示し
た。その結果は第３表のとおりである。

００ 第 表 注１）比較薬剤Ａ、Ｂは第２表に示した化合物と同一で
ある。

注２）無散布区の 現数を示す。

（ ） 内の数値は一葉当りの病 （一般名：キノメチオネート） 攻菓亘ユ　　コムギ赤銹病防除効　試験温室内で直径９
ｃｍの大きさの素焼鉢で土耕栽培した第１木葉期のコム
ギ幼苗（品種：農林６１号）に、実施例４に準じて調製
した水和剤の所定濃度希釈液を３鉢あたり２０ｍ見の量
で散布した。１日後、あらかじめコムギ葉上で形成させ
たコムギ赤銹病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉ
ｔａ：プクシニアレコンジタ）の夏胞子を１５０倍のｍ
微鏡で１視野あたりの胞子濃度か約５０個となるようツ
イーン２０（花王石鹸■製のポリオキシエチレンソルビ
タンモノラウレートの商品名）５０ｐｐｍを添加した減
菌水に懸濁させ、その胞子懸濁液を処理すべき葉に噴霧
接種した。−夜２０℃の室温内に保った後、２０℃の発
病温室内に移して発病を促した。接種１０日後にとり出
し、１葉あたりの発病した夏胞子堆数を調査し１次式に
より防除価（％）を算出した０本試験はｌ薬液濃度あた
り３鉢制で行い、その平均防除価を求めた。またコムギ
に対する薬害程度を試験例１と同じ基準で調査し、表示
した。その結果は第４表のとおりである。

第 表 注１） 比較薬剤Ａ、 Ｂは第２表に示した化合物と 同一である。

注２） 無散布区の （ ） 内の数値は一葉当りの病 現数を示す。

Ｗ　　ハクサイ根こぶ病防除　　試験 ハクサイ根こぶ病菌（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａ　
ｂｒａｓｓｉｃ−ａｅ：ブラスモディオ７才一う　ブラ
シカニ）による汚染土を５ｍｍ目の篩にかけ、この１ｋ
ｇをビニール袋に入れ、実施例３に準じて調製した粉剤
の所定薬量とよく混和する。この薬剤処理土壌を角型ポ
ット（２０ｃｍｘｌＯｃｍｘｌＯｃｍ）に入れ、ハクサ
イ（品種：さくみどり）の種子を５箇所に点播する。そ
の後、ガラス温室内でハクサイを栽培管理する。そして
ハクサイの子葉展開期に、ｌボット当り５本を残して残
りは抜きとる。

発病調査は、播種１０日後に各ポットの全株を抜きとり
、根部の罹病程度別に調査し、罹病度を求めた。これよ
り次式で示すように、無処理区の罹病度との対比で防除
価（％）を算出した。

Ｎ：総合調査株 ：主根基部に大型のこぶが着生し、生育が著しく抑制さ
れているもの ｂ：主根、側根の先端部にこぶか着生しているが、こぶ
は小型であるもの Ｃ：側根にわずかにこぶが着生しているが、生育はほと
んど正常なもの ｄ：健全なもの 一方、薬害については、肉眼観察により生育の程度、葉
の黄化などを調査し、下記基準によって表示した。

０：薬害なし、ｌ：少、２・中、３：多４：甚、５二枯
死 本試験は、ｌ薬剤処理につき３連制で行った。

その結果は第５表のとおりである。

第 ５ 表 注１） 比較薬剤Ａ。

Ｂは第２表に示した化合物と 同一である。

注２） 無散布区の （ ） 内の数値は発病度を示 す。

比較薬剤Ｆ：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は、低級アルキル基、フェニル低級アル
   キル基、低級アルコキシ低級アルキル基、ピリジル基を
   示すか、またはハロゲン原子で置換されてもよいフェノ
   キシ低級アルキル基を示すか、もしくはハロゲン原子、
   ハロ低級アルキル基、低級アルキル基で置換されてもよ
   いフェニル基を示し、Ｒ＾２は、低級アルキル基、低級
   アルケニル基、低級アルキニル基、低級シクロアルキル
   基、フェニルチオ低級アルキル基、ベンゾイル基を示す
   か、またはハロゲン原子で置換されてもよいフェニル低
   級アルキル基を示すか、もしくは２個までのハロゲン原
   子、ハロ低級アルキル基、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基で置換されてもよいフェニル基を示し、Ｒ＾３は
   、水素原子、低級アルキル基を示すか、またはハロゲン
   原子で置換されてもよいフェニル基を示す。）で表わさ
   れる１，２，４−オキサジアジン−５−オン誘導体。 ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は、低級アルキル基、フェニル低級アル
   キル基、低級アルコキシ低級アルキル基、ピリジル基を
   示すか、またはハロゲン原子で置換されてもよいフェノ
   キシ低級アルキル基を示すか、もしくはハロゲン原子、
   ハロ低級アルキル基、低級アルキル基で置換されてもよ
   いフェニル基を示し、Ｒ＾２は、低級アルキル基、低級
   アルケニル基、低級アルキニル基、低級シクロアルキル
   基、フェニルチオ低級アルキル基、ベンゾイル基を示す
   か、またはハロゲン原子で置換されてもよいフェニル低
   級アルキル基を示すか、もしくは２個までのハロゲン原
   子、ハロ低級アルキル基、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基で置換されてもよいフェニル基を示し、Ｒ＾３は
   、水素原子、低級アルキル基を示すか、またはハロゲン
   原子で置換されてもよいフェニル基を示す。）で表わさ
   れる１，２，４−オキサジアジン−５−オン誘導体を活
   性成分とする農園芸用殺菌剤。