PL170839B1 - Termoplastyczna kompozycja na bazie polichlorku winylu PL - Google Patents

Termoplastyczna kompozycja na bazie polichlorku winylu PL

Info

Publication number
PL170839B1
PL170839B1 PL29831593A PL29831593A PL170839B1 PL 170839 B1 PL170839 B1 PL 170839B1 PL 29831593 A PL29831593 A PL 29831593A PL 29831593 A PL29831593 A PL 29831593A PL 170839 B1 PL170839 B1 PL 170839B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
polyvinyl chloride
weight
mass
citric acid
Prior art date
Application number
PL29831593A
Other languages
English (en)
Inventor
Barbara Swierz-Motysia
Ewa Jastrzebska
Wanda Luniewska
Andrzej Dmowski
Original Assignee
Inst Chemii Przemyslowej
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Chemii Przemyslowej filed Critical Inst Chemii Przemyslowej
Priority to PL29831593A priority Critical patent/PL170839B1/pl
Publication of PL170839B1 publication Critical patent/PL170839B1/pl

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Termoplastyczna kompozycja na bazie polichlorku winylu, przeznaczona do wyrobów kontaktujacych sie z zywnoscia, zawierajaca suspensyjny polichlorek winylu, plastyfikatory, stabilizator cynkowo-wapniowy oraz ewentualnie antyutleniacze, smary, wypelniacze i inne srodki pomocnicze, znamienna tym, ze na 100 czesci wagowych suspensyjnego polichlorku winylu zawiera 30 do 80 czesci wagowych estru alkilowego kwasu cytrynowego i/lub estru alkilowego kwasu acetylocytrynowego, w którym lancuch alkilowy zawiera 4-12 atomów wegla, ewentualnie w mieszaninie zawierajacej do 50% ftalanu dioktylowego, 3 do 7 czesci wagowych ukladu stabilizujacego w sklad którego wchodzi 0,1 do 5 czesci wagowych epoksydowanego oleju sojowego i 0,1 do 4,5 czesci wagowych soli wapniowo-cynkowych wyzszych kwasów tluszczowych. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest termoplastyczna kompozycja na bazie polichlorku winylu przeznaczona do wyrobu opakowań żywności, charakteryzująca się dobrymi własnościami organoleptycznymi i przetwórczymi. Kompozycja może być wykorzystana do wytwarzania nietoksycznych folii, drenów, zabawek itp. wyrobów metodą wytłaczania, prasowania, kalandrowania.
Jednym z podstawowych kryteriów decydujących o wykorzystaniu kompozycji PCV do opakowań żywności, zwłaszcza płynów spożywczych jest jak najmniejsza podatność na wymywanie się plastyfikatora i innych związków małocząsteczkowych do kontaktujących się z tworzywem płynów. W szczególności dotyczy to powszechnie stosowanego ftalanu dioktylowego, a także smarów, stabilizatorów i produktów ich rozkładu powstających w warunkach przetwórstwa i sprzyjających degradacji tworzywa.
Znane są kompozycje polichlorowinylowe, stosowane do wyrobu opakowań żywności, zawierające suspensyjny polichlorek winylu, plasyfikator - ftalan dioktylowy, epoksydowany olej roślinny, stabilizatory cynkowo-wapniowe, smary, wypełniacze i inne substancje pomocnicze, pozwalające otrzymać kompozycje o żądanych własnościach chemicznych i przetwórczych. Są one jednak krytykowane z powodu nieprzyjemnego smaku i zapachu przekazywanego żywności.
W literaturze patentowej opisano wiele kompozycji przeznaczonych do kontaktu z żywnością o polepszonych własnościach organoleptycznych. Charakteryzują się one zmniejszoną podatnością na wymywanie dzięki zastosowaniu trudno migrujących plastyfikatorów. Według opisu patentowego japońskiego nr J59704-144 kompozycja PCV zawierajako plastyfikator ester kwasu tetrakarboksylowego. Inny opis japoński J59015-016 przedstawia kompozycję, w której jako plastyfikator zastosowano dwuzasadowy ester kwasu adypinowego i wyższego alkoholu, zawierający powyżej dziewięciu węgli w łańcuchu węglowodorowym. W japońskim opisie patentowym nr J509166-547 kompozycja PCV, przeznaczona do pakowania świeżej żywności zawiera 550 cz.wag. polisiloksanu. Kompozycja wykazuje bardzo dobre własności fizyko-chemiczne i dobrą przepuszczalność tlenu.
Z kolei w opisie patentowym niemieckim, DE 3230-424 przedstawiono kompozycję przeznaczoną do opakowań żywności, w skład której wchodzi jako plastyfikator nietoksyczny ester gliceryny i kwasu tłuszczowego zawierający grupy octanowe i acylowe.
Wszystkie w/w kompozycje znamienne są przede wszystkim zastosowaniem nietoksycznych, trudno migrujących plastyfikatorów lub dodatków blokujących tę tendencję. Wadą tych kompozycji jest trudność w uzyskaniu dobrych własności przetwórczych i odpowiedniej stabilności kompozycji ze względu na złą kompatybilność PCV i stosowanych zmiękczaczy, a co za
170 839 tym idzie złą jakość wyrobów z nich wykonanych. W większości wypadków następuje również zmniejszenie przezroczystości materiału, co w znacznym stopniu ogranicza zastosowanie tworzywa wszędzie tam, gdzie warunek ten musi być bezwzględnie spełniony.
W literaturze wymieniane są jako plastyfikatory tworzyw sztucznych,w tym również do PCV - estry kwasu cytrynowego lub acetylocytrynowego. Są one jednak mniej efektywne niż ftalan dioktylowy, uznany za wzorcowy, a także dużo droższe.
Z polskiego opisu patentowego nr 140179 znana jest kompozycja do celów medycznych zawierająca suspensyjny PCV ftalan-2-etylo-heksylowy (dioktylowy), epoksydowany olej sojowy, sól cynkowo-wapniową wyższych kwasów tłuszczowych, smar, oraz, jako środek zmniejszający migrację związków małocząsteczkowych - związek z grupy trójalkilofenoli. Nieoczekiwanie okazało się , że zastosowanie estrów kwasu cytrynowego lub acetylocytrynowego w połączeniu z układem stabilizującym zawierającym epoksydowany olej sojowy i sole cynkowo-wapniowe wyższych kwasów tłuszczowych pozwala na otrzymanie kompozycji PCV o dobrych własnościach przetwórczych, podwyższonej stabilności termicznej i jednocześnie o zmniejszonej migracji plastyfikatora i związków małocząsteczkowych i o dobrych własnościach organoleptycznych zwłaszcza o dobrej przezroczystości.
Kompozycja polichlorowinylowa według wynalazku zawiera na 100 części wagowych suspensyjnego PCV, 30-80 części wagowych plastyfikatora lub mieszaniny plastyfikatorów, 3 do 8 części wagowych układu stabilizującego oraz ewentualnie inne środki pomocnicze jak smary, antyutleniacze, wypełniacze itp.
Jako plastyfikatory w kompozycji według wynalazku stosuje się estry alkilowe kwasu cytrynowego lub acetylocytrynowego, zawierające w łańcuchu alkilowym 4 do 12 atomów węgla, lub mieszaninę ftalanu dioktylowego z estrem kwasu cytrynowego. Jako ester kwasu cytrynowego według wynalazku korzystnie stosuje się acetylocytrynian tributylowy lub acetylocytrynian trioktylowy, w szczególności acetylocytrynian tri-2-etyloheksylowy. W skład układu stabilizującego wchodzi epoksydowany olej sojowy i sole cynkowo-wapniowe wyższych kwasów tłuszczowych, zwłaszcza stearynian.
Kompozycja polichlorowinylowa według wynalazku, zawierająca suspensyjny polichlorek winylu, plasyfikatory estrowe, sól cynkowo-wapniową wyższych kwasów tłuszczowych, i ewentualnie inne substancje pomocnicze, charakteryzuje się tym, że na 100 części wagowych suspensyjnego PCV zawiera 30-80 części wagowych estru alkilowego kwasu cytrynowego i/lub estru alkilowego kwasu acetylocytrynowego, w których łańcuch alkilowy zawiera 4 do 12 atomów węgla, ewentualnie w mieszaninie zawierającej do 50% ftalanu dioktylowego, 3 do 8 części wagowych układu stabilizującego w skład którego wchodzi 0,1 do 5,0 części wagowych epoksydowanego oleju sojowego i 0,1 do 4,5 części wagowych soli wapniowo-cynkowych wyższych kwasów tłuszczowych, ewentualnie w kompozycji z 0,1 do 0,3 części wagowych antyutleniacza z grupy trójalkilofenoli oraz 0,1 do 0,6 części wagowych smarów o działaniu wewnętrznym i/lub zewnętrznym. W skład kompozycji według wynalazku mogą wchodzić również inne środki pomocnicze np. wypełniacze itp.
Zastosowanie estrów kwasu cytrynowego lub nawet tylko częściowe zastąpienie ftalanu w kompozycjach zawierających układ stabilizujący zawierający epoksydowany olej sojowy dało lepsze efekty niż można było oczekiwać. W kompozycjach według wynalazku ujawnił się nieoczekiwanie efekt synergistyczny estru kwasu cytrynowego i epoksydowanego oleju sojowego - efektywność plastyfikacji tej mieszaniny jest większa w porównaniu do efektywności plastyfikacji poszczególnych składników. Efekt ten uwidacznia się bardziej wyraźnie w miarę wzrostu zawartości liczby atomów węgli w łańcuchu alkilowym kwasu cytrynowego i potęguje się w przypadku pochodnych alkilowych. Niskie momenty obrotowe podczas wytłaczania kompozycji będącej przedmiotem wynalazku świadczą o lepszych własnościach transportowych kompozycji.
Kompozycja według wynalazku charakteryzuje się dobrymi własnościami organoleptycznymi, przetwórczymi i dobrą stabilnością w warunkach przetwórstwa. Kompozycje PCV według wynalazku, dzięki zastosowaniu jako plastyfikatorów estrów kwasu cytrynowego, nawet w przypadku zastosowania ich w kompozycji z ftalanem dioktylowym (ze względów ekonomicznych), są nieszkodliwe dla zdrowia i otoczenia poprzez ograniczenie migracji ftalanu
170 839 do kontaktujących się z tworzywem środków spożywczych a także zmniejszenie jego emisji do otoczenia.
Kompozycje według wynalazku można stosować do wytwarzania wyrobów dla których wymagana jest wysoka przezroczystość, jak folie, rurki i inne wyroby mające kontakt z żywnością. Z kompozycji według wynalazku, zawierającej takie środki pomocnicze jak wypełniacze czy barwniki mogą być wytwarzane inne detale np. uszczelki, zabawki dla dzieci itp. Kompozycje według wynalazku można przetwarzać wszystkimi znanymi metodami przetwórstwa tworzyw sztucznych.
Przykłady I-III (tabela 1).
Sporządza się mieszaniny składników w ilościach podanych w tabeli 1, które homogenizuje się w temperaturze 120°C w czasie 20 minut. Z tak otrzymanych suchych mieszanek wytwarza się granulaty w temperaturze 140-160°C.
Tabela 1
Skład kompozycji w częściach wagowych.
Składniki Przykłady
I II III IV
PVC suspensyjny 100 100 100 100
Ftalan di (2-etyloheksylowy) - 25 - -
Acetylocytrynian trioktylowy - 25 45 -
Acetylocytrynian tributylowy 77 - - -
Cytrynian trioktylowy - - - 55
Epoksydowany olej sojowy 4 3,5 3 3,5
Stearynian Ca/Zn 2,5 2,5 2,5 3
Wosk estrowy płynny c wł 0,861 g/cm3 - 0,25 0,3 0,5
Kwas stearynowy 0,5 - - -
Dwubutylohydroksytoluen - 0,1 0,1 0,15
Kompozycje według przykładów I-IV, zarówno twarde, zawierające mniej plastyfikatorów, jak i miękkie wysoko plastyfikowane, charakteryzują się, w porównaniu do znanych, wytworzonych z udziałem samego ftalanu dioktylowego, dużo korzystniejszymi własnościami. Nie stwierdza się zmian w cechach organoleptycznych płynów modelowych, pozostających w kontakcie z kompozycjami. W przypadku kompozycji tradycyjnych następuje zmiana smaku i zapachu co wpływa niekorzystnie na walory smakowe środków spożywczych. Świadczy to o dużym stopniu wymywalności z kompozycji niskocząsteczkowych związków organicznych, co jest szkodliwe dla zdrowia.
Kompozycje według wynalazku wykazują lepszą od tradycyjnych mieszanek PVC stabilność termiczną.
W tabeli 2 przedstawiono własności kompozycji o składzie podanym w tabeli 1 oraz, dla porównania, własności kompozycji zawierających tylko ftalan dioktylowy w ilości 54 i 77 części wagowych na 100 części wagowych PVC.
170 839
O O LA
CM r—1 «—I LA .—i Os •ciOS
O
O rs o
LA SO rs co
*s ·» o
CN KS CO
os o
LA CN O
O CS CN cn -e os os r* o
o
Tabela 2
Własności kompozycji wg tabeli 1 co •Γ-) nj o c
IN O O P O.-P E C O O 2Ć
CD co
N
U <t
IA so
LA O SO n o <t co cn -e co o
co ^“1 θ'
(0 CD CD
•«“J CO 3
o c
>> r—1 N
N O U
O P O
CL-P C_1
E C Lu
O o
O
O
LA tA
O
LA
LA
o CO o co o
Λ λ CN CN
CN O CN O ·*
r-H »—1 O
O
LA O rs KS
CN 00 rs o ·*
łP ΓΑ Os o
•r-J
O
N
O
Q_
E
O
P
P -P oj oj c E CD CO T3 P co co 00 CL
O xn o
c r“J CO N □ CD rM
O
o\° E O CD C O a Ό O 3 3 Ό o CN CN II
•P CO c
rs N N CD OJ
2? O CJ CO» c
O •P •P •P N
>, C rM E c O
3 •ł-4 +-» P OJ X •P
O E >s oj •P 3 C
+-» 3 -P 3 CO ZD
O CD P O CD
P OJ Ό OJ O P
JD Ό •P xn N o CO
O xn C o O co •O
o OJ c •o •P o
*P c •P rM CO» o Jsr CL
C ♦«“) c •P TD co N P
OJ CO N JO O P CO» O
E Ό O co -P CD »p
O >, OJ» -P OJ •P 3 JZ
Σ O. cn E X N CO
170 839
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Termoplastyczna kompozycja na bazie polichlorku winylu, przeznaczona do wyrobów kontaktujących się z żywnością, zawierająca suspensyjny polichlorek winylu, plastyfikatory, stabilizator cynkowo-wapniowy oraz ewentualnie antyutleniacze, smary, wypełniacze i inne środki pomocnicze, znamienna tym, że na 100 części wagowych suspensyjnego polichlorku winylu zawiera 30 do 80 części wagowych estru alkilowego kwasu cytrynowego i/lub estru alkilowego kwasu acetylocytrynowego, w którym łańcuch alkilowy zawiera4-12 atomów węgla, ewentualnie w mieszaninie zawierającej do 50% ftalanu dioktylowego, 3 do 7 części wagowych układu stabilizującego w skład którego wchodzi 0,1 do 5 części wagowych epoksydowanego oleju sojowego i 0,1 do 4,5 części wagowych soli wapniowo-cynkowych wyższych kwasów tłuszczowych.
PL29831593A 1993-03-31 1993-03-31 Termoplastyczna kompozycja na bazie polichlorku winylu PL PL170839B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL29831593A PL170839B1 (pl) 1993-03-31 1993-03-31 Termoplastyczna kompozycja na bazie polichlorku winylu PL

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL29831593A PL170839B1 (pl) 1993-03-31 1993-03-31 Termoplastyczna kompozycja na bazie polichlorku winylu PL

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL170839B1 true PL170839B1 (pl) 1997-01-31

Family

ID=20059817

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL29831593A PL170839B1 (pl) 1993-03-31 1993-03-31 Termoplastyczna kompozycja na bazie polichlorku winylu PL

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL170839B1 (pl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1063257A1 (de) 1999-06-21 2000-12-27 ERA BESCHICHTUNG GmbH & CO. KG PVC-haltiges Material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1063257A1 (de) 1999-06-21 2000-12-27 ERA BESCHICHTUNG GmbH & CO. KG PVC-haltiges Material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102003950B1 (ko) 재생가능한 원료로부터 유도된 가소제
HU9302378D0 (en) Biologically degradable polymeric preparatives containing starch and thermoplastic synthetic material
DK165960B (da) Antimikrobiel phenoxyarsinoploesning, kunstofmateriale indeholdende oploesningen samt fremgangsmaader til fremstilling af den antimikrobielle phenoxyarsinoploesning og kunstofmaterialet
KR102104480B1 (ko) 가소제 조성물
EP3194496B1 (en) A highly stabile plasticized polyvinyl halide composition
PL170839B1 (pl) Termoplastyczna kompozycja na bazie polichlorku winylu PL
JPS6291548A (ja) 食品包装フイルム用塩化ビニル樹脂組成物
EP0273283A3 (en) Partial esters of saturated, straight chain c22-c34 monocarboxylic acids with polyols, method for their production, their application as separating agents for plastics including plastics containing them, especially based on pvc or pvc copolymers
EP0345662A1 (en) Rigid vinyl polymer articles resistant to discoloration from gamma radiation
US4060512A (en) Physiologically unobjectionable stabilizer compositions for halogenated polyolefins
WO2013084707A1 (ja) 樹脂組成物、包装用フィルム及びその製造方法
JP6326974B2 (ja) 塩化ビニル系食品包装用フィルム
JP2004359892A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JPH01170632A (ja) 樹脂組成物
US4008193A (en) Stabilizer combination for halogen-containing polymers
JP4464355B2 (ja) 熱可塑性樹脂/エラストマー複合物用の可塑剤としての低極性ダイメレート及びトリメレートエステル
JPH03131647A (ja) 安定化された熱可塑性成形材料
JPH0693160A (ja) 有機錫化合物により安定化されたポリ塩化ビニル成形組成物
US9193844B2 (en) Mixtures containing trimellitic acid ester and polyether polyol ester as plasticizers, use of the mixtures for producing polymer compounds and PVC materials containing said mixtures
JPH0231109B2 (pl)
KR950006264B1 (ko) 냉장고 도어의 가스킷용 폴리염화비닐수지조성물과 그의 제조방법
KR100508146B1 (ko) 무독 및 저취의 폴리염화비닐 수지 조성물
JP2753772B2 (ja) 医療用バッグ
JPH0555548B2 (pl)
EP4628533A1 (en) Carbodiimide additives for improving performance of pvc compounds