PL171357B1 - Wlókno poliestrowe i sposób jego wytwarzania PL PL PL PL PL - Google Patents
Wlókno poliestrowe i sposób jego wytwarzania PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL171357B1 PL171357B1 PL93304935A PL30493593A PL171357B1 PL 171357 B1 PL171357 B1 PL 171357B1 PL 93304935 A PL93304935 A PL 93304935A PL 30493593 A PL30493593 A PL 30493593A PL 171357 B1 PL171357 B1 PL 171357B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymer
- fiber
- polymethacrylic acid
- melt
- imidized
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 56
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 21
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 claims description 35
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 28
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 13
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 11
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical group OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000986989 Naja kaouthia Acidic phospholipase A2 CM-II Proteins 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
Abstract
1. Wlókno zlozone z co najmniej 80% jednostek etylenoglikolotereftalanu, znamienne tym, ze zawiera 0,1 do 5% wagowych, w odniesieniu do polimeru wlókna, tylko czesciowo w nim rozpuszczalnego polimeru z estru alkilowego kwasu polimetakrylowego imidyzowa- nego w 50-90% w reakcji estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego, w których grupa estrowa zawiera ugrupowanie alkoholowe o 1-6 atomach wegla z pierwszorzedowa amina zawierajaca 1-3 atomów wegla i w których zawartosc kwasu i/lub bezwodnika wynosi mniej niz 0,25 milirównowazników na gram, przy czym polimer wlókna zawiera ewentualnie dalsze substancje dodatkowe domieszane przed proccscm przedzenia ze stopu. PL PL PL PL PL
Description
Wynalazek dotyczy włókna poliestrowego, które zawiera w niewielkich ilościach dalsze substancje dodatkowe i sposobu jego wytwarzania. Przez włókna poliestrowe rozumie się według wynalazku zarówno włókna ciągłe jak również włókna skończone, jak na przykład włókna cięte.
W stanie techniki znane jest przędzenie mieszanek polimerów z poliestrów i niewielkich ilości drugiego polimeru z wysokimi prędkościami między 1500 i 8000 m/min na przędze poliestrowe. Określone polimery mieszaniny do tego celu są opisane dla poliestrów w opisie patentowym EP 0 047 464.
Obok szeregu polimerów akrylowych zaleca się tam w szczególności jako polimerowy środek dodatkowy dla polietylenoglikolotereftalanu ester metylowy kwasu polimetakrylowego.
Najpóźniej przy prędkości przędzenia 7500 m/min trzeba jednak zanotować przy jego zastosowanu zrywy nitki (por. tamże przykład 3).
Zadaniem wynalazku jest oddanie do dyspozycji włókna w zasadzie polietylenotereftalanu i dalszych substancji dodatkowych. Zadaniem niniejszego wynalazku jest też oddanie do dyspozycji sposobu wytwarzania tego włókna.
Zadanie według wynalazku zostało rozwiązane przez opracowanie włókna, złozonego z co najmniej 80% jednostek etylenoglikolotereftalanu, które odznacza się tym, że zawiera 0,1 do 5% wagowych, w odniesieniu do polimeru włókna, tylko częściowo w nim rozpuszczalnego polimeru z estru alkilowego kwasu polimetakrylowego imidyzowanego w 50-90% w reakcji estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego, w których grupa estrowa zawiera ugrupowanie alkoholowe o 1-6 atomach węgla z pierwszorzędową aminą zawierającą 1-3 atomów węgla i w których zawartość kwasu i/lub bezwodnika wynosi mniej niż 0,25 milirównoważników na gram, przy czym polimer włókna zawiera ewentualnie dalsze substancje dodatkowe domieszane przed procesem przędzenia ze stopu.
Włókno według wynalazku charakteryzuje się korzystnie tym, że zawiera 0,1 do 5% wagowych, w odniesieniu do polimeru włóknistego, imidyzowanego w 50 do 90% estru metylowego kwasu polimetakrylowego. Wykazuje ono szczególnie korzystne właściwości, gdy udział imidyzowanego estru alkilowego kwasu polimetakrylowego lub estru metylowego kwasu polimetakrylowego wynosi 0,3 do 1 % wagowych
Korzystne jest polimerowe włókno polietylenoglikolotereftalanowe.
Zadanie według wynalazku rozwiązuje również sposób wytwarzania składającego się z co najmniej 80% jednostek etylenoglikolotereftalanu przędzonego ze stopu włókna przez stopienie polimeru włókna i następnie przędzenie ze stopu, który odznacza się tym, że do polimeru włókna zostaje domieszane przed przędzeniem ze stopu 0,1 do 5% wagowych, w odniesieniu do polimeru włókna, rozpuszczalnego w nim tylko częściowo polimeru z imidyzowanego w 50-90% estru alkilowego kwasu polimetakrylowego w reakcji estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego, w których grupa estrowa zawiera ugrupowanie alkoholowe o 1 -6 atomach węgla z pierwszorzędową aminą zawierającą 1-3 atomów węgla i w których zawartość kwasu i/lub bezwodnika wynosi mniej niż 0,25 milirównoważników na gram i polimer włókna poddaje się przędzeniu, przy czym do polimeru włókna przed przędzeniem ewentualnie dodaje się dalsze substancje dodatkowe.
W sposobie według wynalazku korzystnie do polimeru włókna zostają domieszane 0,3 do 1,0% wagowych, w odniesieniu do polimeru włókna, imidyzowane estry alkilowe kwasu polimetakrylowego, przy czym korzystnie do polimeru włókna zostają domieszane imidyzowane estry alkilowe kwasu polimetakrylowego, otrzymane przez imidyzowanie czystych metakrylowych homopolimerów, w szczególności czystego estru metylowego kwasu polimetakrylowego z metyloaminą..
Korzystnie do włókna polimeru zostają domieszane imidyzowane estry alkilowe kwasu polimetakrylowego o masie cząsteczkowej od 50 000 do 300 000 przy czym jako polimer włókna stosuje się polietylenoglikolotereftalan.
W sposobie według wynalazku granulaty z imidyzowanych estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego doprowadza się do strumienia granulatu z polietylenotereftalanu przed wytłaczarką.
171 357
Stop z imidyzowanych estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego doprowadza się do wytłaczarki albo do przewodów stopu między wytłaczarką i filierą stopu z polietylenotereftalanu i ewentualnie obydwa stopy poddaje się zmieszaniu.
Polimer wytłacza się jako stop przez zwykłe filiery, po czym zestalone ze stopu filamenty nawija się z szybkością od 500 do 10 000 m/min.
Przy wytwarzaniu częściowo orientowanych przędz filamenty nawija się z szybkościami wynoszącymi do 8 000 m/min.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że mieszaniny polimerów złożone z poliestrów i niewielkich ilości konstytucyjnie ściśle ograniczonego innego rodzaju polimeru dają się formować bezproblemowo przy wymienionej wysokiej szybkości przędzenia i wyżej przy zwykłych liczbach zrywu nitki.
Nawet przy tak wysokich szybkościach przędzeniajak na przykład 8000 m/min dlaprocesu przędzenia ze stopu według wynalazku wynikają zwykłe dla przędzenia poliestrów, bardzo niskie liczby zrywu nitki.
Jako polimery włókna nadają się wszystkie wysokotopliwe tworzące nitki poliestry, w szczególności takie, które przeważająco, to znaczy co najmniej w 80%, składają się z jednostek etylenoglikolotereftalanu.
Pozostałe składniki kwasu dikarboksylowego i diolowe tych (ko-)poliestrów mogą stanowić przyjęte przy wytwarzaniu orientowanych przez rozciąganie struktur poliestrowych współskładniki, jak na przykład kwas izoftalowy, kwas p,p-difenylodikarboksylowy, wszystkie możliwe kwasy naftalenodikarboksylowe, kwas heksahydrotereftalowy, kwas adypinowy, kwas sebacynowy i glikole, jak trimetyleno-, tetrametyleno-, heksametyleno- i dekametyleno-glikol itd. Bardzo korzystnym poliestrem jest polietylenoglikolotereftalan.
Korzystne poliestry powinny mieć możliwie wysoką lepkość, to znaczy co najmniej lepkość roztworu wynoszącą więcej niz 1,5, mierzoną w 1 % roztworze m-krezolu w temperaturze 20°C. Pożądane wysokie wartości lepkości można osiągnąć za pomocą znanych metod, jak np. kondensacji w roztopionej substancji, dodatkowej kondensacji następczej w roztopionej substancji bez albo z przyspieszaczem kondensacji albo kondensacji następczej w stanie stałym.
Jako polimerowe środki dodatkowe dla składającego się w zasadzie z polietylenotereftalanu polimeru włókna nadają się określone, w polimerze włókna tylko częściowo rozpuszczalne polimery z zasadniczo imidyzowanych estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego, które są imidyzowane w 50 do 90% przez reakcję estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego, których grupa estrowa zawiera alkohol o 1-6 atomach węgla, z pierwszorzędową aminą o 1do 3 atomach węgla a korzystnie z metyloaminą i których zawartość kwasu i/albo bezwodnika wynosi mniej niż 0,25 miligramorównoważników na g. Ich ilość dodatkowa może wynosić 0,1 do 5% wagowych, w odniesieniu do polimeru włókna, przy czym wyższe wartości procentów wagowych obowiązują dla bardzo wielkocząsteczkowych polietyleno-glikolotereftalanów, ponieważ mogą one przy zwykłych masach cząsteczkowych ewentualnie już prowadzić do zrywów nitki. Korzystny jest jednak dodatek wynoszący tyko 0,3 do 1,0 procent wagowych imidyzowanych estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego, w odniesieniu do polimeru włókna, który na ogół jest już wystarczający.
Imidyzowane estry alkilowe kwasu polimetakrylowego mogą zawierać do 10 procent molowych jeszcze innych jednostek monomerowych, np. jednokrotnie albo kilkakrotnie nienasyconych monomerów, jak styren, akrylonitryl i butadien. Korzystne są jednak imidyzowane estry alkilowe kwasu polimetakrylowego, które zostały otrzymane przez imidyzowanie czystych metakrylowych homopolimerów, w szczególności czystego estru metylowego kwasu polimetakrylowego, z metyloaminą i wykazują powyższy stopień imidyzacji i zawartość kwasu i/albo bezwodnika. Stopień imidyzacji imidyzowanych estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego powinien być dobrany tym wyżej, im wyższa jest lepkość zastosowanego polietylenotereftalanu. Masa cząsteczkowa środków dodatkowych jest natomiast w bardzo szerokich granicach nie krytyczna. Na ogół korzystny jest zakres masy cząsteczkowej od 50 000 do 300 000. W szczególności
Company Typy Paraloid* EXL 4241, Paraloid EXL 4240, Paraloid* EXL 4261 i Paraloid* EXL 4260. Nieoczekiwane jest to, że te substancje jako substancje dodatkowe do polimeru włókna
171 357 podwyższają wydłużenie przy zerwaniu w porównaniu z czystym polimerem włókna, w szczególności dlatego, że te substancje jako polimery włókna po przędzeniu ze stopu wykazują bardzo niskie, z reguły wynoszące poniżej 10% wydłużenia przy zerwaniu. Polimerowe substancje dodatkowe mogą być jednorodnie wkomponowane do poliestrów albo każdorazowo jako pojedyncza substancja albo jako mieszanina substancji, np. za pomocą wytłaczarki.
Wytwarzanie imidyzowanych estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego jest znane (opis patentowy US nr 4 246 374, GB nr 21 01 139, EP 0 216 505). W opisie patentowym EP0216505 są opisane również w tabeli XVIII na str. 65 mieszaniny polimerów z imidyzowanego estru metylowego kwasu polimetaksylowego i polietylenoglikolotereftalanu w stosunku wagowym 90/10 do 10/90, które jako następstwo znanego samego w sobie działania addycji zmierzają do zwykłego modyfikowania mnóstwa właściwości fizycznych każdorazowo termoplastycznego polimeru głównego.
Nie jest jednak znane zastosowanie i przydatność imidyzowanych estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego do procesu wytwarzania poliestrowych przędz z włókna ciągłego przez przędzenie szybkie i przędzenie superszybkie z szybkościami wyciągania od 500 do 10 000 m/min i więcej. Nie dało się wywnioskować ze stanu techniki, że w tych warunkach możnapracować w korzystny sposób z ilościami dodatku wynoszącymi poniżej 1 procentu wagowego i to, że w nieoczekiwany sposób w przypadku przędz końcowo orientowanych przez rozciąganie można osiągnąć podwyższenie modułu początkowego poliestrowych przędz z włókna ciągłego.
Domieszanie substancji dodatkowych do polietylenotereftalanu następuje w korzystny sposób przed wytłaczarką, przy czym polimer włókna i substancje dodatkowe powinny występować w postaci granulatu. Wytłaczarka zabezpiecza przy tym przy stapianiu granulatów równomierny rozdział substancji dodatkowych w polimerze włókna. Dalsze statyczne i/albo dynamiczne mieszalniki mogą być umieszczone w przewodzie do stopionej substancji i/albo bezpośrednio przed pakietem przędzalniczym.
Domieszanie może jednak nastąpić również w ten sposób, że stopiona substancja z polimeru włókna zostaje wymieszana ze stopioną masą substancji dodatkowych przez statyczne i/albo dynamiczne mieszalniki.
Do wytwarzania włókien według wynalazku nadają się praktycznie wszystkie znane sposoby przędzenia, przy czym jednak należało zrezygnować z wyraźnej strefy Retarded-Coolind (Retarded Cooling = opóźnione oziębianie bezpośrednio pod filierą). Krótka, powstrzymująca powietrze chłodzące przed filierą, dołączona do filiery rura sprzyja procesowi przędzenia ze stopu. Długość niewielu cm dla tej rury okazała się najlepsza. Włókna według wynalazku można wytwarzać bezproblemowo praktycznie przy wszystkich technicznie możliwych szybkościach nawijania, w szczególności przy szybkościach nawijania wynoszących 500 do 10 000 m/min.
Zasługą niniejszego wynalazku jest to, że za pomocą sposobu według wynalazku można wytwarzać nawet do szybkości nawijania wynoszących do 8 000 m/min częściowo orientowane przędze, to znaczy przędze, które me są jeszcze zorientowane przez rozciąganie do wymaganego dla każdorazowego celu zastosowania wydłużenia przy zerwaniu. Te przędze są zatem najlepiej przydatne do dalszej przeróbki. Przędze tekstylne można na przykład wytwarzać bez kłopotów jako przędze teksturowane za pomocą przyjętych do tego celu sposobów. Przędze przemysłowe nadają się najlepiej do wytwarzania kordów oponowych.
Jako procesy przędzenia ze stopu nadają się szczególnie procesy, jakie są na przykład opisane w opisie patentowym DE nr 29 25 006 albo w nieopublikowanych niemieckich zgłoszeniach patentowych, znak akt: P 41 29 521.8, P 42 01 119.1 i P 42 07 095.
Wynalazek jest objaśniony bliżej za pomocą następujących przykładów.
W celu wytworzenia przędz tekstylnych zastosowano jako polimer włókna polietylenotereftalan o lepkości roztworu wynoszącej 1,63, podczas gdy jako substancję dodatkową zastosowano Paraloid1* EXL 4241. Proces przędzenia ze stopu przeprowadzono przy różnych szybkościach nawijania. W celu wytworzenia przędzy z włókna ciągłego z szybkością nawijania 3500 m/min świeżo uprzędzoną przędzę oziębiono przez zwykły nawiew poprzeczny, potem prowadzono przez dwie galety albo jedną galetę i walec żłobkowy i następnie nawijano W drugim etapie poddano te przędze orientowaniu przez rozciąganie. Do wytwarzania przędzy z włókna ciągłego przy szybkościach nawijania 6000, 7000 i 8000 m/min zastosowano urządzenie, jakie jest opisane w
171 357 nie opublikowanym niemieckim zgłoszeniu patentowym, znak akt: P 41 29 521.8. Przędze uprzędzone przy szybkościach 6000 i 7000 m/min orientowano przez rozciąganie w drugim etapie Zasadnicze parametry procesu, właściwości uprzędzonych przędz oraz orientowanych przez rozciąganie przędz są przedstawione w tabeli I. Wszystkie doświadczenia przebiegły bez zakłóceń. Właściwości nieorientowanej przez rozciąganie przędzy wskazują, że na podstawie dodatku nawet bardzo szybko przędzone przędze mogą być poddane zwykłej dla włókien tekstylnych dalszej przeróbce. Przy orientowanych przez rozciąganie przędzach pokazuje się wyraźne podwyższenie modułu.
Do wytworzenia przędz przemysłowych zastosowano jako polimer włókna polietylenotereftalan o lepkości roztworu 2,04, podczas gdy jako substancję dodatkową zastosowano ParaloidR EXL 4240 lub Paraloid* EXL 4260. Granulaty polimeru włókna i dodatków doprowadzono do wytłaczarki w dozowanej ilości. Przed zestawem przędzalniczym dynamiczny mieszalnik zabezpieczał dobre przemieszanie roztopionej substancji. Proces przędzenia ze stopu przeprowadzono przy szybkościach nawijania 500, 2000 i 4000 m/min.
Świeżo uprzędzoną przędzę oziębiono za pomocą nawiewu poprzecznego, potem prowadzono przez dwie galety i następnie nawijano. W drugim etapie przędze orientowano przez rozciąganie.
Istotne parametry procesu są podane w tabeli II dla nawojów przędzy 500 m/min, w tabeli III dla nawojów przędzy 2000 m/min. i w tabeli IV dla nawojów przędzy 4000 m/min. Wszystkie doświadczenia przebiegały bez zakłóceń. Właściwości przędz orientowanych przez rozciąganie dowodzą przydatności tych przędz do wytwarzania kordów oponowych.
171 357
O +
Eh
W
LO LO r- m o r* lo la k k k la oj ro oo tO O
O
Eh
A H
Cu o
o o
LO LO Γ- OJ
OJ OJ CO co
OJ o
Tabela dP *p LO LO * O + EH W
Eh la W
CM dP
LO o
+
Tp Eh W CM
Eh ro W
CM dP
LA
OJ O + EH W CM
Μ Eh W CM o
O
OJ
O o
O
O
OJ o
o
OJ
LO ro o
o o
u-
| LO | |||||
| 00 | la | la | o | θ' | LO |
| k | ·. | k | k | O | |
| cn | OJ | ro | Tp | Tp | rH |
| 00 | la | ro | k | ||
| O |
| r· | LO | *4* | OJ | Ob |
| k. | k. | k. | k | k, |
| Tp | LO | Ob | OJ | Ob |
| θ' | OJ | ro | ro | CO |
| o· | rH |
LO ro
LO ro
L0 ro o
o o
oo o
o
LO o
o
LO
| o | T | OJ | 00 | LO |
| LA | Ol | Tp | tP | O |
| OJ | LO | θ' | •LA | |
| ro | ro | ro |
O la
OJ
TP
OJ σ\ co lo o tp o lo o* la ro iO m
| rH | 00 | TP | LO | ro | Tf |
| k | k | k | k. | k. | m |
| LO | LO | m | OJ | CO | rH |
| Γ | ro | ro | rH |
| rH | ro | 00 | LA | rH | O |
| k | k | k | k | k | O |
| 00 | IA | O | LO | LO | Ob |
| Ob | LO | ro | O | ||
| k | |||||
| O |
| Ol | LA | rH | o | Ob | co |
| *. | k | k | k | k | LO |
| Ob | Γ | LO | ro | ro | rH |
| 00 | Tp | ro | i-i |
| o | LA | 04 | M* | Ob |
| k | k | k | k | OJ |
| LA | TP | Ob | OJ 1 | 1 o |
| 00 | rH | LO | k | |
| rH | rH | o | ||
| LA | ||||
| Ol | OJ | Ol | *4* | tP |
| k | k | k | LA | |
| Tp | ro | θ' | θ' 1 | 1 O |
| *4* | rH | 04 | LO | k |
| rH | rH | o |
θ' o
ro
LO ro la
| rH | o> | LO | O | |
| k | k | k | k | k |
| rH | 00 | LA | Tp | o |
| θ' | OJ | ro | CO | OJ |
| LO | rH |
| ro | LO | LA | tP |
| k | k | k | k |
| LA | O | LA | |
| Ο» | ro | ro | ro |
| 00 | 00 | tp | OJ |
| k | k | k | k |
| OJ | rH | Ob | LA |
| o* | ro | ro | ro |
θ' o ω m η η h LO
| LA | 00 | Tp | o* |
| k | k | k | k |
| *4* | LO | OJ | LA |
| Ob | ro | Tp | 00 |
| lA |
| β | c | G | -p | rH | Φ | Φ | |||||||||||||||||
| •r| | •rl | •r| | X | dP | dP | +J | •P | ||||||||||||||||
| B | B | B | Φ | dP | 53 | X | |||||||||||||||||
| b | -k. | A | -P | υ | Φ | dP | z | z | z | ||||||||||||||
| λ | E | B | B | Ό | N | -P | o | □ | ϋ | ||||||||||||||
| G | (1) | 3 | |||||||||||||||||||||
| rd | •r| | •r| | N | •rl | |||||||||||||||||||
| C | 3 | 3 | B | 3 | |||||||||||||||||||
| cd | (d | & | id | ||||||||||||||||||||
| Łe | £ | £ | |||||||||||||||||||||
| O | P | o | CJ | rd | P | ||||||||||||||||||
| p | Φ | •P | 0 | Φ | N | 3 | Φ | ||||||||||||||||
| •r| | 3 | Φ | N | o | o | •rl | Φ | id | N | ||||||||||||||
| 3 | Φ | •rl | Ob | Ob | 3 | N | Łe | ||||||||||||||||
| Φ | >1 | rH | G | >1 | rH | id | P | 0 | |||||||||||||||
| C4 | μ | Ml | >1 | Ml | id | N | >1 | ·*— | £ | CM | +J | N | dP | ||||||||||
| Ό | 0 | 0 | & | O | tr | Ml | N | id | 3 | P | OJ | ||||||||||||
| σ | Łe | Łe | O | id1 | CM | Ό | P | fM | Φ | Φ | CM | XJ | |||||||||||
| N | -P | p | λ: | Φ | •rl | xn | CM | 3 | id | •H 0) | •rl | Φ | dP | >1 | |||||||||
| P | 0 | o | J3 | •r| | ϋ | Φ | 0 | N | 3 -H | P | •rl | Φ | o | Ol | (4 | ||||||||
| α | rd | o | Φ | G | N | •r| | <M | Φ | φ | G C | 0 | 3 | •r| | M | P | ||||||||
| P | <d | Ό | 4J | «Μ | •H | O | c | (d | •rl | •r| | Φ | z 2. | td | 3 | 3 | rH | CM | ||||||
| 2 | •rl | □ | xn | Φ | •N | 3 | id | Mi | Φ | E | α | 3 | 3 | O CS? | <d | 3 | Φ | B | |||||
| X | •rl | <d | 0 | rH | id | N | •N | >1 | φ | Φ | •rn | 4) (tf | N | id1 | •N | S | |||||||
| rd | 3 | G | Λ | (d | ϋ | •rb | Ό | N | Μ | 3 | N | N | N | Ό | 3 Ή | TJ | •rl | 3 | N | tM | rM | ||
| Λ | 3 | TJ | N | ił | 0 | Φ | •H | Φ | Φ | -p | rM | P | υ | O | £ | <d υ | nr | υ | p | rM | P | G | G |
| Ό | μ | Φ | U | r—ł | & | N | N | Ή | -P | P | P | Ό | rl N | N | N | i» | +J | TJ | Tl | ||||
| Ml | <d | •r| | N | • | rd | rd | Ml | Eh | >1 | 3 | 3 | 0 | B 0 | P | 0 | >1 | >1 | 0 | 0 | ||||
| PM | £ | <n | Gl | W | rH | £ | Z | CM | CM | £ | £ | w | K | CM | O B | CM | P | EH | £ | £ | s | g |
171 357
TabeU II
171 357
Tabela III
171 357
OP o o *3* CN * CN
| cN,in -n* | O CN | o | 1p | O |
| -t- | LTł t—ł | r- | o | O |
| Ep Pi | m | o | O | |
| W X | <3· | |||
| Ai W |
LO
CN
O «3*
O
CN co
LO o o » co r* r-ł cn o o
oo
CN
| O | Γ-* | m | m | cn |
| *. | «. | CN | ||
| cn | o | r-> | m | co |
| r-ł | in | o |
tfP o o «3· rP ·» CN (\ η Ό +
W
Ai i-i
X
W
O CN LT> t-ł m
in r-ł o o o o
P O *3* P' cn o
ID
CO
LO
O
CN
O
LO
CN
Lfł m
cn o
o
CN
CN
| o | t—ł | tp | CN | cn |
| «. | ·. | ». | (Tl | |
| cn | r-d | m | m | o |
| m | i—d | m | rH |
>
<L>
X
H dP o o o *. cn CN rP P* +
Eh t-P W X 04 W dP o m *φ cn^ *cn t-ι o +
Eh PI ω χ
Oj Ci2
| o | CN | m | tp | o |
| LT) | tp | o | o | o |
| cn | t—I | o | ||
| o | CN | 00 | rP | O |
| rP | 00 | O | O | |
| m | o | *3* | o | |
| *3* |
| CO | Eh | O | CN | CN | O | cn |
| Tp | W | in | tp | Γ- | LO | 00 |
| 01 | cn | O | cn | cn | ||
| M· | cn |
o tp tP c £ •P ·Ρ ε ε ε ε c
•Η
Ε ε
χ
α)
Ρ o
Γ-* o
CN in
CN
CN
CN
O
LO
O
O
| O | 00 | o | rH | |
| •k | X. | |||
| rP | o | in | CO | |
| LO | rP | m | Ό |
co σ\ m
o m
>
CN cn r«3* in
LO o
m
Ο *3* CN ιΡ Γ* <y> co *3* ιη ο in LO r-ł
CN rσ» ’Τ cn r* o
in r—
| O | CN | CN | tp | cn |
| «. | » | *. | ». | 00 |
| LD | O | O | m | cn |
| LO | tp | LO | o |
| X | X | X |
| Φ | Φ | φ |
| 4J dP | -P | dP P |
| Ό | '••s. | |
| 2 | 2 | |
| υ | ϋ |
P aj
X
Ό
P σί £
Ο
Ρ
Π3
Τ5
Ο
Τ3
Π3 •η
Φ £
CTS
Ρ
C0
X □
ω <α α
<3 □
Ή £
π5
-Ρ
C π5
| oj Ή C Φ | £ | >1 | S 0 P £ Φ •P | Φ •ri £ | £ P Φ N >1 | 0 P o tn | Φ c £ | N Φ N P | £ c £ £ 0 | Φ •Γ-Ι c | |||||||
| N | P | £ | P | £ | u | >1 | 6 | CL | P | <Q | |||||||
| T3 | 0 | 0 | & | 0 | Cn | P | N | £ | £ | tn | |||||||
| Φ* | S | o | ftf | CL | '0 | P | Ad | Φ | Φ | ctf | |||||||
| N | P | P | 44 | Φ | -P | 'W | CL | £ | •P | Φ | •rd | rd | |||||
| P | O | 0 | X | •P | U | Φ | 0 | N | £ | rd | P | U | |||||
| α | £ | O | Φ | £ | N | •P | AP | Φ | (ΰ | £ | 0 | N | |||||
| £ | Ό | P | rM | •P | 0 | £ | CO | •P | Φ | $ | £ | O | |||||
| •P | υ | no | φ | •N | £ | £ | P | Φ | £ | £ | £ | 0 | Cn | £ | P | ||
| 44 | •P | £ | O | »—1 | £ | N | •N | rK | Φ | •n | P | rf | N | ||||
| £ | £ | X | 44 | £ | υ | m | tj | N | tl | £ | N | N | Ό | c | rd | TJ | N |
| £ | TJ | N | X | O | φ | •P | OZ | Φ | M | tM | P | υ | £ | Φ | υ | φ> | Φ |
| P | Φ | υ | > | r—ł | £ | N | N | •P | TJ | P | P | TJ | rd | N | N | N | |
| nj | £ | •P | N | • | £ | £ | P | P | C_j | ίρ | >1 | £ | 0 | P | 0 | P | P |
| 5 | <n | P | ω | rP | Σ5 | 2 | 01 | α | 01 | o | P | 01 | CL |
£ •Η £
(0
| P | |||
| Φ | |||
| N | U | ||
| >1 | 0 | ||
| N | o | ||
| P | cn | dP | |
| CL | T) | tp | CN |
| NO | 1 | ||
| Φ | O | • | rP |
| •P | E | —’ | |
| c | ffl | Φ | |
| Φ | E | P | rP |
| •N | >1 | £ | |
| £ | N | TJ | |
| rM | P | 0 | |
| TJ | P | cn | ε |
| >t | >1 | 1 | |
| 2 | J2 | 2 | ω |
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Włókno złożone z co najmniej 80% jednostek etylenoglikolotereftalanu, znamienne tym, ze zawiera 0,1 do 5% wagowych, w odniesieniu do polimeru włókna, tylko częściowo w nim rozpuszczalnego polimeru z estru alkilowego kwasu polimetakrylowego imidyzowanego w 50-90% w reakcji estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego, w których grupa estrowa zawiera ugrupowanie alkoholowe o 1-6 atomach węgla z pierwszorzędową aminą zawierającą 1-3 atomów węgla i w których zawartość kwasu i/lub bezwodnika wynosi mniej niż 0,25 milirównoważników na gram, przy czym polimer włókna zawiera ewentualnie dalsze substancje dodatkowe domieszane przed procesem przędzenia ze stopu.
- 2. Włókno według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera 0,1 do 5% wagowych, w odniesieniu do polimeru włókna, imidyzowanego w 50 do 90% estru metylowego kwasu polimetakrylowego.
- 3. Sposób wytwarzania włókien złożonych z co najmniej 80% jednostek etylenoglikolotereftalanu w procesie przędzenia ze stopu, przez stopienie polimeru włókna i następne przędzenie ze stopu, znamienne tym, że do polimeru włókna domiesza się 0,1 do 5% wagowych, w odniesieniu do polimeru włókna, tylko częściowo w nim rozpuszczalnego polimeru z imidyzowanego w 50-90% estru alkilowego kwasu polimetakrylowego w reakcji estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego, w których grupa estrowa zawiera ugrupowanie alkoholowe o 1-6 atomach węgla z pierwszorzędową aminą zawierającą 1-3 atomów węgla i w których zawartość kwasu i/lub bezwodnika wynosi mniej niż 0,25 milirównoważników na gram i polimer włókna poddaje się przędzeniu, przy czym do polimeru włókna przed przędzeniem ewentualnie dodaje się dalsze substancje dodatkowe.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że do polimeru włókna zostają domieszane 0,3 do 1,0% wagowych, w odniesieniu do polimeru włókna, imidyzowane estry alkilowe kwasu polimetakrylowego.
- 5. Sposób według zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, że do polimeru włókna zostają domieszane imidyzowane estry alkilowe kwasu polimetakrylowego, otrzymane przez imidyzowanie czystych metakrylowych homopolimerów, w szczególności czystego estru metylowego kwasu polimetakrylowego z metyloaminą.
- 6. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że do włókna polimeru zostają domieszane imidyzowane estry alkilowe kwasu polimetakrylowego o masie cząsteczkowej od 50 000 do 300 000.
- 7. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako polimer włókna stosuje się polietylenoglikolotereftalan.
- 8. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że granulaty z imidyzowanych estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego doprowadza się do strumienia granulatu z polietylenotereftalanu przed wytłaczarką.
- 9. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że stop z imidyzowanych estrów alkilowych kwasu polimetakrylowego doprowadza się do wytłaczarki albo do przewodów stopu między wytłaczarką i filierą stopu z polietylenotereftalanu i ewentualnie obydwa stopy poddaje się zmieszaniu.
- 10. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że polimer wytłacza się jako stop przez zwykłe filiery, po czym zestalone ze stopu filamenty nawija się z szybkością od 500 do 10 000 m/min.
- 11. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że do wytwarzania częściowo orientowanych przędz filamenty nawija się z szybkościami wynoszącymi do 8 000 m/min.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4208916A DE4208916A1 (de) | 1992-03-20 | 1992-03-20 | Polyesterfaser und verfahren zu deren herstellung |
| PCT/EP1993/000609 WO1993019231A1 (de) | 1992-03-20 | 1993-03-16 | Polyesterfaser und verfahren zu deren herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL171357B1 true PL171357B1 (pl) | 1997-04-30 |
Family
ID=6454514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93304935A PL171357B1 (pl) | 1992-03-20 | 1993-03-16 | Wlókno poliestrowe i sposób jego wytwarzania PL PL PL PL PL |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5565522A (pl) |
| EP (1) | EP0631638B1 (pl) |
| JP (1) | JPH07504717A (pl) |
| KR (1) | KR950701015A (pl) |
| CN (1) | CN1078274A (pl) |
| AR (1) | AR246989A1 (pl) |
| AT (1) | ATE134728T1 (pl) |
| AU (1) | AU667523B2 (pl) |
| BG (1) | BG99041A (pl) |
| BR (1) | BR9306120A (pl) |
| CA (1) | CA2132418A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ229494A3 (pl) |
| DE (2) | DE4208916A1 (pl) |
| EC (1) | ECSP930917A (pl) |
| ES (1) | ES2083875T3 (pl) |
| GR (1) | GR3019167T3 (pl) |
| HR (1) | HRP930366B1 (pl) |
| HU (1) | HU212437B (pl) |
| IL (1) | IL104659A (pl) |
| MX (1) | MX9301496A (pl) |
| PL (1) | PL171357B1 (pl) |
| RO (1) | RO112523B1 (pl) |
| RU (1) | RU2107755C1 (pl) |
| SI (1) | SI9300136A (pl) |
| SK (1) | SK112394A3 (pl) |
| TW (1) | TW211590B (pl) |
| WO (1) | WO1993019231A1 (pl) |
| YU (1) | YU18093A (pl) |
| ZA (1) | ZA931262B (pl) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100392965B1 (ko) * | 1995-03-02 | 2003-10-30 | 도레이 가부시끼가이샤 | 폴리에스테르고배향미연신섬유및그제조방법 |
| DE19707447A1 (de) * | 1997-02-25 | 1998-08-27 | Zimmer Ag | Verfahren zur Verarbeitung von Polymermischungen zu Filamenten |
| US5993712A (en) * | 1997-02-25 | 1999-11-30 | Lurgi Zimmer Aktiengesellschaft | Process for the processing of polymer mixtures into filaments |
| ES2178248T3 (es) * | 1997-08-05 | 2002-12-16 | Roehm Gmbh | Procedimiento para el tratamiento de mezclas de polimeros para formar filamentos. |
| DE19747867B4 (de) * | 1997-10-30 | 2008-04-10 | Lurgi Zimmer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Filamenten aus Polymermischungen |
| JP3769379B2 (ja) * | 1998-03-19 | 2006-04-26 | 帝人ファイバー株式会社 | 捲取性の改善された高伸度ポリエステルフィラメント糸およびその製造方法 |
| DE19935145C2 (de) * | 1998-09-16 | 2002-07-18 | Inventa Fischer Ag Zuerich | Polyesterfasern und -filamente sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| ES2210929T3 (es) * | 1998-09-16 | 2004-07-01 | ROHM GMBH & CO. KG | Fibras y filamentos de poliester asi como procedimiento para su fabricacion. |
| EP1177233B1 (de) * | 1999-05-10 | 2005-03-02 | Diolen Industrial Fibers GmbH | Fadenbildende polyester und copolyester und verfahren zu deren herstellung |
| DE19937729A1 (de) | 1999-08-10 | 2001-02-15 | Lurgi Zimmer Ag | Hochfeste Polyesterfäden und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE19937728A1 (de) * | 1999-08-10 | 2001-02-15 | Lurgi Zimmer Ag | HMLS-Fäden aus Polyester und Spinnstreckverfahren zu deren Herstellung |
| KR20020001938A (ko) * | 2000-06-21 | 2002-01-09 | 김윤 | 극세 스펀본드 부직포의 제조방법 |
| US6388013B1 (en) | 2001-01-04 | 2002-05-14 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin fiber compositions |
| CN1240749C (zh) * | 2001-09-20 | 2006-02-08 | 帝人株式会社 | 聚(芳族二羧酸乙二醇酯)树脂的生产方法及树脂产物 |
| ITMI20021373A1 (it) | 2002-06-21 | 2003-12-22 | Effeci Engineering S A S Di Fo | Mescole polimeriche e loro uso |
| CA2513348A1 (en) * | 2003-01-16 | 2004-07-29 | Teijin Fibers Limited | Differential-shrinkage polyester combined filament yarn |
| JP4064273B2 (ja) * | 2003-03-20 | 2008-03-19 | 帝人ファイバー株式会社 | ポリエステル繊維の製造方法 |
| US7059760B2 (en) * | 2003-04-02 | 2006-06-13 | Bostik, Inc. | Method of post mixing additives to hot melt adhesives |
| US7175918B2 (en) * | 2004-04-27 | 2007-02-13 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin compositions |
| UA95446C2 (ru) * | 2005-05-04 | 2011-08-10 | Іллюміджен Байосайєнсіз, Інк. | Мутаци в генах oas1 |
| US10053545B2 (en) * | 2010-12-21 | 2018-08-21 | Colormatrix Holdings, Inc. | Polymeric materials |
| CN102443909A (zh) * | 2011-10-31 | 2012-05-09 | 苏州巨源纤维科技有限公司 | 一种多孔微细旦聚酯poy、fdy交络复合丝的制备方法 |
| CN110078949A (zh) * | 2012-06-28 | 2019-08-02 | 嘉洛斯控股有限公司 | 聚合材料 |
| CN103060944A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-04-24 | 东营市龙力得新材料有限公司 | 在浸胶过程中提高聚酯帘子线强度的工艺 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1165861B (de) * | 1960-12-17 | 1964-03-19 | Roehm & Haas Gmbh | Verfahren zur Herstellung N-alkylierter Polymethacrylsaeureimide |
| DE2013997A1 (de) * | 1970-03-24 | 1971-10-21 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Monofilen aus einem Polyamid-Polyestergemisch durch Schmelzspinnen |
| US3754735A (en) * | 1970-07-08 | 1973-08-28 | Slack & Parr Ltd | Polymer coloration |
| US4246374A (en) * | 1979-04-23 | 1981-01-20 | Rohm And Haas Company | Imidized acrylic polymers |
| DE2925006C2 (de) * | 1979-06-21 | 1983-06-30 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung schmelzgesponnener und molekularorientierend verstreckter, kristalliner Filamente |
| GB2078605B (en) * | 1980-06-27 | 1983-11-23 | Toray Industries | Polyester fiber and process for producing same |
| JPS5747912A (en) * | 1980-09-03 | 1982-03-19 | Teijin Ltd | Undrawn polyester yarn and its production |
| JPS5761716A (en) * | 1980-09-25 | 1982-04-14 | Teijin Ltd | Polyester multifilaments and their production |
| DE3110906A1 (de) * | 1981-03-20 | 1982-10-14 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Hydrophile polyestermasse |
| FR2508466B1 (fr) * | 1981-06-25 | 1986-09-12 | Du Pont | Procede de preparation de polymeres acryliques imidises |
| DE3506635A1 (de) * | 1985-02-26 | 1986-08-28 | Simar Fördertechnik GmbH, 7145 Markgröningen | Vorrichtung zum dosieren und zufuehren mehrerer granulat- und/oder pulverfoermiger komponenten fuer einen extruder |
| US4727117A (en) * | 1985-08-27 | 1988-02-23 | Rohm And Haas Company | Imide polymers |
| US5004777A (en) * | 1985-08-27 | 1991-04-02 | Rohm And Haas Company | Imide polymers |
| JPH0241352A (ja) * | 1988-07-29 | 1990-02-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH02178309A (ja) * | 1988-12-29 | 1990-07-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリルイミド含有重合体 |
| DE3930845A1 (de) * | 1989-09-15 | 1991-03-28 | Hoechst Ag | Mit carbodiimiden modifizierte polyesterfasern und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE9007689U1 (de) * | 1990-08-25 | 1994-03-24 | Friedrich Theysohn Gmbh, 32547 Bad Oeynhausen | Zuführvorrichtung für das einem Extruder in mehreren Komponenten zuzuführende, zu extrudierende Material |
| DE4129521A1 (de) * | 1991-09-06 | 1993-03-11 | Akzo Nv | Vorrichtung zum schnellspinnen von multifilen faeden und deren verwendung |
-
1992
- 1992-03-20 DE DE4208916A patent/DE4208916A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-02-09 IL IL10465993A patent/IL104659A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-02-22 TW TW082101244A patent/TW211590B/zh active
- 1993-02-23 ZA ZA931262A patent/ZA931262B/xx unknown
- 1993-03-02 AR AR93324415A patent/AR246989A1/es active
- 1993-03-15 HR HRP4208916.6A patent/HRP930366B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-03-16 ES ES93920530T patent/ES2083875T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-16 RU RU94041749A patent/RU2107755C1/ru active
- 1993-03-16 DE DE59301736T patent/DE59301736D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-16 SK SK1123-94A patent/SK112394A3/sk unknown
- 1993-03-16 RO RO94-01516A patent/RO112523B1/ro unknown
- 1993-03-16 CZ CZ942294A patent/CZ229494A3/cs unknown
- 1993-03-16 AT AT93920530T patent/ATE134728T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-03-16 EP EP93920530A patent/EP0631638B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-16 HU HU9402686A patent/HU212437B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-03-16 WO PCT/EP1993/000609 patent/WO1993019231A1/de not_active Ceased
- 1993-03-16 PL PL93304935A patent/PL171357B1/pl unknown
- 1993-03-16 JP JP5516245A patent/JPH07504717A/ja active Pending
- 1993-03-16 CA CA002132418A patent/CA2132418A1/en not_active Abandoned
- 1993-03-16 BR BR9306120A patent/BR9306120A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-03-16 US US08/302,737 patent/US5565522A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-16 AU AU37489/93A patent/AU667523B2/en not_active Ceased
- 1993-03-17 YU YU18093A patent/YU18093A/sh unknown
- 1993-03-17 MX MX9301496A patent/MX9301496A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-03-18 CN CN93103076A patent/CN1078274A/zh active Pending
- 1993-03-19 SI SI19939300136A patent/SI9300136A/sl unknown
- 1993-03-19 EC EC1993000917A patent/ECSP930917A/es unknown
-
1994
- 1994-09-14 BG BG99041A patent/BG99041A/bg unknown
- 1994-09-17 KR KR1019940703256A patent/KR950701015A/ko not_active Ceased
-
1996
- 1996-02-29 GR GR960400569T patent/GR3019167T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU94041749A (ru) | 1996-07-10 |
| SK112394A3 (en) | 1995-06-07 |
| GR3019167T3 (en) | 1996-05-31 |
| SI9300136A (en) | 1993-09-30 |
| AU3748993A (en) | 1993-10-21 |
| ATE134728T1 (de) | 1996-03-15 |
| JPH07504717A (ja) | 1995-05-25 |
| RO112523B1 (ro) | 1997-10-30 |
| DE4208916A1 (de) | 1993-09-23 |
| IL104659A0 (en) | 1993-06-10 |
| EP0631638A1 (de) | 1995-01-04 |
| AU667523B2 (en) | 1996-03-28 |
| AR246989A1 (es) | 1994-10-31 |
| RU2107755C1 (ru) | 1998-03-27 |
| HRP930366B1 (en) | 1997-06-30 |
| CN1078274A (zh) | 1993-11-10 |
| ES2083875T3 (es) | 1996-04-16 |
| MX9301496A (es) | 1993-09-01 |
| BG99041A (bg) | 1995-06-30 |
| YU18093A (sh) | 1996-02-19 |
| CZ229494A3 (en) | 1995-07-12 |
| BR9306120A (pt) | 1998-01-13 |
| ZA931262B (en) | 1993-09-17 |
| EP0631638B1 (de) | 1996-02-28 |
| TW211590B (en) | 1993-08-21 |
| HUT70058A (en) | 1995-09-28 |
| ECSP930917A (es) | 1994-02-09 |
| WO1993019231A1 (de) | 1993-09-30 |
| HU212437B (en) | 1996-06-28 |
| KR950701015A (ko) | 1995-02-20 |
| HRP930366A2 (en) | 1994-12-31 |
| CA2132418A1 (en) | 1993-09-30 |
| US5565522A (en) | 1996-10-15 |
| IL104659A (en) | 1995-10-31 |
| DE59301736D1 (de) | 1996-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL171357B1 (pl) | Wlókno poliestrowe i sposób jego wytwarzania PL PL PL PL PL | |
| JP5808327B2 (ja) | ポリ(トリメチレンアリーレート)/ポリスチレンの成形物品を製造する方法 | |
| WO1991002111A1 (fr) | Fibre en polyester | |
| JP5669844B2 (ja) | ポリ(トリメチレンアリーレート)/ポリスチレン組成物及び調製方法 | |
| JPS6252049B2 (pl) | ||
| JP3703775B2 (ja) | 吸熱性複合繊維 | |
| JPS6215326A (ja) | ポリエステル系繊維 | |
| JPH1161568A (ja) | ポリエステル繊維の製造方法 | |
| JP7630126B2 (ja) | 再生ポリエステル繊維及び再生ポリエステル繊維の製造方法 | |
| JPS6065113A (ja) | 帯電防止性ポリエステル繊維の製造法 | |
| JPH09137316A (ja) | 改質ポリエステル繊維の製造方法、及びそれによって得られた改質ポリエステル繊維を用いたフィブリル化ポリエステル繊維の製造方法 | |
| JPH09241927A (ja) | 制電性ポリエステル繊維の製造方法 | |
| US20120283389A1 (en) | Film of poly(trimethylene arylate)/polystyrene blends and process for making |