PL193405B1 - Zastosowanie wybiórczych inhibitorów pośrednich czynnika Xa w połączeniu z substancją hamującą agregację płytek krwi do wytwarzania leku do leczenia zakrzepowo-zatorowych chorób tętnic oraz preparatyfarmaceutyczne - Google Patents

Zastosowanie wybiórczych inhibitorów pośrednich czynnika Xa w połączeniu z substancją hamującą agregację płytek krwi do wytwarzania leku do leczenia zakrzepowo-zatorowych chorób tętnic oraz preparatyfarmaceutyczne

Info

Publication number
PL193405B1
PL193405B1 PL98337288A PL33728898A PL193405B1 PL 193405 B1 PL193405 B1 PL 193405B1 PL 98337288 A PL98337288 A PL 98337288A PL 33728898 A PL33728898 A PL 33728898A PL 193405 B1 PL193405 B1 PL 193405B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
alkyl
atom
hydrogen
groups
Prior art date
Application number
PL98337288A
Other languages
English (en)
Other versions
PL337288A1 (en
Inventor
André Bernat
Jean Marc Herbert
Maurice Petitou
Amsterdam Ronald Van
Original Assignee
Sanofi Aventis
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanofi Aventis filed Critical Sanofi Aventis
Publication of PL337288A1 publication Critical patent/PL337288A1/xx
Publication of PL193405B1 publication Critical patent/PL193405B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/70Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
    • A61K31/7024Esters of saccharides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/13Amines
    • A61K31/135Amines having aromatic rings, e.g. ketamine, nortriptyline
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/40Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom, e.g. sulpiride, succinimide, tolmetin, buflomedil
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/445Non condensed piperidines, e.g. piperocaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/70Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
    • A61K31/702Oligosaccharides, i.e. having three to five saccharide radicals attached to each other by glycosidic linkages
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/70Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
    • A61K31/715Polysaccharides, i.e. having more than five saccharide radicals attached to each other by glycosidic linkages; Derivatives thereof, e.g. ethers, esters
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K45/00Medicinal preparations containing active ingredients not provided for in groups A61K31/00 - A61K41/00
    • A61K45/06Mixtures of active ingredients without chemical characterisation, e.g. antiphlogistics and cardiaca
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/02Antithrombotic agents; Anticoagulants; Platelet aggregation inhibitors
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/08Vasodilators for multiple indications
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

1. Zastosowanie wybiórczych inhibitorów po srednich czynnika Xa, dzia laj acych poprzez antytrombin e III sta- nowi acych metylo-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo- a-D-glukopiranozylo)-(1 ?4)-O-(kwas- ß-D-glukopiranozylo- uronowy)-(1 ?4)-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-3,6-di-O-sulfo- a-D-glukopiranozylo-(1 ?4)-O-(kwas-2-O-sulfo- a-L-idopira- nozylouronowy)-(1 ?4)-2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo- a-D-glukopiranozyd, którego anion ma wzór (B) lub jedn a z jego farmaceutycznie dopuszczalnych soli w po laczeniu ze zwi azkiem hamuj acym agrega- cj e p lytek krwi stanowi acym antagonist e glikoproteiny IIb/IIIa dobranego z grupy obejmuj acej - N-(1-etoksykarbonylometylopiperydynylo-4)-N-{4-[4-{(N-etoksykarbonyloimino)(amino)-metylo}fenylo]-tia- zolilo-2}-3-aminopropionian etylowy, - kwas N(1-karboksymetylopiperydynylo-4)-N-{4-[4-{(amino)(imino)metylo}fenylo]-tiazolilo-2}-3-amino- propionowy i ich farmaceutycznie dopuszczalne sole, do wytwarzania leków przeznaczonych do zapobiegania i leczenia zakrzepowo-zatorowych chorób t etnic. PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie wybiórczych inhibitorów pośrednich czynnika Xa w połączeniu z substancją hamującą agregację płytek krwi do wytwarzania leku do leczenia zakrzepowo-zatorowych chorób tętnic oraz preparaty farmaceutyczne zawierające połączenie związków działających przeciwzakrzepowo i przeciwko agregacji płytek.
Związki czynne wchodzące w skład kompozycji są obecne w stanie wolnym lub w postaci jednej ze swych dopuszczalnych farmaceutycznie soli.
W ostatnim dziesięcioleciu dużo uwagi poświęcono badaniu roli płytek krwi w rozwoju chorób związanych z miażdżycą (zawał mięśnia serca, dusznica bolesna, zaburzenia krążenia mózgowego, choroby tętnic kończyn dolnych). Z drugiej strony poznanie roli procesu krzepnięcia krwi w zakrzepicy tętniczej pozwoliło na opracowanie wielu leków, hamujących różne enzymy, biorące udział w procesie krzepnięcia. Odkrycie podstawowej roli trombiny i czynnika Xa w procesie zakrzepowym doprowadziło do propozycji zastosowania leków przeciwzakrzepowych do zapobiegania i leczenia zakrzepicy tętniczej.
Najważniejszym spośród dostępnych leków przeciwzakrzepowych do zapobiegania i leczenia chorób zakrzepowo-zatorowych jest heparyna.
Heparyna katalizuje zwłaszcza poprzez antytrombinę III (ATIII) hamowanie dwóch enzymów, uczestniczących w kaskadzie krzepnięcia krwi, ą mianowicie czynnika Xa i czynnika, lla (czyli trombiny). Nie jest znany względny udział tych dwóch kierunków działania w całości działania heparyny. Preparaty heparyny drobnocząsteczkowej (HBPM) zawierają łańcuchy utworzone z 4-30 monosacharydów, działających jak heparyna na czynnik Xa i na trombinę, mających jednak właściwość bardziej wybiórczego działania na czynnik Xa, niż na trombinę. Mimo tego różnego profilu aktywności biologicznej, heparyna drobnocząsteczkowa wykazuje działanie przeciwzakrzepowe, co udowodniono w badaniach na zwierzę tach i u pacjentów cierpią cych na choroby zakrzepowo-zatorowe lub obciążonych ryzykiem powstania zakrzepu (Hirsch J. i wsp., J. Thromb. Hemost. 1987, Leuven, Belgium Leuven University Press, 325-348).
W odróż nieniu od heparyny i HBPM, niektóre oligosacharydy syntetyczne, zwłaszcza te opisane w EP 84999, wykazują wł a ś ciwość wybiórczego hamowania czynnika Xa poprzez antytrombinę III, lecz nie wywierają żadnego wpływu na trombinę.
Te oligosacharydy syntetyczne, odpowiadające domenie wiązania antytrombiny (DLA) heparyny są znane i wykazują działanie przeciwzakrzepowe w zakrzepicy żylnej. Związki te opisano w EP 529715 i EP 621282.
Skuteczność tych oligosacharydów w zapobieganiu zakrzepicy tętniczej była mało prawdopodobna, z uwagi na ich niezdolność do hamowania trombiny.
Istotnie od dawna wiadomo z piśmiennictwa, że trombina odgrywa kluczową rolę w zakrzepicy tętniczej, co potwierdzono w niedawnych doświadczeniach (L.A. Harker, Blood 1991, 77, 1006-1012). Inhibitory trombiny stanowią, zatem skuteczny środek do zapobiegania i zwalczania tego typu zakrzepicy.
Porównując skuteczność heparyny i skuteczność bezpośrednich inhibitorów trombiny (bezpośrednim nazywa się taki inhibitor, który hamuje trombinę bez pośrednictwa ATIII) stwierdzono, że te ostatnie są znacznie skuteczniejsze od heparyny w zakresie zapobiegania i leczenia zakrzepicy tętniczej (Arteriosclerosis and Thrombosis, 1992, 12, 879-885, J. Am. Coli. Cardiol., 1994, 23, 993-1003). Przyczyną tego braku skuteczności jest to, że kompleks heparyna/ATIII nie może, z uwagi na przeszkodę przestrzenną, hamować trombiny w zakrzepie bogatym w płytki, takim jak zakrzep płytkowy.
Mała skuteczność heparyny, w przeciwieństwie do inhibitorów bezpośrednich, jest zatem związana z koniecznością wykorzystywania przez nią ATIII. To wyjaśnienie potwierdzono również ostatnio obserwacją, że bezpośrednie inhibitory czynnika Xa, działające bez ATIII, są równie skuteczne w zwierzęcych modelach zakrzepicy tętniczej (Circulation 1991, 84, 1741-1748, Thrombosis Haemost., 1995, 74, 640-645).
Należałoby, zatem oczekiwać, że związek z jednej strony działający za pośrednictwem ATIII, a z drugiej strony niehamujący trombiny, nie będzie wykazywał żadnego działania na zakrzepicę tętniczą.
Według niniejszego wynalazku nieoczekiwanie stwierdzono, że wybiórczy inhibitor pośredni czynnika Xa, w połączeniu ze związkiem o działaniu hamującym agregację płytek, można stosować skutecznie w chorobach zakrzepowo-zatorowych pochodzenia tętniczego.
Mimo że wiadomo było już uprzednio, że związki hamujące czynnik Xa i agregację płytek działają poprzez dwa różne mechanizmy, nigdy nie badano połączenia takich substancji w leczeniu zakrzepowozatorowych chorób tętnic. Tak więc celem niniejszego wynalazku według jednego z jego aspektów jest
PL 193 405 B1 zastosowanie jednego lub kilku wybiórczych inhibitorów bezpośrednich lub pośrednich czynnika Xa, samych lub w połączeniu z jednym lub kilkoma związkami o działaniu hamującym agregację płytek, do wytwarzania leków przeznaczonych do zapobiegania i leczenia chorób zakrzepowo-zatorowych pochodzenia tętniczego.
Według niniejszego wynalazku jako wybiórczy inhibitor czynnika Xa rozumie się związek zdolny do wybiórczego hamowania czynnika Xa poprzez antytrombinę (ATIII), niewykazujący jednak istotnego wpływu na trombinę. Korzystnie, inhibitor nie wykazuje żadnego wpływu na trombinę.
Znane są ze stanu techniki bezpośrednie inhibitory czynnika Xa stanowiące DX-9065a i jego analogi. DX-9065a opisano w Thromb. Haemost. 1994, 71, 314-319 i w Drugs Fut. 1995, 206-566, jak również w EP 540051.
Korzystnie inhibitory pośrednie czynnika Xa stanowią oligosacharydy syntetyczne.
Pośród bezpośrednich inhibitorów wybiórczych czynnika Xa, szczególnie korzystny jest DX-9065a, który składa się z pięciowodorowego chlorowodorku kwasu (2S)-2-[4-[[(3S)-1-acetoimidoilo-3-pirolidynylo]oksy]fenylo]-3-(7-amidyno-2-naftylo)propanowego, przy czym kwas ma wzór (A)
i jego farmaceutycznie dopuszczalnych soli, opisanych w Thromb.
Haemost. 1994, 71, 314-319 i w Drugs Fut. 1995, 206, 564-566, jak również w EP-540051.
W stanie techniki opisano zastosowanie DX 9065a samego lub zastosowanie pentasacharydu SR 90107/OR31540(patrz dalej korzystne pentasacharydy) samego, lub zastosowanie selektywnego inhibitora czynnika Xa samego do leczenia zakrzepowo-zatorowych chorób tętnic (publikacja Circulation vol 94 n°8 (1996) (5), -Circ. Research, vol 79 n° 3, 1996, str. 590-600. Te dwie powyższe publikacje nie opisują kompozycji farmaceutycznej obejmującej bezpośrednie lub pośrednie inhibitory czynnika Xa, które działają poprzez antytrombinę III i jeden lub więcej związków o działaniu hamującym agregację płytek krwi oraz zastosowania kompozycji do zapobiegania lub leczenia zakrzepowozatorowych chorób tętnic. Jeśli chodzi o publikacje J. Pharmacol. Exp. Ther vol 276 n° 3, 1996, str. 1030-1038 i Drugs, vol, n° 6, 1995 str. 856-884 one także nie opisują żadnej kombinacji selektywnego inhibitora czynnika Xa, który działa przez antytrombinę III, i jednego lub więcej związków działających hamująco na agregację płytek krwi.
W J. Pharmacol. Exp. Ther. Vol 276 n°3, 1996 na stronie 1038, lewa kolumna, drugi paragraf brzmi:
„Mimo różnych mechanizmów działania te inhibitory czynnika Xa miały przewagę nad inhibitorami trombiny w aspekcie skuteczności blokowania kaskady koagulacji krwi i nie naraziły na szwank odpowiedzi hemostatycznej płytek krwi, co tym samym wskazuje na możliwość bycia środkami konyktywnymi dla leczenia rozpuszczaniem skrzepliny lub środkami wspomagającymi bez ryzyka nienormalnego krwawienia”.
Natomiast publikacja Drug, vol 49, n°6, 1995 we wniosku na str. 878 wskazuje, że:
„Kombinacja zastrzeżonego środka przeciw agregacji z antykoagulantem (specyficzny inhibitor trombiny lub czynnika Xa) może stanowić racjonalne podejście rozpatrujące wzajemne oddziaływanie pomiędzy aktywacją płytki krwi i tworzeniem się włókna w tworzeniu skrzepliny”.
Z powyż szych dwóch paragrafów widać jasno, ż e ani Herbert i inni (J. Pharmacol. Exp. Ther.) ani Verstraete i inn. (Drugs) nie opisują kombinacji według niniejszego zgłoszenia, zastosowania takiej kombinacji do zapobiegania i leczenia zakrzepowo-zatorowych chorób tętnic ani kompozycji farmaceutycznych zawierających takie kombinacje. W publikacji Drugs, vol 49, n°6, 1995 str. 856-884 wskazano na skuteczność tiklopidyny i klopidogrelu w zapobieganiu i leczeniu zakrzepowo-zatorowych chorób tętnic. Obydwa te związki są zastrzeganymi środkami przeciw agregacyjnymi in vivo lecz są nieaktywne in vitro.
PL 193 405 B1
We wniosku autorzy wyliczają ujemne punkty i wady znanych przeciwzakrzepowych leków i wskazują, że kombinacja zastrzeganego środka przeciw agregacji ze specyficznym inhibitorem trombiny lub ze specyficznym inhibitorem czynnika Xa może być racjonalnym podejściem. Autorzy Ci wnioskują wskazując, że „rzeczywista kliniczna korzyść nowych środków przeciwzakrzepowych i ryzyka krwawienia, na które one narażają w monoterapii lub w kombinacji staną się jasne tylko, gdy będą użyte w dobrze wyznaczonych próbach klinicznych na dużą skalę”. A zatem ta publikacja nie ujawnia kombinacji selektywnych inhibitorów czynnika Xa, które działają poprzez antytrombinę III, z jednym lub większą ilością związków o działaniu przeciw agregacji płytek i nie sugeruje, że taka kombinacja daje efekt synergiczny.
Pośrednie inhibitory wybiórcze czynnika Xa i, korzystnie, oligosacharydy syntetyczne stanowią pentasacharydy, opisane w patentach EP 84999 i US 5378829.
Szczególnie korzystne pentasacharydy mają wzór: metylo-O-2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo)-(1 >4)-O-kwas-e-D-glukopiranozylourono-(1 >4)-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-3,6-di-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo-(1 >4)-O-kwas-2-O-sulfo-a-L-idopiranozylourono-(1 >4)-2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo-a-D-glukopiranozyd, którego anion ma wzór (B)
i jego farmaceutycznie dopuszczalne sole, zwłaszcza sól dekasodowa, znana pod nazwą kodową SR 90107/ORG 31540, opisana w Chemical Synthesis to Glycaminoglycans, Supplement to Nature 1991, 350, 3033, zwana w dalszym ciągu niniejszego opisu „PS”.
Metylo-O-(3,4-di-O-metylo-2,6-di-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo)-(1>4)-O-(kwasowy 3-O-metylo-2-O-sulfo-e-D-glukopiranozyluro)-(1>4)-O-(2,3,6-tri-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo)-(1>4)-O-(kwasowy 3-O-metylo-2-O-sulfo-a-L-idopiranozylurono)-(1 >4)-2,3,6-tri-O-sulfo-a-D-glukopiranozyd, znany pod nazwą kodową SANORG 32701, którego anion ma wzór (C)
i jego farmaceutycznie dopuszczalne sole, zwłaszcza sól dodekasodowa, opisana w US 5378829, Metylo-O-2,3,4-tri-O-metylo-6-O-sulfo-a-glukopiranozylo)-(1>4)-O-(kwasowy 2,3-di-O-metylo-e-D-glukopiranozyluro)-(1>4)-O-(2,3,6-tri-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo)-(1>4)-O-(kwasowy 2,3-di-O-metylo-a-L-idopiranozylurono)-(1>4)-2,3,6-tri-O-sulfo-a-D-glukopiranozyd, znany pod nazwą kodową SANORG 34006, którego anion ma wzór (D)
PL 193 405 B1
i jego farmaceutycznie dopuszczalne sole, zwłaszcza sól nonasodowa, opisana w US 2378829.
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie wybiórczych inhibitorów pośrednich czynnika Xa, działających poprzez antytrombinę III stanowiących metylo-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo)-(1 >4)-O-(kwas-e-D-glukopiranozylouronowy)-(1 >4)-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-3,6-di-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo-(1 >4)-O-(kwas-2-O-sulfo-a-L-idopiranozylouronowy)-(1 >4)-2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo-a-D-glukopiranozyd, którego anion ma wzór (B)
lub jedną z jego farmaceutycznie dopuszczalnych soli w połączeniu ze związkiem hamującym agregację płytek krwi stanowiącym antagonistę glikoproteiny llb/IIIa dobranego z grupy obejmującej
- N-(1-etoksykarbonylometylopiperydynylo-4)-N-(4-[4-{(N-etoksykarbonyloimino)(amino)-metylo}fenylo]-tiazolilo-2}-3-aminopropionian etylowy,
- kwas N(1-karboksymetylopiperydynylo-4)-N-{4-[4-{(amino)(imino)metylo}fenylo]-tiazolilo-2}-3-amino-propionowy i ich farmaceutycznie dopuszczalne sole, do wytwarzania leków przeznaczonych do zapobiegania i leczenia zakrzepowo-zatorowych chorób tętnic.
W korzystnym wykonaniu wynalazku stosuje się wyżej wymienione składniki zastosowanie do wytwarzania leków przeznaczonych do zapobiegania i leczenia chorób zakrzepowo-zatorowych tętnic u pacjentów nieleczonych poprzez rewaskularyzację, taką jak przezskórna angioplastyka, a zwłaszcza do wytwarzania leków do leczenia zaburzeń ze strony układu krążenia i zaburzenia krążenia mózgowego, na przykład zaburzenia zakrzepowo-zatorowego, związane z miażdżycą lub z cukrzycą, takie jak dusznica bolesna, udar mózgu, restenoza po angioplastyce, endarterektomia lub wszczepienie metalowych protez wewnątrznaczyniowych, lub takie jak zaburzenia zakrzepowo-zatorowe, związane z nawrotem zakrzepicy po trombolizie, zawałem, otępieniem pochodzenia niedokrwiennego, chorobami tętnic obwodowych, hemodializą, migotaniem przedsionków, lub z zastosowaniem protez naczyniowych, pomostów aortalno-wieńcowych lub ze stabilną lub niestabilną dusznicą, lub też, w odniesieniu do pacjentów leczonych poprzez rewaskularyzację i narażonych na ryzyko zakrzepicy, na przykład po przezskórnej angioplastyce, wszczepieniu protez wewnątrznaczyniowych lub pomostów aortalno-wieńcowych.
Przedmiotem wynalazku są także preparaty farmaceutyczne, charakteryzujące się tym, że zawierają selektywny inhibitor pośredni czynnika Xa, będący metylo-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo)-(1>4)-O-(kwas-e-D-glukopiranozylouronowy-(1>4)-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-3,6-di-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo-(1 >4)-O-(kwas-2-O-sulfo-a-L-idopiranozylouronowy-(1>4)-2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo-a-D-glukopiranozydem, którego anion ma wzór (B) w połączeniu z antagonistą glikoproteiny IIb/IIIa o działaniu hamującym agregację płytek krwi zdefiniowanym wyżej i ewentualnie jedną lub kilka farmaceutycznie dopuszczalnych zarobek.
Środki hamujące agregację płytek, nadające się do zastosowania w połączeniu lub wraz z oligosacharydami, mogą być różnego rodzaju; mogą je na przykład stanowić inhibitory cyklooksygenazy, takie jak aspiryna, lub środki hamujące agregację płytek, opisane w poniższych grupach I-L, takie jak
PL 193 405 B1 inhibitory ADP, jak tiklopidyna i klopidogrel, inhibitory serotoniny, takie jak ketanseryna, ritanseryna, sarpogrelat (MCI-9042), SR 46349 lub LY-53857, inhibitory tromboksanu, takie jak L 670596, SQ 30741, S-145, AA 2414, CY-6504, HN-11500 i ICI-192605, inhibitory syntetazy tromboksanu, takie jak ozagrel (OKY-046), Y-20811, RS-5186, FCE-22178, furegrelat (U-63557A) i inhibitory mieszane tromboksanu i syntetazy tromboksanu, wywierające wpływ złożony, takie jak ridogrel (R-68070) i izbogrel (CY-4151), lub inhibitory kompleksu glikoprotein GP IIb-IIIa, takie jak C7E3 lub abcyksymab, intergrelina, SC 52012, TP 9201, RO 44-9883, RO 43-8857, RO 43-5054, MK 0383 lub tirofiban, DUP 728, L 703014, SC 54684, SC 58053, GR 144053, Bibu 104, Bibu 129 lub te ż pochodne tiazolowe, takie jak SR 121787A i SR 121566; FK 633-orbofiban; lub też związki podwyższające stężenie cyklicznego AMP wewnątrz płytek, takie jak PGEI (alprostadil) i prostacyklina (epoprostenol) , analogi prostaglandyn, takie jak iloprost i beraprost, cykaprost, taprosten, ataprost (OP-41483) i cyprosten, oraz dipirydamol lub cilostazol.
Środki hamujące agregację płytek są, korzystnie, wybrane z grupy, do której należy aspiryna i poniż sze grupy (I)-(L):
I Tiklopidyna i jej analogi o wzorze
w którym X1 oznacza atom tlenu lub siarki; R14 stanowi atom wodoru lub rodnik fenylowy lub benzoilowy, ewentualnie podstawiony co najmniej jednym atomem chlorowca lub niższą grupą alkilową, niższą grupą alkoksylową, grupą nitrową, aminową lub sulfonyloaminową; każdy z R11 i R12 oznacza co najmniej jeden atom lub grupę wybrane z grupy obejmującej atom wodoru, chlorowca, grupę hydroksylową, niższą grupę alkilową, niższą grupę alkoksylową, grupę nitrową i aminową; R13 oznacza atom wodoru, chlorowca, grupę hydroksylową, niższą grupę alkilową, niższą grupę alkoksylową, grupę nitrową i aminową, a n1 oznacza 0 lub liczbę całkowitą od 1 do 15; symbole R13 mogą oznaczać różne podstawniki w różnych rodnikach CHR13, gdy ni jest większe od 1, lub sól addycyjną z kwasem lub farmaceutycznie dopuszczalną czwartorzędową pochodną amonową tej pochodnej, jak to opisano w patencie francuskim FR 2215948.
II Klopidrogel i jego analogi o wzorze
w którym Y2 oznacza grupę hydroksylową lub grupę OR2, w której R2 oznacza grupę alkilową prostą lub rozgałęzioną, o 1-4 atomach węgla, lub też Y2 oznacza grupę
PL 193 405 B1 w której R21 i R22 oznaczają niezależ nie od siebie atom wodoru lub grupę alkilową prostą lub rozgałęzioną, o 1-4 atomach węgla, lub też R2X i R22 tworzą razem i z atomem azotu, do którego są przyłączone, grupę pirolidynową, morfolinową, piperydynową lub benzylo-4-piperazynową; a X2 oznacza atom wodoru, chlorowca lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla; oraz ich sole addycyjne z farmaceutycznie dopuszczalnymi kwasami nieorganicznymi lub organicznymi, gdy Y2 oznacza grupy OR2 lub
lub z zasadami nieorganicznymi, gdy Y2 oznacza OH, jak również oba enancjomery lub ich mieszaninę, jak to opisano w patencie europejskim EP 99802.
III Ketanseryna i jej analogi o wzorze
w którym
- Ar3 oznacza rodnik alkilowy
- X3 oznacza podstawnik wybrany z grupy obejmują cej
w którym Ra1 oznacza podstawnik wybrany z grupy obejmują cej atom wodoru i niż szy rodnik alkilowy, a q2 oznacza 2 lub 3;
- R3 oznacza podstawnik wybrany z grupy obejmują cej atom wodoru, grupę hydroksylową i niż szy rodnik alkilowy
- Alk3 stanowi grupę alkilenową o 1-4 atomach węgla - Q3 stanowi rodnik chinazolinylowy, którego pozycja 1-, 2-, 3-, 4- jest połączona z zakończeniem łańcucha alkilenowego, przy czym ten rodnik chinazolinylowy posiada w jednej lub dwóch pozycjach 2 lub 4 grupę oksową lub tioksową, przy czym pierścień benzenowy tego rodnika chinazolinylowego jest ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, niższą grupą alkilową, niższą grupą alkoksylową, grupą trifluorometylową, nitrową lub cyjanową, a pierścień pirymidynowy tego rodnika chinazolinylowego może być całkowicie lub niecałkowicie nasycony, i ten pierścień pirymidynowy może być ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami, wybranymi niezależnie od siebie z grupy obejmującej niższą grupę alkilową, grupę arylową i grupę arylo(niższą alkilową); przy czym grupa arylowa, wymieniona w definicji Ar3 i Q3 stanowi pierścień wybrany z grupy obejmującej grupę fenylową, podstawioną grupę fenylową, grupę tienylową i pirydynylową, przy czym podstawiona grupa fenylową jest podstawiona 1-3 podstawnikami, wybranymi niezależnie od siebie z grupy obejmującej atom chlorowca, niższą grupę alkilową, niższą grupę alkoksylową, grupę trifluorometylową lub aminową, i jej farmaceutycznie dopuszczalne sole addycyjne, opisane w patencie europejskim EP 13612.
PL 193 405 B1
IV Ritanseryna lub jeden z jej analogów o wzorze
w którym
- R4 oznacza atom wodoru, grupę hydroksylową lub niższą grupę alkoksylową;
- R14 należy do grupy obejmującej atom wodoru i niższą grupę alkilową ;
- Alk4 oznacza niż szy rodnik alkilenowy
3 2 3
- X4 wybiera się z grupy obejmują cej -S-, -CH2- i -C(R42)=C(R43), przy czym R42 i R43 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru lub niższą grupę alkilową;
- A4 oznacza dwuwartościowy rodnik o wzorze -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- lub -C(R44)=C(R45)-, przy czym R44 i R45 wybiera się niezależnie od siebie z grupy obejmującej atom wodoru, atom chlorowca, grupę aminową lub niższą grupę alkilową, a - Ar14 i Ar24 wybiera się niezależnie od siebie z grupy obejmują cej grupę pirydynylową , tienylową i fenylową, przy czym grupy te są ewentualnie podstawione atomem chlorowca, grupą hydroksylową, niższą grupą alkoksylową, grupą trifluorometylową, izomeryczne postacie stereochemiczne tych związków, jak również ich farmaceutycznie dopuszczalne kwasowe sole addycyjne, opisane w patencie europejskim EP 110435.
V Sarpogrelat lub jedna z jego pochodnych o wzorze:
w którym
- R51 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę (C1-C5)alkoksylową lub (C2-C6)dialkiloaminową,
- R52 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupę (Ci-C5)alkoksylową
- R53 oznacza atom wodoru, grupę hydroksylową , grupę -O-(CH2)n5-COOH lub -O-CO-(CH2)I5-COOH, przy czym n5 oznacza liczbę całkowitą od 1 do 5, a I5 oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3;
4
- R54 oznacza grupę
w której R55 i R65 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru lub grupę (C1-C8)alkilową, a A5 stanowi grupę (C3-C5)alkilenową lub grupę (C3-C5)alkilenową podstawioną grupą karboksylową;
- m5 oznacza liczbę cał kowitą od 0 do 5; lub jedna z jego farmaceutycznie dopuszczalnych soli, jak to opisano w patencie europejskim EP 398326.
PL 193 405 B1
VI Etery oksymowe propenonu o geometrii trans w stosunku do podwójnego wiązania etylenowego, o wzorze
w którym
-Ar6 i Ar'6 mogą oznaczać niezależnie od siebie:
a) grupę fenylową, niepodstawioną, podstawioną w jednej lub kilku pozycjach atomem chlorowca, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, grupę nitrową, hydroksylową, alkoksylową o 1-4 atomach węgla, acyloksylową o 1-4 atomach węgla, dimetyloaminową, karboksyalkoksylową, w której część alkilowa zawiera 1-4 atomy węgla, antrylową-9 lub grupę naftylową;
b) grupę heteroaromatyczną, wybraną z grupy obejmującej grupy pirydylową, tienylową lub furylową;
- R61 i R62 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru, grupę alkilową o 1-4 atomach w ę gla 12 lub też R61 i R62 tworzą wraz z atomem azotu, do którego są przyłączone, grupę pirolidynylową-1, piperydynową, morfolinową lub piperazynylo-1;
- M6 oznacza atom wodoru, atom chloru lub bromu, grupę alkilową prostą lub rozgałęzioną o 1-6 atomach węgla;
- n6 oznacza 2 lub 3;
oraz ich sole z kwasami nieorganicznymi lub organicznymi, zwłaszcza związek znany pod nazwą kodową SR 46349 B, jak to opisano w EP 373998.
VII LY 53857 lub jeden z jego analogów o wzorach
CH, w których R71 oznacza atom wodoru, grupę (C1-C3)alkilową , allilową lub benzylową , a R72 oznacza grupę (C2-C8)monohydroksyalkilową, (C2-C8)dihydroksyalkilową lub monohydroksycykloalkilową o 5-8 atomach wę gla, i ich sole z farmaceutycznie dopuszczalnymi kwasami, jak to opisano w US 3580916.
VIII L 670596 i pochodne kwasowe tetrahydrokarbazolo-1-alkanoilowe, utworzone ze związków o wzorze:
PL 193 405 B1 kwas 9-o-chlorobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy; kwas 9-(2,4-dichlorobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy; kwas 9-p-metylotiobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy; kwas 9-p-metylosulfinylobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy; kwas 9-p-metylosulfonylobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy; kwas (-)9-p-metylosulfonylobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy; kwas (+)9-p-metylosulfonylobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy; kwas 9-p-trifluorometylobenzylo-6,8-difluoro-1, 2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy; kwas 9-p-fluorobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy;
kwas 9-m-chlorobenzylo-6,8-difluoro-1, 2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy kwas 9-p-karbometoksybenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy;
kwas 9-p-dimetylokarbamoilo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy;
kwas 9-p-acetylobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy;
kwas 9-p-dimetyloaminosulfonylobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy;
kwas 9-p-acetoamidobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy;
kwas 9-p-metylosulfonamidobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy;
kwas 9-p-metyloureidobenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy; i kwas 9-p-metoksybenzylo-6,8-difluoro-1,2,3,4-tetrahydrokarbazolilo-1-octowy, opisane w EP
300676.
IX SQ 30741 oraz związki o wzorze
w którym m9 oznacza liczbę całkowitą od 0 do 4; A9 oznacza grupę -CH=CH- lub -CH2-CH2-; n9 oznacza liczbę całkowitą od 1 do 5; X9 oznacza atom chlorowca, grupę alkanoiloksylową lub hydroksylową; p9 oznacza liczbę od 1 do 4; R91 oznacza atom wodoru lub niższą grupę alkilową; q9 oznacza liczbę całkowitą od 1 do 12; R92 oznacza atom wodoru lub niższą grupę alkilową, a R93 oznacza atom wodoru, niższą grupę alkilową, niższą grupę alkenylową, zawierającą od 2 do 12 atomów węgla, grupę arylową, aryloalkilową, niższą grupę alkoksylową; grupę aryloksylową, aminową, alkiloaminową lub aryloaminową; w których niższa grupa alkilowa lub grupa alkilowa sama lub jako składnik innej grupy zawiera od 2 do 12 atomów węgla i jest niepodstawiona lub podstawiona atomem chlorowca, grupą CF3, alkoksylową, arylową, aryloalkilową, chlorowcoarylową, cykloalkilową, alkilocykloalkilową, hydroksylową, alkiloaminową, alkanoiloaminową, arylokarbonyloaminową, nitrową, cyjanową, merkaptową lub alkilotiową; grupa arylową, sama lub jako składnik innej grupy, zawiera od 6 do 10 atomów węgla na części pierścieniowej i jest niepodstawiona lub podstawiona jedną lub dwiema niższymi grupami alkilowymi, 1 lub 2 atomami chlorowca, 1 lub 2 grupami hydroksylowymi, 1 lub 2 niższymi grupami alkoksylowymi, 1 lub 2 grupami alkiloaminowymi, 1 lub 2 grupami alkanoiloaminowymi, 1 lub 2 grupami arylokarbonyloaminowymi, 1 lub 2 grupami aminowymi, 1 lub 2 grupami nitrowymi, 1 lub 2 grupami cyjanowymi, 1 lub 2 grupami merkaptowymi i /lub 1 lub 2 grupami alkilotiowymi; a grupa cykloalkilowa, sama lub jako składnik innej grupy, zawiera od 3 do 12 atomów węgla, i jest niepodstawiona lub podstawiona 1 lub 2 atomami chlorowca, 1 lub 2 niższymi grupami alkilowymi, 1 lub 2 grupami hydroksylowymi, 1 lub 2 grupami alkiloaminowymi, 1 lub 2 grupami alkanoiloaminowymi, 1 lub 2 grupami arylokarbonyloaminowymi, 1 lub 2 grupami aminowymi, 1 lub 2 grupami nitrowymi, 1 lub 2 grupami cyjanowymi, 1 lub 2 grupami merkaptowymi i/lub 1 lub 2 grupami alkilotiowymi; (CH2)m9, (CH2)n9 lub (CH2)p9 mogą być podstawione 1 lub 2 niższymi grupami alkilowymi i/lub 1 lub 2 podstawnikami chlorowcowymi, a (CH2)q9 może być podstawiona jednym lub kilkoma atomami chlorowca, grupami hydroksylowymi, alkoksylowymi, aminowymi, alkiloaminowymi, aryloaminowymi, karbamoiloPL 193 405 B1 wymi, tiokarbamoilowymi, merkaptowymi, alkilotiowymi, arylotiowymi, cyjanowymi lub nitrowymi; jak również wszystkie stereoizomery, jak to opisano w US 4638012.
X S-145 i zwią zki o wzorze:
(CH2)niórySTsv*xi°*C00Rl 'NH-SOj (X) w którym
- R101 oznacza atom wodoru lub niższą grupę alkilową;
2
- R102 oznacza podstawioną lub niepodstawioną grupę arylową, grupę aryloalkilową lub heterocykliczną;
3
- R103 oznacza atom wodoru lub grupę metylenową ;
- X10 oznacza grupę alkilenową , która moż e być podstawiona jednym lub kilkoma atomami fluoru, i której łańcuch może zostać przerwany atomem tlenu, siarki i/lub grupą fenylenową;
- Y10 oznacza grupę alkilenową prostą lub rozgałęzioną, lub grupę alkenylenową , atom tlenu lub siarki;
- m10 oznacza 0 lub 1 - n10 oznacza 0, 1 lub 2.
jak to opisano w EP 226346.
XI AA 2414 i związki o wzorze
w którym
- R111 ewentualnie oznacza podstawion ą grupę fenylową
- R112 ewentualnie oznacza podstawion ą grupę aminową , a
- n11 oznacza liczbę cał kowitą od 3 do 10, lub jego pochodne hydrochinonowe, jak to opisano w EP 232089 A2. XII CV 6504 I związki o wzorze:
PL 193 405 B1 w którym
R121 i R122, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru, grupę metylową lub hydroksylową lub też R121 i R122 są połączone, tworząc -CH=CH-CH=CH-;
- R123 oznacza atom wodoru lub grupę metylową ;
- R124 oznacza grupę heterocykliczną , zawierając ą atom azotu, która może być podstawiona;
- R125 oznacza atom wodoru, grupę metylową lub hydroksymetylową, która może być podstawiona, lub grupę karboksylową, która może być zestryfikowana, lub pod postacią amidu;
- Z12 oznacza
w którym R'12 oznacza atom wodoru lub grupę metylową ;
- n12 oznacza liczbę cał kowitą od 0 do 12, m2 oznacza liczbę cał kowitą od 0 do 3, a k12 oznacza liczbę całkowitą od 0 do 7, z 15 tym ograniczeniem, że, gdy m12 oznacza 2 lub 3, Z12 i k12 mogą się zmieniać w odpowiedni sposób w powtarzalnej jednostce, opisanej w [], i ich pochodne hydrochinonowe, jak to opisano w EP 234729.
XIII HN 11500, Linotroban, oraz pochodne kwasu 2-tienyloksyoctowego o wzorze
w którym R13 oznacza grupę fenylową lub tienylową, podstawioną w danym przypadku jednolub kilkakrotnie atomem chlorowca, grupą trifluorometylową lub alkilową o 1-4 atomach węgla, oraz ich farmaceutycznie dopuszczalne sole, jak to opisano w EP 284892.
XIV ICI 192605 lub pochodną 2,4-difenylo-1,3-dioksanu o wzorze:
- X14 oznacza atom fluoru, chloru, bromu, grup ę CF3, CN, OMe lub NO2;
- Y14 lub Z14 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru lub fluoru, a drugi z nich oznacza atom wodoru, a
- R'14 oznacza grupę (C1-C6) alkilową , przy czym grupy w pozycjach 2, 4 i 5 pierścienia dioksanowego mają stereochemię cis, oraz ich farmaceutycznie dopuszczalne sole, jak to opisano w EP 201354.
PL 193 405 B1
XV OKY 046, czyli ozagrel, i jego analogi o wzorze
w którym
- R15 oznacza atom wodoru lub grupę (Ci-Ce) alkilową
- A15 i B15 identyczne lub różne, oznaczają wiązanie, grupę (C1-C8)-alkilenową prostą lub rozgałęzioną lub grupę (C2-C8)-alkenylenową;
- n15 i m15, identyczne lub róż ne, oznaczają 0 lub 1, gdy A15 i B15 s ą utworzone z 2, 3, lub 4 atomów węgla, oraz jego farmaceutycznie dopuszczalne sole, jak to opisano w DE 2923815.
XVI Y 20811 i jego pochodne imidazolowe o wzorze
w którym
- każ da z grup R161 i R164 oznacza atom wodoru lub grupę (C1-C4)-alkilową;
- każ da z grup R162 i R163 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę hydroksylową, grupę (C1-C4)-alkilową, grupę (C1-C4)-alkoksylową, grupę benzyloksylową, grupę fenoetyloksylową, grupę nitrową lub grupę aminową;
- A16 oznacza grupę -O-, -S-, -CH=CH- lub -CH=N-;
- Z16 oznacza grupę fenylową , naftylową, tienylową, pirydylową lub furylową, przy czym każde z ją der aromatycznych (heterocyklicznych) zawiera 1-3 podstawników, a każ dy podstawnik wybiera się niezależnie od siebie z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę (C1-C4)-alkilową, grupę (C3-C6)-cykloalkilową, grupę (C1-C4)-alkoksylową, grupę hydroksylową, grupę karboksylową, grupę (C1-C4)-alkoksykarbonylową, (C1-C4)-alkoksykarboksylową, grupę (C1-C4)-alkoksy-(C1-C4)-dialkiloaminową i grupę nitrow ą , lub sól addycyjną tej pochodnej z dopuszczalnym farmaceutycznie kwasem, jak to opisano w EP 110996.
XVII RS 5186 i związki o wzorze
w którym 12
- R171 i R172 są identyczne lub różne i każde z nich oznacza atom wodoru, grupę (C1-C4)-alkilową, grupę (C6-C10)arylokarbocykliczną lub podstawioną grupę (C6-C10)arylokarbocykliczną, zawierającą co najmniej jeden z niżej podanych podstawników (a);
- n17 oznacza 1 lub 2
- jedna z reszt A171 lub A172 oznacza grupę o wzorze - Z17-Y17, w którym R17 oznacza grupę imidazolilową lub pirydylową, a Z17 oznacza grupę metylenową, etylenową, trimetylenową lub winylenową,
PL 193 405 B1 lub grupę metylenową, etylenową, trimetylenową lub winylenową, zawierającą co najmniej jeden z niż ej podanych podstawników (b);
- druga z wymienionych reszt, to znaczy albo A171, albo A172, oznacza grupę o wzorze -W17-COOH, w którym W17 oznacza wiązanie, grupę metylenową, grupę =CH-, grupę etylenową, winylenową, ewentualnie podstawioną co najmniej jednym z niżej wymienionych podstawników (c), pod warunkiem, że gdy A171 oznacza grupę -Z17-W17, W17 oznacza jedynie grupę =CH;
- A172 znajduje się w pozycji 5 lub 6 ukł adu dwupier ś cieniowego;
- każda linia wykropkowana oznacza wiązanie atom węgla - atom wę gla, pojedyncze lub podwójne, pomiędzy pozycjami 4 a 5 lub 6 a 7, pod warunkiem, że gdy A172 znajduje się w pozycji 5, wiązanie między pozycjami 6 a 7 jest pojedyncze, i gdy A172 znajduje się w pozycji 6, wiązanie między pozycjami 4 a 5 jest pojedyncze;
- podstawniki (a) stanowią grupy (C1-C4)alkilowe, (C1-C4)alkoksylowe, alifatyczne karboksylowe grupy (C2-C6)acyloksylowe, (C1-C4)acyloksylowe, aromatyczne karboksylowe grupy acyloksylowe, alifatyczne karboksylowe grupy (C2-C5)acyloaminowe, aromatyczne karboksylowe grupy acyloaminowe, grupy trifluorometylowe, atomy chlorowców, grupy nitrowe, cyjanowe, aminowe, grupy (C1-C4)alkilaminowe, grupy dialkiloaminowe, w których każdą część alkilową stanowi (C1-C4), grupy karboksylowe i estry i amidy tych grup karboksylowych, przy czym części acylowe tych aromatycznych grup acyloksylowych i aromatycznych grup acyloaminowych stanowią karbocykliczne grupy (C6-C10)arylowe, niepodstawione lub podstawione co najmniej jedną grupą (C1-C4)alkilową, (Ci-C4)alkoksylowa lub podstawnikiem chlorowcowym;
- podstawniki (a) stanowią grupy (C1-C4)alkilowe, (C3-C6)cykloalkilowe, (C6-C10)arylowe, grupy (C6-C10)arylowe podstawione co najmniej jednym podstawnikiem (a) i grupy heterocykliczne, zawierające od 5 do 10 atomów w pierścieniu, z których 1-3 atomów stanowią heteroatomy azotu i/lub tlenu i/lub siarki, przy czym te grupy heterocykliczne są niepodstawione lub zawierają co najmniej jeden z podstawników, dobrany z grupy (a), (c), lub atomy tlenu, a
- podstawniki (c) stanowią grupy (C1-C4)alkilowe, (C6-C10)arylowe, grupy (C6-C10)arylowe podstawione co najmniej jednym podstawnikiem (a) i ich farmaceutycznie dopuszczalne sole, amidy i estry, jak to opisano w EP 240107.
XVIII FCE 22178 i związek o wzorze
w którym symbol == oznacza wiązanie pojedyncze lub podwójne;
- Z18 oznacza wiązanie pojedyncze lub podwójne
R181, R182, R183 i R184 są identyczne lub różne i oznaczają (a) atom wodoru, grupę hydroksylową, atom chlorowca, grupę (C1-C4)alkilową, grupę (C1-C4)alkoksylową, (C2-C4)acylową lub hydroksymetylową, (C1-C4)alkanoilową, CONH2 lub COOR'18, w której R'18 oznacza atom wodoru lub grupę (C1-C4)alkilową; lub (b) reszta dobrana spośród R181, R182, R183 i R184 oznacza -CH=CH-COOR'18 lub -O-C(R'18R18)-COOR'18 lub grupę (C1-C4)alkilową, a pozostałe reszty są takie, jak to zdefiniowano powyżej w (a), oraz ich farmaceutycznie dopuszczalne sole, jak to opisano w DE 33 24 069.
PL 193 405 B1
XIX Furegrelat i jego analogi o wzorze
w którym
- Z191 oznacza grupę 4-pirydynylową, 3-pirydynylową, 4-metylo-3-pirydynylową, 4-metoksy-3-pirydynylową, 4-dimetyloamino-3-pirydynylową, 4-amino-3-pirydynylową, 4-dimetyloamino-3-pirydynylową, 4-amino-3-pirydynylową, 2-,4-,5- lub 6-chloro-3-pirydynylową, imidazoilową lub ((Ci-C3)alkilo)imidazolilową;
- X191 oznacza grupę -(CH2)n19-, -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CH2-NR193-, -NR193-CH2-, -CHOH- lub -CO-, w których n19 oznacza liczbę całkowitą od 0 do 4, a R193 oznacza atom wodoru, grupę metylową, z tym ograniczeniem, że gdy X191 nie stanowi -(CH2)n19-, -CHOH ani -O-CH2-,
Z191 oznacza grupę pirydynylową, ewentualnie podstawioną, jak to zdefiniowano powyżej;
- Y19 1 oznacza atom tlenu lub siarki, pod warunkiem, że gdy - Y119 stanowi -S-, X119 nie oznacza -SO- ani -SO2-;
- R192 oznacza atom wodoru, grupę (C1-C3) alkilową, fenylową lub -COOR191, w której R191 oznacza atom wodoru, dopuszczalny farmaceutycznie kation, grupę (C1-C12)alkilową, (C1-C3)cykloalkilową, (C7-C12)aroalkilową, grupę fenylową, ewentualnie podstawioną 1-3 podstawnikami, dobranymi niezależnie od siebie z grupy obejmującej atom chloru, grupę (C1-C3)alkilową i fenylową podstawioną w pozycji para przez -NHCO-R1925, -O-CO-R1926, -CO-R1924, -O-CO-(p-Ph)-R1927 lub -CH=N-NH-CO-NH2, w których R1924 oznacza grupę fenylową lub acetoamidofenylową, R1925 oznacza grupę metylową, fenylową, acetoamidofenylową, benzoamidofenylową lub aminową, R1926 oznacza grupę metylową, fenylową, aminową lub metoksylową, R1927 oznacza atom wodoru lub grupę acetoamidową, a p-Ph oznacza grupę 1,4-fenylenową;
- R19' oznacza atom wodoru, -CH2OH-; -COOR119, przy czym R191 jest taka, jak to zdefiniowano powyżej, -CN lub -CH2N (R194)2, CO-N(R194)2 lub -CO-R194, w której R194 oznacza atom wodoru, grupę (C1-C4)alkilową lub fenylową;
- R199 i R1912 albo dobiera się niezależnie od siebie z grupy obejmującej atom wodoru, grupę hydroksylową, (C1-C4)alkilową, atom fluoru, chloru, bromu i grupę metoksylową, albo R199 i R1912 są połączone z przyległymi atomami węgla i razem oznaczają -O-CH2-O-;
- == oznacza wiązanie pojedyncze (w tym przypadku związek może stanowić enancjomer lub mieszaninę racemiczną) lub wiązanie podwójne;
- m19 oznacza liczbę całkowitą od 0 do 4;
lub jedna z jego soli addycyjnych z farmaceutycznie dopuszczalnym kwasem, jak to opisano w EP 069 521.
XX Ridogrel lub jeden z jego analogów o wzorze
w którym
R20 oznacza atom wodoru, grupę (C1-C10)alkilową, trifluorometylową, rodnik Ar20 lub rodnik Ar20-(C1-C10) alkilowy, przy czym Ar20 oznacza grupę fenylową, naftylową, pirydynylową, pirymidynylową, furanylową lub tienylową, a grupy fenylowa i naftylowa są ewentualnie podstawione przez 1-3 podstawniki dobrane niezależnie od siebie z grupy obejmującej grupę (C1-C6)alkilową, (C1-C6)alkoksylową,
PL 193 405 B1 mono- i di((C1-C6)alkoksy)metylową, aminową, (C1-C5)alkilokarbonyloaminową, karboksylową, formylową, atom chlorowca, grupę hydroksylową, nitrową i trifluorometylową;
- R201 oznacza atom wodoru lub grupę (C1-C6)alkilową, a
- Alk20 oznacza rodnik (C2-C10)alkilenowy, z tym ograniczeniem, że rodniki C5H4N-C(R20)=N-O- i -COOR201 nie są połączone z tym samym atomem węgla; związki te mogą być pod postacią N-tlenku produktu addycji z dopuszczalnym farmaceutycznie kwasem, soli metalu lub soli amonowej, lub pod postacią stereochemicznie izomeryczną tych związków, jak to opisano w EP 221601.
XXI Izbogrel i jego analogi o wzorze
w którym
R211 oznacza grupę pirydylową, 2
R212 oznacza grupę fenylową, tienylową, furylową, naftylową, benzotienylową lub pirydylową, ewentualnie podstawione niższą grupą alkoksylową, niższą grupą alkilową, atomem chlorowca, grupą trifluorometylową, niższą grupą alkenylowa lub grupą metylenodioksylową;
- R213 oznacza atom wodoru lub niższą grupę alkilową, a
- n21 oznacza liczbę całkowitą od 0 do 6, jak to opisano w EP 098 690.
XXII Abcyksymab - przeciwciało monoklonalne klasy IgG, wytworzone w sposób opisany w WO/06133.
XXIII Integrelina lub jej analogi zawierające co najmniej 5 leżących obok siebie aminokwasów jednego z poniższych oligopeptydów:
(a)
Gly-Ser-Pro-Arg-Cys-Asp-Leu-Lys-Glu-Asn-Leu-Leu-Lys-Asp-Asn-Cys-Ala-Pro-Z23;
(b)
Ala-Arg-Val-Leu-Glu-Asp-Arg-Pro-Leu-Ser-Asp-Lys-Gly-Ser-Gly-Asp-Ser-Ser-Gln-Val-Z23;
(c)
Asp-Gln-Val-Thr-Arg-Phy-Asn-Glu-Glu-Val-Lys-Lys-Gln-Ser-Val-Ser-Arg-Asn-Arg-Asp-Z23;
(d)
Glu-Glu-Val-Lys-Lys-Gln-Ser-Val-Ser-Arg-Asn-Arg-Asp-Ala-Pro-Glu-Gly-Gly-Phe-Asp-Z23 i (e)
Asn-Glu-Glu-Val-Lys-Lys-Gln-Ser-Val-Ser-Arg-Asn-Arg-Asp-Ala-Pro-Glu-Gly-Gly-Phe-Asp-Ala-lle-Met-Gln-Ala-Z23;
(f)
Ser-Val-Ser-Arg-Asn-Arg-Asp-Ala-Pro-Glu-Gly-Gly-Phe-Asp-Ala-lle-Met-Gln-Ala-Z23; lub (g)
Ser-Val-Ser-Arg-Asn-Arg-Asp-Ala-Pro-Glu-Gly-Gly-Z23;
w których Z23, jeżeli jest obecna, oznacza OH, a oligopeptydy zawiera poniżej 50 związanych aminokwasów natywnych, opisanych w WO 90/00178.
PL 193 405 B1
XXIV SC 52012 i jego analogi o wzorze
w którym 12
R241 i R242 dobiera się niezależnie od siebie z grupy obejmującej atom wodoru, grupę fenylową podstawioną, w której każdy podstawnik można dobrać z grupy obejmującej grupę (C1-C6)alkilową, atom chlorowca, grupę (C1-C6)alkoksylową, trifluorometylową, hydroksylową i karboksylową; grupę (C1-C6)alkilową; grupę heterocykliczną, utworzoną z pierścienia 5- lub 6-członowego, zawierającego heteroatom, dobrany spośród atomów azotu, tlenu i siarki, połączony z pierścieniem benzenowym;
- P24 oznacza atom wodoru, grupę karboksylową lub grupę (C1-C6)alkoksykarbonylową;
- W24 oznacza atom wodoru lub grupę (C1-C6)alkilową ,
- Y24 oznacza grupę metylenową, (C2-C4)alkenylową, (C2-C4)alkinylową lub karbonylową;
- Z24 oznacza atom chlorowca, grupę (C1-C6) alkoksylową, (C1-C6)alkilową lub atom wodoru;
- n24 oznacza liczbę cał kowitą od 1 do 6;
z tym ograniczeniem, ż e gdy każ da z reszt P24, W24 i Z24 oznacza atom wodoru, a Y24 oznacza grupę metylenową w pozycji meta lub grupę aminoiminometylową, a n24 oznacza 3, R241 nie może stanowić grupy fenylowej; farmaceutycznie dopuszczalne sole, opisane w EP 502536.
XXV TP 9201
Preparat zawierający cykliczną RGD, zawierające peptyd posiadający jednostkę hydrofobową przyległą do końca karboksylowego sekwencji RGD.
XXVI RO 44-9883 lub jeden z jego analogów o wzorze
w którym L26 oznacza grupę o wzorze
lub też oznacza R°26-NH(CH2)t26,
R26 oznacza grupę amidynową lub guanidynową, jedna z reszt X26 lub Y26 oznacza CH, a druga CH lub N,
R'26 oznacza atom wodoru lub grupę amidynową, t26 oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6;
- R'26, R''26 i R'''26 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru lub konwencjonalne podstawniki atomu azotu α-aminokwasów, lub też konwencjonalne łańcuchy boczne α-aminokwasów, przy czym grupy hydroksylowe lub karboksylowe obecne w R', R i R''' mogą być eteryfikowane, estryfikowane lub pod postacią amidów, a grupy aminowe, obecne w R', R i R''' mogą być alkanoilowane lub aroilowane;
PL 193 405 B1
- Q26 oznacza grupę o wzorze
-N(V'26) (CH2)v26-C(V26)CH2OCH2COO-T26 (Q26) lub też, gdy R'26 i R26 tworzą razem pierścień z atomem azotu lub węgla, do którego są przyłączone, Q26 może również oznaczać grupę:
PL 193 405 B1
- n26 oznacza 0 lub 1,
- v26 oznacza liczbę cał kowitą od 0 do 3,
- T26 i T'26 oznaczają atom wodoru lub oznaczają niższą grupę alkilową lub niższą grupę fenyloalkilową, ulegającą rozszczepieniu w warunkach fizjologicznych;
- V26-V'''26 oznaczają atom wodoru lub niższą grupę alkilową ;
- U26-U26 oznaczają atom wodoru, grupę (C1-C6)alkanoilową lub aroilową,
- Ar26 oznacza grupę arylową , a
- R262-R265 oznaczają atom wodoru, niższą grupę alkilową, niższą grupę alkoksylową, atom chlorowca lub grupę -OCH2COO-T'26 lub
- R262 i R263 tworzą razem z grupą fenylową, do której są przyłączone, grupę 1-naftylową , oraz ich dopuszczalne farmaceutycznie wodziany i solwaty, jak to opisano w EP 505868.
XXVII RO 43-8857 i jego analogi o wzorze R27 - A27 - (W27)a27 - X27 - (CH2)b27 - (Y27)c27 - B27 - Z27 - COOR27 w którym:
- A27 oznacza resztę
- B27 oznacza resztę
- W27 oznacza -CH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -CH=CH-CH2, -(CH2)3-, -CH2CH(CH3)-, -COCH2-,
-CH(OH)CH2- lub -CH2COCH2-;
- X27 oznacza -CONR272-, -NR272CO-, -SO2NR272- lub -NR272SO2-;
- Y27 oznacza -CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2-, -CH (CH3) CH2-, -CH=CH-, -CH2-CH=CH-, -C(Q211)(Q272)-CO(CH2)d27-, -CH2-, -CH2CH2CH2-, CH(CH3)CH2CH2-, -CH2COCH2-, -C-(Q271)(Q272)CH(OH)-, -C-(Q271) (Q272)-CH(SSCH3)-, -CH(CH2OH)CH2- lub -CH (COOR27)CH2-, natomiast grupy karbonylowe mogą również mieć postać grup oksymowych, eteru oksymu, cetalu lub tiocetalu lub eteru enolu, a grupy hydroksylowe - postać grup eterowych niższych grup alkilowych, eteru niższej grupy di(niższy alkil)aminoalkilowej, lub postać estrów niższych kwasów alkilokarboksylowych;
- Z27 oznacza -OCH2-, -NR276CH2-, -CH2CH2-, -CH(CH3)CH2-, -CH2-, -CH=CH- lub -C(CH3)=CH-;
- R27 oznacza atom wodoru lub niższą grupę alkilową, grupę fenylową lub niższą grupę fenyloalkilową;
- Q271 i Q272 oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową lub tworzą z atomem węgla, do którego są przyłączone, nasycony pierścień o 3-6 członach;
- R271 oznacza grupę amidynową lub guanidynową;
2
- R272 oznacza atom wodoru lub niższą grupę alkilową, niższą grupę fenyloalkilową, niższą grupę fenyloalkilową podstawioną w części fenylowej rodnikami aminowym, amidynowym lub -COOR27 lub resztą -CH2COOR27 lub Y27-B27-Z27-COOR27;
- R273 oznacza atom wodoru lub niższą grupę alkilową, niższą grupę alkoksylową, atom chlorowca, niższą grupę alkoksykarbonylową, grupę aminową, niższą grupę alkiloaminową, dialkilo(niższą)aminową lub amidynową;
PL 193 405 B1
- R274 oznacza atom wodoru lub niższą grupę alkilową, niższą grupę alkoksylową, atom chlorowca, niższą grupę alkoksykarbonylową, grupę aminową, niższą grupę alkiloaminową, dialkilo (niższą) aminową lub resztę -Z27-COOR27 lub -CH=CH-(CH2)n27COOR27;
- R276 oznacza atom wodoru lub niższą grupę alkilową lub grupę benzylową;
- n27 oznacza liczbę całkowitą od 0 do 4;
- a27, c27 i d27 oznaczają niezależnie od siebie 0 lub 1, a
- b27 oznacza liczbę całkowitą od 0 do 2, natomiast a27 i b27 powinny mieć wartość 0, gdy c27 oznacza 1 i c27 powinno mieć wartość 0, gdy a27 lub b27 są różne od 0;
oraz ich farmaceutycznie dopuszczalne sole, jak to opisano w EP 381033.
XXVIII RO 43-5043 i jego pochodne kwasu octowego o wzorze
H2N(HN)C-X28-Y28-CO-Z28-CH (Q128)COOQ228 w którym
- Q281 oznacza atom wodoru, grupę metylową lub fenylową;
- Q282 oznacza atom wodoru, niższą grupę fenyloalkilową lub grupę alkilową rozszczepialną w warunkach fizjologicznych;
- X28 oznacza grupę 1,4-fenylenową, 2,5-pirydylenową lub 3,6-pirydylenową lub grupę 1,4-piperydynylową połączoną z grupą Y atomem węgla w pozycji 4;
- Y28 oznacza grupę o wzorze -(CH2)0-2-CONHCH(Q283) (CH2)1-3; CONHCH2CH(Q284), -(CH2)2NHC-OCH2-, NHCO(CH2)3-;
- Q283 oznacza atom wodoru, grupę metylową, fenylową, -COOH, niższą grupę -COO-alkilową, grupę -CONH(CH2)2-COOH lub niższą grupę -CONH-(CH2)2-COO-alkilową;
- Q284 oznacza atom wodoru, grupę metylową lub fenylową;
- Z28 oznacza grupę 1,4-piperazynylenową, grupę 1,4-piperydynylenową, połączoną z grupą CO atomem azotu w pozycji 1 lub grupę o wzorze -NHCH(R281)- lub -NHCH(COR282), w której
- R281 oznacza atom wodoru, grupę metylową, fenylową lub niższą grupę -COO-alkilową;
- R28 2 oznacza resztę α-aminokwasu połączoną swą grupą aminową lub ester lub amid tej ostatniej, lub grupę o wzorze -NHCH2CH2- Ar28 lub -CO-R282 oznacza grupę karbamoilową, ewentualnie mono- lub dialkilowaną niższą grupą alkilową lub grupą pirolidynokarbonylową lub piperydynokarbonylową;
- Ar28 oznacza grupę fenylową lub grupę fenylową podstawioną niższą grupą -O-(CH2)1-4-COO- alkilową, niższą grupą alkoksylową, grupą -COOH, niższą grupą -COO-alkilową, grupą -O(CH2)1-4-COOH, niższą grupą alkilową, -O(CH2)1-4-COO-alkilową grupą -CONH2, niższą grupą -CONH-alkilową, grupą CON(niższy alkil)2, grupą pirolidynokarbonylową lub piperydynokarbonylową, oraz ich farmaceutycznie dopuszczalne wodziany, solwaty i sole, jak to opisano w EP 445796.
PL 193 405 B1
XXIX MK 0383 i jego analogi o wzorze
w którym
- R291 oznacza jądro heterocykliczne, utworzone z 4-8 członów, zawierających 1, 2, 3 lub 4 heteroatomy, przy czym te heteroatomy stanowią atomy azotu, tlenu lub siarki, i to jądro heterocykliczne jest ewentualnie podstawione na wszystkich atomach przez R629 lub R729; NR629R729;
w których
R629 i R729 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru lub podstawioną lub niepodstawioną grupę (C1-C10)alkilową lub cykloalkilową, w której podstawniki stanowią grupa (C1-C10)alkoksylowa, (C1-C10)alkoksyalkilowa, (C1-C10)alkoksyalkiloksylowa, (C1-C10)alkoksykarbonylowa, (C1-C10)alkilokarbonylowa, (C4-C10)aroalkilokarbonylowa, (C1-C10)alkilotiokarbonylowa, (C1-C10)aroalkilotiokarbonylowa, tiokarbonylowa, (C1-C10)alkoksytiokarbonylowa, arylowa, nasycona grupa heterocykliczna o 5-6 członach nasyconych, zawierających 1, 2, 3 lub 4 heteroatomy, przy czym te heteroatomy dobrane są z grupy obejmującej atomy azotu, tlenu i siarki, grupa (C1-C4)alkanoiloaminowa, (C1-C6)alkoksykarbonylo-(C0-C6)alkiloaminowa, (C1-C10)alkilosulfonyloaminowa, (C4-C10)aroalkilosulfonyloaminowa, (C4-C10)aroalkilowa, (C1-C10)alkoarylowa, (C1-C10)alkilotiowa, (C4-C10)aroalkilotiowa, (C1-C10)alkilosulfinylowa, (C4-C10)aroalkilosulfinylowa, (C1-C10)alkilosulfonylowa, (C4-C10)aroalkilosulfonylowa, aminosulfonylowa, (C1-C10)alkiloaminosulfonylowa, (C4-C10)aroalkilosulfonyloaminowa, oksowa, tioksowa, 1-etynylowa, 2-etynylowa lub grupa 3-propenylowa, niepodstawiona, podstawiona w jednej lub dwóch pozycjach, przy czym podstawniki dobiera się z grupy obejmującej atom wodoru, grupę (C1-C10)alkilową i (C4-C10)aroalkilowa, karboksylową, hydroksylową, aminową, (C1-C6)alkiloaminowa, (C1-C6)dialkiloaminową, atom chlorowca, przy czym atom chlorowca dobiera się z grupy obejmującej atom fluoru, chloru, bromu i jodu; grupę nitrową i cyjanową;
poza tym atom azotu tego jądra heterocyklicznego może być podstawiony dodatkową grupą R629 i tworzyć czwartorzędowy jon
- R229 i R329 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru, grupę arylową lub grupę (C1-C10)alkilową lub cykloalkilową niepodstawiona lub podstawioną, w której podstawnik stanowi grupa (C1-C10)alkoksyalkilowa, arylową, nasycona grupa heterocykliczna o 4-8 członach, zawierająca 1, 2, 3 lub 4 heteroatomy, przy czym te heteroatomy stanowią atomy azotu, tlenu lub siarki, grupa (C4-C10)aryloalkilowa, (C1-C10)-alkorylowa, (C1-C10)alkilotiowa, (C4-C10)aroalkilotiowa, (C1-C10)-alkilosulfonylowa, (C4-C10)aroalkilosul22
PL 193 405 B1 finylowa, (C1-C10)alkilosulfonylowa, (C4-C10)aroalkilosulfonylowa, karboksylowa, (C1-C10)alkilokarbonylowa, (C1-C10)-alkilotiokarbonylowa, (C4-C10)aroalkilokarbonylowa, (C4-C10)-aroalkilotiokarbonylowa, (C1-C6)-alkoksykarbonylowa, (C4-C10)-aroalkoksykarbonylowa, (C1-C6)alkoksylowa, (C1-C6)alkoksykarbonylo-(C1-C4)alkilowa, (C4-C10)aroalkoksykarbonylo-(C1-C4)alkilowa, (C4-C10)aroalkoksylowa, (C1-C6)alkiloaminowa, (C1-C12)dialkiloaminowa, (C1-C6)alkanoiloaminowa, (C4-C10)aroalkanoiloaminowa, (C4-C10)aroalkiloaminowa;
- R429 oznacza grupę arylową, (C1-C10)alkilową lub cykloalkilową, (C4-C10)aroalkilową, (C1-C10)alkoksyalkilową, (C1-C10)alkoarylową, (C1-C10)alkilotioalkilową, (C1-C10)alkoksytioalkilową, (C1-C10)alkiloaminowa, (C4-C10)aroalkiloaminowa, (C1-C10)alkanoiloaminowa, (C4-C10)aroalkanoiloaminowa, (C1-C10)alkanoilową, (C4-C10)aroalkanoilową i (C1-C10)karboksyalkilową, podstawioną lub niepodstawioną, w której podstawnik stanowi grupa arylową, (C1-C10)aryloalkilowa; każdy z podstawników R429 może poza tym być podstawiony podstawnikiem dobranym z grupy zdefiniowanej dla R629;
- R529 oznacza jądro heterocykliczne utworzone z 4-8 członów, nasyconych lub nienasyconych, zawierających 1, 2, 3 lub 4 heteroatomy, przy czym te heteroatomy stanowią atomy azotu, tlenu lub siarki, lub
w których
- R829 oznacza grupę hydroksylową, (C1-C10)alkiloksylową, (C1-C10)alkoaryloksylową, (C4-C10)aroalkiloksylową, (C4-C10)-aroalkilokarbonyloksylową, (C1-C10)alkoksyalkiloksylową, (C1-C10)-alkoksyalkilokarbonyloksylową, (C1-C10)alkoksykarbonyloalkilową, (C1-C10)alkilokarbonyloksyalkoksylową, lub aminokwas L- lub D-, połączony wiązaniem amidowym, lub aminokwas połączony wiązaniem amidowym, w którym funkcja kwasu karboksylowego jest ewentualnie zestryfikowana grupą (C1-C6)alkilową lub (C4-C10)aroalkilową, lub R829 oznacza:
ł ι» w których
- R929 i R1029 dobiera się z grupy obejmującej atom wodoru, grupę (C1-C10)-alkilową i (C4-C10)-aroalkilową;
- X29 i Y29 są ewentualnie obecnymi podstawnikami, które, jeż eli są obecne, oznaczają NR629, atom tlenu, siarki, grupę SO lub SO2,
pierścień utworzony z 4-8 członów, zawierających 1, 2, 3 lub 4 heteroatomy, przy czym te heteroatomy stanowią atomy azotu, tlenu lub siarki, przy czym pierścień jest niezależnie podstawiony na dowolnym ze swych atomów grupą R629, arylową lub
PL 193 405 B1
lub -NR629SO2-, -SO2NR629-,
- Z29 oznacza ewentualnie obecny podstawnik, który jeżeli jest obecny, dobiera się niezależnie od siebie spośród podstawników zdefiniowanych dla X29 i Y29;
- m29 oznacza liczbę całkowitą od 0 do 10
- n29 oznacza liczbę całkowitą od 0 do 10, a
- p29 oznacza liczbę całkowitą od 0 do 3;
oraz ich farmaceutycznie dopuszczalne sole, jak to opisano w EP 478 363.
XXX Tirofiban lub jeden z jego analogów o wzorze
w którym
- R301 oznacza grupę 4-piperydynylową lub 4-pirydynylową;
- m30 oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6, a
- R304 oznacza grupę arylową, (C1-C10)alkilową lub (C4-C10)aroalkilową, jak to opisano w US 5206373.
XXXI DUP 728 i jego analogi o wzorze
- R3131 oznacza nasycone jądro karbocykliczne, częściowo nasycone lub aromatyczne w pozycjach C6-C14, podstawione 0-2 podstawnikami R3110, lub
- m'31 i n'31 oznaczają niezależnie od siebie liczbę całkowitą od 0 do 3;
- R311 i R3122 dobiera się niezależnie od siebie z grupy obejmującej atom wodoru, grupę (C1-C8)alkilową, podstawioną 0-2 podstawnikami R3111, grupę (C2-C8)alkenylową podstawioną 0-2 podstawnikami R3111 grupę (C3-C8)cykloalkilową podstawioną 0-2 podstawnikami R3111, grupę (C2-C8)alkinylową podstawioną 0-2 podstawnikami R3111, (C6-C10)bicykloalkilową podstawioną 0-2 podstawnikami R3111, grupę arylową podstawioną 0-2 podstawnikami R3112, grupę heterocykliczną podstawioną 0-2 podstawnikami R3112, utworzoną z 5-10 atomów, w tym 1-3 heteroatomów azotu, siarki lub tlenu, =O, atom fluoru, chloru, bromu, jodu, grupę -CF3, -CN, -CO2R3113, -C(=O)R3113, C(=O)NR3113R3114, -CHO, -CH2OR3113, -OC(=O)R3113, -OC(=O)OR3113,OR3113, -OC(=O)NR3113R3114, -NR3114C(=O) R3113, -NR3114C(=O)OR3113, -NR3113C(=O))NR3113R3114, NR3113SONR3113R, NR3114SO2R3113, -SO3H, -SO2R3113, -SR3113, -S(=O)R3113, -SO2NR3113R3114, -NR3113R3114, NHC(=NH)NHR3113, -C(=NH)NHR3113, =NOR3114, NO2, C(=O)NHOR3113, C(=O)NHNR3113R3114, oksymową, kwas borowy, -OCH2CO2H, grupę 2-(1-morfolino)etoksylową;
- lub R311 i R3121 mogą się łączyć, tworząc jądro karbocykliczne o 5-7 członach, podstawione przez 0-2 podstawników R3112,
PL 193 405 B1 lub R3122 i R przez 0-2 podstawników R mogą się łączy, tworząc jądro karbocykliczne o 5-7 członach, podstawione lub R3121 oznacza atom wodoru, R311 i R mogą się łączyć, tworząc jądro karbocykliczne o 5-7 członach, podstawione przez 0-2 podstawników R
R3111 można dobierać z grupy obejmującej =O, atom fluoru, chloru, bromu, jodu, -CF3, -CN,
-CO2R3113, -C(=O)R3113, C(=O)NR3113R
31 31 OC(=O)NR31 13R3 14
31 -NR31
NHC(=NH)NHR3113 14 -CHO, -CH2O R3113, -OC(=O)R3113 NR3114C(=O)OR3113, NR3113C(=O)NR3113R
OC(=O)OR31 14 , -NR31 SO231 14, -NR3113R3114, C(=O)NHNR3113R3114, grupę
OR
NR31 14C(=O)R3 13
-NR3114SO2
31 2R31 13, -SO3H, -SO2R31
C(=NH)NR3113, =NOR3114, NO2, -C(=O)NHOR31 oksymową, kwas borowy, grupę -OCH2CO2H, 2(1-morfolino)etoksylową, (C1-C5)alkilową, (C2-C4)alkenylową, (C3-C6)cykloalkilową, (C3-C6)cykloalkilometylową, (C2-C6)alkoksyalkilową, (C3-C6)cykloalkoksylową, (C1-C4)alkilową (podstawioną grupą -NR3113R3114, -CF3, NO2, SO2R3113a lub S(=O)R3113a), grupę arylową podstawioną 0-2 podstawnikami R3112, jądro heterocykliczne podstawione 0-2 podstawnikami R3112, utworzone z 5-10 atomów, w tym 1-3 heteroatomów azotu, tlenu lub siarki;
- R3112 dobiera się z grupy obejmującej grupę fenylową, benzylową, fenoetylową, fenoksylową, benzyloksylową, atom chlorowca, grupę hydroksylową, nitrową, cyjanową, (C1-C5)alkilową, (C3-C6)cykloalkilową, (C3-C6)cykloalkilometylową, (C7-C10) aryloalkilową, (C1-C4)alkoksylową, -CO2R3113, oksymową, kwas borowy, grupę (C3-C6)cykloalkoksylową,
NR31 13R3i14 14SO2R3 13
-SR3113, -S(=O)R3113
-SO2NR3113R
C(O)NHOR3113, -C(=O)NHNR
14 R31
OC(=O)R3113, -C(=O)R3113, -OC(=O)OR3113, -OR
NR31 14C(=O)R 13
NR31 14C(=O)OR3 13
-CH2OR
31 31 SO3H, -SO2R3113a, -S(=O)R3113a
-SR3
-NR3113C(=O)NR3113R3114, -NR
-NR3113R 14SO2NR3113R3
-OC(=O)NR3113R3114, NR3114SO2R31 13a, 3, SO2NR3113R3114, grupę (C2-C6)alkoksyalkilową, (C1-C4)hydroksylalkilową, metylenodioksylową, etylenodioksylową, (C1-C4)chlorowcoalkilową, (C1-C4)chlorowcoalkoksylową, (C1-C4)alkoksykarbonylową, (C1-C4)alkilokarbonyloksylową, (C1-C4)alkilokarbonylową, (C1-C4)alkilokarbonyloaminową, -OCH2CO2H, 2(1-morfolino)etoksylowa, (C1-C4)alkilową (podstawioną grupą
-NR3113R3114, CF3, NO2 lub -S(=O)R
13a );
- R3113 oznacza atom wodoru, grupę (C1-C7)alkilową, arylową, -((C1-C6)alkilo)arylową lub (C3-C6)alkoksyalkilową;
- R3113a oznacza grupę (C1-C7)alkilową, arylową, -((C1-C6)alkilo)arylową lub (C3-C6)alkoksyalkilową;
- R3114 oznacza grupę OH, atom wodoru, grupę (C1-C4)alkilową lub benzylową;
- R3121 i R3123 dobiera się niezależnie z atomu wodoru, grupy (C1-C4)alkilowej ewentualnie podstawionej atomem chlorowca, grupy C1-C4 alkoksylowej, benzylowej. R312 oznacza atom wodoru lub C1-C8 alkil R3110 dobiera się niezależnie od siebie z grupy obejmującej grupę fenylową, benzylową, fenoetylową, fenoksylową, benzyloksylową, atom chlorowca, grupę hydroksylową, nitrową, cyjanową, (C1-C5)alkilową, (C3-C6)cykloalkilową, (C3-C6)cykloalkilometylową, (C1-C10)aryloalkilową, (C1-C4)alkoksylową, -CO24, oksymową, kwas borowy, (C3-C6)cykloalkoksylową, -OC13 -CH2OR3113, -NR3113R3114, -OC(=O)NR3113R3114, -NR3114 3C(=O)NR31 13R3114, -NR3114SO2NR31 13R3114, -NR3114SO2R31 13a,
3114, grupę (C2-C6)alkoksyalkilową, (C1-C4)hydroksylalkilową, metylenodioksylową, etylenodioksylową, (C1-C4)chlorowcoalkilową, (C1-C4)chlorowcoalkoksylową, (C1-C4)alkoksykarbonylową, (C1-C4)alkilokarbonyloksylową, (C1-C4)alkilokarbonylową, (C1-C4)alkilokarbonyloaminową, OCH2CO2H, 2(1-morfolino)etoksylowa, (C1-C4)alkilową (podstawioną grupą -NR311
-R1331, C(=O)NHOR3113, -C(=O)NHNR3113R
-(=O)R3113, -C(=O)R3113, -OC(=O)OR3113, -OR31 -C(=O)R3113, -NR3114C(=O)OR3113, -NR3113 -SO3H, -SO2R3113a, -S(=O)R3113a, -SR3113, SO2NR3113R3 13R3114, CF3, NO2 lub -S(=O)R
13a 31 ) w którym
J31 oznacza β-Ala lub resztę izomeru L- lub D- aminokwasu o wzorze -N (R31 13)C(R31 5)C(=O),
R313 oznacza atom wodoru lub grupę (C1-C8)alkilową;
R314 oznacza atom wodoru lub grupę (C1-C3)alkilową;
R315 oznacza atom wodoru, grupę (C1-C8) alkilową, podstawioną 0-2 podstawnikami R3111, grupę (C2-C8)alkenylową, podstawioną 0-2 podstawnikami R3111, grupę (C2-C8)alkinylową, podstawioną 0-2 podstawnikami R3111, grupę (C3-C8)cykloalkilową, podstawioną 0-2 podstawnikami R3111, grupę (C6-C10)bicykloalkilową, podstawioną 0-2 podstawnikami R3111, grupę arylową, podstawioną 0-2 podstawnikami R3111, jądro heterocykliczne, podstawione 0-2 podstawnikami R3112, utworzone z 5-10 atomów, w tym 1-3 heteroatomów azotu, siarki lub tlenu, lub
R315 oznacza =O, atom fluoru, chloru, bromu, jodu, grupę -CF3, -CN, -CO2R3113, -C(=O)R3 13
-C(=O)NR31 13R3114, -CH2OR 13
-OR3113, -OC(=O)NR3113R 14, NR31 14C, OC(=O)R3113, -OC(=O)OR3113
31 14SO2NR31 13R3114, -NR3114SO2R31 13a, R3114, -NHC(=NH)NHR3113, C(=NH)13
-NR31 14C(=O)OR3113
-SO3H, -SO2R3113a, -SR3113
-(=O)R
-NR3113C(=O)NR3113R
31
S(=O)R3113a, -SO2NR3113R , NR31 31 14, -NR31 13
PL 193 405 B1
-NHR3113, =NOR3114, -NO2, -C(=O)NHOR3113, -C(=O)NHR3113R3114, oksymową, kwas borowy, -OCH2-CO2H, 2-(1-morfolino)etoksylową, -SC(=NH)NHR3113, N3, -Si(CH3)3, ((C1-C5)alkilo)NHR3116, -((C0-C6)-alkilo)X31;
w którym q31 oznacza niezależnie 0 lub 1,
- (CH2)m31S(CH2)2X31, w którym m31 oznacza 1 lub 2, i w którym X31 jest takie, jak to zdefiniowano poniżej; -R313 i R314 mogą również tworzyć razem
w którym n31 = 0, 1, a X31 oznacza
- R313 i R315 mogą również tworzyć razem -(CH2)t31- (przy czym t31 = 2-4), lub -CH2SC(CH3)2, lub
- R314 i R315 mogą również tworzyć razem -(CH2)u31-, w którym u31 oznacza 2-5;
- R316 dobiera się z grupy obejmującej zabezpieczającą grupę aminową, 1-2 aminokwasów, 1-2 aminokwasów podstawionych zabezpieczającą grupą aminową;
- K31 oznacza izomer L lub D aminokwasu o wzorze N(R316)CH(R317)C(=O), w którym
- R316 oznacza atom wodoru lub grupę (C1-C8)alkilową, R317 dobiera się z grupy obejmującej grupę ((C1-C5)alkilo)X31,
w którym q31 oznacza niezależnie 0 lub 1;
PL 193 405 B1
- (CH2)m31O-((C1-C4)alkilo)-X31, w którym m31 oznacza 1 lub 2;
- (CH2)m31S-((C1-C4)alkilo)-X31, w którym m31 oznacza 1 lub 2, a
- X31 dobiera się z grupy obejmującej
- R316 i R317 mogą również tworzyć razem
w którym n = 0, 1, a X31 oznacza
- L31 oznacza -Y31(CH2)v31C(=O), w którym Y31 oznacza NH, grupę N((C1-C3)alkilową, atom tlenu lub siarki, a v31 oznacza 1 lub 2;
- M31 oznacza resztę izomeru L lub D aminokwasu o wzorze -NR3117, -CH(R318)C(=O), w którym R3117 oznacza atom wodoru, grupę (C1-C3)alkilową;
- R318 oznacza grupę -CH2CO2R3113, -CH2SO3R3113a, -CH(CH3)CO2R3113, -SO2NR3113R3114, -CH2kwas borowy, -CH2-tetrazol, -NHSO2CF3, CONHNHSO2CF3, -PO(OR3113)2, -PO(OR3113)R3113, -CON-HOR3113, -SO2NH-heteroarylową, -CH2SO2NH-heteroarylową, -SO2NHCOR3113, CH2SO2NHCOR3113, -CONHSO2R3113a, -CH2CONHSO2R3113a, -NHSO2NHCOR3113a, -NHCONHSO2R3113, -SO2NHCONR3113, lub jego farmaceutycznie dopuszczalne sole, jak to opisano w WO 93/07170.
XXXII L 70-3014 lub jeden z jego analogów o wzorze
w którym - X32 oznacza
PL 193 405 B1
w których A32 = N, a B32 = -CH2- lub A32 = >CH-, a B32 = N-R232; - Y32 oznacza
1
- R32 i R321 oznaczają niezależnie od siebie
- atom wodoru
- grupę arylową, w której aryl zdefiniowany jest jako jądro aromatyczne mono- lub policykliczne, 5-6 członowe, zawierające 0, 1, 2, 3 lub 4 heteroatomy dobrane z grupy obejmującej atomy azotu, tlenu i siarki, przy czym ta grupa arylową jest niepodstawiona lub podstawiona jedną lub kilkoma grupami dobranymi z grupy obejmującej grupę hydroksylową, atom chlorowca, grupę cyjanową, trifluorometylową, (C1-C3)alkoksylową, (Ci-C5)alkilokarbonyloksylową, (C1-C5)alkoksykarbonylową, (C1-C5)alkilową, amino(C1-C5)alkilową, hydroksykarbonylo(C0-C5)alkilową lub hydroksykarbonylo(C1-C5)alkoksylową, (C1-C6)alkilową niepodstawioną lub podstawioną jedną lub kilkoma grupami dobranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę hydroksylową, (C1-C5)alkilokarbonyloaminowa, arylo(C1-C5)alkilokarbonyloaminową, aryloksylową, (C1-C10)alkoksylową, (C1-C5)alkoksykarbonylową, (C0-C5)alkiloaminokarbonylową, (C1-C5)alkllokarbonyloksylową, (C3-C8)cykloalkilową, arylową, oksową, aminową, (C1-C6)alkilową, (C1-C3)alkiloaminową, amino(C1-C3)alkilową, arylo (C0-C5)alkiloaminokarbonylową, etylenową, fenylo(C1-C3)alkiloaminową, aminokarbonylo(C0-C4)alkilową i hydroksykarbonylo(C0-C5)alkilową, pod warunkiem, że do atomu węgla, do którego są przyłączone R32 i R321, przyłączony jest tylko heteroatom;
PL 193 405 B1
- R322, R323 i R324 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru, grupę cyjanową, (C1-C12)alkilową, niepodstawioną lub podstawioną jedną lub kilkoma grupami (C1-C6)alkilowymi lub arylo(C0-C4)alkilowymi, pod warunkiem, że gdy R322 i R323 oznaczają niezależnie od siebie grupę cyjanową,
ΝΗ
- R325 oznacza atom wodoru, grupę hydroksykarbonylowa, hydroksylową, aminową lub (C1-C6)alkilową niepodstawioną lub podstawioną jedną lub kilkoma grupami, dobranymi z grupy obejmującej grupę (C1-C6)alkilową, (C1-C5)alkoksylową, (C1-C5)alkoksykarbonylową, hydroksykarbonylo(C0-C4)alkilową, arylową, amino (C1-C4) alkilową, aryloaminokarbonylo (C0-C4)alkilową, (C1-C4)alkilosulfonylową, fenylo(C0-C4)alkilosulfonylową, hydroksylową lub aminową, z tym ograniczeniem, że gdy R532 oznacza grupę hydroksylową lub aminową, R532 nie jest połączona z atomem węgla z przyłączonym heteroatomem;
- R326 oznacza atom wodoru lub grupę (C1-C12)alkilową niepodstawioną lub podstawioną jedną lub kilkoma grupami (C1-C6)alkilowymi, arylo(C0-C3)alkilowymi, (C1-C4)alkiloksykarbonylowymi, arylo(C1-C4)alkiloksykarbonylowymi, (C1-C4)alkiloaminokarbonylowymi, arylo(C1-C4)alkiloaminokarbonylową, (C2-C5)alkoksylową, oksykarbonylo(C2-C5)alkilową lub aminokarbonylo(C2-C5)alkilową;
- R327 oznacza atom wodoru, grupę arylową, (C3-C7)cykloalkilową lub (C1-C12)alkilową, niepodstawioną lub podstawioną jedną lub kilkoma grupami (C1-C6)alkilowymi, (C3-C7)cykloalkilowymi, hydroksylowymi, hydroksykarbonylowymi, aminokarbonylowymi, oksowymi lub arylowymi;
- m32 oznacza liczbę cał kowitą od 1 do 10;
- n32 oznacza liczbę cał kowitą od 0 do 9;
- q32 oznacza liczbę cał kowitą od 0 do 2;
- p32 oznacza liczbę cał kowitą od 1 do 6;
- Z32 oznacza atom tlenu, azotu lub siarki;
lub ich farmaceutycznie dopuszczalne sole lub izomery optyczne, jak to opisano w EP 478362.
XXXIII SC 54684 lub jedna z jego pochodnych o wzorze
w którym
- R331 dobiera się z grupy obejmującej atom wodoru, niższe rodniki alkilowe, niższe rodniki alkenylowe, aromatyczne rodniki węglowodorowe, alicykliczne rodniki węglowodorowe, rodniki benzylowe, rodniki fenoetylowe, przy czym te rodniki mogą być podstawione atomem chlorowca, niższą grupą alkoksylową, grupą hydroksylową lub niższą grupą alkilową;
- R332 dobiera się z grupy obejmującej atom wodoru, niższe rodniki alkilowe, niższe rodniki alkenylowe, niższe rodniki alkinylowe, aromatyczne rodniki węglowodorowe, alicykliczne rodniki węglowodorowe, rodniki benzylowe, rodniki fenoetylowe, przy czym te rodniki mogą być podstawione atomem chlorowca, niższą grupą alkoksylową, grupą hydroksylową lub niższą grupą alkilową;
- A33 dobiera się z grupy obejmującej niższe rodniki alkilenowe, niższe rodniki alkenylenowe, niższe rodniki alkinylenowe i dwuwartościowe rodniki alicykliczne, przy czym te rodniki mogą być
PL 193 405 B1 ewentualnie podstawione grupą hydroksylową, niższą grupą alkoksylową, niższą grupą alkilową, atomem chlorowca, grupą alkoksykarbonyloalkilową, aminową, alkiloaminową, dialkiloaminową, acyloaminową, alkilotiową, sulfonylową, lub aromatyczne rodniki węglowodorowe, ewentualnie podstawione atomem chlorowca, grupą nitrową, niższą grupą alkoksylową lub niższą grupą alkilową;
- W33 dobiera się z grupy obejmującej atom wodoru, niższe rodniki alkilowe, niższe rodniki alkenylowe, niższe rodniki alkinylowe i alicykliczne rodniki węglowodorowe lub aromatyczne rodniki węglowodorowe, przy czym te rodniki mogą ewentualnie być podstawione grupą hydroksylową, niższą grupą alkoksylową, niższą grupą alkilową, atomem chlorowca, grupą nitrową, aminową, acyloksylową, fenylową lub naftylową, przy czym grupy fenylowe i naftylowe mogą ewentualnie być podstawione atomem chlorowca, grupą nitrową, niższą grupą alkoksylową lub niższą grupą alkilową;
- Z33, Z'33 i Z''33 dobiera się niezależnie od siebie z grupy obejmującej atom wodoru, niższe rodniki alkilowe, atom chlorowca, grupę alkoksylową, cyjanową, sulfonylową, karboksylową, alkoksykarbonylową i rodniki hydroksylowe;
- q33 oznacza liczbę całkowitą od 0 do 6, z ograniczeniem, że gdy A33 oznacza grupę trimetylenową, a q33 oznacza 0, R332 nie może oznaczać atomu wodoru, rodnika metylowego ani rodnika fenylowego, i tym, że gdy A33 oznacza grupę trimetylenową, a q33 oznacza 1, R332 nie może oznaczać atomu wodoru, jak to opisano w WO 93/07867.
XXXIV SC 58053 lub jeden z jego analogów o wzorze
lub jedna z jego farmaceutycznie dopuszczalnych soli, przy czym
Z134 i Z234 dobiera się niezależnie od siebie z grupy obejmującej grupę (C1-C6)alkilową, hydroksylową, atom chlorowca i grupę (C1-C6)alkoksylową;
- R134 dobiera się niezależnie od siebie z grupy obejmującej atom wodoru, niższą grupę (C1-C6)alkilową, niższą grupę (C2-C6)alkenylową, niższą grupę (C2-C6)alkinylową, grupę alkiloksykarbonyloksyalkilową, (C3-C6)cykloalkilową i arylową, ewentualnie podstawioną grupą hydroksylową, niższą grupą (C1-C6)alkoksylową, niższą grupą (C1-C6)alkilową, atomem chlorowca, grupą nitrową, aminową, acyloksylową, fenylową lub naftylową;
- R234 dobiera się niezależnie od siebie z grupy obejmującej atom wodoru, niższą grupę (C1-C6)alkilową, niższą grupę (C2-C6)alkenylową, niższą grupę (C2-C6)alkinylową, grupę cykloalkilową i arylową, rodniki heterocykliczne monocykliczne, bicykliczne lub tricykliczne, zawierające 1-3 heteroatomów, dobranych niezależnie od siebie z grupy obejmującej atom tlenu, azotu, siarki, przy czym te rodniki są ewentualnie podstawione jednym lub kilkoma rodniami dobranymi z grupy obejmującej grupę hydroksylową, niższą grupę (C1-C6)alkoksylową, niższą grupę (C1-C6)alkilową, atom chlorowca, grupę nitrową, cyjanową, azydową, ureidową, ureilenową, karboksylową, pochodne karbonylowe, trifluorometylowe, acyloksylowe, alkilotiowe, arylotiowe, alkilosulfinylowe, arylosulfinylowe, alkilosulfonylowe, arylosulfonylowe, aminowe, alkiloaminowe, trialkilosililowe, aminosulfonylowe, dialkiloaminowe, alkanoiloaminowe, aroiloaminowe, fenylowe i naftylowe;
- R334 dobiera się z grupy obejmującej atom wodoru, grupę (C1-C6)alkilową, (C1-C6)alkoksylową, atom wodoru, grupę aminową, monoalkiloaminową, dialkiloaminową, acyloaminową, alkilosulfonyloaminową, arylosulfonyloaminową, hydroksylową, alkoksykarbonylową i alkoksykarbonyloalkilową;
PL 193 405 B1
- X34 dobiera się z grupy obejmującej
- m 34 oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4;
- n34 oznacza liczbę całkowitą od 0 do 4; a
- p34 oznacza 0 lub 1, przy czym n 34 i p 34 nie mogą jednocześnie być równe 0; jak to opisano w WO 94/22820.
XXXV GR 144053 lub jeden z jego analogów o wzorze
w którym
- X135 i Y135, identyczne lub różne, oznaczają CH lub atom azotu;
- X235 oznacza CH, lecz gdy X135 oznacza CH, może również oznaczać atom azotu;
- Y235 oznacza atom azotu, lecz gdy Y135 oznacza atom azotu, może również oznaczać CH;
- Z35 oznacza atom azotu lub NR535;
- R135 oznacza atom wodoru lub grupę hydroksylową, grupę (C1-C4)alkilową lub grupę 2,2,2-trifluoroetylową;
- R235 oznacza atom wodoru, lecz gdy zarówno X135, jak i X235 oznaczają CH, może również oznaczać atom fluoru, chloru, bromu lub grupę (C1-C4)-alkilową;
- R335 oznacza atom wodoru, lecz gdy zarówno X135, jak i X235 oznaczają atom azotu, może również oznaczać grupę (C1-C4)-alkilową lub hydroksymetylową;
- R435 oznacza atom wodoru, lub, gdy Z35 oznacza atom azotu, może również oznaczać grupę (C1-C4)-alkilową;
- R535 oznacza grupę (C1-C4)-alkilową lub grupę fenylową;
- R635 oznacza atom wodoru lub grupę (C1-C4)-alkilową;
oraz ich farmaceutycznie dopuszczalne pochodne, sole, solwaty, jak to opisano w EP 542363. XXXVI BLBU 104 i jego analogi o wzorze
B36-X36-A36-Y36-E36 (XXXVI) w którym
- A36 oznacza grupę alkilenową iminocykliczną o 4-7 członach, ewentualnie podstawioną grupami R361, R362 i R363, przy czym grupa etylenowa może być podstawiona grupą etenylenową lub grupa metylenowa może być podstawiona grupą karbonylową;
- R361 oznacza grupę arylową lub grupę alkilową, ewentualnie jedno- lub wielonienasyconą, o 1-6 atomach węgla, która może być podstawiona jedną lub dwiema grupami arylowymi, grupą cykloalkilową, alkilotiową, alkilosulfinylową, alkilosulfonylową, alkilokarbonylową, aroalkilokarbonylową, arylokarbonylową, R364-O-CO-, (R365)2NCO-, lub grupą R366CO, lub grupą arylową bi- lub tricykliczną, która może być całkowicie lub częściowo uwodorniona, pod warunkiem, że nienasycona grupa alkilowa nie może być bezpośrednio połączona z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36 wiązaniem potrójnym, i że wiązanie podwójne może być połączone z endocyklicznym atomem azotu tylko wówczas, gdy
PL 193 405 B1 grupa karbonylowa przylega do wiązania podwójnego, lub też podczas gdy R361 nie jest przyłączony do atomu azotu rodnika A36, gdy A36 oznacza pierścień laktamowy, R361 oznacza grupę karbonylowa, podstawioną grupą alkilową, aroalkilową, arylową, (R365)2N, R364OCO, (R365)2NCO, alkoksylową, aroalkoksylową, alkilokarbonylo-NR365-alkilową, aroalkilokarbonylo-NR365-alkilową, arylokarbonylo-NR365-alkilową, R364O-alkilową, (R365)2N-alkilową, alkilo-SO2-NR365-alkilową, aroalkilo-SO2-NR365-alkilową lub arylo-SO2-NR365-alkilową, grupę (C1-C6)alkilową, podstawioną R366, jedną lub dwiema grupami hydroksylowymi, grupą alkoksylową, aryloksylową, aroalkiloksylową, arylotiową, aroalkilotiową, arylosulfinylową, aroalkilosulfinylową, arylosulfonylową, aroalkilosulfonylowa, N(R365)2-sulfonylową, R366sulfonylową, (R365)2N, alkilokarbonylo-NR365, arylokarbonylo-NR365, aroalkilokarbonylo-NR365, alkilosulfonylo-NR365, arylosulfonylo-NR365, aroalkilosulfonyloNR365, (R365)2N-CO-NR365- lub grupę (R365)2N-SO2-NR365, pod warunkiem, że gdy R361 jest połączony z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36, podstawniki grupy alkilowej znajdują się jedynie począwszy od pozycji 2, lub też, gdy rodnik R361 nie jest połączony z atomem węgla, sąsiadującym z endocyklicznym atomem azotu, i rodnik R361 nie jest połączony z nienasyconym atomem węgla rodnika A36, R361 może również oznaczać grupę hydroksylową, alkilokarbonylo-NR365, arylokarbonylo-NR365, aroalkilokarbonylo-NR365, alkilosulfonylo-NR365, arylosulfonylo-NR365, aroalkilosulfonylo-NNR365(R365)2-NCO-NR365 lub (R365)2-N-SO2-NR365;
lub też, podczas gdy R361 nie jest połączony z atomem węgla rodnika A36, gdy A36 oznacza pierścień laktamowy i nie jest połączony z atomem węgla, sąsiadującym z atomem azotu, R361 może również oznaczać grupę alkilosulfonylową, arylosulfonylową, aroalkilosulfonylową lub (R365)2N-SO2, lub też, gdy rodnik R361 nie jest połączony z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36 ani z atomem węgla, sąsiadującym z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36, ani z nienasyconym atomem węgla rodnika A36, R361 może oznaczać grupę alkoksylową, aryloksylową, aroalkoksylową, alkilotiową, arylotiową, aroalkilotiową, alkilosulfinylową, arylosulfinylową lub aroalkilosulfinylową lub też, gdy rodnik R361 nie jest połączony z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36, R361 może oznaczać grupę karboksylową, grupę alkilową R364 i R365 identyczne lub różne oznaczają atom wodoru, aroalkilową, arylową lub alkoksyalkilową, pod warunkiem, że grupa alkoksylową nie może znajdować się na tym samym atomie, co grupa karbonyloksylowa lub karbonyloaminowa, i
R366 oznacza grupę alkilenoiminowa o 5-7 członach, połączonych atomem azotu, w którym grupa metylenowa w pozycji 3 lub 4 może być zastąpiona przez atom siarki, grupę sulfinylową, sulfonylową, iminową, alkiloiminową, aroalkilo- iminową, aryloiminową, formyloiminową, alkanoiloiminową, aroalkanoiloiminową, arylokarbonyloiminową, (R365)2N-karbonyloiminową, alkilosulfonyloiminową, aroalkilosulfonyloiminową, arylosulfonyloiminową, lub grupę (R365)2N-sulfonyloiminową, i, gdy R365 nie jest połączona z grupą karbonylową ani z grupą sulfonylową, ta grupa metylenowa może również być zastąpiona w pozycji 2 przez grupę karbonylową lub w pozycji 4 przez atom siarki, pod warunkiem, że R365 jest taka, jak zdefiniowano powyżej i że część alkanoilowa zawiera 1-4 atomy węgla,
R362 i R363, identyczne lub różne, oznaczają grupę alkilową, arylową lub aroalkilową,
B36 oznacza grupę cyjanową lub nitrową, grupę aminową lub aminoalkilową o 1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawioną na atomie azotu jedną lub dwiema grupami alkilowymi, zawierającymi 1-5 atomów węgla, lub grupą aroalkilową, amidynową, guanidynową, amidynoalkilową lub guanidynoalkilową, ewentualnie podstawioną 1, 2 lub 3 grupami alkilowymi w pozycjach C1-C5, lub grupą aroalkilową, przy czym w tych grupach część alkilowa zawiera zawsze 1-6 atomów węgla, a dwa atomy azotu grupy amidynowej lub grupy guanidynowej mogą również tworzyć zawsze łańcuch alkilenowy o 2-4 atomach węgla, pod warunkiem, że atom azotu w grupach wspomnianych powyżej może być również podstawiony grupą cyjanową, hydroksylową, alkoksylową, aminową, aroilokarbonylową, aryloksykarbonylową, aroalkoksykarbonylową lub grupą alkoksykarbonylową o 2-6 atomach węgla, natomiast nie jest obecny w postaci amonu, lub grupę amonową lub amonoalkilową o 1-6 atomach węgla, podstawioną 3 grupami alkilowymi o 1-3 atomach węgla,
E36, który jest połączony z atomem węgla grupy Y36 lub grupy A36, i między którym a pierwszym atomem azotu B36 znajduje się co najmniej 10 wiązań, oznacza grupę winylową, hydroksymetylową, bis(hydroksykarbonylo)metylową, bis(alkoksykarbonylo)metylową, CN, sulfonową, fosfonową, O-alkilofosfonową lub 5-tetrazolilową, karbonylową (podstawioną grupą (C1-C7)alkoksylową, NH2, OH, aroalkoksylową, heteroaryloalkoksylową, aminoalkoksylową lub aminokarbonyloalkoksylową, w której grupy aminowe są same ewentualnie podstawione jednym lub dwoma podstawnikami pod postacią grupy alkilowej, arylowej lub aroalkilowej, lub grupę alkilenoiminoalkoksylową, zawierającą 5-7 członów (w której jedna z grup CH2 jądra alkilenoiminowego o 5-7 członach jest ewentualnie zastąpiona grupą
PL 193 405 B1 karbonylową, przy czym grupa w pozycji 4 może również być zastąpiona atomem tlenu, atomem siarki, grupą SO, iminową, alkiloiminową, aroalkiloiminową lub aryloiminową, lub w pozycji 2 lub 4 grupą SO2), z tym ograniczeniem, że jeżeli B36 jest połączona przez atom azotu z grupą arylową X36, E36 nie może oznaczać grupy winylowej, połączonym przez resztę metylenową atomu azotu pierścienia A36, o ile A36 oznacza grupę pirolidynową;
- X36 oznacza grupę o wzorze -X361-X362-X363-X364-X365, w której
- X361 jest przyłączony do rodnika A36 i X365 jest przyłączony do rodnika B36, i oznacza wiązanie, grupę alkilenową, ewentualnie jedno- lub wielonienasyconą, lub grupę arylenową, ewentualnie jednolub wielonienasyconą, pod warunkiem, że między grupą alkilenową, a sąsiednią grupą X362 może znajdować się jeszcze atom tlenu lub siarki, lub grupa SO, SO2, NR736, CO, CO-NR836, NR836-CO, SO2-NR836, NR836-SO2, NR836-CO-NR836 lub NR836-SO2-NR836 lub gdy rodnik X361 nie jest połączony z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36, kiedy A36 oznacza pierścień laktamowy, X361 oznacza grupę karbonylową, alkenylokarbonylową, CONR836 lub CO-O, i, w przypadku, gdy grupa X361 nie jest połączona z atomem węgla, sąsiadującym z endocyklicznym atomem azotu ani z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36, gdy A36 oznacza pierścień laktamowy, X361 oznacza grupę SO2 lub grupę SO2-NR836, lub też, gdy rodnik X361 nie jest połączony z atomem węgla, sąsiadującym z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36, K361 może również oznaczać atom tlenu, grupę NR736, NR836-CO lub NR836-SO2, lub, gdy rodnik X361 nie jest połączony z endocyklicznym atomem azotu ani z atomem węgla, sąsiadującym z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36, X361 może również oznaczać atom siarki lub grupę sulfinylową, pod warunkiem, że
R367 oznacza atom wodoru, grupę alkilową, aroalkilową, arylową, alkilokarbonylową, aroalkilokarbonylową, arylokarbonylową, alkilosulfonylową, arylosulfonylową, aroalkiloaulfonylową, aminokarbonylową lub aminosulfonylową, przy czym wyżej wspomniane grupy aminowe mogą być podstawione w jednej lub w dwóch pozycjach przez identyczne lub różne podstawniki, dobrane z grupy obejmującej grupy alkilową, aroalkilową i arylową, a
R368 oznacza atom wodoru, grupę alkilową, arylową lub aroalkilową,
X362 oznacza pierścień fluorenylenowy, w którym grupa metylenowa może być zastąpiona grupą karbonylową lub hydroksymetylenową, lub jądro arylenowe, w którym dwa atomy węgla sąsiadujące z jądrem arylenowym mogą być ewentualnie przyłączone, mostkiem propylenowym, propenylenowym, butylenowym, butenylenowym, butadienylenowym, pentylenowym, pentenylenowym lub pentadienylenowym, jądro naftylenowe, całkowicie lub częściowo uwodornione na dwóch pierścieniach, lub tricykliczne jądro arylenowe, ewentualnie całkowicie lub częściowo uwodornione, pod warunkiem, że w tych układach pierścieniowych grupa metylenowa może być zastąpiona grupą karbonylową lub hydroksymetylenową;
grupę cykloalkilenową, ewentualnie jedno- lub wielonienasyconą, grupę bicykloalkilenową, ewentualnie jedno- lub wielonienasyconą, o 6-12 atomach węgla, lub grupę spiroalkilenową o 8-12 atomach węgla, ewentualnie jedno- lub wielonienasyconą, przy czym grupy te mogą dodatkowo zawierać 1-3 podstawniki alkilowe;
grupę alkilenową o 1-8 atomach węgla, która może być jedno- lub wielonienasyconą, pod warunkiem jednak, że wiązanie podwójne lub potrójne nie sąsiaduje z heteroatomem,
X363 oznacza wiązanie, grupę alkilenową o 1-7 atomach węgla, która może być jedno- lub wielonienasyconą, pod warunkiem, że wiązanie podwójne lub potrójne nie sąsiaduje z wiązaniem potrójnym rodnika X362, lub grupę hydroksyalkilenową, lub też, gdy X363 nie znajduje się bezpośrednio za grupą aminową, ewentualnie podstawioną, grupą trialkiloamonową ani grupą nitrową, ani też za wiązaniem potrójnym rodnika B36, X363 może oznaczać również grupę CO, CONR836 lub NR836CO, pod warunkiem, że ta ostatnia nie jest bezpośrednio połączona z alifatycznym wiązaniem podwójnym lub potrójnym rodnika X362, lub też, gdy X363 nie znajduje się bezpośrednio za heteroatomem ani za nienasyconym atomem węgla rodnika B36, X363 może oznaczać również grupę SO2, lub też, gdy X363 nie zawiera na swym zakończeniu alifatycznego wiązania podwójnego ani potrójnego, i gdy X363 nie znajduje się bezpośrednio za heteroatomem lub nienasyconym atomem węgla rodnika B36, X363 może oznaczać również atom tlenu lub siarki, grupę SO, NR736, NR836SO2 lub SO2NR836, pod warunkiem, że R736 i R836 są takie, jak to zdefiniowano powyżej,
X364 oznacza wiązanie, grupę arylenową, w której dwa sąsiednie atomy węgla mogą być połączone mostkiem propylenowym, propenylenowym, butylenowym, butenylenowym, butadienylenowym,
PL 193 405 B1 pentylenowym, pentenylenowym lub pentatienylenowym, grupę cykloalkilenową lub grupę bicykloalkilenową o 6-12 atomach węgla, a
X365 oznacza wiązanie, grupę alkilenową, która może być jedno-lub wielonienasycona, pod warunkiem, że wiązanie podwójne ani potrójne nie może być połączone z heteroatomem rodnika B36 ani rodnika X363, ani z końcowym wiązaniem potrójnym rodnika X363, jeżeli X364 oznacza wiązanie;
grupę CO-alkilenową lub, jeżeli X365 nie znajduje się bezpośrednio za grupą aminową, ewentualnie alkilowaną, grupą trialkiloamonową lub nitrową, ani za wiązaniem potrójnym rodnika B36, X365 może również oznaczać CO, CONR836 lub NR836-CO, pod warunkiem, że ta ostatnia nie jest bezpośrednio połączona z atomem tlenu ani atomem siarki, ani z grupą karbonylową rodnika X363, wiązaniem podwójnym ani potrójnym;
lub też, gdy po X365 następuje grupa alkilenowa rodnika B36, a X365 nie sąsiaduje bezpośrednio z atomem tlenu ani atomem siarki, ani z grupą karbonylową rodnika X363, ani z wiązaniem podwójnym czy potrójnym, X36 może oznaczać także grupę NR36SO2, SO2NR836 lub SO2;
lub też, gdy X 365 nie sąsiaduje bezpośrednio z heteroatomem ani z grupą CO rodnika X363 ani z wiązaniem podwójnym czy potrójnym, X365 może oznaczać także grupę O-alkilenową, S-alkilenową lub SO-alkilenową, pod warunkiem, że heteroatom rodnika B 36 nie znajduje się na tym samym atomie węgla, co atom tlenu, siarki ani grupa SO, i że rodniki R736 i R836 są takie, jak to zdefiniowano powyżej, a
Y36 oznacza grupę o wzorze
-Y361-Y362-Y363, w którym
Y361 jest połączona z grupą A36, a Y363 jest połączona z grupą E36 a Y361 oznacza wiązanie, grupę alkilenową, jedno- lub wielonienasyconą, pod warunkiem jednak, że wiązanie potrójne grupy alkilowej nie jest bezpośrednio połączone z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36, a wiązanie podwójne może być połączone z endocyklicznym atomem azotu tylko wtedy, gdy po nim następuje grupa karbonylowa, grupa hydroksyalkilenowa, której grupa hydroksylowa nie znajduje się na atomie węgla, połączonym z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36, jeżeli Y361 jest połączony z endocyklicznym atomem azotu, grupą CO lub grupą CO-NR836, podczas gdy nie są one bezpośrednio połączone z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36, gdy stanowi on pierścień laktamowy, lub też, gdy jeżeli Y361 nie jest połączony z atomem węgla, sąsiadującym z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36 i nie znajduje się na endocyklicznym atomie azotu rodnika A36, gdy A36 oznacza pierścień laktamowy, Y361 oznacza również grupę SO2 lub grupę SO2-NR836, lub też, gdy jeżeli Y361 nie jest połączony z endocyklicznym atomem azotu ani z atomem węgla, sąsiadującym z endocyklicznym atomem azotu, ani z nienasyconym atomem węgla rodnika A36, Y361 może oznaczać również atom tlenu, atom siarki lub grupę SO, NR736 lub NR836-SO2, pod warunkiem, że R736 i R836 są takie, jak to zdefiniowano powyżej, Y362 oznacza wiązanie, grupę alkilenową, która może być jedno- lub wielonienasycona, pod warunkiem jednak, że wiązanie podwójne czy potrójne nie może sąsiadować z heteroatomem lub wiązaniem potrójnym rodnika Y361, grupę arylenową, lub też gdy Y361 nie kończy się atomem tlenu ani atomem siarki, ani wiązaniem potrójnym, ani grupą CO, Y362 oznacza CO, SO2 lub CONR836, lub też gdy Y361 nie kończy się atomem tlenu ani atomem siarki, ani grupą sulfinylową, ani wiązaniem podwójnym czy potrójnym, Y362 oznacza grupę NR736, lub też, gdy Y361 nie kończy się heteroatomem, wiązaniem podwójnym ani potrójnym, ani grupą CO, Y362 oznacza atom tlenu, atom siarki lub grupę SO lub O-CO, lub też, gdy Y361 nie kończy się wiązaniem podwójnym ani potrójnym, atomem tlenu ani atomem siarki, ani grupą CO, Y362 oznacza grupę NR836-SO2 lub SO2-NR836, pod warunkiem, że R736 i R836 są takie, jak to zdefiniowano powyżej,
Y363 oznacza wiązanie, grupę arylenową, alkileno-arylenową, alkilenoksy-arylenową, alkilenosulfenyloarylenową, alkilenosulfinyloarylenową, alkilenosulfonyloarylenową, alkileno-NR836-arylenową, alkileno-N-(alkilokarbonylo)arylenową, alkileno-N(aroalkilokarbonylo)arylenową, alkileno-N(arylokarbonylo)-arylenową, alkileno-NR836-karbonyloarylenową, alkilenokarbonylo-NR836-arylenową, bisarylenową, alkilenobisarylenową lub alkilenoksybisarylenową, pod warunkiem, że R836 jest takie, jak to zdefiniowano uprzednio, lub też gdy każda z reszt Y361 i Y362 oznacza wiązanie, Y363 może oznaczać grupę hydroksyalkilenową, N(R536)2-alkilenową, alkilokarbonylo-NR836-alkilenową, aroalkilokarbonylo-NR836-alkilenową, arylokarbonylo-NR836-alkilenową, alkilosulfonylo-NR836-alkilenową lub arylosulfonylo-NR836-alkilenową, pod warunkiem, że gdy Y36 jest połączony z endocyklicznym atomem azotu rodnika A36, grupa hy34
PL 193 405 B1 droksylowa, NR836 ani N(R536)2 nie jest połączona z atomem węgla rodnika A36, połączonym z endocyklicznym atomem azotu, i że R365 i R836 są takie, jak opisano powyżej, przy czym grupy alkilenową, alkilowa, alkoksylowa, cykloalkilowa, cykloalkilenowa, arylowa i arylenową są takie, jak to opisano w zgłoszeniu EP 483667, pod warunkiem, że pod pojęciem „grupa arylowa” i „arylenowa” rozumie się mono-, bi- lub tricykliczne grupy aromatyczne, które mogą być podstawione jednym podstawnikiem, a mianowicie grupą arylowa, aroalkilową lub nitrową i/lub które mogą być podstawione jednym, dwoma lub trzema podstawnikami, a mianowicie atomem fluoru, chloru, bromu, grupą alkilową o 1-5 atomach węgla, grupą hydroksylową, alkoksylową, aroalkoksylową, trifluorometylową, merkaptową, alkilotiową, alkilosulfinylową, alkilosulfonylową, aminową, alkiloaminową, dialkiloaminową, alkilokarbonyloaminową, aroalkilokarbonyloaminową, arylokarbonyloaminową, alkoksykarbonyloaminową, alkilosulfonyloaminową, arylosulfonyloaminową, N-alkilokarbonyloalkiloaminową, N-aroalkilokarbonyloalkiloaminową, N-arylokarbonyloalkiloaminową, N-alkoksykarbonyloalkiloaminową, N-alkilosulfonyloalkiloaminową, N-arylosulfonyloalkiloaminową, cyjanową, aminokarbonylową, alkiloaminokarbonylową, dialkiloaminokarbonylową, aminosulfonylową, alkiloaminosulfonylową, dialkiloaminosulfonylową, alkilokarbonylową, aroalkilokarbonylową, arylokarbonylową, karboksylową, sulfonową, alkoksykarbonylową, aminokarbonyloaminową, N-aminokarbonyloalkiloaminową lub aminoalkilową, przy czym podstawniki są identyczne lub różne, a grupy aminowe, aminokarbonyloaminowe, N-aminokarbonyloalkiloaminowe lub aminoalkilowe, wspomniane powyżej, mogą zawierać ponadto jeden lub dwa podstawniki, a mianowicie grupę alkilową lub aroalkilową, ich izomery geometryczne i ich sole addycyjne, jak to opisano w EP 483667.
XXXVII BIBU 129, czyli cykliczna pochodna mocznika o wzorze
w którym
- X37 oznacza grupę karboiminową, ewentualnie podstawioną grupą alkilową, aroalkilową, arylową, heteroarylową, cyjanową, CO, CS, SO lub SO2;
- Y37 oznacza (a) prostą grupę (C2-C4)alkilenową, lub grupę alkenylenową, ewentualnie podstawioną Rc37 i/lub Rd37, w której każdy atom węgla jest podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami, identycznymi lub różnymi, dobranymi z grupy obejmującej atom fluoru, chloru, bromu, grupę alkilową, CF3, aroalkilową, arylową, heteroarylową i alkilokarbonylową, w której ponadto jedna lub dwie grupy CH2 mogą być zastąpione przez CO;
(b) grupę 1,2-(C4-C7)cykloalkilenową, ewentualnie podstawioną przez RC37 i/lub Rd37;
(c) grupę 1,2-(C4-C7)cykloalkenylenową;
(d) 1,2-fenylenową, w której 1 lub 2 grupy CH są ewentualnie podstawione atomem azotu lub 1 lub 2 grupy CH=CH są podstawione grupą CONR137, przy czym ta grupa 1,2-fenylenowa jest ewentualnie podstawiona na swym rdzeniu węglowym przez atom fluoru, chloru, bromu, grupę (C1-C4)alkilową, CF3, OH, alkoksylową, alkilotiową, alkilosulfinylową, alkilosulfonylową, alkilokarbonylową, arylokarbonylową, alkoksykarbonylową, COOH, NO2, (R137)2N, (R137)2NCO, (R137)NSO2 lub R137NH (przy czym sama reszta -R371 może być podstawiona grupa alkilokarbonylową, arylokarbonylową, aroalkilokarbonylową, heteroarylokarbonylową, alkilosulfonylową, aroalkilosulfonylową lub arylosulfonylową);
- R137 oznacza atom wodoru, grupę alkilową, aroalkilową, arylową lub heteroarylową; lub Y37 oznacza (e) grupę CONH, NHCO, CH=N lub N=CH, ewentualnie podstawioną Rc37 lub Rd37; rodnik dobrany z grupy obejmującej Ra37-Rd37 stanowi A37-B37-C37, w którym
- A37 oznacza grupę (C1-C5)aminoalkilową, NH2, amidynową, guanidynową (dla każdej z tych grup, jeden lub dwa atomy wodoru, związane z atomem azotu, mogą być zastąpione grupą (C1-C4)alkilową lub atom wodoru, połączony z atomem azotu, może być zastąpiony grupą (C2PL 193 405 B1
-C5)alkoksykarbonylową, alkilokarbonylową, arylokarbonylową, aryloksykarbonylową lub aroalkilokarbonylową); CN, cyjano(C1-C4)alkilową, lub, pod warunkiem, że A37 będzie połączony z atomem azotu B37 lub C37, niestanowiącego części pierścienia laktamowego, A37 może również oznaczać atom wodoru lub grupę alkilową;
- B37 oznacza wiązanie, grupę alkilenową lub alkenylenową; grupę fenylenową (ewentualnie podstawioną jednym lub dwoma identycznymi lub różnymi podstawnikami, dobranymi z grupy obejmującej atom fluoru, chloru, bromu, grupę (C1-C4)alkilową, CF3, OH, alkoksylową, alkilotiową, alkilosulfinylową, alkilosulfonylową, (R137)2N, (R137)2NCO, (R137)2NSO2, NO2 lub R137NH, która może być podstawiona, jak to opisano powyżej);
jądro pirydynylenowe, pirymidynylenowe, pirazynylenowe, pirydazynylenowe lub triazynylenowe (każde z nich może być ewentualnie podstawione na rdzeniu węglowym grupą alkilową; jedna lub dwie grupy -CH=N- tych jąder mogą być zastąpione przez CONR137, przy czym atom azotu może być przyłączony do rodnika C37 zamiast C371, gdy nie jest on połączony z heteroatomem ani z grupą karbonylowa rodnika B37);
grupę cyklopropylenową (ewentualnie podstawioną grupą alkilową, aroalkilową lub arylową); grupę (C4-C5)cykloalkilenową (ewentualnie podstawioną jak grupa cyklopropylenową, a reszta
CH grupy cykloalkilenowej może być zastąpiona atomem azotu, ponadto reszta CH2 przylegająca do atomu azotu może być zastąpiona grupą CO);
grupę (C6-C7)cykloalkilenową (ewentualnie podstawioną jak grupa cyklopropylenowa, i w której 1 lub 2 reszty CH (w pozycjach 1-4) mogą być zastąpione atomem azotu, ponadto reszta CH2 przylegająca do atomu azotu może być zastąpiona grupą karbonylową);
lub grupę bifenylenową (ewentualnie podstawioną jednym lub dwoma atomami fluoru, chloru, bromu, grupą alkilową, CF3, OH, alkoksylową, alkilotiową, alkilosulfinylową, alkilosulfonylową, alkilokarbonylo-NR371 lub alkilosulfonylo-NR137);
C37 oznacza grupę alkilenową lub alkenylenową (ewentualnie podstawioną grupą OH, alkoksylową lub N(R37)2);
alkilenokarbonylową (połączoną z B37 poprzez CO), fenylenowi (ewentualnie podstawioną tak jak B37), indanylenową lub 1,2,3,4-tetrahydronaftylenową (pierścień nasycony związany z A37, przy czym jądro aromatyczne jest połączone z częścią karbamidową); pirydynylenową, pirymidynylenową, pirazynylenową, pirydazynylenową lub triazynylenową (z których każda jest ewentualnie podstawiona na rdzeniu węglowym grupą alkilową, a jedna lub dwie grupy -CH=N- tych jąder mogą być zastąpione grupą -CO-NR371, i atom azotu może być przyłączony do rodnika B37 zamiast R371, gdy ten nie stanowi wiązania lub nie jest połączony z heteroatomem rodnika C37); lub (C4-C5)cykloalkilenową, jak to opisano dla B37;
- drugi rodnik spośród Ra37-Rd37 oznacza grupę o wzorze F37-E37-D37, w którym
- D37 oznacza grupę (C1-C5)alkilenową lub (C2-C5)alkenylenową; fenylenową (ewentualnie podstawioną jednym lub dwoma identycznymi lub różnymi podstawnikami, dobranymi z grupy obejmującej atom fluoru, chloru, bromu, grupę (C1-C4)alkilową, CF3, OH, alkoksylową, alkilotiową, alkilo-SO-, alkiloSO2-, karboksyalkoksyIową, alkoksykarbonyloksylową, aroalkoksykarbonyloalkoksylową, (R137)2N-, (R137)2NCO-, (R137)2NSO2 lub NO2, lub też R137NH- (przy czym R137NH- jest ewentualnie podstawiona, jak to wskazano powyżej), jądro pirydynylenowe, pirymidynylenowe, pirazynylenowe, pirydazynylenowe lub triazynylenowe (każde z nich ewentualnie podstawione na rdzeniu węglowym grupą alkilową; przy czym jedna lub dwie grupy -CH=N- tych jąder mogą być zastąpione grupą -CO-NR371, a atom azotu może być przyłączony do rodnika E37 zamiast R137, gdy ten nie oznacza wiązania ani nie jest połączony z heteroatomem rodnika D37); (C4-C5)cykloalkilenową, jak to zdefiniowano powyżej dla B37;
grupę (C4-C5)cykloalkilenową, jak to opisano powyżej dla B37, grupę (C6-C7)cykloalkilenową, jak to opisano powyżej dla B37, lub grupę (C2-C6)alkilenową, przerwaną rodnikiem W, w którym W oznacza atom tlenu, siarki, grupę SO, SO2, R371N-, (alkilokarbonylo)N-, (aroalkilokarbonylo)N-, (arylokarbonylo)N-, (heteroarylokarbonylo)N-, (alkilosulfonylo)N-, (arylosulfonylo)N-, aminokarbonylo- lub karbonyloaminową; E37 oznacza wiązanie, grupę (C1-C5)alkilenową lub (C2-C5)alkenylenową (ewentualnie podstawioną jedną lub dwiema grupami alkilowymi, lub grupą OH, alkoksylową, NH2, alkiloaminową, aroalkiloaminową, dialkiloaminową, bis(aroalkilo)aminową, karboksyalkilową, alkoksykarbonyloalkilową lub aroalkoksykarbonyloalkilową); grupę fenylenową (ewentualnie podstawioną jak dla B37);
jądro pirydynylenowe, pirymidynylenowe, pirazynylenowe, pirydazynylenowe lub triazynylenowe (każde z nich ewentualnie podstawione na rdzeniu węglowym grupą alkilową; przy czym jedna lub dwie grupy -CH=N- tych jąder mogą być zastąpione grupą -CO-NR371, a atom azotu może być przyłą36
PL 193 405 B1 czony do rodnika D37 zamiast R137); grupę (C4-C5)cykloalkilenową, jak to zdefiniowano powyżej dla D37; grupę (C6-C7) cykloalkilenową, jak to zdefiniowano powyżej dla D37; grupę alkilenoarylenową (arylową połączoną z D37) lub alkilenową przyłączoną do W37 D37;
- F37 oznacza grupę karbonylową podstawioną grupą OH lub (C1-C6)alkoksylową (przy czym grupa (C1-C3)alkoksylowa może być podstawiona w każdej z pozycji grupą arylową lub heteroarylową, lub w pozycji 2 lub 3 grupą pirolidynononylo-2,1, morfolinową, tiomorfolinową lub 1-oksydotiomorfolinową), sulfonową, fosfonową, O-alkilofosfonową lub tetrazolilo-5; pod warunkiem, że gdy A37 = CN lub grupa aminowa lub aminoalkilowa (przy czym rodniki aminowy i aminoalkilowy mogą ewentualnie być benzoilowane lub benzyloksykarbonylowane na atomie azotu), a najkrótsza odległość między atomem azotu tych grup a F37 wynosi co najmniej 10 wiązań);
- trzeci rodnik, dobrany spośród Ra37-Rd37 oznacza atom wodoru, grupę alkilową, perfluoroalkilową, aroalkilową, arylową lub heteroarylową, pod warunkiem, że ten trzeci rodnik, kiedy jest połączony z nienasyconym atomem węgla Y37, może również oznaczać grupę alkoksylową, alkilotiową lub (R137)2N;
- czwarty rodnik, dobrany spośród Ra37-Rd37 oznacza atom wodoru, grupę alkilową, aroalkilową, arylową lub heteroarylową, lub też Ra37 lub Rb37 razem z przylegającym Rc37 lub Rd37 tworzą wiązanie.
Należy rozumieć, że jeżeli nie zdefiniowano inaczej:
(a) wszystkie grupy alkilowe, alkilenowe, alkenylenowe lub alkoksylowe mają od 1 do 3 atomów węgla;
(b) grupa arylowa oznacza grupę fenylową (ewentualnie podstawioną grupą CF3, COOH, (R137)2NCO, alkoksykarbonylową, alkilokarbonylową, alkilotiową, alkilosulfinylową, alkilosulfonylową, NO2, (R137)2N, alkilokarbonylo-NR373, aroalkilokarbonylo-NR373, arylokarbonylo-NR373, heteroarylokarbonylo-NR373, alkilosulfonylo-NR373, aroalkilosulfonylo-NR37, arylosulfonylo-NR373 lub sulfonylową; lub 1-3 atomami fluoru, chloru, bromu, grupą OH lub grupą (C1-C4)alkilową lub alkoksylową);
grupa heteroarylowa oznacza 5-członowy pierścień heteroaromatyczny z atomem tlenu, atomem siarki lub atomem azotu, atomem azotu i atomem tlenu, atomem siarki lub atomem azotu lub dwoma atomami azotu i jednym atomem tlenu, atomem siarki lub atomem azotu, lub też 6-członowy pierścień heteroaromatyczny z jednym dwoma lub trzema atomami azotu, w którym jedna lub dwie grupy -CH=N- mogą być zastąpione grupą - CO-NR373, pod warunkiem, że te pierścienie heteroaromatyczne mogą być podstawione jedną lub dwiema grupami alkilowymi lub atomem fluoru, chloru lub bromu lub grupą hydroksylową lub alkoksylową;
i ich postacie tautomeryczne i stereoizomeryczne (lub ich mieszaniny), jak również ich farmaceutycznie dopuszczalne sole, jak to opisano w EP 503548.
XXXVIII SR 121787A lub jeden z jego analogów o wzorze
w którym
R381 oznacza atom wodoru, grupę (C1-C5)alkilową, (C3-C6)cykloalkilową, aroalkilową, której część alkilowa jest C1-C5, grupę alkoksykarbonyloalkilową, w której części alkoksylowa i alkilowa są C1-C3 lub grupę karboksyalkilowa, w której część alkilowa jest C1-C3;
- A38 oznacza albo grupę metylenową, ewentualnie podstawioną jednym lub dwoma podstawnikami, a mianowicie grupą (C1-C5)alkilową, grupą alkoksykarbonylową, której część alkoksylowa jest C1-C5; grupą alkoksykarbonyloalkilową, w której części alkoksylowa i alkilowa są C1-C5; grupą karboksyalkilowa, w której część alkilowa jest C1-C5, grupą fenylową lub benzylową niepodstawioną lub podPL 193 405 B1 stawioną na jądrze aromatycznym grupą (C1-C5)alkilową, (C1-C5)alkoksylowa, hydroksylową, atomem chlorowca lub grupą trifluorometylową; grupą pirydylową; albo grupą etylenową;
- R38 oznacza atom wodoru, grupę (C1-C5)alkilową, arylową lub aroalkilową, w której część alkilowa oznacza C1-C5, ewentualnie podstawioną grupą hydroksylową, (C1-C3)alkoksylową, atomem chlorowca, grupą trifluorometylową lub (C1-C5)alkilową;
- Y38 oznacza atom wodoru, grupę -COOR382, w której R382 oznacza grupę (C1-C5)alkilową, arylową lub aroalkilową, w której część alkilowa oznacza C1-C5, ewentualnie podstawioną grupą (C1-C5)alkilową, grupę
- COR383, w której R382 oznacza grupę (C1-C5)alkilową, lub jedną z ich soli, jak to opisano w EP 719775.
XXXIX FK 633 i jego analogi peptydowe o wzorze
w którym
- R391 oznacza grupę fenylową, naftylową lub antrylową, z których każda ma 1-3 podstawniki, dobrane z grupy obejmującej grupy amidynowe i zabezpieczone grupy amidynowe;
- R392 oznacza grupę karboksy(C1-C6)alkilową lub zabezpieczoną grupę karboksy(C1-C6)alkilową
- R393 oznacza grupę karboksylową lub zabezpieczoną grupę karboksyIową;
- A391 oznacza grupę alkilenową, która może mieć 1-3 podstawniki, dobrane z grupy obejmującej grupy aminowe i zabezpieczone grupy aminowe;
- A392 oznacza grupę o wzorze
w którym R394 oznacza grupę (C1-C6)alkilową lub grupę o wzorze
-NHCH2CH2CO3
- A393 oznacza grupę (C1-C6)alkilenową, która może mieć 1-3 podstawniki, dobrane z grupy obejmującej grupę (C1-C6)alkilową, mono- (lub di- lub tri)fenylo(C1-C6)alkilową, która może mieć 1-3 podstawniki, dobrane z grupy obejmującej grupę hydroksylową, (C1-C6)alkoksylową i zabezpieczoną grupę hydroksylową; hydroksy(C1-C6)alkilową, zabezpieczoną grupę hydroksy (C1-C6)alkilową, [(C5-C6)cykloalkilo]-(C1-C6)alkilową i (C1-C6)heterocykliloalkilową, w której część heterocykliczna jest 3-8-członową nienasyconą grupą heteromonocykliczną, zawierającą 1-4 atomy azotu, 3-8-członową nienasyconą grupą heteromonocykliczną, zawierającą 1-2 atomy tlenu i 1-3 atomy azotu, lub 3-8-członową nienasyconą grupą heteromonocykliczną, zawierającą 1-2 atomy siarki i 1-3 atomy azotu;
- 139, m 39 i n 39 są identyczne lub różne i równe liczbie całkowitej 0 lub 1, pod warunkiem, że (i) gdy 1 39 jest liczbą całkowitą 0
- A39 nie jest grupą o wzorze
-NHCH2CH2COa (ii) gdy każde z 139 i m 39 jest liczbą całkowitą 0
PL 193 405 B1
- R391 jest grupą fenylową, zawierającą podstawnik amidynowy lub naftylowy z podstawnikiem amidynowym
- R392 jest grupą karboksymetylową lub (C1-C6)alkoksylokarbonylometylową
- R393 jest grupą karboksylową lub (C1-C6)alkoksylokarbonylową
- R394 jest grupą (C1-C4)alkilową
- A391 jest grupą (C1-C6)alkilenową
- A393 jest wówczas grupą (C1-C6)alkilenową, zawierającą podstawnik dobrany spośród następujących grup: propylowej, butylowej, fenylo(C1-C6)alkilowej) z podstawnikiem metoksylowym lub etoksylowym, hydroksy(C1-C6)alkilowym; i [(C5-C6)-cykloalkilo]-( C1-C6)alkilowej;
(iii) gdy 139 oznacza liczbę całkowitą 1
- każda z m 39 i n 39 oznacza liczbę całkowitą 0
- R 391 oznacza grupę 6-amidyno-2-naftylową
- R392 oznacza grupę karboksymetylową
- R393 oznacza grupę karboksylową
- A391 oznacza grupę metylenową
- A393 nie oznacza wówczas grupy metylenowej z podstawnikiem benzylowym, lub jedna z jego farmaceutycznie dopuszczalnych soli, jak to opisano w EP 513675.
XXXX Orbofiban lub jeden z jego analogów laktamowych o wzorze
w którym
- R401 oznacza grupę zabezpieczającą dobraną z grupy obejmującej grupę t-butoksykarbonylową i karbobenzyloksylową;
- Z40 oznacza grupę dobraną z grupy obejmującej -CN, -CONH2 i grupę CO2alkilową, jak to opisano w US 5484946.
XXXXI Alprostadil lub jego analogi o wzorze
w którym
X41 i Z41 oznaczają -CH2CH2-, a
Y41 oznacza -CH2CH2- lub -CH=CH-, lub w którym
X41 i Y41 oznaczają -CH=CH-, a
Z41 oznacza -CH2-CH2- lub -CH-CHi jego farmaceutycznie dopuszczalne sole, jak to opisano w GB 1040544. XXXXII Epoprostenol i jego analogi o wzorze
PL 193 405 B1
w którym
- R42 oznacza atom wodoru lub farmakologicznie dopuszczalny kation, a
- Z421 i Z422 oznaczają atom wodoru i/lub grupę zabezpieczając ą, jak to opisano w DE 2720999. XXXXIII Iloprost i jego analogi o wzorze
lub jedna z jego pochodnych, opisanych w niemieckim patencie 2845770 i US 4692464. XXXXIV Beraprost lub jeden z jego analogów o wzorze
w którym
- R144 oznacza farmaceutycznie dopuszczalny kation, atom wodoru lub grupę n-alkilową o 1-12 atomach węgla;
- R244 oznacza atom wodoru, grupę acylową o 2-10 atomach węgla lub grupę aroilową o 7-13 atomach węgla;
- R344 oznacza atom wodoru, grupę acylową o 2-10 atomach węgla lub grupę aroilową o 7-13 atomach węgla;
- R444 oznacza atom wodoru, grupę metylową lub grupę etylową;
5
- R544 oznacza grupę n-alkilową o 1-5 atomach węgla;
- n44 oznacza liczbę cał kowitą od 0 do 4;
PL 193 405 B1
- A44 oznacza -CH2-CH2- lub trans-CH=CH-;
- X44 oznacza -CH2-CH2- lub trans-CH=CH-, jak to opisano w EP 84856.
XXXXV Cykaprost, czyli pochodną heksahydro-13,14,18,18,19,19-oksa-3-karba-6a-prostaglandyny I2 (5E) o wzorze
w którym
- każda z reszt R451, R452, R453 i R454 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, zawierający 1-5 atomów węgla, a
- R455 oznacza rodnik alkilowy, zawierający 1-5 atomów węgla, oraz sole tworzące się z zasadami dopuszczalnymi z fizjologicznego punktu widzenia, jak to opisano w EP 119949.
XXXXVI Taprosten, czyli pochodna kwasu 2,3,4-trinor-1,5-inter-m-fenyleno-6,9-epoksy-11,15-dihydroksy-5-prostenowego o wzorze
w którym
- atom węgla z R246 może być racemiczny lub mieć konfigurację S;
- R146 oznacza atom wodoru, farmaceutycznie dopuszczalny kation lub resztę alkoholową, którą można stosować farmaceutycznie pod postacią zestryfikowaną;
- R246 oznacza atom wodoru lub CH2,
- A46 oznacza grupę trans-winylenową lub 1,2-etylenową, a
- B46 oznacza resztę (C5-C9) o wzorze -C(R346)(R446)-(CH2)3-CH3, w którym każda z reszt R346 i R446 oznacza atom wodoru, CH3 lub C2H5, lub B46 oznacza grupę cykloheksylową, ewentualnie podstawioną w pozycji 4 grupę CH3 lub C2H5, jak to opisano w EP 45842;
XXXXVII Ataprost lub jedna z jego pochodnych o wzorze
PL 193 405 B1
w którym
- R471 oznacza atom wodoru lub niższą grupę alkilową , - R472 oznacza grupę 2-metyloheksylową, 3-propylocyklopentylową, 3-butylocyklopentylową lub 4-propylocykloheksylową, jak to zdefiniowano w DE 3316356.
XXXXVIII Ciprosten, czyli analog karbacykliny o wzorze
w którym
- n48 wynosi 1 lub 2
- L 48 oznacza α-R 48e-R 48, α- R448e-R348 lub mieszaninę a-R348e-R448 i a-R448e-R348, w której
- R348 i R448, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru, grupę metylową lub atom fluoru, z tym ograniczeniem, że każda z reszt R348 i R448 oznacza tylko atom fluoru, jeżeli druga z nich oznacza atom wodoru lub atom fluoru;
- M148 oznacza a-OH:e-R548 lub a-R548: β-OH
- R548 oznacza atom wodoru lub grupę metylową
- R748 oznacza (1) -Cm48H2m48-CH3, w którym m48 oznacza liczbę całkowitą od 1 do 5, (2) grupę fenoksylową, ewentualnie podstawioną jednym, dwoma lub trzema atomami fluoru, chloru lub grupami trifluorometylową, (C1-C3)alkilową, (C1-C3)alkoksylową, z tym ograniczeniem, że R748 oznacza grupę fenoksylową lub podstawioną grupę fenoksylową tylko wtedy, gdy R483 i R484, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru lub grupę metylową;
(3) grupę fenylową, benzylową, fenyloetylową lub fenylopropylową, ewentualnie podstawioną na pierścieniu aromatycznym jednym, dwoma lub trzema atomami chloru, fluoru lub grupami trifluorometylowymi, grupą (C1-C3)alkilową, (C1-C3)alkoksylową, z tym ograniczeniem, że co najwyżej dwa podstawniki są różne od grupy alkilowej;
(4) cis-CH=CH-CH2-CH3 (5) -(CH2)2-CH(OH)CH3, lub (6) -(CH2)3-CH=C(CH3)2;
-C(L148)R748 razem oznaczają (1) grupę (C4-C7)cykloalkilową, ewentualnie podstawioną 1-3 grupami (C1-C5)alkilowymi;
(2) grupę 2-(2-furylo)etylową (3) grupę 2-(3-tienylo)etoksylową, lub (4) grupę 3-tienyloksymetylową;
PL 193 405 B1
- R488 oznacza grupę hydroksylową, hydroksymetylową lub atom wodoru;
- R4815 oznacza atom wodoru lub fluoru;
- R4816 oznacza atom wodoru lub R4816 i R4817 tworzą razem -CH2- R4817 jest takie, jak to zdefiniowano powyżej, lub oznacza (1) atom wodoru (2) grupę (C1-C4)alkilową
21 22 23 24 22 (1) wszystkie reszty R2048, R2148, R2248, R2348 i R2448 oznaczają atom wodoru, a R2248 oznacza atom wodoru α lub atom wodoru β, lub
21 22 (2) R2048 oznacza atom wodoru, R2148 i R2248 razem tworzą drugie wiązanie walencyjne między C-9 a C-6a, a R2348 i R2448 razem tworzą drugie wiązanie walencyjne między C-8 a C-9 lub oba oznaczają atom wodoru, lub
23 24 22 (3) wszystkie reszty R2248, R2348 i R2448 oznaczają atom wodoru, a R2248 oznacza atom wodoru α lub atom wodoru β, a (a) R2048 i R2148 razem tworzą grupę oksową lub (b) R2048 oznacza atom wodoru, a R2148 oznacza grupę hydroksylową, albo α-hydroksylową, albo β-hydroksylową;
- X148 oznacza (1) grupę -COOR148, w której
- R148 oznacza (a) atom wodoru, (b) grupę (C1-C12)alkilową, (c) grupę (C3-C10)cykloalkilową, (d) grupę (C7-C12)aroalkilową, (e) grupę fenylową, ewentualnie podstawioną jednym, dwoma lub trzema atomami chloru lub grupą (C1-C3)alkilową, (f) grupę fenylową, podstawioną w pozycji para -NH-CO-R2548, - CO-R2648, -O-CO-R2448 lub -CH=N-NH-CO-NH2, w której R2548 oznacza grupę metylową, fenylową, acetamidofenylową, benzamidofenylową lub aminową; R2648 oznacza grupę metylową lub fenylową, -NH2 lub metoksylową; a R2448 oznacza grupę fenylową lub acetamidofenylową, lub (g) farmaceutycznie/farmakologicznie dopuszczalny kation;
(2) -CH2-OH (3) -COL448, w którym
- L448 oznacza
22 21 22 (a) grupę aminową o wzorze -NR2148R2248, w której R2148 i R2248 oznaczają atom wodoru, grupę (C1-C12)alkilową, (C3-C10)cykloalkilową, (C7-C12)aroalkilową, fenylową, ewentualnie podstawioną jednym, dwoma lub trzema atomami chloru, grupą (C1-C3)alkilową, hydroksylową, karboksylową, (C2-C5)alkoksykarbonylową lub nitrową; grupę (C2-C5)karboksyalkilową, (C2-C5)karbamoiloalkilową, (C2-C5)cyjanoalkilową, (C3-C6)acetyloalkilową, (C7-C11)benzoalkilową, ewentualnie podstawioną jednym, dwoma lub trzema atomami chloru, grupą (C1-C3)alkilową, hydroksylową, (C1-C3)alkoksylową, karboksylową, (C2-C5)alkoksykarbonylową lub nitrową; grupę pirydylową, ewentualnie podstawioną jednym, dwoma lub trzema atomami chloru, grupą (C1-C3)alkilową lub (C1-C3)alkoksylową; grupę (C6-C9)pirydyloalkilową, ewentualnie podstawioną jednym, dwoma lub trzema atomami chloru, grupą (C1-C3)alkilową, hydroksylową lub (C1-C3)alkilową; grupę (C1-C4)hydroksyalkilową; (C1-C4)dihydroksyalkilową, (C1-C4)trihydroksyalkilową; z dodatkowym ograniczeniem, że tylko jeden rodnik spośród R2148 i R2248 jest różny od atomu wodoru lub grupy alkilowej, (b) cykliczną grupę aminową, dobraną z grupy obejmującej grupę pirolidynową, piperydynową, morfolinową, piperazynową, heksametyloiminową, pirolinową, lub 3,4-didehydropiperydynylową, ewentualnie podstawioną jedną lub dwiema grupami (C1-C12)alkilowymi,
21 23 (c) grupę karbonyloaminową o wzorze -NR2348COR2148, w którym R2348 oznacza atom wodoru lub grupę (C1-C4)alkilową, a R2148 jest różny od atomu wodoru, lub taki, jak zdefiniowano powyżej;
(d) grupę sulfonyloaminową o wzorze -NR2348SO2R2148, w którym R2148 i R2348 są takie, jak zdefiniowano dla (c);
(4) grupę -CH2NL248L348, w którym L248 i L348, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru lub grupę (C1-C4)alkilową, lub jedną ze swych soli addycyjnych z farmaceutycznie dopuszczalnym kwasem, gdy X148 oznacza -CH2NL248L348,
PL 193 405 B1
- Y148 oznacza grupę trans-CH=CH-, cis-CH=CH-, -CH2-CH2- lub - CaC-;
- Z148 oznacza (1) grupę -CH2-(CH2)48-C(R248)2, w której
- R248 oznacza atom wodoru lub fluoru, a f48 oznacza 0, 1, 2 lub 3 (2) trans-CH2-CH=CH(3) - (Ph) (CH2)g48-, w której (Ph) oznacza grupę 1,2-, 1,3-, 1,4- fenylenową, a g48 oznacza 0, 1, 2 lub 3;
z ograniczeniem, że (1) każda z reszt R1548, R1648, R1748 oznacza atom wodoru, gdy Z148 oznacza - (Ph) (CH2)g48-, i (2) Z148 oznacza - (Ph) (CH2)g48- tylko wówczas, gdy R1548 oznacza atom wodoru, jak to opisano w GB 2070596.
XXXXIX Dipirydamol lub jego analogi dobrane z grupy obejmującej zasadowe dipirymido-[5,4-d]-pirymidyny o wzorze
w którym 2-4 podstawniki R149, R249, R349, R449 oznaczają jednostki zasadowe, dobrane z grupy obejmującej grupę aminową, niższą grupę alkiloaminową, grupę dialkiloaminową, w której jednostka alkilowa zawiera 1-12 atomów węgla, grupę monohydroksy(niższy alkil)aminową, dihydroksy(niższy alkil)alkiloaminową, w której jednostka alkilowa zawiera 1-12 atomów węgla, grupę (niższy alkoksylniższy alkil)aminową, niższy alkenylo-aminową, cykloheksyloaminową, fenyloaminową, chlorowcofenyloaminową, nitrofenyloaminową, (niższy alkoksyfenyl)aminową, [(niższa dialkiloamina)fenylo)aminową, benzyloaminową, semikarbazydylową, hydrazynylową, guanidynylową, etylenoiminową, piperydylową, niższy alkil-piperydylową, niższy alkoksyl-piperydylową, hydroksypiperydylową, pirolidylową, niższy alkil-pirolidylową, hydroksypirolidylową, morfolilową, niższy alkil-morfolilową, niższy alkoksylmorfolilową, hydroksymorfolilową, tetrahydropirydylową, niższy alkil-tetrahydropirydylową, heksametylenoiminową, niższy alkil-heksametylenoiminową, niższy alkoksylheksametylenoiminową, hydroksyheksametylenoiminową, tetrahydrochinolilową, niższy alkil-tetrahydrochinolilową, niższy alkoksyltetrahydrochinolilową, hydroksytetrahydrochinolilową, piperazylową, niższy alkil-piperazylową, niższy alkoksyl-piperazylową, hydroksypiperazylową i N'-niższy alkil-piperazylową, a pozostałe podstawniki R149-R449 dobiera się z grupy obejmującej atom wodoru, atom chlorowca, grupę hydroksylową, merkaptową, niższą grupę alkilową, grupę fenylową, alkoksylową, niższą grupę alkoksylową, niższy alkiloamino-niższy alkoksyl, i niższy alkilotiową, fenylotiową, benzylotiową, niższy alkoksyl-alkoksylową, ich nietoksyczne sole metali alkalicznych i nietoksyczne sole addycyjne z kwasem, jak to opisano w US 3031450.
L Cilostazol lub jeden z jego analogów o wzorze
PL 193 405 B1
w którym
- R501 oznacza atom wodoru, niższą grupę alkilową, niższą grupę alkenylową, niższą grupę alkanoilową, grupę benzoilową lub grupę fenyloalkoilową;
- R502 oznacza atom wodoru, niższą grupę alkilową lub grupę o wzorze
3
- R503 oznacza niższą grupę alkilową, grupę cykloalkilową, cylkoalkiloalkilową, cykloalkiloalkilową, fenylową lub fenyloalkilową;
- A50 oznacza niższą grupę alkilenową
- wią zanie wę giel-wę giel mię dzy pozycjami 3 a 4 rdzenia wę glowego jest wią zaniem pojedynczym lub podwójnym;
- a pozycja grupy o wzorze
Ν— Ν
na rdzeniu karbostyrylowym oznacza pozycję 4, 5, 6, 7 lub 8, pod warunkiem, że tylko jedna z grup o powyż szym wzorze moż e być w cał o ś ci umocowana na rdzeniu karbostyrylowym, tak wię c, 2 gdy R52 w pozycji 4 oznacza
PL 193 405 B1 w pozycjach 5, 6, 7 ani 8 nie znajduje się taka grupa, a grupa fenylowa grup benzoilowej, fenyloalkilowej lub fenylowej, wspomnianych uprzednio, może zawierać jeden lub kilka podstawników, jak to opisano w BE 878548.
Korzystne środki hamujące agregację płytek krwi stanowią aspiryna, tiklopidyna, klopidogrel lub antagoniści glikoproteiny IIb/IIIa. Należy poza tym zauważyć, że zastosowanie aspiryny jest niewskazane u pacjentów po rewaskularyzacji, na przykład po przezskórnej angioplastyce.
Korzystnymi antagonistami glikoproteiny llb/IIla są:
- N-(1-etoksykarbonylometylopiperydynylo-4)-N-(4-[4-{(N-etoksykarbonyloimino)(amino)-metylo)fenylo]-tiazolilo-2}-3-aminopropionian etylowy, oznaczony SR 121787A,
- kwas N(1-karboksymetylopiperydynylo-4)-N-{4-[4-{(amino)(imino)metylo}fenylo]-tiazolilo-2}-3-aminopropionowy i jego farmaceutycznie dopuszczalne sole, takie jak trój chlorowodorek, oznaczony SR 121566.
Poniżej przypomniano wzory SR 121787 i SR 121566:
Wybiórczy inhibitor czynnika Xa, sam lub w połączeniu ze środkiem hamującym agregację płytek krwi, jest szczególnie korzystny w leczeniu i zapobieganiu stanom chorobowym takim, jak zaburzenia ze strony układu krążenia i zaburzenia krążenia mózgowego, na przykład zaburzeniom zakrzepowo-zatorowym, związanym z miażdżycą lub z cukrzycą, takim jak dusznica bolesna, udar mózgu, restenoza po angioplastyce, endarterektomia lub wszczepienie metalowych protez wewnątrznaczyniowych, lub takim jak zaburzenia zakrzepowo-zatorowe, związane z nawrotem zakrzepicy po trombolizie, zawałem, otępieniem pochodzenia niedokrwiennego, chorobami tętnic obwodowych, hemodializą, migotaniem przedsionków, lub z zastosowaniem protez naczyniowych, pomostów aortalno-wieńcowych lub ze stabilną lub niestabilną dusznicą, lub też, w odniesieniu do pacjentów leczonych poprzez rewaskularyzację i narażonych na ryzyko zakrzepicy, na przykład po przezskórnej angioplastyce, wszczepieniu protez wewnątrznaczyniowych lub pomostów aortalno-wieńcowych.
Przykłady farmaceutycznie dopuszczalnych soli organicznych stanowią szczawian, maleinian, fumaran, metanesulfonian, benzoesan, askorbinian, pamoesan, bursztynian, heksaminian, bismetylenosalicylan, etanodisulfonian, octan, propionian, winian, salicylan, cytrynian, glukonian, mleczan, maleinian, cynamonian, migdalan, cytrakonian, asparginian, palmitynian, stearynian, itakonian, glikolan, p-aminobenzoesan, glutaminian, benzenosulfonian i octan teofiliny, oraz ich sole z aminokwasem, na przykład sole lizyny lub histydyny.
Przykłady farmaceutycznie dopuszczalnych soli nieorganicznych stanowią chlorowodorek, bromowodorek, siarczan, sulfaminian, fosforan i azotan.
PL 193 405 B1
Zobojętnienie aktywowanego (przez antytrombinę III) czynnika X (Xa) może być katalizowane przez pentasacharyd (PS), lub przez heparynę drobnocząsteczkową. W przeciwieństwie do heparyny drobnocząsteczkowej, pentasacharyd jest całkowicie pozbawiony działania na trombinę. Ponadto pentasacharyd w małym tylko stopniu wpływa na wyniki laboratoryjnych badań hemostazy, zwłaszcza na „czas kefaliny aktywowanej”, czyli „czas częściowej tromboplastyny po aktywacji” (APTT) osocza ludzkiego, i, w przeciwieństwie do heparyny, nie wzmaga ADP ani agregacji płytek krwi, pobudzanej przez kolagen.
Działanie przeciwzakrzepowe pentasacharydu zostało jednak udowodnione po podaniu dożylnym (i.v.) i podskórnym (s.c.) w różnych modelach zwierzęcych w różnych typach zakrzepicy wywołanej (model zastoju żylnego u szczura, model przetoki tętniczo-żylnej u szczura, model Wesslera u królika) (Hobellen PMJ i wsp., Tromb. & Haemost. 1996, 63(2), 265-270 i Amar J. i wsp., Br. J. Haematol. 1990, 76, 94-100). W odniesieniu do ryzyka krwawienia, utrata krwi przy zastosowaniu dużej dawki PS u szczurów (21,7 mg/kg) jest identyczna z utratą stwierdzaną przy zastosowaniu 200 jednostek anty Xa/kg heparyny, co wskazuje, że PS jedynie nieznacznie zwiększa utratę krwi w porównaniu ze standardowym leczeniem lub z HBPM. W celu zilustrowania wynalazku i tytułem przykładu, poniżej podano wyniki uzyskane w trakcie badania wzmagania działania przeciwzakrzepowego u królika poprzez jednoczesne podawanie wybiórczego inhibitora czynnika Xa i środka hamującego agregację płytek krwi. Jako wybiórczy inhibitor czynnika Xa wybrano SR 90107/ORG 31540 (PS), a środek hamujący agregację płytek krwi wybrano spośród antagonistów glikoproteiny llb/llla, a mianowicie był to SR 121787A.
Celem tej próby było więc oznaczenie działania przeciwzakrzepowego w tętnicach jednoczesnego podawania czynnika anty-Xa, pentasacharydu SR 90107/ORG 31540 i antagonisty receptorów GPIIb/IIIa - SR 121787A.
Zastosowano samce królików New-Zealand o masie ciała 2,7-3 kg, pochodzące z hodowli Lago (Francja). Zwierzęta utrzymywano w standardowych warunkach.
Tworzenie się zakrzepu wywoływano poprzez zewnętrzną stymulację elektryczną tętnicy szyjnej wspólnej lewej sposobem Hladovec L. i wsp. (Experimental arterial thrombosis in rats with continuous registration. Thromb. Diathes. Haemor. 1971;26.-407-5 410). Króliki znieczulano pentobarbitalem w dawce 30 mg/kg iv. Wyeksponowano odcinek tętnicy szyjnej wspólnej lewej i izolowano go kawałkiem folii izolującej. Pod tętnicę wprowadzono elektrody. Na tętnicy wywołano częściowy skurcz powodujący zmniejszenie przepływu o 20%. Tętnicę stymulowano następnie prądem 2,5 mA, podawanym przez stymulator prądu stałego przez 3 minuty. Zamknięcie zakrzepem oceniano poprzez ciągły pomiar przepływu krwi w tętnicy szyjnej za pomocą przepływomierza elektromagnetycznego NARCO. Pomiar ten prowadzono przez 45-minutowy okres obserwacji.
W celu przeprowadzenia leczenia bezpośrednio przed użyciem sporządzono roztwory SR 90107/ORG 31540 i SR 121787A w soli fizjologicznej. Roztwory SR 90107/ORG 31540 wstrzykiwano drogą dożylną 5 minut przed wywołaniem zakrzepicy, w objętości 1 ml/kg. SR 121787A podano drogą doustną 2 godziny wcześniej.
Wyniki obliczono i wyrażono jako odsetek zmniejszenia przepływu krwi w różnych punktach czasowych w stosunku do czasu 0. Przedstawiono je na fig. 1.
U zwierzą t kontrolnych przepł yw stopniowo zmniejszył się z 20,9 ± 2,1 do 3,8 ± 2,5 ml/min. (n=8; średnia dla 8 zwierząt) po 15 minutach i 1,5 ± 1,4 ml/min, po 20 minutach. Utrzymywał się on następnie na tym poziomie do 45 minut. SR 90107/ORG 31540 w dawce 300 nmol/kg nie wywierał żadnego wpływu na to zmniejszenie przepływu. 600 nmol/kg SR 90107/ORG 31540 nieznacznie, lecz nie znamiennie, zmniejszało przepływ. SR 121787A, podawany 2 godziny przedtem jako jedyny składnik czynny, w dawce doustnej 10 mg/kg, nie zmieniał istotnie ewolucji przepływu w tętnicach szyjnych, natomiast 20 mg/kg hamowało niemal całkowicie jego spadek.
Jednoczesne podawanie pentasacharydu SR 90107/ORG 31540 i antagonisty receptora GPlIb/lIla - SR 121787A - w dawkach oddzielnie nieaktywnych (odpowiednio, 300 nml/kg iv i 10 mg/kg po) całkowicie zabezpieczało przed zmniejszeniem przepływu, a zatem przed wywołaną w ten sposób zakrzepicą.
U żadnego gatunku zwierząt nie obserwowano żadnego działania toksycznego SR 90107/ORG 31540, niezależnie od badanego stężenia, w odpowiednich badaniach toksykologicznych przy dawkach wielokrotnych (w okresie 4 tygodni do dawki 10 mg/kg podskórnie). SR 90107/ORG 31540 nie ma działania mutagennego w teście AMES ani w teście naprawy DNA.
PL 193 405 B1
Tak więc zastosowanie bezpośredniego wybiórczego inhibitora czynnika Xa, takiego jak DX-9065a, lub pośredniego wybiórczego inhibitora czynnika Xa, takiego jak oligosacharyd, samego lub w połączeniu ze środkiem hamującym agregację płytek, jest szczególnie korzystne w stanach chorobowych, takich jak zaburzenia ze strony układu krążenia i zaburzenia krążenia mózgowego, na przykład zaburzenia zakrzepowo-zatorowe, związane z miażdżycą lub z cukrzycą, takie jak dusznica bolesna, udar mózgu, restenoza po angioplastyce, endarterektomia lub wszczepienie metalowych protez wewnątrznaczyniowych, lub takich jak zaburzenia zakrzepowo-zatorowe, związane z nawrotem zakrzepicy po trombolizie, zawałem, otępieniem pochodzenia niedokrwiennego, chorobami tętnic obwodowych, hemodializą, migotaniem przedsionków, lub z zastosowaniem protez naczyniowych, pomostów aortalno-wieńcowych lub ze stabilną lub niestabilną dusznicą, lub też, w odniesieniu do pacjentów leczonych poprzez rewaskularyzację i narażonych na ryzyko zakrzepicy, na przykład po przezskórnej angioplastyce, wszczepieniu protez wewnątrznaczyniowych lub pomostów aortalno-wieńcowych.
Ponadto, zastosowanie bezpośredniego wybiórczego inhibitora czynnika Xa, takiego jak DX-9065a, lub pośredniego wybiórczego inhibitora czynnika Xa, takiego jak oligosacharyd, samego lub w połączeniu ze środkami hamującymi agregację płytek, nie zwiększa ryzyka krwawienia.
Z połączenia bezpośredniego wybiórczego inhibitora czynnika Xa, takiego jak DX-9065a, lub pośredniego wybiórczego inhibitora czynnika Xa, takiego jak oligosacharyd, i środka hamującego agregację płytek, można wytwarzać preparaty farmaceutyczne nadające się do zastosowania doustnego lub pozajelitowego, zwłaszcza drogą podskórną, w połączeniu z klasycznymi zarobkami farmaceutycznymi.
Preparaty farmaceutyczne według wynalazku zawierają selektywny inhibitor pośredni czynnika Xa, będący metylo-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo)-(1 >4)-O-(kwas-e-D-glukopiranozylouronowy-(1>4)-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-3,6-di-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo-(1 >4)-O-(kwas-2-O-sulfo-a-L-idopiranozylouronowy-(1 >4)-2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo-a-D-glukopiranozydem, którego anion ma wzór (B), lub jedną z jego farmaceutycznie dopuszczalnych soli, w połączeniu z antagonistą glikoproteiny llb/IIIa o działaniu hamującym agregację płytek krwi stanowiącym antagonistę glikoproteiny IIb/IIIa dobranego z grupy obejmującej
- N-(1-etoksykarbonylometylopiperydynylo-4)-N-{4-[4-{(N-etoksykarbonyloimino)(amino)-metylo}fenylo]-tiazolilo-2}-3-aminopropionian etylowy,
- kwas N(1-karboksymetylopiperydynylo-4)-N-{4-[4-{(amino)(imino)metylo}fenylo]-tiazolilo-2}-3-aminopropionowy i ich farmaceutycznie dopuszczalne sole.
Preparaty farmaceutyczne będące przedmiotem niniejszego wynalazku wytwarza się, korzystnie, pod postacią jednostek dawkowych zawierających z góry określoną ilość składników aktywnych, określoną poniżej. Do jednostek dawkowych do podawania doustnego należą tabletki, kapsułki, proszki, granulki i mikrogranulki.
Środek hamujący agregację płytek można wytwarzać sposobami znanymi ze stanu techniki. Podobnie można wytwarzać wybiórczy inhibitor czynnika Xa.
Przy wytwarzaniu połączeń składników czynnych w celu wytworzenia preparatów farmaceutycznych według niniejszego wynalazku należy wziąć pod uwagę rodzaj składników czynnych wchodzących w skład połączenia.
I tak, gdy wybiórczy inhibitor czynnika Xa stanowi oligosacharyd, stosuje się go w preparacie, korzystnie, w postaci soli addycyjnej, na przykład soli sodowej. Oligosacharydy w postaci swych soli addycyjnych z farmaceutycznie dopuszczalnymi kwasami nie są zwykle chemicznie niezgodne ze środkami hamującymi agregację płytek, niebędącymi w postaci soli. Jednakże niektóre z tych ostatnich stosuje się również w postaci kwasowych soli addycyjnych. W każdym razie korzystne jest utrzymywanie składników czynnych oddzielnie, sposobami znanymi ze stanu techniki.
Preparaty farmaceutyczne według niniejszego wynalazku są szczególnie korzystne w leczeniu lub zapobieganiu stanom chorobowym, takim jak zaburzenia ze strony układu krążenia i zaburzenia krążenia mózgowego, na przykład zaburzeniom zakrzepowo-zatorowym, związanym z miażdżycą lub z cukrzycą, takim jak dusznica bolesna, udar mózgu, restenoza po angioplastyce, endarterektomia lub wszczepienie metalowych protez wewnątrznaczyniowych, lub takim jak zaburzenia zakrzepowozatorowe, związane z nawrotem zakrzepicy po trombolizie, zawałem, otępieniem pochodzenia niedokrwiennego, chorobami tętnic obwodowych, hemodializą, migotaniem przedsionków, lub z zastosowaniem protez naczyniowych, pomostów aortalno-wieńcowych lub ze stabilną lub niestabilną dusznicą, lub też, w odniesieniu do pacjentów leczonych poprzez rewaskularyzację i narażonych na ryzyko za48
PL 193 405 B1 krzepicy, na przykład po przezskórnej angioplastyce, wszczepieniu protez wewnątrznaczyniowych lub pomostów aortalno-wieńcowych.
Połączenia według niniejszego wynalazku można wytwarzać w postaci preparatów farmaceutycznych do podawania ssakom, w tym człowiekowi, w leczeniu wymienionych powyżej chorób. Połączenia według niniejszego wynalazku można stosować w dawkach dziennych wybiórczego inhibitora czynnika Xa lub środka hamującego agregację płytek wynoszących od 0,1 do 100 mg na kilogram masy ciała leczonego ssaka.
U człowieka dawka może zmieniać się dla każdego składnika od l do 500 mg dziennie, w zależności od wieku osoby leczonej lub typu postępowania - profilaktycznego lub leczniczego. Korzystnie, pentasacharyd podaje się w dawkach od 0,30 mg do 30 mg na pacjenta dziennie.
W preparatach farmaceutycznych według niniejszego wynalazku składniki czynne wytwarza się zwykle w jednostkach dawkowych, zawierających od 0,1 do 50 mg tego składnika czynnego na jednostkę dawkową.
Preparaty według niniejszego wynalazku wytwarza się w taki sposób, aby mogły być podawane drogą doustną lub pozajelitową, i w różnych postaciach, takich jak na przykład roztwory do wstrzyknięć lub do picia, drażetki, tabletki lub kapsułki. Korzystną postać farmaceutyczną stanowią roztwory do wstrzyknięć.
W preparatach farmaceutycznych według niniejszego wynalazku do podawania doustnego, podjęzykowego, podskórnego, domięśniowego, dożylnego, przezskórnego, przezśluzówkowego, miejscowego lub doodbytniczego, składnik czynny można podawać w jednostkowych postaciach dawkowych, w połączeniu z klasycznymi zarobkami farmaceutycznymi, u zwierząt i u człowieka. Do korzystnych jednostkowych postaci dawkowych należą postacie do podawania doustnego, takie jak tabletki, kapsułki, proszki, granulki i roztwory lub zawiesiny do podawania doustnego, postacie do podawania podjęzykowego lub podpoliczkowego, postacie do podawania podskórnego, domięśniowego, dożylnego, donosowego lub do oczu i postacie do podawania doodbytniczego.
Przy wytwarzaniu preparatu stałego w postaci tabletek miesza się składnik czynny z zaróbką farmaceutyczną, taką jak żelatyna, amidon, laktoza, stearynian magnezowy, talk, guma arabska lub ich analogi. Tabletki można powlekać sacharozą lub innymi korzystnymi substancjami, lub też można je poddawać obróbce w celu wytwarzania tabletek o przedłużonym lub opóźnionym uwalnianiu, tak aby uwalniały w sposób ciągły z góry określoną ilość składnika czynnego.
Preparat w postaci kapsułek wytwarza się, mieszając składnik czynny z rozcieńczalnikiem i napełniając wytworzoną mieszaniną miękkie lub twarde kapsułki żelatynowe.
Proszki lub granulki rozpraszalne w wodzie mogą zawierać składnik czynny w połączeniu ze środkami dyspergującymi lub zwilżającymi, lub zawieszającymi, jak poliwinylopirolidon, oraz ze środkami słodzącymi lub poprawiającymi smak.
Do podawania doodbytniczego wytwarza się czopki ze środkami wiążącymi topniejącymi w temperaturze odbytnicy, takimi jak masło kakaowe lub glikole polietylenowe.
Do podawania pozajelitowego, donosowego lub do oczu stosuje się zawiesiny wodne, zawiesiny w izotonicznej soli fizjologicznej lub jałowe zawiesiny do wstrzykiwania, zawierające farmaceutycznie zgodne środki dyspergujące i/lub zwilżające, na przykład glikol propylenowy lub butylenowy.
Do podawania przezśluzówkowego ze składników czynnych można wytwarzać preparat w obecności promotora, takiego jak sól żółciowa, polimer hydrofilowy, taki jak na przykład hydroksypropyloceluloza, hydroksypropylornetyloceluloza, hydroksyetyloceluloza, etyloceluloza, karboksymetyloceluloza, dekstran, poliwinylopirolidon, pektyny, amidony, żelatyna, kazeina, kwasy akrylowe, estry akrylowe i ich kopolimery, polimery lub kopolimery winylu, alkohole winylowe, alkoksypolimery, polimery tlenku polietylenu, polietery lub ich mieszaniny.
Ze składników czynnych można również wytwarzać preparat pod postacią mikrokapsułek, ewentualnie z jednym lub kilkoma podłożami lub środkami dodatkowymi.
Środki czynne mogą być również obecne w postaci kompleksu z cyklodekstryną, na przykład α, β lub γ cyklodekstryną, 2-hydroksypropylo-e-cyklodekstryną lub metylo-e-cyklodekstryną.
Jeden ze składników czynnych, na przykład oligosacharyd-inhibitor czynnika Xa, może również być uwalniany przez zawierający go balonik lub rozszerzacz wewnątrznaczyniowy w naczyniach krwionośnych. Nie wpływa to na skuteczność farmakologiczną składnika czynnego.
Korzystnie, wybiórczy inhibitor czynnika Xa podaje się drogą dożylną lub podskórną.
PL 193 405 B1
W połączeniach terapeutycznych według niniejszego wynalazku postacie farmaceutyczne zawierają, korzystnie, od 8 do 30 mg wybiórczego inhibitora czynnika Xa i 10-200 mg środka hamującego agregację płytek krwi.
Szczególnie korzystne jest połączenie zawierające 15-25 mg wybiórczego inhibitora czynnika Xa i 10-30 mg środka hamującego agregację płytek krwi. Jeszcze bardziej korzystne są preparaty farmaceutyczne według niniejszego wynalazku zawierające 20 mg pentasacharydu - wybiórczego inhibitora czynnika Xa i 20 mg środka hamującego agregację płytek krwi.

Claims (4)

1. Zastosowanie wybiórczych inhibitorów pośrednich czynnika Xa, działających poprzez antytrombinę III stanowiących metylo-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo)-(1 >4)-O-(kwas-e-D-glukopiranozylouronowy)-(1 >4)-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-3,6-di-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo-(1>4)-O-(kwas-2-O-sulfo-a-L-idopiranozylouronowy)-(1>4)-2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo-α-D-glukopiranozyd, którego anion ma wzór (B) lub jedną z jego farmaceutycznie dopuszczalnych soli w połączeniu ze związkiem hamującym agregację płytek krwi stanowiącym antagonistę glikoproteiny IIb/IIIa dobranego z grupy obejmującej
- N-(1-etoksykarbonylometylopiperydynylo-4)-N-{4-[4-{(N-etoksykarbonyloimino)(amino)-metylo}-fenylo]-tiazolilo-2}-3-aminopropionian etylowy,
- kwas N(1-karboksymetylopiperydynylo-4)-N-{4-[4-{(amino)(imino)metylo}fenylo]-tiazolilo-2}-3aminopropionowy i ich farmaceutycznie dopuszczalne sole, do wytwarzania leków przeznaczonych do zapobiegania i leczenia zakrzepowo-zatorowych chorób tętnic.
2. Zastosowanie według zastrz. 1 do wytwarzania leków przeznaczonych do zapobiegania i leczenia chorób zakrzepowo-zatorowych tętnic u pacjentów nieleczonych poprzez rewaskularyzację, taką jak przezskórna angioplastyka.
3. Preparaty farmaceutyczne, znamienne tym, że zawierają selektywny inhibitor pośredni czynnika Xa, będący metylo-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo)-(1>4)-O-(kwas-e-D-glukopiranozylouronowy-(1>4)-O-(2-dezoksy-2-sulfoamino-3,6-di-O-sulfo-a-D-glukopiranozylo-(1>4)-O-(kwas-2-O-sulfo-a-L-idopiranozylouronowy-(1>4)-2-dezoksy-2-sulfoamino-6-O-sulfo-a-D-glukopiranozydem, którego anion ma wzór (B) w połączeniu z antagonistą glikoproteiny llb/IIIa o działaniu hamującym agregację płytek krwi zdefiniowanym w zastrzeżeniu 1, i ewentualnie jedną lub kilka farmaceutycznie dopuszczalnych zarobek.
4. Zastosowanie według zastrz. 1 do wytwarzania leków do leczenia zaburzeń ze strony układu krążenia i zaburzenia krążenia mózgowego, na przykład zaburzenia zakrzepowo-zatorowego, związane z miażdżycą lub z cukrzycą, takie jak dusznica bolesna, udar mózgu, restenoza po angioplastyce, endarterektomia lub wszczepienie metalowych protez wewnątrznaczyniowych, lub takie jak zaburzenia zakrzepowo- zatorowe, związane z nawrotem zakrzepicy po trombolizie, zawałem, otępieniem pochodzenia niedokrwiennego, chorobami tętnic obwodowych, hemodializą, migotaniem przedsionków, lub z zastosowaniem protez naczyniowych, pomostów aortalno-wieńcowych lub ze stabilną lub niestabilną dusznicą, lub też, w odniesieniu do pacjentów leczonych poprzez rewaskularyzację i narażonych na ryzyko zakrzepicy, na przykład po przezskórnej angioplastyce, wszczepieniu protez wewnątrznaczyniowych lub pomostów aortalno-wieńcowych.
PL98337288A 1997-06-13 1998-06-09 Zastosowanie wybiórczych inhibitorów pośrednich czynnika Xa w połączeniu z substancją hamującą agregację płytek krwi do wytwarzania leku do leczenia zakrzepowo-zatorowych chorób tętnic oraz preparatyfarmaceutyczne PL193405B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9707368A FR2764511B1 (fr) 1997-06-13 1997-06-13 Compositions pour le traitement et la prevention de la thrombose arterielle et utilisation d'un inhibiteur du facteur xa seul et/ou en combinaison avec un antiagregant plaquettaire
PCT/FR1998/001172 WO1998056365A1 (fr) 1997-06-13 1998-06-09 INHIBITEUR DU FACTEUR Xa SEUL OU EN COMBINAISON AVEC UN ANTIAGREGANT PLAQUETTAIRE, CONTRE LA THROMBOSE ARTERIELLE

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL337288A1 PL337288A1 (en) 2000-08-14
PL193405B1 true PL193405B1 (pl) 2007-02-28

Family

ID=9507960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98337288A PL193405B1 (pl) 1997-06-13 1998-06-09 Zastosowanie wybiórczych inhibitorów pośrednich czynnika Xa w połączeniu z substancją hamującą agregację płytek krwi do wytwarzania leku do leczenia zakrzepowo-zatorowych chorób tętnic oraz preparatyfarmaceutyczne

Country Status (42)

Country Link
US (2) US6541488B1 (pl)
EP (1) EP0986376B1 (pl)
JP (1) JP3988803B2 (pl)
KR (1) KR100598451B1 (pl)
CN (1) CN1253150C (pl)
AR (1) AR012247A1 (pl)
AT (1) ATE384528T1 (pl)
AU (1) AU728826B2 (pl)
BR (1) BR9810520A (pl)
CA (1) CA2293415C (pl)
CO (1) CO4940476A1 (pl)
CY (1) CY1107912T1 (pl)
CZ (1) CZ299518B6 (pl)
DE (1) DE69839046T2 (pl)
DK (1) DK0986376T3 (pl)
DZ (1) DZ2512A1 (pl)
EE (1) EE04737B1 (pl)
ES (1) ES2299209T3 (pl)
FR (1) FR2764511B1 (pl)
GT (1) GT199800171A (pl)
HR (1) HRP980322B1 (pl)
HU (1) HU227956B1 (pl)
ID (1) ID29309A (pl)
IL (1) IL133452A (pl)
IS (1) IS2619B (pl)
ME (1) ME00685B (pl)
MY (1) MY124648A (pl)
NO (1) NO323739B1 (pl)
NZ (1) NZ501452A (pl)
PL (1) PL193405B1 (pl)
PT (1) PT986376E (pl)
RS (1) RS49902B (pl)
RU (1) RU2212886C2 (pl)
SA (1) SA98190552B1 (pl)
SI (1) SI0986376T1 (pl)
SK (1) SK286311B6 (pl)
TR (1) TR199903087T2 (pl)
TW (1) TW565442B (pl)
UA (1) UA70919C2 (pl)
UY (1) UY25044A1 (pl)
WO (1) WO1998056365A1 (pl)
ZA (1) ZA985137B (pl)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2764511B1 (fr) * 1997-06-13 2000-09-08 Sanofi Sa Compositions pour le traitement et la prevention de la thrombose arterielle et utilisation d'un inhibiteur du facteur xa seul et/ou en combinaison avec un antiagregant plaquettaire
US6344450B1 (en) 1999-02-09 2002-02-05 Bristol-Myers Squibb Company Lactam compounds and their use as inhibitors of serine proteases and method
EP1156803A4 (en) 1999-02-09 2004-03-17 Bristol Myers Squibb Co FXA LACTAM INHIBITORS AND METHOD
FR2793687B1 (fr) * 1999-04-26 2001-08-24 Sanofi Sa Nouvelle composition injectable d'un anticoagulant
FR2800074B1 (fr) * 1999-10-22 2001-12-21 Aventis Pharma Sa Nouveaux oligosaccharides, leur preparation et les compositions pharmaceutiques les contenant
US6544981B2 (en) 2000-06-09 2003-04-08 Bristol-Myers Squibb Company Lactam inhibitors of factor Xa and method
US6511973B2 (en) 2000-08-02 2003-01-28 Bristol-Myers Squibb Co. Lactam inhibitors of FXa and method
WO2002102325A2 (en) * 2001-02-28 2002-12-27 Griffin John H Plasma glucosylceramide deficiency as risk factor for thrombosis and modulator of anticoagulant protein c
UA80399C2 (en) * 2001-11-13 2007-09-25 Glaxo Group Ltd Use of specific dose of fondaparinux sodium for the treatment of acs
AU2003270861A1 (en) 2002-10-02 2004-04-23 Bristol-Myers Squibb Company Novel combination of a factor xa inhibitor and clopidogrel
AU2003284596A1 (en) * 2002-11-22 2004-06-18 Takeda Pharmaceutical Company Limited Imidazole derivative, process for producing the same, and use
RU2245162C2 (ru) * 2003-01-04 2005-01-27 Козлов Владимир Александрович Способ терапии инфаркта миокарда
WO2005027896A1 (ja) * 2003-09-19 2005-03-31 Kissei Pharmaceutical Co., Ltd. 併用医薬
WO2005087266A1 (en) * 2004-03-05 2005-09-22 Vddi Pharmaceuticals Combination therapy for inhibition of platelet aggregation
CA2553434C (en) * 2004-04-23 2012-08-07 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Coding method for motion-image data, decoding method, terminal equipment executing these, and two-way interactive system
TWI396686B (zh) * 2004-05-21 2013-05-21 Takeda Pharmaceutical 環狀醯胺衍生物、以及其製品和用法
US7563780B1 (en) * 2004-06-18 2009-07-21 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Heparin prodrugs and drug delivery stents formed therefrom
JP5557410B2 (ja) * 2004-07-13 2014-07-23 第一三共株式会社 経口投与による血栓・塞栓の予防治療剤
US20070105825A1 (en) * 2004-09-16 2007-05-10 Yuji Hoyano Concurrent drugs
EP1991272A2 (en) * 2005-10-10 2008-11-19 N.V. Organon Antithrombotic compound
WO2010029552A1 (en) * 2008-09-10 2010-03-18 Transpharma Medical Ltd. Transdermal delivery of oligosaccharides
RU2410104C1 (ru) * 2009-07-10 2011-01-27 Учреждение Российской академии медицинских наук Научный центр неврологии РАМН СПОСОБ СНИЖЕНИЯ АГРЕГАЦИОННОЙ АКТИВНОСТИ ТРОМБОЦИТОВ in vitro
WO2011149110A1 (en) 2010-05-28 2011-12-01 Daiichi Sankyo Company, Limited Novel composition for the prevention and/or treatment of thromboembolism
EP3213749B1 (en) * 2014-10-30 2020-08-12 Chengdu Baiyu Pharmaceutical Co., Ltd. Pharmaceutical composition containing ginkgolide b and xa factor inhibitor, preparation method thereof and use thereof
CN106860868B (zh) * 2015-12-11 2019-11-22 北京百奥药业有限责任公司 沙班类药物与蚓激酶的药物组合物、制剂及其应用
US11654036B2 (en) 2020-05-26 2023-05-23 Elixir Medical Corporation Anticoagulant compounds and methods and devices for their use

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE419871B (sv) * 1975-12-01 1981-08-31 Pharmacia Ab Sett att bestemma aktiviteten hos faktor xa-inhibitor i blod
DE3038163A1 (de) * 1980-10-09 1982-05-06 Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim Thrombininhibitor, seine herstellung und verwendung
FR2548189B1 (fr) * 1983-07-01 1986-04-11 Choay Sa Nouveaux produits contenant des oligosaccharides, leur preparation et leurs applications biologiques et biochimiques
RU2045264C1 (ru) * 1983-12-15 1995-10-10 Белорусский научно-исследовательский институт кардиологии Антиагрегационное средство
ZA928276B (en) * 1991-10-31 1993-05-06 Daiichi Seiyaku Co Aromatic amidine derivates and salts thereof.
FR2728901B1 (fr) * 1994-12-28 1997-03-28 Sanofi Sa Derives de phenyl-4-thiazoles substitues, procede pour leur preparation et compositions pharmaceutiques les contenant
UA63929C2 (uk) 1996-11-27 2004-02-16 Aventis Pharm Prod Inc Фармацевтична композиція та продукт, що містить сполуки з анти-ха активністю і антагоніст агрегації тромбоцитів, спосіб і набір для лікування або профілактики захворювань, які супроводжують тромбоутворення
FR2764511B1 (fr) * 1997-06-13 2000-09-08 Sanofi Sa Compositions pour le traitement et la prevention de la thrombose arterielle et utilisation d'un inhibiteur du facteur xa seul et/ou en combinaison avec un antiagregant plaquettaire

Also Published As

Publication number Publication date
IL133452A (en) 2004-09-27
WO1998056365A1 (fr) 1998-12-17
US6541488B1 (en) 2003-04-01
HRP980322A2 (en) 1999-04-30
PL337288A1 (en) 2000-08-14
CZ446099A3 (cs) 2000-04-12
GT199800171A (es) 2000-04-21
TW565442B (en) 2003-12-11
SI0986376T1 (sl) 2008-06-30
IS5280A (is) 1999-11-30
CZ299518B6 (cs) 2008-08-20
AR012247A1 (es) 2000-09-27
AU728826B2 (en) 2001-01-18
YU63699A (sh) 2002-06-19
EE9900574A (et) 2000-08-15
NO996137L (no) 2000-02-14
DZ2512A1 (fr) 2003-02-01
NO323739B1 (no) 2007-07-02
EP0986376B1 (fr) 2008-01-23
SK170999A3 (en) 2000-07-11
ATE384528T1 (de) 2008-02-15
DE69839046T2 (de) 2009-01-15
RS49902B (sr) 2008-08-07
KR20010013690A (ko) 2001-02-26
CN1253150C (zh) 2006-04-26
PT986376E (pt) 2008-04-01
FR2764511B1 (fr) 2000-09-08
MY124648A (en) 2006-06-30
CO4940476A1 (es) 2000-07-24
EE04737B1 (et) 2006-12-15
CA2293415C (en) 2011-08-09
KR100598451B1 (ko) 2006-07-10
HRP980322B1 (en) 2003-12-31
HUP0002175A3 (en) 2003-05-28
JP2002504110A (ja) 2002-02-05
HUP0002175A1 (hu) 2000-11-28
AU7924698A (en) 1998-12-30
HU227956B1 (en) 2012-07-30
IL133452A0 (en) 2001-04-30
ES2299209T3 (es) 2008-05-16
DK0986376T3 (da) 2008-05-13
BR9810520A (pt) 2000-09-19
DE69839046D1 (de) 2008-03-13
SK286311B6 (en) 2008-07-07
HK1032750A1 (en) 2001-08-03
SA98190552B1 (ar) 2006-09-09
NZ501452A (en) 2002-06-28
EP0986376A1 (fr) 2000-03-22
ID29309A (id) 2001-08-16
ZA985137B (en) 1999-01-07
US20040092477A1 (en) 2004-05-13
NO996137D0 (no) 1999-12-10
FR2764511A1 (fr) 1998-12-18
TR199903087T2 (xx) 2000-05-22
IS2619B (is) 2010-05-15
ME00685B (me) 2008-08-07
CY1107912T1 (el) 2013-09-04
CA2293415A1 (en) 1998-12-17
RU2212886C2 (ru) 2003-09-27
UY25044A1 (es) 2000-10-31
CN1274281A (zh) 2000-11-22
JP3988803B2 (ja) 2007-10-10
UA70919C2 (uk) 2004-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL193405B1 (pl) Zastosowanie wybiórczych inhibitorów pośrednich czynnika Xa w połączeniu z substancją hamującą agregację płytek krwi do wytwarzania leku do leczenia zakrzepowo-zatorowych chorób tętnic oraz preparatyfarmaceutyczne
KR100812972B1 (ko) 간질환 예방/치료제
ES2214632T3 (es) Composicion farmaceutica antitrombotica y antiaterogena que comprende un derivado de tienopiridina y un inhibidor de la hmg-coa reductasa.
SK110598A3 (en) Pharmaceutical composition containing an association of active principles, use of said composition for the preparation of a medicament and treatment method of disease induced by blood platelet aggregation
SK287972B6 (sk) Pharmaceutical composition comprising 2-acetoxypyridine derivative and aspirin, kit comprising these compounds and use thereof
SK7502002A3 (en) Pharmaceutical combinations
JP2002537258A5 (pl)
US4916125A (en) Method of treating migraine
JPH10511978A (ja) アルツハイマー病の治療用薬剤
EP3733179A1 (en) Pharmaceutical preparation containing pyridyl aminoacetic acid compound
JP2002255814A (ja) アスピリンを含有する医薬組成物
JP4178405B2 (ja) 脳虚血疾患治療剤
SK18802000A3 (sk) SPâSOBY ZNI¦OVANIA HLADÖN HOMOCYSTEÖNU A C-REAKTÖVNEHO PROTEÖNU
MXPA99011546A (en) COMPOSITIONS FOR TREATING AND PREVENTING ARTERIAL THROMBOSIS AND USE OF A FACTOR Xa INHIBITOR ON ITS OWN AND/OR COMBINED WITH A PLATELET ANTIAGGREGATING AGENT
AU2009232710A1 (en) Agent for preventing and/or treating vascular diseases
KR20010041967A (ko) 뇌조직 장애를 예방 및 치료하기 위한 시스테인프로테아제 억제제 함유 약제학적 조성물
US3721738A (en) Treatment and prophylaxis of thrombovascular diseases with 2-imidazolone derivatives
JPWO2010047369A1 (ja) 糖尿病性腎症の治療剤
JP2009511500A (ja) 血小板活性化低減方法および血栓事象治療方法
HK40031074A (en) Pharmaceutical preparation containing pyridyl aminoacetic acid compound
KR20050042803A (ko) 옥살루르산 유도체를 함유하는 신부전용제
CA2483001A1 (en) A combination product comprising melagatran and an anti-arrhythmic oxabispidenes

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification