PL172376B1 - Srodek grzybobójczy PL PL PL - Google Patents
Srodek grzybobójczy PL PL PLInfo
- Publication number
- PL172376B1 PL172376B1 PL92296208A PL29620892A PL172376B1 PL 172376 B1 PL172376 B1 PL 172376B1 PL 92296208 A PL92296208 A PL 92296208A PL 29620892 A PL29620892 A PL 29620892A PL 172376 B1 PL172376 B1 PL 172376B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- alkoxy
- nitro
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 125
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 47
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 36
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 135
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 70
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 52
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 47
- -1 phenoxy - amino group Chemical group 0.000 claims description 42
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 38
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 35
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 25
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 20
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 16
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 14
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 3
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 claims 1
- 101100366942 Mus musculus Ston1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 241000276427 Poecilia reticulata Species 0.000 claims 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- RDYMFSUJUZBWLH-UHFFFAOYSA-N endosulfan Chemical compound C12COS(=O)OCC2C2(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1(Cl)C2(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims 1
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 abstract description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 abstract 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000008048 phenylpyrazoles Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 32
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 16
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 16
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 15
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Natural products CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 11
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 10
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 8
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 7
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 7
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 6
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazole Chemical class N1N=CC=C1C1=CC=CC=C1 OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 4
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- JVVRCYWZTJLJSG-UHFFFAOYSA-N 4-dimethylaminophenol Chemical compound CN(C)C1=CC=C(O)C=C1 JVVRCYWZTJLJSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 3
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-dimethylaminopyridine Substances CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 3
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 3
- DXSNYDMECHJLQV-UHFFFAOYSA-N [5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-yl] thiocyanate Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1SC#N DXSNYDMECHJLQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIXVYAAKABCDLP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-3-(dimethylamino)prop-2-en-1-one Chemical compound CN(C)C=CC(=O)C1=CC=CC=C1Cl GIXVYAAKABCDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBXFKCSADPVTKF-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(3-chloro-2-nitrophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C1=NNC=C1Cl UBXFKCSADPVTKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFZUXAOOJCDGBE-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound N1C(N)=CC(C=2C=3OC(F)(F)OC=3C=CC=2)=N1 GFZUXAOOJCDGBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWBQZNMWKPXWEK-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=CC=NN1 DWBQZNMWKPXWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N N-iodosuccinimide Chemical compound IN1C(=O)CCC1=O LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000007854 aminals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CCl OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- YWOITFUKFOYODT-UHFFFAOYSA-N methanol;sodium Chemical compound [Na].OC YWOITFUKFOYODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N (5S)-5-[[[5-[2-chloro-3-[2-chloro-3-[6-methoxy-5-[[[(2S)-5-oxopyrrolidin-2-yl]methylamino]methyl]pyrazin-2-yl]phenyl]phenyl]-3-methoxypyrazin-2-yl]methylamino]methyl]pyrrolidin-2-one Chemical compound C1(=C(N=C(C2=C(C(C3=CC=CC(=C3Cl)C3=NC(OC)=C(N=C3)CNC[C@H]3NC(=O)CC3)=CC=C2)Cl)C=N1)OC)CNC[C@H]1NC(=O)CC1 OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJXYOROLBPGILJ-UHFFFAOYSA-N 1-[5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-yl]ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 MJXYOROLBPGILJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMJLEPMVGQBLHL-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazole-5-carbonitrile Chemical compound N#CC1=CC=NN1 YMJLEPMVGQBLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGCOGZQDAXUUBY-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OC(F)(F)OC2=C1 DGCOGZQDAXUUBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- PKQIDSVLSKFZQC-UHFFFAOYSA-N 3-oxobutanal Chemical compound CC(=O)CC=O PKQIDSVLSKFZQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJFUSLGMGSYTRY-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-5-phenyl-1h-pyrazole Chemical compound C1=NNC(C=2C=CC=CC=2)=C1Br ZJFUSLGMGSYTRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVDXYYYIQXYBCJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3-(2,3-dichlorophenyl)-1-methylpyrazole Chemical compound CN1C=C(Cl)C(C=2C(=C(Cl)C=CC=2)Cl)=N1 RVDXYYYIQXYBCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYSISTYUXLSJQJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(2,3-dichlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CNN=C1C1=CC=CC(Cl)=C1Cl KYSISTYUXLSJQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAKFVJCUVNAOIG-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole-4-carbaldehyde Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1C=O VAKFVJCUVNAOIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSOGWPNKKSCXPX-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1C#N WSOGWPNKKSCXPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDXFPVGKQJEGDM-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-iodo-1h-pyrazole Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1I NDXFPVGKQJEGDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNPXFXCNJMGKSX-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 BNPXFXCNJMGKSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHHMUWATBSVQOH-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-nitro-1h-pyrazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 CHHMUWATBSVQOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNCLGCCFXGZLHY-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=NNC=C1C#N MNCLGCCFXGZLHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVZDDQFJMWCFHV-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carbothioamide Chemical compound NC(=S)C1=CNN=C1C1=CC=CC=C1Cl YVZDDQFJMWCFHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYTWSNXSKNQWTF-UHFFFAOYSA-N 5-(3-bromophenyl)-4-methylsulfonyl-1h-pyrazole Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC(Br)=C1 JYTWSNXSKNQWTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMILGQDALSMQIF-UHFFFAOYSA-N 5-(3-chloro-2-nitrophenyl)-4-methylsulfanyl-1h-pyrazole Chemical compound CSC1=CNN=C1C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O BMILGQDALSMQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRWSHDHOQDSARY-UHFFFAOYSA-N 5-(3-methylphenyl)-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=CC(C2=NNC=C2)=C1 NRWSHDHOQDSARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJRKLHTZAIFUTB-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2-(2-phenylethylamino)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1NCCC1=CC=CC=C1 IJRKLHTZAIFUTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCCFXKQCKSLEII-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazole-4-carbaldehyde Chemical compound C1=NNC(C=2C=CC=CC=2)=C1C=O OCCFXKQCKSLEII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 1
- ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide dimethyl acetal Chemical compound COC(OC)N(C)C ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N N-[(2R,3S)-2-(4-chlorophenyl)-1-(1,4-dimethyl-2-oxoquinolin-7-yl)-6-oxopiperidin-3-yl]-2-methylpropane-1-sulfonamide Chemical compound CC(C)CS(=O)(=O)N[C@H]1CCC(=O)N([C@@H]1c1ccc(Cl)cc1)c1ccc2c(C)cc(=O)n(C)c2c1 LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical class [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000231139 Pyricularia Species 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical class [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- DTNSOPUJJMHKRJ-UHFFFAOYSA-N [4-chloro-3-(3-chloro-2-nitrophenyl)pyrazol-1-yl]methyl-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)CN1C=C(Cl)C(C=2C(=C(Cl)C=CC=2)[N+]([O-])=O)=N1 DTNSOPUJJMHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 125000004490 chloroalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl carbonate Chemical group CC(C)(C)OC(=O)OC(C)(C)C ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- ZFWYGJHOZGPPJW-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carboxylate Chemical compound C1=NNC(C=2C(=CC=CC=2)Cl)=C1C(=O)OCC ZFWYGJHOZGPPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 235000002532 grape seed extract Nutrition 0.000 description 1
- 125000005343 heterocyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001146 hypoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000026045 iodination Effects 0.000 description 1
- 238000006192 iodination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 125000004092 methylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- LPOIGVZLNWEGJG-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-5-(4-methylpiperazin-1-yl)-2-nitroaniline Chemical compound C1CN(C)CCN1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(NCC=2C=CC=CC=2)=C1 LPOIGVZLNWEGJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- FNCOTWFMXQSMRD-UHFFFAOYSA-N phenyl 4-chloro-3-(3-chloro-2-nitrophenyl)pyrazole-1-carboxylate Chemical compound O(C1=CC=CC=C1)C(=O)N1N=C(C(=C1)Cl)C1=C(C(=CC=C1)Cl)[N+](=O)[O-] FNCOTWFMXQSMRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1 Srodek grzybobójczy do ochrony roslin zawierajacy substancje czynna oraz znane nosniki, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowe pochodne 3-fenylo pirazolu o wzorze 1, ewentualnie w mieszaninie ze zwiaz- kiem o wzorze 1a, w których to wzorach X oznacza. - atom wodoru lub chlorowca, - grupe nitrowa cyjanowa lub tiocyjanianowa, - grupe alkilowa alkenylowa, alkinylowa, alkoksylowa lub alkilotiowa, z których kazda jest chlorowcowana lub niechlorowcowana, przy czym kazda alkilowa czesc wszystkich powyzszych grup zawiera od 1 do 4 atomów wegla, - grupe fenylowa lub fenoksylowa - grupe aminowa niepodstawiona lub podstawiona jedna lub dwoma grupami alkilowymi o 1 do 4 atomach wegla lub fenylowymi, - g ru p e alkilokarbonylowa o 1 do 4 atomach wegla w czesci alkilowej, grupe karbamoilowa, karboksylo- wa lub benzoilowa, - grupe alkilosulfinylowa lub alkilosulfonylowa, przy czym kazda alkilowa czesc wszystkich powyzszych grup zawiera od 1 do 4 atomów w egla;............................ WZÓR 1 WZÓR 1 a PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy zawierający jakz substancję czynną, nową pochodną 3-fenylopirazolk o wzorze 1, ewentualnie w mieszaninie ze związkiem o w/zzuc 13ι w ^Γν©! to Owc^rr^ał^ X ο^^ζη:
- atom wodoru lub chlorowca,
- grupę -ιϊΓ(^'^^ζ ccjanzwą lub tioccjanianowe,
- grupę alkilową alkenylową wrą alkoksylową lub alkilotirwą, z których każda jest chlorowcowana lub yieζhlorowczwnyn, przy czym każda alkilowa część wszystkich powyższych grup zawiera od 1 do 4 atomów węgla,
- grupę fenylową, lub fenoksylową
- grupę aminową rnepodstawirne lub podstnwionzjednz lub dwoma grupami alkilowymi o 1 do 4 atomach węgla lub fenylowymi,
- grupę nlkilokazbonylzwz z 1 do 4 atomach węgla w części alkilowej, grupę karbamoilową karboksylową lub benzoilow-ą,
- grupę alkilzsulfinclową lub alkilosulfonylową, przy czym każda alkilowa część wszystkich powyższych grup zawiera od 1 do 4 atomów węgla;
Y i Z, identyczne lub różne, oznaczają
- atom wodoru, ale nie jednocześnie, lub atom chlorowca, grupę hydroksylową nitrową nitrozową cyjanową lub tiocyjanirn-ową albo tez grupę aminową niepodstawioi-z lub podstawioną jedną lub dwoma grupami alkilowymi lub feyclzwcmi,
- grupę alkilową, alkoksylowz lub alkilotiową hydrrksyalldlową alkenylzwą, alkiyylową, nlkilosulfiyylowz lub alkilzsulfznylową przy czym każda alkilowa część powyższych grup zawiera od 1 do 4 atomów węgla i może być chlrrzwcownyn,
- grupę fenylową fenyloksylową feyclotizwą lub benzylową aiepodstawioną -> w głównym pierścieniu,
- grupę formykrwą acetylową, alkilo- lub alkoksc(tir)kabonyłową mono- lub dialkiloaminrkarbonylową monr- lub dialkilra:^m^;^(^'^^^^^i^^^b^i^^łl^^^^tc karboksylowe, karboksclanowz lub karbamoilową przy czym alkilowa część powyższych grup zawiera od 1 do 4 atomów węgla i może być podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca,
172 376
- lub grupę benzoilową niepodstawionąw pierścieniu;
R oznacza:
a) atom wodoru, grupę nitrową, aminową, hydroksylową, cyjanową, alkilową lub chlorowcoalkilową, z których każda zawiera od 1 do 6 atomów węgla, lub grupę fenylową niepodstawioną lub podstawioną co najmniej jednym atomem chlorowca, jedną grupą nitrową lub chlorowcoalkilową zawieraj ącą od 1 do 3 atomów węgla,
b) grupę S(O)m-R1, w których:
- m jest liczbą całkowitą 0 lub 2; oraz
- R1 oznacza:
- gdym wynosi 0:
- grupę chlorowcoalkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla,
- grupę fenylową lub 3-pirydylową, przy czym każda z nich może być podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca lub jedną grupą nitrową, alkilową, chlorowcoalkilową alkoksylową lub chlorowcoalkoksylowtą przy czym część alkilowa każdej z tych czterech grup zawiera od 1 do 4 atomów węgla,
- lub gdy m wynosi 2:
- grupę alkilową lub alkoksylową, z których każda zawiera od 1 do 6 atomów węgla i jest niepodstawiona lub podstawiona jednym łub kilkoma atomami chlorowca lub grupami alkoksylowymi zawierającymi od 1 do 3 atomów węgla, albo też grupę cykloalkilową zawierającą od 3 do 6 atomów węgla,
- grupę alkenylową, alkinylową lub alkenoksyyową, z których każda zawiera od 3 do 6 atomów węgla,
- grupę fenylową niepodstawioną lub podstawioną od 1 do 5 podstawników z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową albo alkil(^'wć^, chlorowcoalkilową, alkoksylową lub chlorowcoalkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla,
c) grupę CH2-NR2R3, w której:
- R2 oznacza:
- grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla, podstawioną ewentualnie podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej grupę cyjanową alkoksylową cykloalkilową zawierającą od 3 do 7 atomów węgla, alkilokί^^^l^(^o^;ylcowίą alkoksykarbonykową, mono- lub dialkiloaminokarbonylową, alkilos^l^^^o^^ylao^ią alkilosulfinylową. lub diaminoalkilową, przy czym części alkilowe tych grup zawierają od 1 do 6 atomów węgla,
- alkeny kwą. 1 ub aH'^ir^y!ową zażerającą od 2 do 6 atomów węglą
- grupę cykloatkiiową zawierającą od 3 do 7 atomów węgla,
- grupę fenylową lub benzylową, podstawioną ewentualnie podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej atom chlorowca lub grupę cyjanową alkilową, alkoksylową, chlorowcoalkilową lub chlorowcoalkoksylową zawierającą od 1 do 9 atomów węgla, alkilokarbonylową lub alkoksykarbo^^^ó^o^aą przy czym części alkilowe tych grup zawierają od 1 do 6 atomów węgla,
- R3 oznacza:
- {gripę dialkiloaminoalkliowΓą, przy czym cxęść alkHowai tych grup zawiera od 1 do 6 atomów węgla, cykloalkilową lub cykloalkiloalldlową (w której alkil zawiera od 1 do 4 atomów węgla) zawierającą od 3 do 7 atomów węgla, albo grupę fenetylową podstawioną ewentualnie podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę cyjanowa, lub grupę alkilową lub alkoksylową z których każda zawiera od 1 do 4 atomów węgla,
d) grupę (CH2)m-Rą, w której:
- m wynosi 1 lub 2,
- R4 oznacza grupę cyjanową, nitrową, alkilok^l^^^o)n^ll^^^ą, fenylokarbonylową alkoksykarbonylową mono- lub dialkiloaminokarbonylową p(O)-dialkoksylową P(O)-dibrnzyloksylową P(O)-difenoksylową trialkilosililową lub fenylową, przy czym należy rozumieć, że rodnik alkilowy w tych grupach zawiera od 1do 4 atomów węgla i jest ewentualnie chlorow8
172 376 zowany, a grupa fenylowa w rodciknnh αromntózonyzh może Cyć podstawiona od 1 do 5 podstawnikami wyCranymi o grupy oCnjmującnj atom zhlorowza, grupę nitrową luC rodnik alkilowy, alkoksylowy. zhaorowzoalkilowy, zhaorowzoalkoksyloWy luC alkoksyka-Conylowy, proy zoym zoęść alkilowa każdego o tyzh rodników eawięra od 1 do 4 atomów węgla,
e) grupę CH(R5)-X-Ró, w której:
- R5 obcazea atom wodoru luC grupę alkilową eawięrajązą od 1 do 4 atomów węgla,
- X oonacea atom tlenu luC grupę S(O)n, w której n o^azoa lizoCę załkowitą. 0 luC 2,
- R6 oenazea:
- grupę alkilową eawinrającą od 1 do 4 atomów węgla, podstawioną ewentualnie podstawnikiem wyCranym e grupy oCejmująnej atom zhlorowza luC grupę zyjanową, alkoksylową, fenoksylową, Cęcbyloksylową luC trialkilosililową, prey zeóm zeęść alkilowa każdego o tyzh rodników eawiera od 1 do 4 atomów węgla, a pierśzień fenylowy może Cyć podstawiony od 1 do 5 podstawnikami wyCranymi o grupy oCejmujązej atom zhlorowza, grupę nitrową luC rodnik alkilowy, alkoksylowy, zhaorowzonlkilowy luC zhlorowzoalkoksylowy, prey zeym zoęść alkilowa każdego e tyzh rodników oawięra od 1 do 4 atomów węgla,
- grupę alkenylową luC alkinylową oawięrającą od 3 do 6 atomów węgla,
- grupę fenylową luC Cnnoylową, które mogą Cyć podstawione od 1 do 5 podstawnikami wyCranymi o grupy oCejmujązej atom zhlorowza, grupę nitrową luC rodnik alkilowy, alkoksylowy, zhlorowzoalkilowy luC nhaorowzoalkoksylowy (od 1 do 4 atomów węgla),
f) grupę CHR7Rs, w której:
- R7 oenazea atom wodoru alCo nhaorowzoαlkil luC grupę alkilową, o któryzh każda oawiera od 1 do 4 atomów węgla,
- Re oenazea atom zhlorowza alCo grupę hydroksylową, alkoksylową luC O-C(O)R9, w której
R9 oenazea atom wodoru luC grupę alkilową, zhlorowcoalkilową luC alkenylową eawinrajązą od 1 do 4 atomów węgla, tętrchydrofayólową, tetrahydropiranylową luC alkoksykarConylową, prey zeym zoęść alkilowa każdego e tyzh rodników eawiera od 1 do 6 atomów węgla,
g) grupę C(X)-Rh, w której:
- X oocacea atom tlenu luC siarki,
- Rlaoocazea:
- atom wodoru luC chlorowca,
- grupę alkilową eawierającą od 1 do 6 atomów węgla, podstawioną ewentualnie podstawnikiem wyCranym e grupy oCejmujązej atom chlorowca lnC grupę cyjanową, nitrową, alkilokarConylową, alkoksykarConylową, alCo mono- luC dialkiloaminokarConylową, proy zoym zeęść alkilowa każdego e tyzh rodników oawiera od 1 do 4 atomów węgla luC grupę cykloalkilową. eαwięrαjąną od 3 do 6 atomów węgla,
- grapę alkenylową luC alkinylową, eawierajązą od 3 do 6 atomów węgla, ewentualnie podstawioną grupą fenylową, która o kolei może Cyć podstawiona proęe od 1 do 5 podstawników wyCranych e grupy oCęjmujązęj atom chlorowca, grupę nitrową alCo rodnik alkilowy, alkoksylowy, zhaorowzoalkilowy luC zhlorowzoalkoksylowy, prey ceym ceęść alkilowa każdego o tyzh rodników eawięra od 1 do 4 atomów węgla,
- grupę fenylową, Ceceólową. 2-pirydylową luC 4-pirydylową, prey zoym pierścień może Cyć podstawiony preęe od 1 do 5 podstawników wyCranyzh e grupy oCejmującej atom zhlorowza, grupę nitrową luC cyjanową alCo rodnik alkilowy, alkoksylowy, zhaorowcoalkilowy, chaorowzoalkoksylowy, alkilokarConylowy luC alkoksykarConylowy, prey zoym zeęść alkilowa każdego e tych rodników onwięra od 1 do 4 atomów węgla,
- ggupę CH(Rn)-X-Ri2, ow IktreS:
- Rn oecczaa atom wodoru luC grupę alkilową eawierającą od 1 do 4 atomów węgla,
- X oenanea atom tlenu luC grupę S(O),,. w której p wynosi 0 luC 2,
172 376
- R12 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, ewentualnie podstawioną atomem chlorowca lub grupą alkoksylową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, grupę alkenylową lub alkinylową zawierającą od 3 do 6 atomów węgla, grupę fenylową lub benzylową, która może być podstawiona przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową albo rodnik alkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy lub chlorowcoalkoksylowy (1 do 4 atomów węgla),
- grupę CH(Rn)-NRi3Ri4, w której Ru i Ru są identyczne lub różne i oznaczają:
- grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, ewentualnie podstawioną grupą, cyjanową alkilokarbonylową alkoksykarbonylową lub dialkiloaminokarbonyłową atomem chlorowca lub grupą alkoksylową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla,
- grupę fenylową lub benzylową, która może być podstawiona przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową lub cyjanową albo rodnik alkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy, chlorowcoalkoksylowy lub alkoksykarbonylowy, przy czym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla,
h) grupę C(0 )-X-Rd, w której:
- X oznacza atom tlenu lub siarki,
- R19 oznacza:
- grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla, ewentualnie podstawioną podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej atom chlorowca lub grupę cyjanową, grupę cykloaikilową zawierającą od 3 do 6 atomów węgla, ewentualnie podstawioną grupą alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla, grupą trialkilosililową, fenylosulfonylową podstawioną ewentualnie co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa alkilową grupę alkoksykarbonylową lub dialkiloaminokarbonyłową, przy czym część alkilowa powyższych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgła, grupę cykloaikilową zawierającą od 3 do 6 atomów węgla,
- grupę cykloaikilową zawierającą od 3 do 6 atomów węgla, ewentualnie podstawioną grupą alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgła,
- grupę alkenylową. łub alkinylową zawierającą od 2 do 6 atomów węgła, ewentualnie podstawioną grupą fenylową, która z kolei może być podstawiona przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową albo rodnik alkilowy,
- grupę fenylową benzylową 2-pirydylową 3-pirydylową lub 4-pirydylową przy czym pierścień może być podstawiony przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową lub cyjanową albo rodnik alkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy, chlorowcoalkoksylowy, alkilokarbonylowy lub alkoksykarbonylowy, alkilotiowy, alkilosulfinylowy lub alkilosulfonylowy, przy czym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla,
- grupę fenyloalki 1 ową lub hetero cy kio alkilową, w której część alkilowa zawiera od 1 do 4 atomów węgla, a część heterocykliczna może być grupą 2-pirydyyową 3-pirydylową
4-p^(^;^lł^’^^ 2-furylową 3-fu.rylową 2-tienylową lub 3-tienylową przy czym jej pierścień może być podstawiony przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową albo rodnik alkilowy, alkoksylowy, chloro wcoałkilowy, chlorowcoalkoksylowy, alkilokarbonylowy lub ałkoksykarbonyłowy, alkilotiowy, alkilosulfinylowy lub alkilosulfonylowy,
i) grupę C(X)-NR2oR2i, w której:
- X oznacza atom tlenu łub siarki,
- R2o i R21 oznaczają:
- atom wodoru łub grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgła, ewentualnie podstawioną podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej atom chlorowca łub grupę cyjanową alkilokarbonylową alkoksykarbonylową lub dialkiloaminokarbonylową przy czym część alkilowa każdego z powyższych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla,
172 376
- grupę cekloalkilrwą zawierającą od 3 do 6 atomów węgla, ewentualnie podstawioną grupą alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla,
- grupę alkenylową lub alkinylową, zawierającą od 3 do 6 atomów węgla,
- grupę fenylową lub benzylową, przy czym pierścień może być podstawiony przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową lub cyjanową albo rodnik alkilowy, alkokselrke, chlrrrwcoalkiloky, chlrrowcoalkoksylowy, alkilokarbrnylrky lub alkoksykarbrneloke, alkilotirky, alkilrsulfίιnelrke lub alkilosulfonyloke, przy czym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla,
j) grupę SiR22R23R24, w których R22, R23, R24 są identyczne lub różne i oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla albo grupę fenylową, lub benzylową, pod warunkiem, że w związku o wzorze 1, w którym symbole X i R oznaczają atom wodoru, gdy Y oznacza atom wodoru lub grupę alkilową, to Z oznacza grupę różną od grupy nitrowej, aminowej, alkilowej lub atomu chlorowca i gdy Y oznacza grupę hydroksylową, alkoksylową lub atom chlorowca, to Z oznacza grupę różną od atomu wodoru, grupy nitrowej lub aminowej.
Zaleca się, aby we wzorach 1 i 1a X oznaczało atom chloru lub bromu.
W innych zalecanych pochodnych we wzorach 1 i 1a Y i/lub Z oznaczają atom wodoru lub chloru.
W innych zalecanych pochodnych we wzorach 1 i 1a Y i Z tworzą razem mostek zawierający 3 lub 4 atomy.
W innych zalecanych pochodnych we wzorach 1 i 1a Y i Z tworzą razem ewentualnie chlorowcowany mostek metelenoeioksylowy.
W innych zalecanych pochodnych we wzorach 1 i 1a R oznacza grupę alkilo(C1-C3)karbonylową, alkilo(1 do 3 atomów węgla)karbonylrkselową, .fenelokarbonylową lub fenoksykarbonylową.
Pochodne według wynalaz-ku można wytwarzać na kilka znanych sposobów, szczególnie na podstawie kompilacji Comprdhdnsivd Hdteroceclic Chdmistre, A. R. Katrieke i C. Rees, 1984, tom 5, str. 239 do 241 i 263, Pergamon Press Advances in Heterrceclic Chemistry, A. N. Kost i I. I. Grandberg, 1966, tom 6, str. 391 do 396, Academic Press oraz The Chemistry of Heterocyclic Compounds, L. C. Behr, R. Fusco i C. H. Jardoe, 1967, J. Wiley & Sons.
Pierwszy sposób polega na reakcji o wzorze 2, w którym Y i Z są takie, jak we wzorze 1, ze środkiem chlorowcującym.
Środkiem chlorowcującym może być chlor, szczególnie w środowisku wodnym, takim jak woda, lub środowisku organicznym takim jak kwas octowy lub tetrachlorek węgla, kwas podchlorawy, kwas chlorowodorowy w obecności nadtlenku wodoru w kwasie octowym, a także chlorek sulfurylu lub N-chloroimid, taki jak N-chlorosukcenimid, w chlorowanym rozpuszczalniku takim jak dichlorometan, a ponadto pentachlorek fosforu.
Chlorowanie można prowadzić chlorem w rozpuszczalniku organicznym, najlepiej niższym kwasie karboksylowym, w temperaturze od 16 do 30°C, a najlepiej pokojowej, z reagentami w proporcjach dokładnie stechirmetrecznech. Chlorowanie można także prowadzić przy pomocy N-chlorosukcynimidu w organicznym rozpuszczalniku, najlepiej chlorowanym rozpuszczalniku takim jak dichlorometan lub ^-dichloroetan, w temperaturze od 0°C do 80°C, a najlepiej od 20°C do 50°C, z reagentami w proporcjach dokładnie stechiometrycznych.
Jako środek bromujący można wymienić brom, najlepiej w wodnym rozpuszczalniku takim jak woda, w środowisku kwasowym takim jak kwas azotowy lub octowy, w nieobecności lub w obecności zasady takiej jak octan sodu, lub w rozpuszczalniku organicznym takim jak chloroform, a także nadbromek pirydyny.
Bromowanie można prowadzić np. bromem w rozpuszczalniku organicznym takim jak niższy kwas karboksylowy w temperaturze 16°C, a najlepiej pokojowej.
Jako środek jodujący można zastosować jod w obecności kwasu podjrdawdgr lub w obecności zasady takiej jak wodorotlenek metalu alkalicznego lub zasadowej soli takiej jak
172 376 octan sodu, albo też w obecności soli niklu (II). Można także zastosować jod z solą srebra (I) pirazolu o wzorze 1. Możliwe jest stosowanie N-jodosukcynimidu, jak to podano powyżej w przypadku N-chlorosukcynimidu.
Fluorowanie można prowadzić wychodząc z pochodnych o wzorze 5, w których Y i Z są takie same, jak we wzorze 1, otrzymując diazoniową tetrafluoroborową pochodną z grupy 4-aminowej i poddając następnie związek naświetlaniu.
Drugi znany sposób wytwarzania pochodnych o wzorze 1 według wynalazku polega na reakcji 4-formylo-3-fenylopirazolu o wzorze 4 z bromem w kwasie octowym z otrzymaniem 4-bromo-3-fenylopirazolu.
Związki o wzorze 2 można wytwarzać w znany sposób w reakcji hydrazyny pochodnej o wzorze 3, w którym X oznacza atom wodoru, W - rodnik hydroksylowy lub atom chloru, a Y i Z oznaczają to samo, co we wzorze 1.
Możliwe jest także otrzymywanie w znany sposób pochodnych o wzorze 2 z pochodnych o wzorze 3, w którym X oznacza atom wodoru, W - grupę dialkiloaminową, a Y i Z są takie, jak zdefiniowano powyżej, w reakcji z wodzianem hydrazyny w temperaturze od 10°C do 150°C, najlepiej od 60°C do 120°C, w organicznym rozpuszczalniku, najlepiej niższym kwasie karboksylowym lub alkoholu, w obecności organicznego lub nieorganicznego katalizatora kwasowego, przy czym stosunek molowy obu reagentów jest ściśle stechiometryczny.
Pochodne o wzorze 3, w którym X oznacza atom wodoru, W - grupę dialkiloaminową, a Y i Z są takie, jak zdefiniowano powyżej, można otrzymać w znany sposób w reakcji acetofenonów o wzorze 4, w którym Y i Z są takie, jak zdefiniowano powyżej, z amidoacetalami, aminalami estrów lub ortoaminalami, a najlepiej w nieobecności rozpuszczalnika organicznego w reakcji z dialkiloacetalami (najlepiej dimetylo- lub dietylo-) N,N-dimetyloformamidu, w temperaturze od 20°C do 130°C, a najlepiej od 70°C do 130°C.
Poniższe przykłady należy traktować jako wskazówki ilustrujące otrzymywanie i aktywność grzybobójczą pochodnych 3-fenylopirazolu. Budowę ich potwierdzono metodą analizy NMR.
Przykład I. 25 g (0,162 mola) 2'-chlorocetofenonu rozpuszczono mieszając w temperaturze pokojowej w 60 ml dimetyloacetalu N,N-dimetyloformamidu. Całość mieszano i ogrzewano przez 4 godziny 30 minut w temperaturze 80°C. Mieszaninę zatężono do suchej masy pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszczono w 150 ml chlorku metylenu. Powstały roztwór organiczny przemyto wodą, osuszono nad MgSO4 i zatężono. Pozostałość poddano chromatografii na kolumnie z żelem krzemionkowym (eluent: heptan z octanem etylu 50:50). Otrzymano 27,0 g (0,129 mola) 1-(2-chlorofenylo)-3-dimetyloamino-2-propen-1-onu (związek 1, wydajność 80%), o strukturze potwierdzonej metodą analizy NMR i konsystencji przypominającej miód.
Przykład II. Prowadząc reakcję jak w przykładzie I, ale stosując odpowiednie reagenty, otrzymano następujące pochodne o wzorze 3 zebrane w poniższej tabeli 1.
Tabela 1
| Związek | Y | Z | Wydajność | t.t. (°C) lub analiza |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 3 | H | Cl | 63 | 72 |
| 4 | Cl | Cl | 87 | 89 |
| 5 | ocf2 | O | 76 | 84 |
| 8 | H | CH, | 73 | 45 |
| 31 | Cl | Br | 91 | 114 |
| 32 | H | CF] | 79 | 62 |
| 33 | C2H5 | Cl | 80 | 94 |
172 376
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 34 | F | Br | 75 | 54 |
| 35 | H | CN | 93 | 118 |
| 37 | soch3 | Cl | 93 | 102 |
| 38 | Cl | F | 88 | 72 |
| 40 | F | Cl | 83 | 64 |
| 41 | och2 | O | 57 | 118 |
| 42 | F | CFj | 72 | 59 |
| 44 | F | F | 79 | 62 |
| 46 | H | F | 73 | 48 |
| 48 | no2 | Cl | 73 | 170 |
| 49 | C<6H5CH2O | H | 68 | 75 |
| 51 | Cl | NO2 | 73 | 116 |
| 52 | H | NO, | 67 | 105 |
| 53 | no2 | H | 80 | 132 |
| 58 | no2 | CH3 | 95 | 161 |
Przykład III. 7 g (0,0540 mola) wódziami hydrazyny dodano powoli w temperaturze pokojowej do roztworu 10,5 g (0,050 mola) 1-(2-chlorofenylo)-3-dimetyloamino-2-propen-1-onu, otrzymanego w przykładzie I, w 60 ml etanolu. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 5 godzin w temperaturze pokojowej, a następnie pozostawiono na 12 godzin przed zatężeniem do suchej masy. Pozostałość przekrystalizowano z mieszaniny heptanu z octanem etylu. Otrzymano 6,9 g (0,0386 mola) 3-(2'-chlorofenylo)-1H-pirazolu o temperaturze topnienia 93°C (wydajność 77%, związek 60).
Przykład IV. Prowadząc reakcję jak w przykładzie ΠΠ, ale stosując odpowiednie reagenty, otrzymano następujące pochodne o wzorze 2 zebrane w poniższej tabeli 2.
Tabela 2
| Związek nr | Y | Z | Wydajność (%) | t.t. (°C) lub analiza |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 10 | F | H | 73 | 51 |
| 11 | H | Cl | 96 | 84 |
| 12 | Cl | Cl | 90 | 121 |
| 13 | ocf2 | O | 80 | 130 |
| 14 | SCH3 | H | 53 | 90 |
| 62 | H | OCH3 | 87 | 98 |
| 63 | OCH3 | Cl | 94 | 100 |
| 64 | Cl | Br | 50 | 160 |
| 65 | H | CF3 | 86 | 67 |
| 66 | C2H 5 | Cl | 63 | 77 |
172 376
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 67 | F | Br | 75 | 121 |
| 68 | H | CN | 90 | 85 |
| 69 | CFa | H | 67 | 73 |
| 70 | soch3 | Cl | 86 | 168 |
| 71 | Cl | F | 100 | 120 |
| 72 | CH3 | Cl | 87 | 74 |
| 73 | F | Cl | 81 | 103 |
| 74 | och2 | O | 91 | 50 |
| 75 | F | CF3 | 90 | 86 |
| 76 | och3 | OCH3 | 86 | 90 |
| 77 | F | F | 86 | 90 |
| 79 | H | F | 76 | 77 |
| 80 | naftyl | naftyl | 81 | 119 |
| 81 | NO, | Cl | 46 | 173 |
| 82 | C6H5CH 2O | H | 83 | 62 |
| 83 | CH 3 | CH3 | 66 | 79 |
| 84 | Cl | NO, | 93 | 117 |
| 85 | H | NO2 | 70 | 126 |
| 86 | NO2 | H | 95 | 80 |
| 87 | H | Br | 89 | 106 |
| 89 | Br | H | 72 | 134 |
| 90 | CF3 | H | 67 | 72 |
| 91 | NO, | CH3 | 81 | 137 |
| 92 | NO, | SC6H5 | 8 | 164 |
| 93 | C2H 5O | Cl | 96 |
Przykład V. 3,5 g 3-(2-chlorofeyyło)-iH-oernzolu, otrzcmayegz jak w przykładzie IX, rozpuszczono mieszając w temperaturze pokojowej w 20 ml kwasu octowego. Dodano kroplami do miesza-inc roztwór 3,76 g (0,0235 mola) bromu w 20 ml kwasu octowego. Mieszano jeszcze przez 1 gzdziyę w temperaturze pokojowej i nadmiar kwasu zctowego i bromu odpędzono pzd zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszczono w chlorku metylenu i roztwór organiczny przemyto wodnym roztworem wodorowęglanu szdu, woda i osuszono nad MgSO4 przed zatężeniem dr suchej masy. Pozostałość przekucstnlizownyo z pentanu. Otrzymano 3,3 g (0,0128 mola) 3-(2'-chlorofenylo)-4-bromo-1H-pirazzlu o temperaturze topnienia 80°C (wydajność 65%, związek 94).
Przykład Vl. Prowadząc reakcję jak w przykładzie V, ale stosując odpowiednie reagenty, otrzcma-o pochodne z wzorze 1, w którym X okyaczn atom bromu, zebrane w poniższej tabeli 3.
172 376
Tabela 3
| Związek nr | Y | Z | Wydajność (%) | t.t. (°C) lub analiza |
| 19 | H | Cl | 95 | 119 |
| 20 | Cl | Cl | 86 | 140 |
| 21 | ocf2 | 0 | 50 | 144 |
| 95 | NO, | Cl | 44 | 190 |
Przykład VII. 6,8 g 3-(2'-chłorofenylo)-1H-pirazolu, otrzymanego jak w przykładzie IX, rozpuszczono mieszając w temperaturze pokojowej w 30 ml kwasu octowego. Dodano do mieszaniny 2,9 g (0,0409 mola) chloru. Mieszano jeszcze przez 1 godzinę w temperaturze pokojowej i nadmiar kwasu octowego odpędzono pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszczono w chlorku metylenu i roztwór organiczny przemyto wodnym roztworem wodorowęglanu sodu, wodą i osuszono nad MgSO4 przed zatężeniem do suchej masy. Pozostałość poddano chromatografii na żelu krzemionkowym (eluent: heptan z octanem etylu 60:40). Otrzymano 3,6 g 3-(2'-chlorofenyło)-4-chloro-3H-pirazolu o konsystencji miodu (wydajność 44%), którego typowe właściwości dołączono jako załącznik H.
Przykład VIII. 2,3 g (0,015 mola) 3-(3-metylofenylo)-1H-pirazolu rozpuszczono mieszając w 45 ml dichlorometanu w temperaturze pokojowej. Dodano następnie 2,1 g (0,016 mola) N-chlorosukcynimidu i mieszano jeszcze przez 60 godzin w temperaturze pokojowej. Mieszaninę reakcyjną zatężono i poddano chromatografii na żelu krzemionkowym (eluent: heptan z octanem etylu 80:20). Otrzymano 1,4 g 4-chłoro-3-(3-metyłofenyło)-1H-pirazołu (związek 97) o temperaturze topnienia 109°C (wydajność 50%).
Przykład IX. Prowadząc reakcję jak w przykładzie VIII, ale stosując odpowiednie reagenty, otrzymano pochodne o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru, a R oznacza atom wodoru zebrane w poniższej tabeli 4.
Tabela 4
| Związek nr | Y | Z | Wydajność (%) | t.t. (°C) lub analiza |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 24 | Cl | Cl | 53 | 140 |
| 25 | OCF, | O | 40 | 147 |
| 100 | H | OCF, | 54 | 62 |
| 101 | och3 | Cl | 44 | 70 |
| 102 | Cl | Br | 65 | 142 |
| 103 | H | CF3 | 100 | 81 |
| 104 | C,H 5 | Cl | 83 | 84 |
| 105 | F | Br | 88 | 114 |
| 106 | H | CN | 79 | 110 |
| 108 | cf3 | H | 40 | 111 |
| 109 | SOCH3 | Cl | 41 | 171 |
| 110 | Cl | F | 94 | 105 |
| 112 | F | Cl | 46 | 120 |
| 113 | och2 | O | 85 | 100 |
172 376
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 114 | F | cf3 | 67 | 97 |
| 115 | OCH3 | och3 | 20 | 90 |
| 116 | F | F | 68 | 95 |
| 118 | H | F | 57 | 120 |
| 119 | naftyl | naftyl | 77 | 170 |
| 120 | no2 | Cl | 80 | 186 |
| 121 | C6H5CH 2O | H | 89 | 91 |
| 122 | ch3 | CH3 | 33 | 89 |
| 123 | H | Cl | 13 | 122 |
| 124 | Cl | NO2 | 70 | 162 |
| 125 | H | NO2 | 85 | 148 |
| 128 | H | Br | 80 | 151 |
| 129 | (CH3) 3 SiCH 2 | Cl | 87 | 92 |
| 132 | NH2 | Cl | 71 | 121 |
| 134 | NO2 | CH3 | 46 | 169 |
| 135 | C2H 5O | Cl | 96 | |
| 136 | NO2 | SC6H 5 | 8 | 164 |
Przykład X. 4-jodo-3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)pirazol.
1,03 g (0,0046 motet Njjodoudccynimidu dodano do roztwout 1 g (0,0045 mote) odpowiedniego 4H-plraeolu otrzymanego w przykładzie XIII w 50 ml dichloroetanu. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 12 godzin w temperaturze pokojowej i następnie zatężono do suchej masy. Pozostałość oczyszczono na kolumnie z żelem krzemionkowym eluując mieszaniną heptanu z octanem etylu 7:3 i otrzymując biały proszek o temperaturze topnienia 142°C z wydajnością 79,5%.
Przykład XI. 3-(2-chlorofenylo)-4-cyjanopirazol.
g (0,0055 mola) 2-chlorobdnerlloacetrnitrylu rozpuszczono mieszając w temperaturze pokojowej w 30 ml dlmdteloacetalu NN-dimetyloformamidu zgodnie z procedura z przykładu I. Otrzymano 7,5 g (0,032 mola) związku 3-(2-chlorofdnylo)-2-cyjano-1-dimeteloaminr-1-propdn-3-rnu (wydajność 96%), rozpuszczono w 80 ml kwasu octowego i dodano 2 ml wodzianu hydrazyny egrenid z procedurą z przykładu I. Po utarciu w heptanie otrzymano
4,1 g 3-(2-chlorrfdnelo)-4-cejanrpiraerlu (związek 138); wydajność 63%, temperatura topnienia 160°C.
Przykład XII. 4-etoksykarbonylo-3-(2-chlorofenylo)pirazol (związek 139).
2.04g 00,0 5 miote) 3-22-chlorofenylo)-4-cyj;mopia;erotu, orzzymanego ykt w przyktedeid III, potraktowano 2,4 ml 95% etanolu i 1,1 ml stężonego H2SO41 ogrzewano w temperaturze wrednia pod chłodnicą zwrotną. przez 6 godzin. Mieszaninę reakcyjną wylano do wody i ekstrahowano CH2G2. Fazę organiczną osuszono nad MgSO4, a następnie zatężono. Pozostałość oczyszczono na kolumnie z żelem krzemionkowym (ChLCróMeOH 98:2) otrzymując bladożółty olej z wydajnością 36%. Analiza NMR nr 42280.
Przykład XIII. 3-(2-chlorofenylo)-4-tiokarbamoilopirazol (związek 140).
1,0g 00,005 mote) 3-22-chroroeenylo)-4-cyjanopilίerotu , otrzymanego jk) w jniy^lia-ee1d XI i 0,75 g (0,01 mola) tiacetamidu dodawano sukcesywnie do roztworu 10 ml DMF nasyconego gazowym chlorowodorem. Mieszaninę reakcyjną utrzymywano w temperaturze 100°C przez 2 godziny, po czym ochłodzono do temperatury pokojowej i wylano do wody.
172 376
Mieseaninę pronmyto następnie wodnym rootwornm wodorowęglanu sodu i ekstrahowano CH2C12. Po osuseeniu fa-oy organizonej nad MgSO4 i odparowaniu poeostałość onoóseneono na kolumnie o żnlem kresmionkowym (heptan e octanem stylu 1:1) w cnlu otroymania Cladozóltego ziała stałego e wydajnością 36%, o temperaturo, topnienia 215°C.
Preykład XTV. 4-cyjano-3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)pirazol (związek
141).
Pośredni 3-okso-3-(2.2-difluoro-l,3-becbodioksol-4-ilo)ęropcnomtryl otroymcno egodnis ee sposoCem opisanym w Synthssis. 1983, 308 prene J. C. Kranssa, T. L. Cuppsa,
D. S. Wisego i L. B. Towcsscda, preno kondensację anionu kwasu cyjanooctowego e chlorkiem kwasu (2.2-difluoro-1.3-Cęnoodioksol-4-ilo)karCoksylowsgo otreymansgo ogodnie o procedurą opisaną w europejskim opisis patentowym nr 333658. 5 g (0,022 mola) 3-okso-3-(2.2-difluoro-1,3-Cecbodiokzol-4-ilo)proęcnomtrylu roeęusecoono w 10 ml dimntyloacetalu NN-dimetyloformamidu i rootwór ogroano do temperatury 70°C. 5,7 g (0,022 mola) tak otreymacęgo owiąoku (2-cyjcno-3-(2.2-difluoro-1.3-Cęczodioksol-4-ilo)-1-dimetyloamino-1propein-3-oinu) roepusozeono w 50 ml kwasu octowego i potraktowano następnie 1,5 ml (0,025 mola) wodoiann hódrαoyny. Po oceysaceeciu na kolumnie e żelem kroemionkowym (hnptan o octanem etylu 6:4) otrbómaco 2,42 g Cladożółtsgo prosoku o temperaturo, topnienia 175°C, o wydajnością 44%.
Preykład XV. 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)-4-formylopirazol (związek 142).
1,1 g (0,0g44 mc>4a) Oon)aao-óciC,24-fluord-l,3-tenzodięnąoli4-ilo)p4razolu ,0^;ι^3Ό^^ι^ο powyżej w proykładoie XTV rooęuseceoco w 10 ml toluenu w atmosferes aootu w temperaturoe -65°C i dodano 5,74 ml (0,0057 mola) wodorku diieoCutyloglmn w rootworon toluenowym. Po misseaniu prose 30 minut w temperaturo, -70°C missoncinę stopniowo ogroano do temperatury pokojowej i mieseano proso 3 godoiny. Hódrolibowano ją następnie nasyconym rootwornm chlorku amonu, a potem 10% kwasem solnym do pH 4. Po ekstrahowaniu octanem etylu f^ę organiczną osusoono nad MgSO4 i odparowano. Otroymany tak olej utarto w hsptanie e eterem diiaoęroęylowym otroymując żółty prosoek o temperaturee topnienia 115°^ e wydajnością 50%.
Preykład XVI. 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)-4-metylopirazol (związek 143).
g 1-(2.2-difluoro-1.3-Cęczodioksol-a-ilo)propanocu otroymano proso kondensację NN-dimętylopropionamidu o litowanym anionem 2.2-diΠuoro-),3-Cscoodioksolu otrzymanym ogodnie e procedurą opisaną w europejskim opisis patentowym nr 333658, a następnie roopusezeono w 14,6 g (0,11 mola) dimętyloczętalu NN-dimetyloformamidu i ogyoano do temperatury 70°C egodnie o procedurą e proykładu I. 25 g (0,05 mola) tak otreymanego nnaminonu roepusozeoco w 130 ml kwasu octowego i dodano 3,3 ml (0,069 mola) wodoru hydraoyny. Otreymany surowy produkt ozoósazeoco preno ucieranie w pentanie. Wydajność 27%, temperatura topnienia 93°C.
Preykład XVII. 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)-4-nitropirazol (związek 144).
6oli ίętt^-^^c^n(cg^o kwasu siarkowego , a następnie, porcjmii, 1922 g (0,019 mołai KNO3 dodano kolejno w temperaturee 0°C do roetworu 3 g (0,013 mola) piraoolu (Y=H) otrzymanego jak w preykładeie I powyżej, w 60 ml dichloroetanu. Misseaninę reakcyjną miesoano w temperaturee 0°C preee godoinę, ogreano do temperatury pokojowej i miesoano proso 40 minut. Spowodowano wytrącenie osadu preso dodanie lodu i całość preesącoono otrzymując Csżowy prosesk o temperaturo, topnienia 135°C, o wydajnością 50%.
Proykład XVIII. Tetrafluoroboran 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)-4-pirazolodiazoniowy (związek 145).
3-(2.2-difluoro-1.3-Cscoodioksol-a-ilo)-a-nitroęirαool otreymany powyżej w ęroykładoie XVII ersdukowano do a-ammo-3-(2.2-difhιoro-).3-Csceodioksol-a-ilo)-pirnbola egodnie e mstodą opisaną proso Vogla (Practical Organie Chemistry, wyd. 4, str. 660: Fe/HCl). 0,8 g (0,003 mola) 4-amico-3-(2,2-difluoro-1.3-Cscaodioksol-4-ilo)-ęirczolu w rootworon w 10 ml
172 376 bezwodnego THF potraktowano w temperaturze 0°C roztworem 10 ml THF zawierającym 1 ml (0,0081 mola) etrratu trifluorku boru. Dodano następnie 0,6 ml (0,005 mola) azotynu t-butylu w 5 ml THF. Mieszano jeszcze przez godzinę w temperaturze 0°C, po czym rozcieńczono mieszaninę pentanem i przesączono przez spiekane szkło. Po osuszeniu otrzymano beżowy proszek o temperaturze topnienia 210°C, z wydajnością 37%.
Przykład XIX. 4-acetylo-3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)-pirazol (związek 146).
8- g (0,04 mola) 4-acrtylo-3-(2,2-difluoro-1,3-brnzodioksolu) otrzymanego zgodnie z procedurą opisaną w europejskim opisie patentowym nr 333658 w roztworze w 20 ml eteru dodano do zawiesiny 3,2 g (0,08 mola) 60% wodorku sodu w 30 ml eteru zawierającego 7 g (0,08 mola) octanu etylu. Po zakończeniu dodawania ogrzewano mieszaninę reakcyjną w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przrz 2 godziny. Mieszaninę rozcieńczono 50 ml etrru i dodano 2 ml absolutnego etanolu i 20 ml wody w crlu rozłożenia nadmiaru NaH. Odczyn pH mieszaniny reakcyjnej zmieniono na 6 dodając 1 N roztwór kwasu chlorowodorowego. Po ekstrakcji rtrrem, osuszeniu nad MgSO4, odparowaniu i oczyszczeniu na kolumnie z żelem krzemionkowym (heptan z octanem rtylu 9:1) otrzymano 5 g bladożółtego proszku (1-(2,2-difl^^o^^-1,3-be^i^^ioksol-^^^l^)^1,3-butanodionu) o temperaturze topnienia 85°C, z wydajnością 52%.
2,04g (0,0084 mota- lego związku ^(^^p^r^^^c^^c^r^o nasęępnie w 1,23 ml (0,0092 moladimetyloacetalu N,N-dimrtyloformamidu i ogrzano do temperatury 70°C zgodnie z procedurą z przykładu I. Następnie po wydzieleniu pośredniego rnaminonu potraktowano go 0,43 ml (0,0092 mola) wodzianu hydrazyny zgodnie z procedurą z przykładu I. Pożądany związek wydzielono z mieszaniny reakcyjnej metodą chromatografii na żelu krzemionkowym (heptan z octanem rtylu 6:4) o temperaturze topnienia 180°C, z wydajnością 23%.
Przykład XX. 4-metylotio-3-(2-nitro-3-chlorofenylo)pirazol (związek 147).
g (0,0g 5mo3a1 m'-nitr2-3'-chloroacetofenonu w roztwOrze w 50 ml kwmsu octowego potraktowano 1,81 ml (0,0354 mola) bromu w temperaturze pokojowej. Po mieszaniu przez 12 godzin odparowano kwas octowy i otrzymano żółty osed 2'-niero-3'-bromoanrtoUenonu z wydajnością 85%.
1.5 g (0,0061 mola) 2'-nltro-3'-chloro-2-(meeyloeio)acetoUenn3u otrzymano dodając w temperaturze 0°C 1,3 g (0,018 mola) meta3etiola3u sodu w roztworze w 10 ml metanolu do 4,7 g (0,0168 mola) otrzymanego powyżej 2'-nltro-3'-chloro-2-bromnaceeofenonu.
1.5 g (0,0061 mola) 2'-niero-3'-nhlnro-2-(meeylotio)acetoUennnu rozpuszczono w 1,6 ml (0,012- mola) dimetyloamlnlu N^-dimetyloformamidu zgodnie z procedurą z przykładu I i ogrzano do temperatury 70°C. Następnie po wydzieleniu pośredniego enaminonu potraktewane go 2 ml (0,042 mola) wodzianu hydrazyny zgodnie z procedurą z przykładu I. Po oczyszczeniu metodą chromatografii na żrlu krzemionkowym (hrpten z octanem etylu 75:25) otrzymano 600 mg pożądanego związku o temperaturze topnienia 169°C, z wydajnością 36%.
Przykład XXI. 3-(3-bromofenylo)-4-(metylosulfonylo)pirazol (związek 147).
27,8 g (0,1 mola) 0'-bromnaneenUenonu w roztworze w 300 ml aceeonlerylu potraktowano 10,2 g (0,1 mola) metylosulfimianu sodu i ogrzewano w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 8 godzin. Po ochłodzeniu i odparowaniu acetonitrylu mieszaninę reakcyjną przemyto wodą i ekstrahowano CtkCk. Surową pozostałość oczyszczono przez ucieranie w rtrrzr diizopropylowym i otrzymano żółtr ciało stałe, (3'-bromo)(metylosulfo3ylo)acetoUenon, o temperaturze topnienia 104°C, z wydajnością 87%.
1,1 g (3'-brome)(metylosulfe3yln)aneenfr3onu rozpuszczono w 20 ml (0,14 mola) dimetyloacrtelu KN-dimetyloformamidu i ogrzano do temperatury 70°C. Następnie po wydzieleniu pośredniego mmincmu potraktowano go 0,3 ml (0,006 mola) wodzianu hydrazyny zgodnie z procedurą z przykładu I. Po oczyszczeniu przrz ucieranie w rterze diizopropylowym otrzymano beżowy proszek o trmprreturze topnienia 140°C, z wydajnością 44%.
172 376
Przykład XXII. 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)-4-tiocyjanianopirazol (związek 148)
2,3 ml (0,048 mola) wodzianu hydrazyny dodano do roztworu toluenowego (80 ml) zawierającego 9,03 g (0,04mola) 3-okso-3-(2,2-dichloro-1,3-benzodioksol-4-ilo)propanonitrylu otrzymanego jak w przykładzie VI i 3,08 g (0,02 mola) kwasu p-toluenosulfonowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 80°C przez 2 godziny. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej mieszaninę rozcieńczono octanem etylu, przemyto wodą i nasyconym roztworem chlorku sodu. Po osuszeniu nad MgSO4 odparowanie fazy organicznej dało biały proszek, który oczyszczono przez ucieranie w eterze, 5-amino-3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol4-ilo)pirazol o temperaturze topnienia 152°C, z wydajnością 62%.
0,45 ml (0,0088 mola) bromu w roztworze metanolowym (5 ml), ochłodzonym przedtem do temperatury -70°C, dodano do roztworu 1,63 g (0,0168 mola) tiocyjanianu potasu w 15 ml metanolu, ochłodzonym do temperatury -70°C. Dodano następnie 1,92 g (0,008 mota) 5-amino-3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)pirazolu w roztworze w 5 ml metanolu, ochłodzonym do temperatury -70°C, utrzymując temperaturę mieszaniny na tej wartości. Mieszano następnie przez 1,5 godziny w temperaturze -70°C, a potem około 30 minut w temperaturze pokojowej. Następnie dodano do mieszaniny octan etylu, przemyto wodą i nasyconym roztworem chlorku sodu. Po osuszeniu nad MgSO4 odparowanie fazy organicznej dało 5-amino-3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)-4-ti.ocyjanianopirazol o temperaturze topnienia 264°C, z wydajnością 80%.
0,94 ml (0,008 mola) azotynu t-butylu w roztworze w 5 ml THF dodano do roztworu 1,95 g (0,0065 mola) 5-amino-3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)-4-tiocyjanianopirazolu w 25 ml THF w temperaturze 0°C. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 1,5 godziny w tem-. peraturze pokojowej, następnie rozcieńczono octanem etylu i przemyto wodą. Po osuszeniu nad MgSO4 i odparowaniu rozpuszczalnika pozostałość poddano chromatografii na żelu krzemionkowym otrzymując 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)-1 -(N-tetrahydrofurylo)4-tiocyjanianopirazolu w postaci oleju, z wydajnością 20%.
Analiza nr 44694.
0,33 g (0,00094 mola) otrzymanego powyżej aminalu odbezpieczono rozpuszczając związek w temperaturze pokojowej w 10 ml metanolu i traktując 0,033 g (0,00018 mola) kwasu p-toluenosulfonowego. Po mieszaniu przez godzinę w temperaturze pokojowej mieszaninę rozcieńczono octanem etylu i przemyto nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu. Po osuszeniu nad MgSO4 odparowanie fazy organicznej dało żółty proszek, 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)-4-tiocyjanianopirazol, o temperaturze topnienia 163°C, z wydajnością 98%.
Przykład XXIII. 1-metylo-3-(2,3-dichlorofenylo)-4-chloropirazol (związek 149).
1,5 g 4-chloro-3-(2,3-dichlorofenylo)pirazolu i 0,40 g metylofosfonianu dimetylu ogrzewano w temperaturze 150°C przez 1 godzinę. Po osiągnięciu temperatury pokojowej mieszaninę rozpuszczono w nasyconym roztworze wodnym NaHCO3 i ekstrahowano 2 x 50 ml CH2CH2. Połączone fazy organiczne osuszono nad Na2SO4 i zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Surowe ciało stałe oczyszczono metodą chromatografii cieczowej na żelu krzemionkowym (eluent: heptan z octanem etylu 80:20).
Przykład XXIV. Poniższe 4-chloro-3(5)-(podstawione)fenylo-1-R-pirazole o wzorach 1 lub 1a otrzymano jak w przykładzie XXIII:
| Związek nr | Y | Z | R | 1 (%) | 1a (%) | t.t. (°C) lub analiza |
| 150 | ocf2 | O | CH3 | 100 | 60 | |
| 152 | Cl | Cl | ch3 | 100 | 110 | |
| 154 | Cl | H | CH3 | 100 | 66 |
172 376
Przykład XXV. 1-benzylo-3(5)-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylo-4-chloropirazol (związek. 155).
1,00 g 4-chloro-3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenyło-4-chloropirazolu i 0,75 g bromku benzylu w 20 ml absolutnego metanolu dodano do roztworu metanolami sodu otrzymanego z 0,10 g skrawków sodu i 10 ml absolutnego metanolu w temperaturze pokojowej. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 12 godzin w temperaturze pokojowej, zatężono do suchej masy pod zmniejszonym ciśnieniem i rozpuszczono w 80 ml mieszaniny wody z octanem etylu (1:1). Fazę organiczną osuszono nad MgSO4 i zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Surowe ciało stałe oczyszczono metodą chromatografii cieczowej na żelu krzemionkowym (eluent: heptan z octanem etylu 80:20).
| Związek nr | Y | Z | R | 1 (%) | 1a (%) | t.t. (°C) lub analiza |
| 157 | ocf2 | o | SO2N(CH 3)2 | 100 | 50 |
Przykład XXVI. 1-(2-cyjanoetylo)-4-chloro-3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazol (związek 158).
1,00 g 4-chloro-3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazolu i 0,20 g akrylonitrylu rozpuszczono w 20 ml dioksanu. Dodano 0,02 ml 40% roztworu Tritonu B w metanolu. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 12 godzin w temperaturze pokojowej i zatężono do suchej masy pod zmniejszonym ciśnieniem. Stałą pozostałość utarto z 10 ml heptanu, odsączono i osuszono pod zmniejszonym ciśnieniem. Temperatura topnienia 83°C.
Przykład XXVII. 1-[(trimetylosililo)metylo]-4-chloro-3-(2-nitro-3-chlorofenylo)pirazol (związek 159).
0,85 g bezwodnego węglanu potasu dodano do roztworu 1,30 g 4-chloro-3-(2-nitro-3-chlorofenylo)pirazolu i 0,70 g chlorku (trimetyłosililo)metyłu w 30 ml N,N-dimetyloformamidu. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 12 godzin w temperaturze pokojowej i rozcieńczono 100 ml mieszaniny eteru z wodą (1:1). Fazę eterową osuszono nad MgSO4 i zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostały olej oczyszczono metodą chromatografii cieczowej na żelu krzemionkowym (eluent: heptan z octanem etylu 50:50).
Przykład XXVIII. Poniższe związki otrzymano tak, jak w przykładzie XXVII.
| Związek nr | Y | Z | R | 1 (%) | 1a (%) | t.t. (°C) lub analiza |
| 160 | no2 | Cl | CH2 S-(p-ClC 6H„) | 80 | 20 | 88 |
| 161 | NO2 | Cl | CH2SCH3 | 80 | 20 | 65 |
| 162 | NO, | Cl | CH2OCH3 | 100 | 124 | |
| 163 | NO2 | Cl | CH2OCH3 | 100 | 128 | |
| 164 | NO2 | Cl | CH,0 (CH 2)20 CH3 | 100 | 57 | |
| 166 | NO, | Cl | ch2scn | 84 | 16 | 99 |
| 167 | NO, | Cl | CH2SO2CH3 | 50 | 50 | 62 |
| 168 | NO, | Cl | CH2 (O-NO2C6H4) | 100 | 115 | |
| 169 | NO, | Cl | CH2CO(4-CH 3 OCĆH,) | 100 | 146 | |
| 170 | NO2 | Cl | CH2OCH2C6H5 | 80 | 20 | 84 |
Przykład XXIX. 1-(chlorotioformylo)-4-chloro-3-(2,2-dfluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazol (związek 172).
1,00 g 4-chloro-3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazolu i 0,15 ml tiofosgenu w roztworze w 50 ml toluenu ogrzewano w temperaturze wrzenia tiofosgenu (70°C) pod chłodnicą
172 376 zwrotną przez 2 godziny. Mieszaninę reakcyjną zatężono do suchej masy pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono metodą chromatografii cieczowej na żelu krzemionkowym (eluent: heptan z octanem etylu 90:10). Temperatura topnienia 85°C.
Przykład XXX: 1-benzoilo-4-chloro-3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazol (związek 173).
0,55 g chlorku benzoilu rozcieńczonego 10 ml bezwodnego THF dodano kroplami do ochłodzonego do temperatury +10°C roztworu 1,0 g 4-chloro-3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazolu, 0,08 g DMAP i 0,55 ml trietyloaminy w 20 ml bezwodnego THF. Mieszano jeszcze 2 godziny w temperaturze pokojowej. Mieszaninę zatężono następnie do suchej masy pod zmniejszonym ciśnieniem i rozpuszczono w 80 ml mieszaniny octanu etylu z wodą (1:1). Fazę organiczną osuszono nad MgSO41 zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Temperatura topnienia 85°C.
Przykład XXXI. Poniższe związki otrzymano tak, jak w przykładzie XXX.
| Związek nr | Y | z | R | t.t. (°C) lub analiza |
| 174 | OCF2 | O | COCH3 | 125 |
| 175 | ch3 | Cl | COCH3 | 63 |
| 176 | NO2 | Cl | COCH3 | 158 |
Przykład XXXII. 1-(metoksykarbonylo)-4-chloro-3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazol (związek 177).
ml chloromrówczanu metylu rozcieńczonego 10 ml bezwodnego THF dodano kroplami do roztworu ochłodzonego do temperatury 0°C 1,0 g 4-chloro-3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazolu, 0,08 g DMAP i 0,55 ml trietyloaminy w 20 ml bezwodnego THF. Mieszano jeszcze 2 godziny w temperaturze pokojowej. Mieszaninę zatężono następnie do suchej masy pod zmniejszonym ciśnieniem i rozpuszczono w 80 ml mieszaniny octanu etylu z wodą (1:1). Fazę organiczną osuszono nad MgSO4 i zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Temperatura topnienia 75°C.
Prowadząc otrzymywanie jak powyżej wytworzono 1-benzyloksykarbonylo-4-chloro3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazol (związek 178), temperatura topnienia 83°C.
Przykład XXXIII. 1-(t-butyloksykarbonylo)-4-chloro-3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazol (związek 179).
1.00 g bezwodnego di(t-butoksy)karbonylu, rozcieńczonego 10 ml acetonitrylu, dodano kroplami do roztworu 1,0 g 4-chloro-3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazolu, 0,045 g DMAP i 0,55 ml trietyloaminy w 20 ml acetonitrylu. Mieszano jeszcze 2 godziny w temperaturze pokojowej. Mieszaninę zatężono następnie do suchej masy pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono metodą chromatografii cieczowej na żelu krzemionkowym (eluent: heptan z octanem etylu 80:20). Ciało stałe miało konsystencję piany.
Przykład XXXIV. 1-(fenoksykarbonylo)-4-chloro-3-(2-nitro-3-chlorofenylo)pirazol (związek 180).
1.0 ml chloromrówczanu fenylu dodano małymi porcjami do ochłodzonego to temperatury 0°C roztworu 1,3 g 4-chloro-3-(2-nitro-3-chlorofenylo)pirazolu w 20 ml pirydyny. Mieszano jeszcze 8 godzin w temperaturze pokojowej. Mieszaninę zatężono następnie do suchej masy pod zmniejszonym ciśnieniem i rozpuszczono w 100 ml mieszaniny octanu etylu z wodą (1:1). Fazę organiczną osuszono nad MgSO4 i zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałe ciało stałe oczyszczono przez rekrystalizację z eteru diizopropylowego. Temperatura topnienia 123°C.
172 376
Przykład XXXV. Poniższe kwickke wytworzono jak w przykładzie XXXIV:
| Związek nr | Y | Z | R | t.t. (°C) lub analiza |
| 181 | NO, | Cl | C(O)SC 2H5 | 109 |
| 182 | NO, | Cl | CO, C(CH3),CO, C,H 5 | 219 |
| 183 | NO, | Cl | CO2CHCH2 | 118 |
| 184 | NO, | Cl | CO2(p-NO,C6H4) | 185 |
| 185 | NO, | Cl | CO2CH2CHCI2 | 130 |
Przykład XXXVI. 1 -izopropyloaminokarbonylo-4-chloro-3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazol (związek 186).
0,45 g izocyjanianu izoprzpylu dodano kroplami do roztworu 1,0 g 4-chloro-3-(2,2-di1^010-1,3^1^011-0X6^^^^0^ i 0,50 g trietylramiay w 20 ml bezwodnego DMF. Całość mieszano przez 2 godziny w temperaturze pokojowej. Dalsze operacje były takie, jak w przykładzie XXXII. Temperatura topnienia 135°C.
Przykład XXXVII. 1-(metylofenylosulfonylo)-4-chloro-3-(2,2-difluoro-1,3-dioksolano)fenylopirazol (związek 187).
0,75 g chlorku tosylu dodano małymi porcjami do roztworu 1,0 g 4-chloro-3-(2,2-difluorz-l,3-dioksolano)fenclooiuazzlu i 0,5 ml pirydyny w 20 ml toluenu. Całość mieszano przez 2 godziny w temperaturze 40°C. Dalsze operacje był] takie, jak w przykładzie XXXII. Pozostałe ciało stałe oczyszczono metodą chromatografii cieczowej nn żelu krzemionkowym (eluent; heptan z octanem etylu 80:20). Temperatura topnienia 100°C.
Przykład XXXVIII. Test in vivo wobec Botrytis cinerea na obciętym liściu pomidora (szczepy wrażliwe i oporne na benzimidazole).
Przegotowano wodny roztwór badanej substancji rozdrabniając dokładnie następującą mieszaninę:
- substancja aktywna: 60 mg,
- środek powierzchniowo czynny Tween 80 (rleinian orlioksyetelenzwanej pochodnej sorbitanu) rozcieńczony do 10% wodą: 0,3 ml,
- woda dz 60 ml.
Taką wodne zawiesinę rozcieńczono następnie wodą otrzymując właściwe stężenie substancji aktywnej.
Pomidory hodowane pod szkłem (odmiana Marmaade) mające 30 dni potraktowano spryskując je wodną zawiesiną zdefiniowane powyżej prze różnych stężeniach związku aktywnego.
Po 24 godzinach liście ucięto i umieszczono na szalce Petriego (średnica 14 cm), której daz pokryto uprzednio zwilżonym krążkiem bibuły filtracyjnej (10 kucnków aa szalkę).
Zakażono je następnie orze pomocy strzykawki, nakładając krople (3 na liść) zawiesinę sporów Botrytis ciaerea, wrażliwych na beazimidazzle lub oporyęch na benzimidazole, otrzyma-ęch z 15-di-iowych kultur i umieszczonych w zawiesinie o stężeniu 150000 jednostek aa cm3.
Liście skzytrzlzwnyz po 6 dniach od zakażenia porównując je z kzntrolyęmi, nie poddawanymi obróbce.
W tych warunkach, prze dawce 1 g/dm3, zaobserwowano dobrą (co najmniej 75%) lub całkowitą ochronę przed zakażeniem w przepadku aastępujecech związków:
Botretis wrażliwe na beyzimidnkzle: 9, 13, 17, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 71, 73, 95, 100, 104, 105,108, 113, 114, 116, 120, 122, 123, 124,128, 135, 147, 166, 172,173, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185.
172 376
Przykład XXXIX. Test in vivo wobec Piricularia oryzae wywołującej piriculariosis na ryżu.
Przygotowano wodny roztwór badanej substancji rozdrabniając dokładnie następującą mieszaninę:
- substancja aktywna: 60 mg,
- środek prwidrechniowr czynny Tween 80 (oleinian pol1rksydtelenowanej pochodnej sorbitanu) rozcieńczony do 10% wodą: 0,3 ml,
- woda do 60 ml.
Taką wodną zawiesinę rrecidńcerno następnie wodą otrzymując właściwe stężenie substancji aktywnej.
Ryż, posadzony w małych doniczkach w mieszaninie 50:50 wzbogaconego torfu i pucolany, potraktowano spryskując je wodną zawiesiną zdefiniowaną powyżej.
Po 24 godzinach nałożono na liście wodną zawiesinę sporów Piricularia oryzae, otrzymanych z 15-dniowych kultur i umieszczonych w zawiesinie o stężeniu 100000 jednostek na cm3.
Rośliny inkubowano przez 24 godziny (25°C, 100% względnej wilgotności) i umieszczono następnie w komorze obserwacyjnej w tych samych warunkach na 7 dni.
Kontroli dokonano po 6 dniach od zakażenia.
W tych warunkach, przy dawce 1 g/dm3, zaobserwowano dobra (co najmniej 75%) lub całkowitą ochronę przed zakażeniem w przypadku następujących związków:
12, 17, 19, 21, 24, 25, 72, 81, 84, 87, 95, 100, 101, 103, 104, 105, 108, 110, 112, 113, 114, 116, 118, 120, 122, 123, 124, 12Π, 128,129, 134, 135,141, 166, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185.
Przykład XL. Test in vivo wobec Plasmopara viticola.
Przygotowano wodny roztwór badanej substancji rozdrabniając dokładnie następującą mieszaninę:
- substancja aktywna: 60 mg,
- środek pokidrechniowr czynny Tween 80 (olein^an prliokseetylenowanej pochodnej sorbitanu) rozcieńczony do 10% wodą: 0,3 ml,
- woda do 60 ml.
Taką wodną zawiesinę rozcieńczono następnie wodą otrzymując właściwe stężenie substancji aktywnej.
Szczepionki winorośli (Vitis vinifera, odmiana Chardonnay) hodowano w małych doniczkach. Gdy osiągnęły wiek 2 miesięcy (etap 8 do 10 liści, 10 do 15 cm wysokości), spryskano je powyższą zawiesiną wodną.
Rośliny będące próbką kontrolną potraktowano wodnym roztworem nie zawierającym substancji aktywnej.
Po suszeniu przez 24 godziny każdą roślinę zainfekowano wodną zawiesiną sporów Plasmopara viticola, otrzymanych z 17-dnirwdj kultury i umieszczonych w zawiesinie o stężeniu 100000 jednostek na cm3.
Zakażone rośliny inkubowano przez 2 dni w temperaturze około 18°C w wilgotnej atmosferze, a następnie przez 5 dni w temperaturze około 20-22°C przy względnej wilgotności 90-100%.
Kontroli dokonano po 7 dniach od zakażenia, porównując z roślinami kontrolnymi.
W tych warunkach, przy dawce 1 g/dm3, zaobserwowano dobrą (co najmniej 75%) lub całkowitą ochronę przed zakażeniem w przypadku następujących związków:
13, 19, 20, 21, 22, 24, 25, 64, 74, 77, 80, 81, 82, 102, 104, 106, 109, 113, 125, 127, 134,
142,144, 186.
Wyniki te jasno wskazują dobre grzybobójcze właściwości pochodnych 3-fenylrp1raeolu wobec grzybic roślinnych wywoływanych przez grzyby z bardzo różnych rodzin, takich jak Phecrmecdtds, Basidromycetes, Ascomecdtds, Adelrmecetds lub Fungi imperfecti, a w szczególności rodzajów Botrytis, Piricułaria oreead, Altemaria i puszysta pleśń winogron.
172 376
W reecoywistości pochodne 3-fscylopirnaolu readko stosuję się w praktyce sams. Najceęściej są, ons składnikami komęoaycji. KomęobyzCe te, które można stosować jako herCicydy, eawięraja pochodne 3-fenólopircoola. jakie opisano powyżej, w zhnrnktsree składnika aktywnego amieseacego ee stałymi luC ciekłymi nośnikami dopusezealnymi do stosowania w rolnictwie orao środkami powierzchniowo zoócnymi także dopusocealnymi do stosowania w rolnictwie. W sezesgólnośzi można stosować oCojętne, konwencjonalne nośniki i konwencjonalne ewiąbki powierechniowo zeónne. Kompoeónje te są takżs zaęśzią wynalazku.
KomęoeyzCe te mogą takżs aαwisrcć wsoel^ie inns składniki takie jak, na preykład, koloidy ochronns, środki adheeójnę. środki ecgęsezeająze. środki tiksotropowe, środki penetrujące, środki staCiliouCąze. środki sskwsstrujące i tym podoCne. Ogólnis, pochodne 3-fenylopiraoolu można łązeyć es wseystkimi stałymi luC ciekłymi dodatkami spełniającymi warunki kocweczCocalcsgo spoyaądeania kompoeyzCi.
Ogólnie, kompooónje według wynda^rn onwinrają ewykln od około 0,05 do 95% (wagowych) ąwiąaku wytwaroansgo sposoCem według wyndabku. jsdsn luC więcej stałych luC ciekłych nośników i ewentualnie jedsn luC więcej środków powinrochniowo zeycnyzh.
W nmisCseym opisis tsrmin nośnik oenazoa naturalną luC syntetynon¾ organiczną luC nieorganiczną suCstcnzję, e którą łąceiy się owiąosk w zslu ułatwienia jsgo podawania na roślinę, nasiona luC gleCę. Nośnik taki jest ewyklę oCojętny i musi Cyć dop^ecemy do stosowania w rolnictwie, sezesgólnie woCsz traktowanej rośliny. Nośnik może Cyć stały (glinki, naturalne i syntetyzene kroemicny. kreemionka, żywizn. woski, stałe cawoey i tym podoCns) luC ciekły (woda, alkohol, sazosgólnie Cutanol i tym podoCne).
erodsk powierochniowo zoócny możs Cyć środkiem emulgującym, dyspergującym luC owilżającym typu jonowego luC cieConowsgo. alCo mieso^niną takich środków. Dla proykładu można wymienić sols kwasów poliakrólowyzh. sole kwasów lignosulfbcowyzh. sole kwasów fenolosalfocowyzh luC naftdecosulfonowyzh, polikondecsaty tlenku etylenu e alkoholami, kwasami luC aminami tłusezeowymi. podstawions fenole, sozesgólnie dkilofecole luC arylofenols, sols estrów kwasów sulfoCarsetynowyzh. pochodne winianowe (sozeególnie alkilowiniacó). sstry fosforowe poaioksyetólecowcnyzh fenoli luC alkoholi, sstry kwasów tłuzezoowych i polioli, orao pochodne powyżseych ewiąoków oawierajązs funkcyjne grupy sicrcocnowe, sulfomanowe i fosforanowe. OCszność zo jednego środka powierechniowo zeycnego jest ewykle meeCędna, gdy owiąoek i/luC oCojętny nośnik nie jest robęusozedny w wodeis, a środkiem roozisńzoajązym jsst woda.
Kompooycje do stosowania w rolnictwie według wyndcaku mogą więc oawierać składniki aktywne w Cardeo seerokich granicach ilościowych, od 0,05% do 95% (wagowo). Zawartość środka ęowisrazhniowo zeyccsgo wynosi koroystnie od 5% do 40% wagowych.
KomęooyzCs wsdług wyndaekn charakteryzują się różnorodnością mają postać stdą luC ciekłą.
Jako stałs komęooyzje można wymienić proseki do opylania (oawierąjące owiąoek w ilości do 100%) i granulki, sezesgólms wytwąreąne mstodą wyłαzoącią prasowanią nasąceama granulowanego nośnika luC granulacji prosoku (eawierajązs ewiąask w ilości od 0,5 do 80% w ostatnim przypadku).
Zwiąaki o wooroe 1 można stosować w postaci proseków do opylania; można także stosować kompoeyzCe eąwierająze 50 g składnika ąktywnsgo i 950 g talku; możliwe jest także stosowanię kompoeyzCi oawisrającsj 20 g składnika aktywnego, 10 g roadroCcionej kresmionki i 970 g talku; składniki ts misseą się i miele, a produkt stosuję się metodą opylania.
Jako ciekłs ^opozic:, luC kompooycjs do stosowania w postaci ciekłej można wymienić roetwory, w sezeególności roepusazedce w wodeie koncentraty, koncentraty emulsji, emulsję, koncentraty eawiesin, aeroeoae. ewilżdce prosoki (luC proseki do spryskiwania) luC pasty.
Koncentraty emulsji luC roepusacednn ecwinrają nαCneęścisC 10 do 80% suCstcncji aktywnsC. c emulsję luC roetwory gotows do stosowania ecwisrają 0,001 do 20% suCstaccji aktywnej.
172 376
Poza rozpuszczalnikiem koncentraty emulsji mogą zawierać w raziu potrzeby 2 do 20% odpowiednich dodatków takich jak środki stabilizujące, powierzchniowo czynne, penetrujące, antykorozyjne, barwniki lub kemieniond wyżej środki aeheeejne.
Z koncentratów tych można otrzymać, roecidńceając je wodą. emulsje o dowolnym stężeniu, szczególnie przydatni do podawania na rośliny uprawne.
Składy niektórych koncentratów emulsji podano poniżej jako przykłady.
Przykład XLI.
- subskaicca ^ktywia 400g/dm3
- dod£dylobc'nnzenortUff man meitdu ateaUcznego 24 g/dm3
- oksyeiylenow<my ^ηγώ^^ο^ zawierający 10 molekuł tlenku etylenu , 16 g/dmJ
- cyklohekssaion 200 g/dm3
- π^ρ^ζο^Ι^ aromatyczny qs 1 dm3
Inny koncentrat emulsji ηνΊ-πι:
Przykład XLII.
- subss^icja tTkywna 250 g
- ci^cr<st^l^crkll^^l ok- rośllnny 25 g
- mie-zanina ssufomanu iakil0arreowego oraa tierów poligHkolu i ^ΙΙ^ι^Ι^οΙΙ ituszczowych 100 g
- dimetyeoίbrmamid 5(0 g
- ksykn 575 g
Koncentraty zawiesin, nadających się także do spryskiwania, przygotowuje się tak, aby otrzymać trwały produkt płynny nie osiadający 1 eakierający od 10 do 75% składnika aktywnego, od 0,5 do 15% środka pokidrechnirwo czynnego, od 0,1 do 10% środka tiksrtropowegr 1 od 0 do 10% odpowiednich dodatków, takich jak środki przeciwpieniącu, inhibitory korozji, środki stabilizujące', środki penetrujące 1 rdheeyjnd oraz, jako nośnik, wodę lub ciecz organiczną, w której nie rozpuszcza się lub słabo rozpuszcza składnik aktywny; niektóre stałe substancji organiczne i sold nidorganicend można rozpuścić w nośniku, aby zapobiec sedymentacji lub działać jako antyleżd dla wody.
Skład koncentratu zawiesiny podano poniżej jako przykład:
Przykład XLffl.
- zwiaz-ek 500 g
- polic-oksydowany fosforan )ristyrylofenylu 50 g
- aLki1ofenol 50 g
- pollk£rbok^lωn sodu 20 g
- gllkol etΎlenowy 50 g
- de- organopo.!lstioksan0wy (środek przeciwpieniący) 1 g
- połisachai^d 1,5 g
- woda 316,5 g
Zwilżalne proszki (lub proszki do spryskiwania) wytwarza się zwykli w taki sposób, zu zawierają 20 do 95% substancji aktywnej i ponadto poza stałym nośnikiem od 0 do 30% środka zwilżającego, od 3 do 20% środka dyspergującego i w razlu potrzeby od 0,1 do 10% jednego lub większej liczby środków stabilizujących 1/lub innych dodatków, takich jak środki penetrujące, środki adhezyjnu, środki przeciw zbrylaniu, barwniki i tym podobne.
W culu otrzymania proszków zwilżalnych lub proszków do spryskiwania substancję aktywną. miesza się dokładnie w odpowiednim mieszalniku z dodatkowymi substancjami 1 całość miele się w odprkiuenim urządzeniu mielącym lub rozdrabniającym. W ten sposób uzyskuje się proszki do spryskiwania o korzystnej zwilżalności i zdolności tworzenia eawiusin; można ju umieścić w zawiesinie w wodzie przy dowolnym żądanym stężeniu i stosować erwiusmę w seceególnrśc1 do opryskiwania liści roślin.
W miejsce proszków ewilżrlnech można ketkrrerć pasty. Warunki wytwarzania 1 zastosowania past są podobne jak w przypadku proszków zwilżalnych lub proszków do spryskiwania.
172 376
Składy niektórych proszków zwilżalnych (lub proszków do spryskiwania) podano poniżej jako przykłady:
Przykład XLIV.
- substancja aktywna (związek nr 1) 50%
- etoksylowany alkohol tłuszczowy (środek zwilżający) 2,5%
- etoksylowany fenyłoetylofenoł (środek dyspergujący) 5%
- kreda (obojętny nośnik) 42,5%
Przykład XLV.
- substancja aktywna (związek nr 1) 10*%
- rozgałęziony syntetyczny oksoałkohol C13 etoksylowany od 8 do 10 molekułami tlenku etylenu (środek zwilżający) 0,75%
- obojętny łignosulfonian wapnia (środek dyspergujący) 12%
- węglan wapnia (obojętny nośnik) qs 100%
Przykład XLVI. Ten proszek zwiłżalny zawiera te same składniki co powyższy, ale w innych proporcjach:
- substancja aktywna 75%
- środek zwilżający 1,.5(0%
- środek dyspergujący 8%
- węglan wapnia (obojętny nośnik) qs 100%
Przykład XLVII.
- substancja aktywna (związek nr 1) 90%
- etoksylowany alkohol tłuszczowy (środek zwilżający) 4%
- etoksylowany fenyloetylofenol (środek dyspergujący) 6%
Przykład XLVIII.
- substancja aktywna (związek nr 1) 50%
- mieszanina anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych (środek zwilżający) 2,5%
- łignosulfonian sodu (środek dyspergujący) 5%
- glinka kaolinowa 42,5%
Wodne dyspersje i emulsje, np. kompozycje otrzymywane przez rozcieńczenie zwilżalnego proszku lub koncentratu emulsji według wynalazku wodą, mieszczą się w ogólnym zakresie niniejszego wynalazku. Emulsje mogą być typu woda w oleju łub olej w wodzie i mmgąąńmć gęstą ąo^o^y^i^tsre^j^j^r^^rz^<^^^m^^jąc^^ąo^^3^^tsi^(^jc majanezu
Pochodne 3-fenyłopirazolu można umieszczać w kompozycjach dyspergujących w wodzie granulek, obejmowanych także zakresem wynalazku.
Takie dyspergujące granulki, o gęstości usypowej od około 0,3 do około 0,6, mają zwykle rozmiary od około 150 do 2000, a najlepiej od 300 do 1500 pm.
Zawartość substancji aktywnej w takich granulkach wynosi zwykle od około 1% do 90%, a najlepiej od 25% do 90%.
Pozostała część granulki składa się zasadniczo ze stałego nośnika i ewentualnie aktywnych powierzchniowo dodatków nadających granulkom zdolność dyspergowania w wodzie. Granulki mogą należeć zasadniczo do dwu różnych typów w zależności od tego, czy nośnik jest, czy nie jest rozpuszczalny w wodzie. Gdy nośnik jest rozpuszczalny w wodzie, może on być nieorganiczny lub najlepiej organiczny. Doskonałe wyniki osiągnięto stosując mocznik. W przypadku nierozpuszczalnego nośnika powinien on być najlepiej nieorganiczny, taki jak np. kaolin łub bentonit. Korzystnie jest dodać także środki powierzchniowo czynne (w ilości od 2 do 20% wagowych masy granulki), których ponad połowa składa się z co najmniej jednego środka dyspergującego, zasadniczo anionowego, takiego jak polinaftałenosułfonian łub łignosulfonian metalu alkalicznego lub ziem alkalicznych, a pozostałość stanowią niejonowe łub anionowe środki zwilżające, takie jak alkilonaftalenosulfoniany metali alkalicznych lub ziem alkalicznych.
172 376
Ponadto, choć nie jest to niezbędne, możliwe jest dodawanie ianęch dodatków, takich jak środki przeciwoie—iące.
Granulki według węynlnzkk można wytwarzać mieszając niezbędne składniki i graaułujec je zgodnie z jedną ze z-anech technologii (grnaklntor, złoże fluidal-e, spręskiwnζz, wetłaczaaie i tym podobne). Wytwarzanie kończę się zwękle rozdrabnianiem, a aastępaie przesiewaniem dz osiągnięcia rozmiarów cząstek z zakresu podanego wężej.
Gra-ulki otrzymuje się zwękle metodą wytłaczania, zgodnie ze sposobami podanymi w poniższych przekładach.
Przykład XLIX. Dyspergujące granulki.
90% wagowych substancji aktywnej (związek ar 1) i 10% mocznika w postaci perełek ^ίι^υ-ιο w mikserze. Miesza-i-ę zmielono -astępnie w młynie trzpieniowem. Otrzymano proszek, którę zwilzo-o około 8% wagowymi wody. Wilgotny proszek wytłacza się w wetłaczarce wałkowej z perforacje· Otrzymane granulki osuszono, pokruszono ί przesia-o zatrzcmując tęlkz granulkę o rozmiarach od 150 do 2000 pm.
Przykład L. Dyspergujące granulki.
Następujące składniki zmietknyo w mikserze:
- subsianyja aktywna Szwiezok n-11 75%
- śśodek ^^wiini.aje^y Sallkiίonaffalenosulfoniin- sc^r^L^) 2%
- śśodek dyepeigujący If^cdie—ilftnl^lyrςt^ll^f^nian sodu) 8%
- t—eiozpuszczah-y w wodzże oborętnynoOmk Skaolin- 15%
Mieszaninę tę gra-ulowa-o aa złożu fluidal—ęm w obecności wodę ί osuszono, pokruszono ί przesia-z zatrzymując tęlko granulki o rozmiarach od 0,15 dz 0,80 mm.
Granulki te monaa stosować jako takie albo w roztworze lub dyspersji w wodzie w celu otrzęmaaia odpowiedniej dawki. Można je także stosować do wytwarza-ia kompozycji z i—nęmi substancjami aktywnymi, szczegół—ie fu-gic-edami, przy czym te ostatnie mają postać zwilżalnych proszków, granulek lub wodaęch zawiesin.
Kompozycje nadające się do orzechowęwaaia ί transportu ozwia—e najlepiej zawierać od 0,5 do 95% (wagowych) substancji aktywnej.
172 376
WZÓR 1
WZÓR 1a
172 376
WZÓR 3
ι
Η
WZÓR 2
WZÓR 4 SCHEMAT WZ0R 5
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 4,00 zł
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Środek grzybobójczy do ochrony zawierająey substancję czynną oraz onane nośniki, znamienny tym, że jako snCstanzję zeynną eawiera nowe pochodne 3-fenólopiraboln o \worye i, ewendialnie w mieszaninie ze zeciązbiem o wzorre la, w któryiZ. to wzorach X oenazea:- atom wodoru lnC chlorowca,- grapę nitrową, zyjanową lnC tiozyjarnanową- grapę alkilową, alkenylową alkinylową, alkoksylową lnC alkilotiową, e któryzh każda jest zhlorowzowana lnC niezhaorowzowcnn, prey zeym każda alkilowa zoęść wsoystkizh powóżsoózh grup eawiera od 1 do 4 atomów węgla,- grupę fenylową lnC fenoksylową- grupę aminową niepodstawioną IuC podstawionąjedną IuC dwoma grupami alkilowymi o 1 do 4 atomazh węgla IuC fenylowymi,- grupę alkilokarbonylowąo 1 do 4 atomazh węgla w zoęśzi alkilowej, grupę karCamoilową, karCoksylową lnC Cnnooilową,- grupę alkilosulfinylową lnC alkilosnlfonylową, prey zeóm każda alkilowa zoęść wsoystkizh powyżsoyzh grup eawiera od 1 do 4 atomów węgla;Y i Z, identyczne iub różne. oznaczają:- atom wodoru, ale nie jednozoeśnie, luC atom zhlorowza, grupę hydroksylową, nitrową, nitroeową, zyj^mową luC tionójaciαnową, alCo też grupę aminową niepodstawioną lnC podstawionąjedną łuC dwoma grupami alkilowymi luC fenylowymi,- grupę alkilową, alkoksól(rwą lnC alkilotiową hydroksyalkilową, alkenylową, alkinylową, aakilosulfiLnylową luC alkil^salf<^^y^l^<^Λ^^c^, prey noym każda alkilowa zoęść powyżsoózh grup bawiera od 1 do 4 atomów węgla i może Cyć zhaorowzowana,- grupę fenylową, fenyloksylową, fenylotiowąluC Cecoylową niepodstawioną -> w głównym pierśzieniu,- grupę formylową azntylową alkilo- luC alkoksó(tio)kcrConylową, mono- luC dialkiloaminokarConylową, mono- luC dinlkiloαminotiokcrConyaową, karCoksylową, karCoksylanową luC karCamoilową, prey zoóm alkilowa zoęść powyżseyzh grnp bawiern od 1 do 4 atomów węgla i może Cyć podstawiona zo najmniej jednym atomem zhlorowza,- luC grupę Cenooilową, niepodstawioną w pierśzieniu;R oonaneα:a) atom wodoru, grupę nitrową, aminową, hydroksylową, zyjanową, alkilową luC nhaorowzoalkilową, e któryzh każda oawiern od 1 do 6 atomów węgla, luC grupę fenylową niepodstawioną luC podstawioną zo najmniej jednym atomem zhlorowza, jedną grupę nitrową luC nhlorownoαlkilową onwinrającą od 1 do 3 atomów węgla,C) grupę S(O)m-Rj, w któryzh:- m jest lizebą załkowitą 0 luC 2; orae- R] oonazoa:- gdy m wynosi 0:- grupę zhlorowzoalkilową eαwinrającą od 1 do 6 atomów węgla,- grupę fenylową luC 3-pirydylową, proy zbym każda e nizh może Cyć podstawiona zo najmniej jednym atomem zhlorowza luC jedną grupą nitrową, alkilową, zhlorowzoalkilową, alkoksylową luC nhaorownoαlkoksylową prey zeym zoęść alkilowa każdej e tyzh zetnrnzh grup eawiera od 1 do 4 atomów węgla,- luC gdy m wynosi 2:172 376- grupę alkilową lub alkoksylową, z których każda zawiera od 1 do 6 atomów węgla i jest niepodstawiona lub podstawiona jednym lub kilkoma atomami chlorowca lub grupami alkoksylowymi zawierającymi od 1 do 3 atomów węgia, albo też grupę cykloaikilową zawierającą od 3 do 6 atomów węgla,- grupę alkenylową, alkinylową lub alken oksy to wą, z których każda zawiera od 3 do 6 atomów węgla,- grupę fenylową niepodstawioną lub podstawioną od 1 do 5 podstawników z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową albo alkil<^wwą chlorowcoalkilową alkoksylową lub chlorowcoalkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla,c) grupę CH2-NR2R3, w której:- R2 oznacza:- grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla, podstawioną ewentualnie podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej grupę cyjanową, alkoksylową, cykloalkilową zawierającą od 3 do 7 atomów węgla, alkilokarbonylową, alkoksykarbonylową, mono- lub dialkiloaminokarbonyłową alkilosulfonyłową alkilosulfinylową lub diaminoalkilową, przy czym części alkilowe tych grup zawierają od 1 do 6 atomów7 węgla,- grupę aU^^iwyc^wą lub aH«^ii^yyoo^w, od 2 do 6 atomów węgla,- gcupę cyytoalkitowązalwerąiąąąod 3 do 7 atomów węgla,- grupę fenylową lub benzylową podstawioną ewentualnie podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej atom chlorowca lub grupę cyjanową alkilową alkoksytową chlorowcoalkilową lub ciilorowcoalkoksylową zawierającą od 1 do 9 atomów węgla, alkilokarbonylową lub alkoksykarbonytową, przy czym części alkilowe tych grup zawierają od 1 do 6 atomów węgla,- R3 oznacza:- grapę dialkitoaminoalkitową przy czym część tych grap zawiera od 1 do 6 atomów węgla, cykloalkilow-ą lub cykloalkiloalkilową (w której alkil zawiera od 1 do 4 atomów węgla) zawierającą od 3 do 7 atomów węgla, albo grupę fenetylową podstawioną ewentualnie podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę cyjanową lub grupę alkilową lub alkoksytową z których każda zawiera od 1 do 4 atomów węgla,d) grupę (CH2)m-R4, w której:- m wynosi 1 lub 2,- R4 oznacza grupę cyjanową, nitrową, alkilokarbonylową, fenylokarbonylową, alkoksykarbonylową mono- lub dialkiloaminokarbonyłową P(O)-dialkoksylową P(O)-dibenzyloksylową P(O)-difenoksylową trialkilosililową lub fenylową przy czym należy rozumieć, że rodnik alkilowy w tych grupach zawiera od 1 do 4 atomów węgla i jest ewentualnie chlorowcowany, a grupa fenylowa w rodnikach aromatycznych może być podstawiona od 1 do 5 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową lub rodnik alkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy, chlorowcoalkoksylowy lub alkoksykarbonylowy, przy czym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla,e) grupę CH(R5)-X-R6, w której:- R5 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla,- X, oznacza atom tlenu lub grupę S(O)„, w której n oznacza liczbę całkowitą 0 lub 2,- R.6 oznacza:- grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, podstawioną ewentualnie podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej atom chlorowca lub grupę cyjanową, alkoksylową, fenoksyiową, benzyioksytową lub trialkilosiliiiową, przy czym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla, a pierścień fenylowy może być podstawiony od 1 do 5 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową lub rodnik alkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy lub chlorowcoalkoksylowy, przy czym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla,172 376- grupę alkenylową lub alkinylową zawierającą od 3 do 6 atomów węgla,- grupę fenylową lub benzylową, które mogą być podstawione od 1 do 5 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową lub rodnik alkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy lub chlorowcoalkoksylowy (od 1 do 4 atomów węgla),f) grupę CHR7R.8, w której:- R7 oznacza atom wodoru albo chlorowcoalkil lub grupę alkilową, z których każda zawiera od 1 do 4 atomów węgla,- R« oznacza atom chlorowca albo grupę hydroksylową, alkoksylową lub O-C(O)R<>, w którejR9 oznacza atom wodoru albo grupę alkilową, chlorowcoalkilową lub alkenylową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, tetrahydrofurylową, tetrahydropiranylową lub alkoksykarbonylową, przy czym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 6 atomów węgla,g) grupę C(X)-Rn, w której:- X oznacza atom tlenu lub siarki,- Rn oznacza:- atom wodoru lub chlorowca,- grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla, podstawioną ewentualnie podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej atom chlorowca lub grupę cyjanową, nitrową, alkilokarbonylową, alkoksykarbonylową, albo mono- lub dialkiloaminokarbonylową przy czym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgła lub grupę cykloalkilową. zawierającą od 3 do 6 atomów węgla,- grupę alkenylową lub alkinylową, zawierającą od 3 do 6 atomów węgla, ewentualnie podstawioną grupą fenylową, która z kolei może być podstawiona przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową albo rodnik alkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy lub chlorowcoalkoksylowy, przy cz.ym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgła,- grupę fenylową, benzylową, 2-pirydylową, 3-pirydylową lub 4-pirydylową, przy czym pierścień może być podstawiony przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową lub cyjanową albo rodnik alkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy, chlorowcoalkoksylowy, alkilokarbonylowy lub alkoksykarbonylowy, przy czym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla,- grupę CH(Rn)-X-Ri1, w której:- Rn oznacza atom wodoru lub grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla,- X oznacza atom tlenu lub grupę S(O)p, w której p wynosi 0 lub 2,- R12 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, ewentualnie podstawioną atomem chlorowca lub grupą alkoksylową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, grupę alkenylową lub alkinylową zawierającą od 3 do 6 atomów węgla, grupę fenylową lub benzylową, która może być podstawiona przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową albo rodnik alkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy lub chlorowcoalkoksylowy (1 do 4 atomów węgla),- grupę CH(Rii)-NRi3R14, w której RB i Rn są identyczne lub różne i oznaczają:- grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, ewentualnie podstawioną grupą cyjanową, alkilokarbonylową, alkoksykarbonylową lub dialkiloaminokarbonylową, atomem chlorowca lub grupą alkoksylową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla,- grupę fenylową lub benzylową, która może być podstawiona przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową lub cyjanową albo rodnik alkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy, chlorowcoalkoksylowy lub alkoksykarbonylowy, przy czym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla,h) grupę -C(O)-X-Rn, w której:- X oznacza atom tlenu lub siarki,- R19 oznacza:172 376- grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgła, ewentualnie podstawioną podstawnikiem wybranym z grup} obejmującej atom chlorowca lub grupę cyjanową, grupę cykloalkilową zawierającą od 3 do 6 atomów węgla, ewentualnie podstawioną grupą alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla, grupą trialkilosililową fenylosulfonylową podstawioną ewentualnie co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupą alkilową, grupę alkoksykarbonylcową lub dialkiloaminokarbonylową, przy czym część alkilowa powyższych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla, grupę cykloalkilową zawierającą od 3 do 6 atomów węgla,- grupę cykloalkilową zawierającą od 3 do 6 atomów' węgla, ewentualnie podstawioną grupą alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla,- grupę alkenylową lub alkinylową zawierającą od 2 do 6 atomów węgla, ewentualnie podstawioną grupa fenylową która z kolei może być podstawiona przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową albo rodnik alkilowy,- grupę fenylową, benzylową 2-pirydyIową, 3-pirydylową lub 4-pirydylową przy czym pierścień może być podstawiony przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową lub cyjanową albo rodnik alkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy, chlorowcoalkoksylowy, alkilokarbonylowy lub alkoksykarbonylowy, alkilotiowy, aikilosulfinylowy lub alkilosulfonylowy, przy czym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla,- grupę fenyloalkilową lub heterocykloalkilową, w której część alkilowa zawiera od 1 do 4 atomów węgla, a część heterocykliczna może być grupa. 2-pirydylową 3-pirydylową,4-pirydylową 2-fu^llo^eą 3-furylową 2-tienylową lub 3-tien^yllo^i^, przy czymjej pierścień może być podstawiony przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową albo rodnik alkilowy, alkoksylowy, chloro wcoalkilowy, chlorowcoalkoksylowy, alkilokarbonylowy lub alkoksykarbonylowy, alkilotiowy, aikilosulfinylowy lub alkilosulfonylowy,i) grupę C(X)-NR2oR.21, w której:- X oznacza atom tlenu lub siarki,- Rm i R21 oznaczają:- atom wodoru lub grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, ewentualnie podstawioną podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej atom chlorowca lub grupę cyjanową alkilokarbonylową alkoksykarbonylową lub dialkiloaminokarbonylową przy czym część alkilowa każdego z powyższych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla,- grupę cykloalkilową zawierającą od 3 do 6 atomów węgla, ewentualnie podstawioną grupą alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla,- grupę alkenylową lub alkinylową zawierającą od 3 do 6 atomów węgla,- grupę fenylową lub benzylową, przy czym pierścień może być podstawiony przez od 1 do 5 podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową lub cyjanowa albo rodnik alkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy, chlorowcoalkoksylowy, alkilokarbonylowy lub alkoksykarbonylowy, alkilotiowy, aikilosulfinylowy lub alkilosulfonylowy, przy czym część alkilowa każdego z tych rodników zawiera od 1 do 4 atomów węgla,j) grupę S1R22R23R24, w których R22, R23 i R24 są identyczne lub różne i oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla albo grupę fenylową lub benzylową pod warunkiem, że w związku o wzorze 1, w którym symbole X i R oznaczają atom wodoru, gdy Y oznacza atom wodoru lub grupę alkilową to Z ma wyżej podane znaczenie za wyjątkiem grupy nitrowej, aminowej, alkilowej lub atomu chlorowca i gdy Y oznacza grupę hydroksylową alkoksylową lub atom chlorowca, to Z ma wyżej podane znaczenie za wyjątkiem atomu wodoru, grupy nitrowej lub aminowej.
- 2. Środek według zastrz.l, rztymi, że zawierawviiazek o wzorze 1 r ewentualnie 1a, w którym X oznacza atom chloru lub bromu.172 376
- 3. Środek według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którymY i/lub Z oznacza atom wodoru lub chloru.
- 4. Środek według zastrz. 1 aHo 2, znamienny tym, że żewiera związek o wzorze 1 i ewentualnie 1a, w którym Y i Z tworzą mostek złożony z 3 lub 4 atomów.
- 5. Środek według zastrz. 1 dbo 2, znamienny tym, że żawawa rwżązek o wzorwe o i ewentualnie 1a, w którym Y i Z tworzą ewentualnie chlorowcowany mostek metylenodioksylowy.
- 6. Środek według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera związek z wzorze 1 i ewentualnie 1 a, w którym R oznacza atom wodoru, grupę alkoksckarbonylową i fenoksykarbonylową, a korzystnie grupę alkilr(C1-C3)karbrnclową alkelo(CrC3)karbonylzksylową, fenykokarbonylową lub fenoksykazbznylzwą.Przedmiotem mniejszego wynalazku jest środek grzybobójczy zawierający nowe pochodne z rodziny 3-fenylopizazzli. Stosuje się je do ochrony roślin przed zakażeniami grzybiczymi.Środek według wynalazku zawiera jako substancję czynną nowe związki. Związki o poz^c^l>r^el strukturrze ak rźżniącc sii od Goiisnych pomiei zwiizków o wzzzzah 1 i 1 aa opisano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 721 143. Były to związki o wianciwoZcienh grzyCoZójcζycZ, pednak tylko w zzaiozozzzniu w chaarnóulzk śrozdków konserwujących do żcwyorci, wyrobów skórzanych, klejów zraz spoiw. Związki te, poza faktem, że mają inną, strukturę niż związki z wzorach 1 i la, nie _były nigdy dotychczas stosowane do ochrony roślin; nie były też znacie żadne środki grzybobójcze dz ochrony roślin zawierające poniższe związki 1 i 1a ani też związki z zbliżonej strukturze.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9112647A FR2682379B1 (fr) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | Nouveaux phenylpyrazoles fongicides. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL296208A1 PL296208A1 (en) | 1993-12-13 |
| PL172376B1 true PL172376B1 (pl) | 1997-09-30 |
Family
ID=9417894
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92296208A PL172376B1 (pl) | 1991-10-09 | 1992-10-09 | Srodek grzybobójczy PL PL PL |
| PL92299872A PL299872A1 (en) | 1991-10-09 | 1992-10-09 | Method of obtaining derivatives of 3-phenyl pyrazole |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92299872A PL299872A1 (en) | 1991-10-09 | 1992-10-09 | Method of obtaining derivatives of 3-phenyl pyrazole |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5523280A (pl) |
| EP (1) | EP0538156A1 (pl) |
| JP (1) | JP3504679B2 (pl) |
| KR (1) | KR100255682B1 (pl) |
| CN (2) | CN1050834C (pl) |
| AP (1) | AP377A (pl) |
| AU (1) | AU665782B2 (pl) |
| BG (1) | BG62255B1 (pl) |
| BR (1) | BR9204011A (pl) |
| CA (1) | CA2080195A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ283473B6 (pl) |
| EC (1) | ECSP920870A (pl) |
| EG (1) | EG19893A (pl) |
| FI (1) | FI111541B (pl) |
| FR (1) | FR2682379B1 (pl) |
| HR (1) | HRP921023A2 (pl) |
| HU (1) | HU215380B (pl) |
| IL (1) | IL103408A (pl) |
| MA (1) | MA22675A1 (pl) |
| MX (1) | MX9205768A (pl) |
| MY (1) | MY113369A (pl) |
| NZ (1) | NZ244671A (pl) |
| PH (1) | PH30759A (pl) |
| PL (2) | PL172376B1 (pl) |
| RO (1) | RO110944B1 (pl) |
| RU (1) | RU2072991C1 (pl) |
| SI (1) | SI9200254A (pl) |
| SK (1) | SK279059B6 (pl) |
| YU (1) | YU48425B (pl) |
| ZA (1) | ZA927718B (pl) |
| ZW (1) | ZW16192A1 (pl) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2690440B1 (fr) * | 1992-04-27 | 1995-05-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Arylpyrazoles fongicides. |
| JP3217191B2 (ja) * | 1992-07-16 | 2001-10-09 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤 |
| US5500407A (en) * | 1993-03-25 | 1996-03-19 | Ciba-Geigy Corporation | Triazolopyrimidine herbicides |
| FR2705201B1 (fr) * | 1993-05-19 | 1995-07-07 | Rhone Poulenc Agrochimie | Mélanges herbicides à base de diflufenican et d'un composé 3-phénylpyrazole. |
| FR2705962B1 (fr) * | 1993-06-03 | 1995-07-13 | Rhone Poulenc Agrochimie | Arylpyrazoles fongicides. |
| FR2707295A1 (fr) * | 1993-06-07 | 1995-01-13 | Rhone Poulenc Agrochimie | Fongicides pyrazoles substitués en position 3 par un hétérocycle. |
| FR2722369B1 (fr) * | 1994-07-13 | 1998-07-10 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions fongicides a base de derives 3-phenyl-pyrazoles pour le traitement du materiel vegetal de multiplication, nouveaux derives 3-phenyl-pyrazoles et leurs applications fongicides |
| EP0822187A4 (en) * | 1995-02-07 | 1998-05-13 | Nissan Chemical Ind Ltd | PYRAZOLE DERIVATIVES AS HERBICIDES |
| MX9800975A (es) * | 1995-08-02 | 1998-04-30 | Smithkline Beecham Corp | Antagonistas de receptor de endotelina. |
| JPH09136887A (ja) * | 1995-09-13 | 1997-05-27 | Nippon Bayeragrochem Kk | クロロピリジルカルボニル誘導体 |
| DE19548786A1 (de) * | 1995-12-27 | 1997-07-03 | Basf Ag | 2-Pyrazolyloxy- und 2-Triazolyloxyphenylessigsäure-Derivate, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen |
| DE19629828A1 (de) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Bayer Ag | Carbanilide |
| CA2266392A1 (en) * | 1996-09-19 | 1998-03-26 | Basf Aktiengesellschaft | 1-sulfonyl-3-phenylpyrazoles and their use as herbicides and for desiccating or defoliating plants |
| AU7051298A (en) * | 1997-03-28 | 1998-10-22 | Rhone-Poulenc Agro | Fungicide compositions containing a 3-phenyl-pyrazole |
| AU9141998A (en) * | 1997-06-23 | 1999-01-04 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing substituted pyrazoles |
| FR2773153A1 (fr) * | 1997-12-29 | 1999-07-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux composes fongicides |
| JP2002524399A (ja) | 1998-09-09 | 2002-08-06 | 石原産業株式会社 | 除草剤として有用な縮合ベンゼン誘導体 |
| DE19851986A1 (de) * | 1998-11-11 | 2000-05-18 | Bayer Ag | Phenyl-substituierte zyklische Enaminone |
| US20040009353A1 (en) * | 1999-06-14 | 2004-01-15 | Knowles Timothy R. | PCM/aligned fiber composite thermal interface |
| AU7922100A (en) * | 1999-10-25 | 2001-05-08 | Basf Aktiengesellschaft | Agrochemical compositions containing pyrazoles as the active agents and use of said compositions as plant protection agents with a fungicidal action |
| RU2186772C2 (ru) * | 1999-11-11 | 2002-08-10 | Иркутский институт химии СО РАН | Производные 1-метил-5-хлорпиразола и способ их получения |
| DE10063865A1 (de) * | 2000-12-21 | 2002-06-27 | Bayer Ag | Verwendung von Pyrazoloximen als Parasitizide |
| IL157875A0 (en) | 2001-04-10 | 2004-03-28 | Pfizer | Pyrazole derivatives for treating hiv |
| BR0212183B1 (pt) * | 2001-08-16 | 2014-10-21 | Du Pont | composto de antranilamida substituída, seus n-óxidos e sais, método para o controle de uma praga invertebrada e composição para o controle de uma praga invertebrada |
| US6451835B1 (en) * | 2001-11-13 | 2002-09-17 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Pesticidal fluoroethyl pyrazole derivatives |
| AU2003275093A1 (en) * | 2002-09-24 | 2004-04-19 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Process of making phenylpyrazoles useful as selective 5ht2a modulators and intermediates thereof |
| WO2004058722A1 (en) * | 2002-12-24 | 2004-07-15 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Diarylamine and arylheteroarylamine pyrazole derivatives as modulators of 5ht2a |
| US20040157738A1 (en) * | 2003-02-12 | 2004-08-12 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Novel oxygen containing fused cyclic derivatives and herbicidal, desiccant and defoliate compositions containing them |
| DE602004000260T2 (de) * | 2003-07-22 | 2006-08-24 | Arena Pharmaceuticals, Inc., San Diego | Diaryl- und arylheteroarylharnstoffderivate als modulatoren des 5-ht2a-serotoninrezeptors, die sich zur prophylaxe und behandlung von damit im zusammenhang stehenden erkrankungen eignen |
| ATE548353T1 (de) * | 2004-03-23 | 2012-03-15 | Arena Pharm Inc | Verfahren zur herstellung von substituierte n- aryl-n'-ä3-(1h-pyrazol-5-yl)phenylü-harnstoffe and intermediate davon. |
| EA010851B1 (ru) * | 2004-10-21 | 2008-12-30 | Зингента Партисипейшнс Аг | Способ получения пиразолов |
| SA05260357B1 (ar) | 2004-11-19 | 2008-09-08 | ارينا فارماسيتو تيكالز ، أنك | مشتقات 3_فينيل_بيرازول كمعدلات لمستقبل سيروتينين 5_ht2a مفيدة في علاج الاضطرابات المتعلقه به |
| US20080015223A1 (en) * | 2004-12-03 | 2008-01-17 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Pyrazole Derivatives as Modulators of the 5-Ht2a Serotonin Receptor Useful for the Treatment of Disorders Related Thereto |
| US20080200530A1 (en) * | 2005-01-19 | 2008-08-21 | Unett David J | Diaryl and Arylheteroaryl Urea Derivatives as Modulators of 5-Ht2a Serotonin Receptor Useful for the Prophylaxis or Treatment of Progressive Multifocal Leukoencephalopathy |
| CA2646076C (en) * | 2006-05-18 | 2015-06-30 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Ethers, secondary amines and derivatives thereof as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| JP5406018B2 (ja) | 2006-05-18 | 2014-02-05 | アリーナ ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド | ５−ｈｔ２ａセロトニンレセプターに関連する障害の処置に有用な５−ｈｔ２ａセロトニンレセプターのモジュレーターとしての１級アミン、およびその誘導体 |
| SG171681A1 (en) | 2006-05-18 | 2011-06-29 | Arena Pharm Inc | Crystalline forms and processes for the preparation of phenyl-pyrazoles useful as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor |
| TWI415845B (zh) | 2006-10-03 | 2013-11-21 | Arena Pharm Inc | 用於治療與５-ｈｔ2ａ血清素受體相關聯病症之作為５-ｈｔ2ａ血清素受體之調節劑的吡唑衍生物 |
| WO2008124092A2 (en) | 2007-04-03 | 2008-10-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted benzene fungicides |
| JP5393677B2 (ja) | 2007-08-15 | 2014-01-22 | アリーナ ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド | ５−ＨＴ２Ａセロトニン受容体に関連した障害の治療のための５−ＨＴ２Ａセロトニン受容体のモジュレーターとしてのイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン誘導体 |
| US20110021538A1 (en) * | 2008-04-02 | 2011-01-27 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes for the preparation of pyrazole derivatives useful as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor |
| CA2741731A1 (en) * | 2008-10-28 | 2010-06-03 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Compositions of a 5-ht2a serotonin receptor modulator useful for the treatment of disorders related thereto |
| US9126946B2 (en) | 2008-10-28 | 2015-09-08 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes useful for the preparation of 1-[3-(4-bromo-2-methyl-2H-pyrazol-3-yl)-4-methoxy-phenyl]-3-(2,4-difluoro-phenyl)urea and crystalline forms related thereto |
| AR075713A1 (es) | 2009-03-03 | 2011-04-20 | Du Pont | Pirazoles fungicidas |
| WO2011075596A1 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Crystalline forms of certain 3-phenyl-pyrazole derivatives as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| EP2628722A1 (en) * | 2012-02-16 | 2013-08-21 | Bayer CropScience AG | CF3O-containing enaminoketones and their utilization for the preparation of CF3O-containing pyrazoles |
| WO2015157005A1 (en) | 2014-04-10 | 2015-10-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Substituted tolyl fungicide mixtures |
| US10022355B2 (en) | 2015-06-12 | 2018-07-17 | Axovant Sciences Gmbh | Diaryl and arylheteroaryl urea derivatives as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor useful for the prophylaxis and treatment of REM sleep behavior disorder |
| BR112018000728A2 (pt) | 2015-07-15 | 2018-09-04 | Axovant Sciences Gmbh | resumo método para a profilaxia e/ou tratamento de alucinações visuais em um sujeito com necessidade do mesmo |
| JP7404261B2 (ja) * | 2018-10-18 | 2023-12-25 | 住友化学株式会社 | フェニルピラゾール化合物及び植物病害防除方法 |
| AR121893A1 (es) * | 2020-04-22 | 2022-07-20 | Sumitomo Chemical Co | Compuesto de fenilo y método para controlar enfermedades vegetales |
| WO2022250069A1 (ja) * | 2021-05-26 | 2022-12-01 | 三井化学アグロ株式会社 | 含硫黄ピラゾール化合物およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 |
| PY2379174A (es) * | 2022-09-30 | 2024-04-03 | Sumitomo Chemical Co | Compuesto de fenilpirazol y método para controlar enfermedades vegetales |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2721143A (en) * | 1950-11-18 | 1955-10-18 | Knoll Ag | 3-phenyl pyrazol compounds and preserved composition containing said compounds |
| NZ178996A (en) | 1974-11-15 | 1978-06-02 | Kornis G | Pyrfazole amides and thioamides;herbicidal compositions |
| US4245106A (en) | 1979-07-05 | 1981-01-13 | Monsanto Company | Process for the preparation of 1-alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates |
| DE3331692A1 (de) * | 1983-09-02 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 3-phenyl-4-methoxycarbonylpyrazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| US4843068A (en) * | 1985-12-27 | 1989-06-27 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Pyrazole oxime derivatives and compositions |
| US4792565A (en) * | 1986-04-24 | 1988-12-20 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Pyrazolecarbonylamine derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds |
| AU616564B2 (en) * | 1988-09-29 | 1991-10-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Novel pyrazole compounds, method for production thereof, use thereof and intermediates for production thereof |
| PH27357A (en) * | 1989-09-22 | 1993-06-21 | Fujisawa Pharmaceutical Co | Pyrazole derivatives and pharmaceutical compositions comprising the same |
-
1991
- 1991-10-09 FR FR9112647A patent/FR2682379B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-07 ZA ZA927718A patent/ZA927718B/xx unknown
- 1992-10-07 MA MA22960A patent/MA22675A1/fr unknown
- 1992-10-07 PH PH45062A patent/PH30759A/en unknown
- 1992-10-07 BR BR929204011A patent/BR9204011A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-10-07 EG EG40692A patent/EG19893A/xx active
- 1992-10-08 AU AU26301/92A patent/AU665782B2/en not_active Ceased
- 1992-10-08 CZ CS923065A patent/CZ283473B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 FI FI924557A patent/FI111541B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 RU SU925052859A patent/RU2072991C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 EC EC1992000870A patent/ECSP920870A/es unknown
- 1992-10-08 AP APAP/P/1992/000433A patent/AP377A/en active
- 1992-10-08 SK SK3065-92A patent/SK279059B6/sk unknown
- 1992-10-08 CA CA002080195A patent/CA2080195A1/en not_active Abandoned
- 1992-10-08 ZW ZW161/92A patent/ZW16192A1/xx unknown
- 1992-10-08 HU HUP9203184A patent/HU215380B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 MX MX9205768A patent/MX9205768A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 HR HR921023A patent/HRP921023A2/xx not_active Application Discontinuation
- 1992-10-09 EP EP92420359A patent/EP0538156A1/fr not_active Withdrawn
- 1992-10-09 BG BG96961A patent/BG62255B1/bg unknown
- 1992-10-09 CN CN92111626A patent/CN1050834C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 KR KR1019920018614A patent/KR100255682B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 YU YU91392A patent/YU48425B/sh unknown
- 1992-10-09 IL IL10340892A patent/IL103408A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-10-09 PL PL92296208A patent/PL172376B1/pl unknown
- 1992-10-09 SI SI19929200254A patent/SI9200254A/sl unknown
- 1992-10-09 US US07/959,131 patent/US5523280A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 NZ NZ244671A patent/NZ244671A/en unknown
- 1992-10-09 PL PL92299872A patent/PL299872A1/xx unknown
- 1992-10-09 MY MYPI92001825A patent/MY113369A/en unknown
- 1992-10-09 JP JP29794892A patent/JP3504679B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 RO RO92-01297A patent/RO110944B1/ro unknown
-
1995
- 1995-06-07 US US08/470,591 patent/US5663119A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-28 CN CN95119098A patent/CN1131151A/zh active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL172376B1 (pl) | Srodek grzybobójczy PL PL PL | |
| JP3290178B2 (ja) | スルホンアミド除草剤 | |
| DK2955176T3 (en) | Composition Containing Crystalline Modification B of (3-Chloropyridin-2-yl) -N- [4-cyano-2-methyl-6- (methylcarbamoyl) phenyl] -3 - ([5- (trifluoromethyl) -2H-tetrazole-2 -yl] methyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide and its use | |
| SK4697A3 (en) | Fungicidal compositions containing 3-phenyl-pyrazole derivatives, novel 3-phenyl-pyrazole derivatives, and fungicidal uses thereof | |
| US5387575A (en) | Pyrimidine derivatives, process for preparing the same and herbicide using the same | |
| US5178663A (en) | 3-alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same | |
| SK123099A3 (en) | Pesticidal 1-aryl-3-iminopyrazoles | |
| IT8348145A1 (it) | Derivati di pirazolo, composizione erbicida che li contiene e metodo per prepararli ed applicarli | |
| JPS62138476A (ja) | ５−フルオルアシルアミノ−４−ニトロ−１−アリ−ル−ピラゾ−ル類 | |
| JPH08502736A (ja) | 除草性ピコリンアミド誘導体 | |
| US5939438A (en) | Insecticidal oximino and hydrazono derivatives of N-benzyl-4-benzhydryl-and N-benzyl-4-benzhydrol-piperidines | |
| JPS61180772A (ja) | イミダゾール誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用 | |
| CN107001325A (zh) | 邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用 | |
| US5376620A (en) | Sulfonamide derivative, process for preparing the same and herbicide using the same | |
| JPS6323869A (ja) | イミダゾ−ル誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用 | |
| RU2266904C2 (ru) | Производные сульфонамидов, способ их получения, композиция и способ уничтожения сорняков | |
| JPH0285263A (ja) | アルキルアミノピリミジン誘導体、その製造法ならびに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤および殺菌剤 | |
| CN121717800A (zh) | 一种吡唑类化合物及其制备方法和应用 | |
| JPH06256113A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPS61263976A (ja) | ベンゾラクタム−スルタン | |
| JPH06298742A (ja) | フッ素化ピリミジンアミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| CZ318499A3 (cs) | Pesticidní 1-aryl-3-iminopyrazoly, způsob jejich přípravy a prostředky, které je obsahují | |
| HU212628B (en) | Herbicidal compositions comprising 3-(substituted phenyl)-pyrazole derivatives or their salts, process for their use and preparation of a part of the active ingredients | |
| JPH06329642A (ja) | スルホニルウレア誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH01268607A (ja) | ２−ニトロ−５−（置換ピリジルオキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体系除草剤 |