PL195540B1 - Nowe bi-funkcyjne chromofory etylokarbazolowe i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe bi-funkcyjne chromofory etylokarbazolowe i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL195540B1 PL195540B1 PL366672A PL36667204A PL195540B1 PL 195540 B1 PL195540 B1 PL 195540B1 PL 366672 A PL366672 A PL 366672A PL 36667204 A PL36667204 A PL 36667204A PL 195540 B1 PL195540 B1 PL 195540B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amino
- sulfonyl
- ethylcarbazole
- thiazol
- nitrophenyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Nowe bi-funkcyjne chromofory etylokarbazolowe, o wzorze 1, w którym R oznacza grupę 5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-ylową, 6- -nitro-1,3-benzotiazol-2-ylową, (4[(pirymidyn-2- -yl)amino]sulfonylo)fenylową lub (4[(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)amino]sulfonylo)fenylową.
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe bi-funkcyjne chromofory etylokarbazolowe, zawierające w jednej strukturze chemicznej ugrupowanie chromoforowe i fragment fotoprzewodzący. Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania nowych bi-funkcyjnych chromoforów pochodnych etylokarbazolu.
Wynalazek dotyczy nowych związków bi-funkcyjnych chromoforów etylokarbazolowych, o wzorze 1, w którym R oznacza grupę 5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-yIową, 6-nitro-1,3-benzotiazol-2-yIową, (4[(pirymidyn-2-yl)amino]sulfonylo)fenyIową lub (4[(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)amino]sulfonylo)fenylową.
Ze stanu techniki nie są znane związki wytwarzane sposobem według wynalazku.
Sposób wytwarzania nowych bi-funkcyjnych chromoforów etylokarbazolowych polega na reakcji sprzęgania soli diazoniowej 4-amino-N-(pirymidyn-2-yl)benzosulfonamidu, 4-amino-N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)benzosulfonamidu, 2-amino-6-nitro-1,3-benzotiazol-2-ylu lub 2-amino-5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-ylu z N-etylokarbazolem.
Sposób polega na tym, że 4-amino-N-(pirymidyn-2-yl)benzosulfonamid, 4-amino-N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)benzosulfonamid, 2-amino-6-nitro-1,3-benzotiazol-2-yl lub 2-amino-5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-yl poddaje się reakcji diazowania do odpowiednich soli diazoniowych w środowisku rozcieńczonego, wodnego roztworu kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego, w temperaturze od 0° do 4°C, otrzymane sole diazonowe 4-amino-N-(pirymidyn-2-yl)benzosulfonamidu, 4-amino-N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)benzosulfonamidu, 2-amino-6-nitro-1,3-benzotiazol-2-ylu lub 2-amino-5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-ylu poddaje się reakcji sprzęgania w obecności octanu sodowego i w temperaturze od 0° do 4°C, z N-etylokarbazolem. Otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu z mieszaniny poreakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się poprzez krystalizację z mieszaniny wodno-dimetyloformamidowej lub poprzez rozdział na kolumnie chromatograficznej.
Nowe bi-funkcyjne chromofory etylokarbazolowe otrzymane na drodze prostej syntezy z dostępnych produktów handlowych, zawierają w jednej strukturze chemicznej zarówno ugrupowanie chromoforowe jak i fragment fotoprzewodzący, dzięki czemu mogą być stosowane jako domieszka w polimerowych układach nieliniowo optycznych oraz nanoszone na powierzchnie ciał stałych metodą „spin-coating”, w celu otrzymania nowych, fotorefraktywnych materiałów znajdujących zastosowanie w optyce nieliniowej.
Związki wytwarzane sposobem według wynalazku są nierozpuszczalne w wodzie, rozpuszczalnew rozpuszczalnikach organicznych i wykazują bardzo dobrą mieszalność z polimerami winylowymi np. PMMA.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładach wykonania.
Przykład I
Sposobem według wynalazku związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę 5[(4-nitrofenylo)-sulfonylo]-1,3-tiazol-2-ylową, wytwarza się z 5,13 g (0,018 mola) 2-amino-5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-ylu, przedstawionego wzorem 2, który rozpuszcza się na gorąco w temperaturze 90°C, 3 3 3 w mieszaninie 6 cm3 stężonego kwasu solnego (0,06 mola), 40 cm3 wody i 60 cm3 lodowatego kwasu octowego. Otrzymany roztwór chlorowodorku ochładza się do temperatury 0-4°C. Do tak przygotowanego roztworu wkrapla się powoli roztwór 1,6 g NaNO2 (0,022 mola) w 4 cm3 wody, utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w zakresie 0-5°C, miesza się przez 20 minut od momentu zakończenia wkraplania, a następnie usuwa się nadmiar kwasu azotowego za pomocą kwasu amidosulfonowego. Do otrzymanej soli diazoniowej 2-amino-5((4-nitrofenylo)-sulfonylo)-1,3-tiazol-2-ylu dodaje się, ochłodzony do temperatury 14-16°C, roztwór 3,5 g (0,18 mola) N-etylokarbazolu w 100 cm3 lodowatego kwasu octowego, utrzymując temperaturę mieszaniny na poziomie 2-6°C, oraz 10 g (0,12 mola) octanu sodowego, dokładnie miesza i pozostawia w temperaturze 0-6°C na 24 godziny okresowo mieszając. Po tym czasie mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się wodą trzykrotnie i odsącza się barwny produkt (2-[3-((E){5-[(4-nitrofenylo)sulfonyl]-1,3-tiazol-2-yl}diazo)-9H-karbazol-9-yl]etan), przemywa się go kilkukrotnie wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Tak otrzymany surowy produkt rozpuszcza się w 15 cm3 dimetyloformamidu a następnie wytrąca z roztworu kroplami wody i odstawia w temperaturze pokojowej na kilka godzin. Wydzielony, barwny produkt odsącza się, przemywa go wodą, i jak poprzednio, suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej.
Ogólna wydajność otrzymanego 2-[3-((E){5-[(4-nitrofenylo)sulfonyl]-1,3-tiazol-2-yl}diazo)-9H-karbazol-9-yl]etanu wynosi 86%. Otrzymany produkt nie topi się do temperatury 48-49°C.
PL 195 540 B1
Przykład II
Sposobem według wynalazku związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę 6-nitro-1,3-benzotiazol-2-ylową, wytwarza się z 3,5 g (0,018 mola) 2-amino-6-nitro-1,3-benzotiazol-2-ylu, przedstawionego wzorem 3 zgodnie z przykładem I.
Ogólna wydajność otrzymanego 2-{3-[(E)-(6-nitro-1,3-benzotiazol-2-yl)diazo]-9H-karbazol-9-yl}etanu wynosi 89%. Otrzymany produkt nie topi się do temperatury 55-56°C.
P r z y k ł a d III
Sposobem według wynalazku związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę (4[(pirymidyn-2-yl)amino]sulfonylo)fenylową, wytwarza się z 4,5 g (0,018 mola) 4-amino-N-(pirymidyn-2-yl)benzosulfonamidu, przedstawionego wzorem 4 zgodnie z przykładem I. Otrzymany barwny produkt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej przy zastosowaniu dichlorku metylu jako eluenta.
Ogólna wydajność otrzymanego 2-[3-((E){4-[4-[(pirydyn-2yl)amino]sulfonyl]fenyl}diazo)-9H-karbazol-9-yl]etanu wynosi 82%. Otrzymany produkt nie topi się do temperatury 162°C.
P r z y k ł a d IV
Sposobem według wynalazku związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę (4[(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)amino]sulfonylo)fenylową, wytwarza się z 5 g (0,018 mola) 4-amino-N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)benzosulfonamidu, przedstawionego wzorem 5, zgodnie z przykładem I. Otrzymany barwny produkt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej przy zastosowaniu dioksanu jako eluenta.
Ogólna wydajność otrzymanego 2-[3-((E){4-[4-[(2,6-dimetylopirydyn-4yl)amino}sulfonyl]fenyl}diazo)-9H-karbazol-9-yl]etanu wynosi 69%. Otrzymany produkt nie topi się do temperatury 116-117°C.
Claims (3)
1. Nowe bi-funkcyjne chromofory etylokarbazolowe, o wzorze 1, w którym R oznacza grupę 5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-ylową, 6-nitro-1,3-benzotiazol-2-ylową, (4[(pirymidyn-2-yl)amino]sulfonylo)fenylową lub (4[(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)amino]sulfonylo)fenylową.
2. Sposób wytwarzania nowych bi-funkcyjnych chromoforów etylokarbazolowych, o wzorze 1, w którym R oznacza grupę 5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-ylową, 6-nitro-1,3-benzotiazol-2-ylową, (4[(pirymidyn-2-yl)amino]sulfonylo)fenyIową lub (4[(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)amino]sulfonylo)fenylową, znamienny tym, że 4-amino-N-(pirymidyn-2-yl)benzosulfonamid, 4-amino-N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)benzosulfonamid, 2-amino-6-nitro-1,3-benzotiazol-2-yl lub 2-amino-5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-yl poddaje się reakcji diazowania do odpowiednich soli diazoniowych w środowisku rozcieńczonego, wodnego roztworu kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego, w temperaturze od 0° do 4°C, otrzymane sole diazonowe odpowiednio, 4-amino-N-(pirymidyn-2-yl)benzosulfonamidu, 4-amino-N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)benzosulfonamidu, 2-ammo-6-nitro-1,3-benzotiazol-2-ylu lub 2-amino-5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-ylu poddaje się następnie reakcji sprzęgania w obecności octanu sodowego i w temperaturze od 0° do 4°C, z N-etylokarbazolem.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu z mieszaniny poreakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się poprzez krystalizację z mieszaniny wodno-dimetyloformamidowej lub poprzez rozdział na kolumnie chromatograficznej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL366672A PL195540B1 (pl) | 2004-03-29 | 2004-03-29 | Nowe bi-funkcyjne chromofory etylokarbazolowe i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL366672A PL195540B1 (pl) | 2004-03-29 | 2004-03-29 | Nowe bi-funkcyjne chromofory etylokarbazolowe i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL366672A1 PL366672A1 (pl) | 2005-10-03 |
| PL195540B1 true PL195540B1 (pl) | 2007-09-28 |
Family
ID=36645479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL366672A PL195540B1 (pl) | 2004-03-29 | 2004-03-29 | Nowe bi-funkcyjne chromofory etylokarbazolowe i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL195540B1 (pl) |
-
2004
- 2004-03-29 PL PL366672A patent/PL195540B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL366672A1 (pl) | 2005-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4594420A (en) | Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid monoanhydride monoimide and monoimidazolide compounds, processes for their preparation and their use | |
| PL195540B1 (pl) | Nowe bi-funkcyjne chromofory etylokarbazolowe i sposób ich wytwarzania | |
| JP5276878B2 (ja) | ベンゾオキサジノン系化合物の製造方法 | |
| US4083846A (en) | Process for the preparation of azo dyestuffs | |
| US2543333A (en) | Derivatives of upsilon-triazolo (d) pyrimidine and methods of preparing the same | |
| CN111896536A (zh) | 一种苯并噻唑类偶氮酸碱指示剂及其合成方法 | |
| PL195539B1 (pl) | Nowe bi-funkcyjne monomery metakrylowe i sposób ich wytwarzania | |
| JP2009013112A (ja) | アゾ化合物又はその塩 | |
| TW200307018A (en) | Mono-or bisazo copper complex dyestuffs | |
| CZ228397A3 (en) | Derivatives of azopyrazolone in the form of a salt, process of their preparation and their use as pigments | |
| JP2008266546A (ja) | 新規アゾ化合物及びアゾ色素 | |
| Jeffreys | 675. Oxazole cyanine and mero cyanine dyes, and intermediates. Part II. Intermediates derived from desylamines (1: 2-diaryl-2-oxoethylamines) | |
| JPH0580466B2 (pl) | ||
| PL214093B1 (pl) | Pochodna N-(3,4-dimetyloizoksazol-5-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania | |
| PL213884B1 (pl) | Azobenzenowe pochodne fenolu, zawierające pierścień heterocykliczny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL88919B1 (pl) | ||
| JP4710165B2 (ja) | ピリドントリスアゾ系染料 | |
| JP2005213427A (ja) | 水溶性アゾ色素の製造方法 | |
| US1927936A (en) | Derivatives of 3-nitro-4-hydroxy-benzamide | |
| PL214521B1 (pl) | Fotochromowa azowa pochodna 4-amino-N-(6-metoksypirydazy | |
| JP2529884B2 (ja) | 新規なメチン化合物及びメチン染料 | |
| PL223228B1 (pl) | Fotochromowa pochodna N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania | |
| EP0028464B1 (en) | Azo dyestuff preparation by phase transfer catalysed coupling in a two-phase medium | |
| JP4116111B2 (ja) | オキソノール染料の製造方法 | |
| WO2004072087A2 (de) | Metallkomplexe als lichtabsorbierende verbindungen in der informationsschicht von optischen datenträgern |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20070329 |