PL202648B1 - Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji, trwała wodna dyspersja oraz zastosowania trwałej wodnej dyspersji - Google Patents

Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji, trwała wodna dyspersja oraz zastosowania trwałej wodnej dyspersji

Info

Publication number
PL202648B1
PL202648B1 PL375227A PL37522703A PL202648B1 PL 202648 B1 PL202648 B1 PL 202648B1 PL 375227 A PL375227 A PL 375227A PL 37522703 A PL37522703 A PL 37522703A PL 202648 B1 PL202648 B1 PL 202648B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
dispersion
silane
silica particles
colloidal silica
silica
Prior art date
Application number
PL375227A
Other languages
English (en)
Other versions
PL375227A1 (pl
Inventor
Peter Greenwood
Hans Lagnemo
Original Assignee
Akzo Nobel Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32104052&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL202648(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Akzo Nobel Nv filed Critical Akzo Nobel Nv
Publication of PL375227A1 publication Critical patent/PL375227A1/pl
Publication of PL202648B1 publication Critical patent/PL202648B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • C01B33/148—Concentration; Drying; Dehydration; Stabilisation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • C01B33/148—Concentration; Drying; Dehydration; Stabilisation; Purification
    • C01B33/1485—Stabilisation, e.g. prevention of gelling; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/157—After-treatment of gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/157—After-treatment of gels
    • C01B33/159—Coating or hydrophobisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04—Waste materials; Refuse
    • C04B18/14—Waste materials; Refuse from metallurgical processes
    • C04B18/146—Silica fume
    • C04B18/147—Conditioning
    • C04B18/148—Preparing silica fume slurries or suspensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10—Coating or impregnating
    • C04B20/1051—Organo-metallic compounds; Organo-silicon compounds, e.g. bentone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5076—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with masses bonded by inorganic cements
    • C04B41/5089—Silica sols, alkyl, ammonium or alkali metal silicate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/60—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
    • C04B41/61—Coating or impregnation
    • C04B41/65—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/68—Silicic acid; Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji, trwała wodna dyspersja, jej zastosowania, przy czym trwała, wodna dyspersja zawiera cząstki silanizowanej koloidalnej krzemionki.
Kompozycje koloidalnej krzemionki stosowano od dawna, na przykład jako materiał powłokowy do polepszania adhezyjnych właściwości oraz zwiększania odporności na zużycie ścierne i wodę różnych materiałów. Przy tym jednak te kompozycje, a zwłaszcza kompozycje o wysokim stężeniu krzemionki koloidalnej, są podatne na żelowanie albo strącanie krzemionki, co znacznie skraca czas ich przechowywania.
Z dokumentu patentowego nr WO 01/87788 jest znany sposób wytwarzania powłoki ze szkła kwarcowego, zawierającej spoiwo oparte na celulozie i zole krzemionkowe, przy czym jednak takie kompozycje powłokowe nie mogą być trwale dyspergowane w ciągu długiego okresu czasu, co często wymaga ich natychmiastowego użycia.
Stąd byłoby pożądane opracowanie trwałej i silnie stężonej dyspersji krzemionki koloidalnej, między innymi do zastosowań powłokowych, która może być łatwo przechowywana i transportowana bez początkowego strącania i którą można wykorzystywać w zastosowaniach wymagających lepszych właściwości adhezyjnych, odporności na zużycie ścierne i/lub odporności na wodę. Byłoby także pożądane opracowanie dogodnego i niekosztownego sposobu wytwarzania takiej dyspersji. Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie takiej trwałej dyspersji, która minimalizuje wpływ na środowisko bez zmniejszania skutku wywartego przez dyspersję.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji, polegający na tym, że miesza się co najmniej jeden związek silanowy i cząstki koloidalnej krzemionki w rozpuszczalniku wodnym z utworzeniem cząstek silanizowanej krzemionki koloidalnej w wodnym rozpuszczalniku, a nastę pnie miesza się cząstki silanizowanej krzemionki koloidalnej z organicznym spoiwem w wodnym rozpuszczalniku z utworzeniem trwałej, wodnej dyspersji.
Korzystnie jako związek silanowy stosuje się epoksysilan.
Korzystnie jako związek epoksysilanowy stosuje się epoksysilan z grupą glicydoksy.
Korzystnie sposób prowadzi się w temperaturze od 50° do 75°C.
Korzystnie stosunek wagowy silanu do krzemionki wynosi od około 0,01 do około 1,5.
Korzystnie jako spoiwo organiczne stosuje się lateks.
Korzystnie stosunek wagowy silanu do krzemionki wynosi od około 0,05 do około 1.
Korzystnie stosunek wagowy krzemionki do spoiwa organicznego wynosi od około 0,01 do około 4.
Przedmiotem wynalazku jest trwała wodna dyspersja, charakteryzująca się tym, że zawiera cząstki silanizowanej krzemionki koloidalnej i organiczne spoiwo, przy czym cząstki silanizowanej krzemionki koloidalnej występują w fazie wodnej tej dyspersji.
Korzystnie jako spoiwo organiczne zawiera lateks.
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie dyspersji według wynalazku do wytwarzania powłok.
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie dyspersji według wynalazku jako dodatku do materiałów cementowych.
Sposób według wynalazku można realizować bez ryzyka dla środowiska i problemów zdrowotnych dla operatorów procesu obchodzących się ze składnikami dyspersji.
Mieszanie silanu i cząstek koloidalnej krzemionki prowadzi się korzystnie w sposób ciągły, korzystnie w temperaturze od około 20° do około 95°C, jeszcze korzystniej w temperaturze od około 50° do 75°C, a zwłaszcza w temperaturze od około 60° do około 70°C. Silan dodaje się korzystnie powoli do cząstek krzemionki z energicznym mieszaniem w temperaturze około 60°C z regulowaną szybkością, która wynosi korzystnie od około 0,01 do około 100, jeszcze korzystniej od około 0,1 do około 10, najkorzystniej od około 0,5 do około 5, a zwłaszcza od około 1 do około 2 cząsteczek silanu na nm2 pola powierzchni koloidalnej krzemionki (na cząstkach koloidalnej krzemionki) i godzinę. Dodawanie silanu można kontynuować w ciągu każdego odpowiedniego czasu w zależności od szybkości dodawania, ilości dodawanego silanu i stopnia wymaganej silanizacji. Przy tym jednak dodawanie silanu kontynuuje się korzystnie w ciągu 5 godzin, a zwłaszcza w ciągu około 2 godzin, do czasu dodania odpowiedniej ilości silanu. Ilość silanu dodanego do cząstek koloidalnej krzemionki wynosi korzystnie od około 0,1 do około 6, jeszcze korzystniej od około 0,3 do około 3, a zwłaszcza od około 1 do około 2 cząsteczek silanu na nm2 pola powierzchni cz ąstek koloidalnej krzemionki. Ciąg łe dodawanie silanu do cząstek koloidowych może być szczególnie ważne przy wytwarzaniu silnie stężonych zolów silaniPL 202 648 B1 zowanej krzemionki, które mają zawartość krzemionki do około 80% wagowo. Przy tym jednak zawartość krzemionki wynosi korzystnie od około 20 do około 80, jeszcze korzystniej od około 25 do około 70, a zwłaszcza od około 30 do około 60% wagowo.
Związek silanowy rozcieńcza się korzystnie przed mieszaniem go z cząstkami krzemionki koloidalnej, korzystnie wodą z utworzeniem przedmieszki silanu i wody, korzystnie w stosunku wagowym od około 1:8 do 8:1, jeszcze korzystniej od około 3:1 do około 1:3, a zwłaszcza od około 1,5:1 do około 1:1,5. Otrzymany roztwór silan-woda jest w zasadzie klarowny i trwały oraz łatwy w mieszaniu z cząstkami koloidalnej krzemionki. Przy ciągłym dodawaniu silanu do cząstek koloidalnej krzemionki mieszanie kontynuuje się korzystnie w ciągu od około 1 sekundy do 30 minut, a zwłaszcza od około 1 minuty do około 10 minut po przerwaniu dodawania silanu.
Mieszanie według wynalazku można prowadzić przy pH od około 1 do około 13, korzystnie od około 6 do około 12, jeszcze korzystniej od około 7,5 do około 11, a zwłaszcza od około 9 do około 10,5.
Przez określenie „trwała”, szczególnie w kontekście „trwała dyspersja”, rozumie się trwały związek, mieszaninę albo dyspersję, które w zasadzie nie żelują ani nie strącają się w ciągu okresu czasu korzystnie co najmniej około 2 miesięcy, jeszcze korzystniej co najmniej około 4 miesięcy, a zwłaszcza co najmniej około 5 miesięcy, przy normalnym przechowywaniu w temperaturze pokojowej, to jest w temperaturze od około 15° do około 35°C.
Względny wzrost lepkości dyspersji po dwóch miesiącach od jej otrzymania wynosi korzystnie mniej niż około 100%, jeszcze korzystniej mniej niż około 50%, a zwłaszcza mniej niż około 20%. Względny wzrost lepkości dyspersji po czterech miesiącach od jej otrzymania jest korzystnie niższy niż około 200%, jeszcze korzystniej niższy niż około 100%, a zwłaszcza niższy niż około 40%.
Cząstki krzemionki koloidalnej, nazywane tu także solami krzemionkowymi, mogą pochodzić ze strąconej krzemionki, mikrokrzemionki (krzemionki dymnej), krzemionki pirogenicznej (krzemionki zadymionej) albo żelów krzemionkowych o dostatecznej czystości i ich mieszanin.
Cząstki koloidalnej krzemionki i zole krzemionkowe można modyfikować i mogą one zawierać inne elementy, takie jak aminy, glin i/lub bor, które mogą występować w cząstkach i/lub w fazie ciągłej. Zole krzemionkowe modyfikowane borem są znane na przykład z opisu patentowego US 2630410. Cząstki krzemionki modyfikowane glinem mają korzystnie zawartość AI2O3 od około 0,05 do około 3% wagowo, a zwłaszcza od około 0,1 do około 2% wagowo. Sposób otrzymywania zolu krzemionkowego modyfikowanego glinem jest znany ponadto na przykład z publikacji „The Chemistry of Silica” llera, K. Ralpha, str. 407-409, John Wiley & Sons (1979) i z opisu patentowego US 5 368 833.
Cząstki koloidalnej krzemionki mają korzystnie średnią średnicę wynoszącą od około 2 do około 150 nm, jeszcze korzystniej od około 3 do 50 nm, a zwłaszcza od około 5 do około 40 nm. Cząstki koloidalnej krzemionki mają korzystnie pole powierzchni właściwej od około 20 do około 1500, jeszcze korzystniej od około 50 do około 900, a zwłaszcza od około 70 do około 600 m2/g.
Cząstki koloidalnej krzemionki mają korzystnie wąski rozkład wielkości cząstek, to jest niskie względne odchylenie standardowe wielkości cząstek. Względne odchylenie standardowe rozkładu wielkości cząstek jest stosunkiem odchylenia standardowego rozkładu wielkości cząstek do średniej liczbowo wielkości cząstek. Względne odchylenie standardowe rozkładu wielkości cząstek jest korzystnie niższe niż około 60% liczbowo, jeszcze korzystniej niższe niż około 30% liczbowo, a zwłaszcza niższe niż około 15% liczbowo.
Cząstki krzemionki koloidalnej dysperguje się korzystnie w rozpuszczalniku wodnym, korzystnie w obecności kationów stabilizujących, takich jak K+ Na+, NH4+, kationów organicznych, pierwszorzędowych, drugorzędowych, trzeciorzędowych i czwartorzędowych amin albo ich mieszanin, z utworzeniem wodnego zolu krzemionkowego. Przy tym jednak można stosować także dyspersje zawierające rozpuszczalniki organiczne, na przykład niższe alkohole, aceton albo ich mieszaniny, korzystnie w ilości od około 1 do około 20, jeszcze korzystniej od około 1 do około 10, a zwłaszcza od około 1 do około 5% objętościowo całkowitej objętości rozpuszczalnika, przy czym korzystnie stosuje się wodne zole krzemionkowe bez jakichkolwiek dalszych rozpuszczalników. Cząstki krzemionki koloidalnej są korzystnie naładowane ujemnie. Zawartość krzemionki w zolu wynosi korzystnie od około 20 do około 80, jeszcze korzystniej od około 25 do około 70, a zwłaszcza od około 30 do około 60% wagowo. Im wyższa jest zawartość krzemionki, tym bardziej jest stężona otrzymana dyspersja silanizowanej krzemionki koloidalnej. Wartość pH zolu krzemionkowego wynosi korzystnie od około 1 do około 13, jeszcze korzystniej od około 6 do około 12, a zwłaszcza od około 7,5 do około 11, przy czym jednak w przypadku zolów krzemionkowych modyfikowanych glinem pH wynosi korzystnie od około 1 do około 12, a zwłaszcza od około 3,5 do około 11.
PL 202 648 B1
Zol krzemionkowy ma korzystnie wartość S od około 20 do około 100, jeszcze korzystniej od około 30 do około 90, a zwłaszcza od około 60 do około 90.
Ustalono, że wartości S w tych przedziałach mogą polepszać trwałość otrzymanej dyspersji. Wartość S charakteryzuje stopień agregacji cząstek koloidalnej krzemionki, to jest stopień tworzenia się agregatów albo mikrożelu. Wartość S zmierzono i obliczono według wzorów podanych w J. Phys. Chem. 60 (1956) przez llera, R.K. & Dalton, R.L.
Wartość S zależy od zawartości krzemionki, lepkości i gęstości cząstek koloidalnej krzemionki. Wyższa wartość S wskazuje na niską zawartość mikrożelu. Wartość S oznacza ilość SiO2 w procentach wagowo występującą w zdyspergowanej fazie na przykład zolu krzemionkowego. Stopień zawartości mikrożelu można regulować w czasie procesu wytwarzania, jak opisano dalej na przykład w US 5368833.
Związki silanowe mogą tworzyć trwałe kowalencyjne wiązania siloksanowe (Si-O-Si) z grupami silanolowymi albo wiązać się z grupami silanolowymi, na przykład poprzez wiązania wodorowe, na powierzchni cząstek krzemionki koloidalnej. Zatem tym sposobem cząstki krzemionki poddaje się modyfikacji powierzchniowej.
Do odpowiednich związków silanowych należy tris(trójmetoksy)silan, oktylotrójetoksysilan, metylotrójetoksysilan, metylotrójmetoksysilan, izocyjanianosilan, taki jak tris-[3-(trójmetoksysililo)propylo]izocyjanuran, gammamerkaptopropylotrój-metoksysilan, bis-(3-[trójetoksysililo]propylo)polisiarczek, beta-(3,4-epoksycykloheksylo)etylotrójmetoksysilan, silany zawierające grupę epoksydową, glicydoksy i/lub grupę glicydoksypropylową, takie jak gamma-glicydoksypropylotrójmetoksysilan, gamma-glicydoksypropylo-metylodwuetoksysilan, (3-glicydoksypropylo)trójmetoksysilan, (3-glicydoksypropylo)heksylotrójmetoksysilan, beta-(3,4-epoksycyklo-heksylo)etylotrójetoksysilan, silany zawierające grupę winylową, takie jak winylotrójetoksysilan, winylotrójmetoksysilan, winylo-tris(2-metoksyetoksy)silan, winylometylodwumetoksysilan, winylotrójizo-propoksysilan, gamma-metakryloksypropylotrójmetoksysilan, gamma-metakryloksypropylotrójizopropoksy-silan, gamma-metakryloksypropylo-trójetoksysilan, oktylotrójmetoksysilan, etylotrójmetoksysilan, propylotrójetoksysilan, fenylotrójmetoksysilan, 3-merkapto-propylo-trójetoksysilan, cykloheksylotrójmetoksysilan, cyklo-heksylotrójetoksysilan, dwumetylodwumetoksysilan, 3-chloropropylotrójetoksysilan, 3-metakryloksypropylotrój-metoksysilan, i-butylo-trójetoksysilan, trójmetoksysilan, fenylodwumetyloetoksysilan, heksametylodwusiloksan, chlorek trójmetylosililu, winylotrójetoksysilan, sześciometylodwusilizan i ich mieszaniny. Z opisu patentowego US 4927749 są znane dalsze odpowiednie silany, które można stosować w niniejszym wynalazku. Najkorzystniejszymi silanami są jednak epoksysilany i związki silanowe zawierające grupę glicydoksy albo glicydoksypropylową, a zwłaszcza gamma-glicydoksypropylotrójmetoksysilan i/lub gamma-glicydoksypropylometylodwuetoksysilan.
Spoiwo organiczne miesza się następnie z dyspersją silanizowanych cząstek koloidalnej krzemionki. Określenie „spoiwo organiczne” obejmuje lateks, żywice rozpuszczalne w wodzie, polimery i ich mieszaniny. Żywice rozpuszczalne w wodzie i polimery mogą być różnego rodzaju, takie jak na przykład polialkohole winylowe, modyfikowane polialkohole winylowe, polikarboksylany, poliglikole etylenowe, poliglikole propylenowe, poliwinylopirolidony, polialliloaminy, polikwasy akrylowe, poliamidoaminy, poliakrylamidy, polipirole, proteiny, takie jak kazeina, proteiny sojowe, proteiny syntetyczne, polisacharydy, takie jak pochodne celulozy, obejmujące metylocelulozy, etylocelulozy, hydroksyetylocelulozy, metylohydroksyetylocelulozy, etylohydroksyetylocelulozy albo karboksymetylocelulozy, skrobie albo modyfikowane skrobie, chitosan, gumy polisacharydowe, takie jak na przykład gumy guar, gumy arabskie, gumy ksantanowe i mastyki oraz ich mieszaniny albo hybrydy. Określenie „lateks” obejmuje lateksy syntetyczne i/lub naturalne oparte na emulsjach żywic i/lub polimerów różnego rodzaju, takich jak na przykład polimery styrenowobutadienowe, polimery butadienowe, polimery poliizoprenowe, polimery butylowe, polimery nitrylowe, homopolimery winylooctanowe, polimery akrylowe, takie jak kopolimery winyloakrylowe albo polimery styrenowo-akrylowe, polimery poliuretanowe, polimery epoksydowe, polimery celulozowe, takie jak na przykład mikroceluloza, żywice melaminowe, polimery neoprenowe, polimery oparte na fenolach, polimery poliamidowe, polimery poliestrowe, polimery polieterowe, polimery poliolefinowe, polimery poliwinylobutyralowe, silikony, takie jak kauczuki silikonowe i polimery silikonowe (na przykład oleje silikonowe), polimery mocznikowoformaldehydowe, polimery winylowe albo ich mieszanina albo hybrydy.
Dyspersję cząstek silanizowanej krzemionki koloidalnej dodaje się do spoiwa organicznego w stosunku wagowym krzemionki do spoiwa organicznego w przeliczeniu na suchą masę od okoł o 0,01 do około 4, korzystnie od około 0,1 do około 2, a zwłaszcza od około 0,2 do około 1. Składniki
PL 202 648 B1 miesza się korzystnie w umiarkowanej temperaturze, korzystnie od około 15° do około 35°C, a zwłaszcza od około 20° do około 30°C. Składniki miesza się korzystnie w ciągu od około 10 sekund do około 1 godziny, a zwłaszcza od około 1 minuty do około 10 minut.
Przedmiotem wynalazku jest ponadto trwała, wodna dyspersja zawierająca cząstki silanizowanej koloidalnej krzemionki i spoiwo organiczne.
Dyspersja może tworzyć warstewkę powłokową na podłożach różnego rodzaju.
Dyspersja ma korzystnie zawartość krzemionki od około 1 do około 80, jeszcze korzystniej od około 10 do około 70, a zwłaszcza od około 20 do około 50% wagowo w przeliczeniu na suchą masę w dyspersji. Oprócz większej skuteczności pod wzglę dem trwałości dyspersja wykazuje krótszy czas suszenia po nałożeniu na powlekany materiał.
Stąd można znacznie zmniejszyć ilość energii zużywanej na suszenie. Wysoka zawartość krzemionki w dyspersji jest korzystna tak długo, jak długo cząstki silanizowanej krzemionki pozostają trawale zdyspergowane bez znacznej agregacji, strącania i/lub żelowania i jest to korzystne także z punktu widzenia jej mniejszych kosztów transportu.
Stosunek wagowy calej zawartości silanów do całej zawartości krzemionki w dyspersji wynosi korzystnie od około 0,01 do około 1,5, jeszcze korzystniej od około 0,05 do około 1, a zwłaszcza od około 0,1 do około 0,5. Całkowita zawartość krzemionki stanowi krzemionkę w modyfikowanych cząstkach silanizowanej krzemionki i w niemodyfikowanych cząstkach krzemionki, które także mogą występować w wytworzonej dyspersji. Całkowita zawartość silanu opiera się na całym swobodnie zdyspergowanym silanie i wszystkich połączonych albo związanych grupach silanowych albo pochodnych.
Jak opisano dalej, spoiwo organiczne jest korzystnie lateksem. Całkowita zawartość substancji stałych w dyspersji składającej się ze spoiwa organicznego i cząstek silanizowanej koloidalnej krzemionki wynosi korzystnie od około 15 do około 80, jeszcze korzystniej od około 25 do około 65, a zwłaszcza od około 30 do około 50% wagowo. Stosunek wagowy krzemionki do spoiwa organicznego, w przeliczeniu na suchą masę, wynosi korzystnie od około 0,01 do około 4, jeszcze korzystniej od około 0,1 do 2, a zwłaszcza od około 0,2 do około 1.
Zgodnie z korzystnym rozwiązaniem cząstki silanizowanej koloidalnej krzemionki i spoiwo organiczne występują w dyspersji w postaci dyskretnych cząstek.
Trwałość dyspersji ułatwia obchodzenie się z nią i jej nakładanie w jakimkolwiek zastosowaniu, ponieważ umożliwia przechowywanie i nie wymaga przygotowania na miejscu bezpośrednio przed użyciem. Stąd już przygotowaną dyspersję można stosować bezpośrednio. Dyspersja jest także korzystna w tym sensie, że nie zawiera ryzykownych ilości składników toksycznych. Przez „wodną dyspersję” rozumie się dyspersję, w której rozpuszczalnik składa się z wody. Dyspersja nie zawiera korzystnie żadnego rozpuszczalnika organicznego, przy czym jednak, zgodnie z jednym z rozwiązań, wodna dyspersja może zawierać odpowiedni rozpuszczalnik organiczny mieszający się z wodą w ilości od około 1 do około 20, korzystnie od około 1 do około 10, a zwłaszcza od około 1 do około 5% objętościowo całej objętości dyspersji. Jest to spowodowane tym, że pewna ilość rozpuszczalników organicznych może występować bez szkodliwych skutków dla środowiska.
Poza cząstkami silanizowanej krzemionki koloidalnej dyspersja może zawierać także, przynajmniej w pewnym stopniu, cząstki niesilanizowanej krzemionki koloidalnej, w zależności od wielkości cząstek krzemionki, stosunku wagowego silanu do krzemionki, rodzaju związku silanowego, warunków reakcji, itp. Korzystnie co najmniej około 40% wagowo, korzystnie co najmniej około 65% wagowo, jeszcze korzystniej co najmniej około 90% wagowo, a zwłaszcza co najmniej około 99% wagowo cząstek koloidalnej krzemionki jest silanizowana (modyfikowana drogą silanizacji). Oprócz silanu w postaci grup silanowych albo pochodnych silanowych związanych albo połączonych z powierzchnią cząstek krzemionki dyspersja może zawierać także, przynajmniej w pewnym stopniu, swobodnie zdyspergowane, niezwiązane związki silanowe. Korzystnie co najmniej około 40% wagowo, jeszcze korzystniej co najmniej około 60% wagowo, a jeszcze korzystniej co najmniej 75% wagowo, a nawet jeszcze korzystniej co najmniej około 90% wagowo, a zwłaszcza co najmniej około 95% wagowo związków silanowych jest związane albo połączone z powierzchnią cząstek krzemionki. Zatem dzięki temu sposobowi cząstki krzemionki poddaje się modyfikacji powierzchniowej.
Korzystnie co najmniej około 1% liczbowo powierzchniowych grup silanolowych na cząstkach krzemionki koloidalnej może wiązać się albo łączyć z grupami silanowymi na związkach silanowych, jeszcze korzystniej co najmniej około 5%, a jeszcze korzystniej co najmniej około 10%, a nawet jeszcze korzystniej co najmniej około 30%, a zwłaszcza co najmniej około 50% wiąże się albo łączy z grupą silanową.
PL 202 648 B1
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie dyspersji w zastosowaniach powłokowych i jako dodatków do nadawania większej przyczepności, lepszej odporności na zużycie ścierne i/lub odporności na wodę na przykład materiałom cementowym, takim jak beton. Dyspersja, gdy jest stosowana, ma większą twardość, podatność na piaskowanie (podatność na polerowanie) oraz właściwości związane z płynięciem. Ten rodzaj dyspersji może zapewniać także lepsze właściwości warstewek w układach pigmentowych, takich jak farby.
Dyspersja nadaje się także do powlekania i impregnowania tekstyliów tkanych i włókninowych, cegieł, papieru fotograficznego, drewna, powierzchni metali, takich jak stal albo aluminium, folii z tworzyw sztucznych, takich jak na przykład poliester, PET, poliolefiny, poliamidy, poliwęglany albo polistyreny, tkaniny, skóra, papier i materiały typu papieru, ceramika, kamień, materiały cementowe, bitum, twarde włókna, słoma, szkło, porcelana, tworzywa sztuczne różnego rodzaju, włókna szklane na przykład do wykończenia antystatycznego albo odpornego na smary, jako spoiwa do włóknin, kleje, promotory przyczepności, środki laminujące, środki uszczelniające, środki hydrofobizujące, jako spoiwa, na przykład do proszku albo pyłu korkowego, azbestu i odpadów gumowych, jako środki pomocnicze przy drukowaniu tkanin i w przemyśle papierniczym, jako dodatki do polimerów, jako środki zaklejające na przykład do włókien szklanych, oraz do wykończania skóry.
Gdy wynalazek został już tak opisany, to będzie oczywiste, że on sam będzie zmieniać się na wiele sposobów. Takich zmian nie można uważać za odstępstwo od istoty i zakresu niniejszego wynalazku, a wszystkie takie zmiany, co jest oczywiste dla specjalisty w tej dziedzinie, są przewidziane do objęcia zakresem zastrzeżeń. Chociaż poniższe przykłady dostarczają bardziej specyficznych szczegółów wynalazku, to mogą być tu opisane następujące ogólne zasady. Następujące przykłady będą dalej ilustrować, w jaki sposób opisany wynalazek może być realizowany bez ograniczania jego zakresu.
Jeżeli nie wskazano inaczej, to wszystkie części i procenty dotyczą części i procentów wagowo.
P r z y k ł a d y
Stosowane poniższe silany A i B są dostępne w Crompton S.A. w Szwajcarii.
A: Silquest Wetlink 78 (epoksysilan zawierający ugrupowanie glicydoksy),
B: Silqest A-187 (epoksysilan zawierający ugrupowanie glicydoksy).
Zole krzemionkowe stosowane niżej w przykładach, dostępne w Eka Chemicals AB, Szwecja, są przedstawione niżej w tabeli 1.
T a b e l a 1
Nr zolu Zol krzemionkowy Zawartość krzemionki (% wagowo) Wielkość cząstek (nm) Pole powierzchni właściwej (m2/g) Modyfikacja powierzchni PH
A1 Bindzil® 30/220 30 12 220 brak 9-10
A2 Nyacol® 1430 LS 30 11 240 brak 8-9
A3 Bindzil® 305FG 30 12 220 aluminium 9-10
A4 Nyacol® DP 5110 30 11 250 aluminium 6-7
A5 Bindzil® 30/360 30 7 360 brak 9-10
A6 Bindzil® 40/130 40 22 130 brak 9-10
A7 Bindzil® 15/750 15 4 700 brak 10-11
A8 Bindzil® 40/220 40 12 220 brak 9-10
Otrzymywanie dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej
Zgodnie z tabelą 2 próbki silanu A i B dodawano po kropli w ciągu około 5 minut do zolów krzemionkowych z umiarkowanym mieszaniem. Mieszanie kontynuowano w ciągu około 2 godzin. Wstępnie zmieszane próbki silanu rozcieńczonego wodą przygotowano drogą mieszania wody i silanu w równych ilościach (patrz tab. 3). Mieszaniny mieszano powoli aż do otrzymania klarownych roztworów. Rozcieńczone silany mieszano następnie z zolem krzemionkowym z umiarkowanym mieszaniem.
Jeżeli nie wskazano inaczej, to wszystkie próbki przygotowywano w temperaturze pokojowej.
PL 202 648 B1
T a b e l a 2
Nr zolu silanizowanej krzemionki Zol krzemionkowy Ciężar krzemionki koloidalnej (g) Silan Ciężar silanu Trwały zol silanizowanej krzemionki
1 A1 30 A 1 tak
2 A2 30 A 1 tak
3 A3 30 A 1 tak
4 A4 30 A 1 tak
5 Al 30 B 1 tak
6 A3 30 B 1 tak
7 A5 30 B 3 tak
8 A6 40 B 2 tak
11 A3 30 B 1 tak
T a b e l a 3
Nr zolu silanizowanej krzemionki Zol krzemionkowy Ciężar krzemionki koloidalnej (g) Silan rozcieńczony wodą (1:1) Ciężar (g) (roztwór silan-woda, 1:1) Trwały produkt
14 A1 30 B 5 tak
15 A5 30 A 6 tak
16 A5 450 A 75 tak
Odporność na wodę
Odporność na wodę dyspersji według wynalazku oceniano drogą mieszania 10 g zolów silanizowanej krzemionki z 20 g „soft latex”, Mowilith LDM 7602S dostępny w firmie Celanese (porównaj warstewki 7-11, 13). Warstewki 1-4 nie zawierały cząstek silanizowanej krzemionki, a warstewki 5 i 6 przygotowywano drogą mieszania najpierw 0,5 g roztworów silan:woda (1:1) z 20 g tego samego „soft latex”, a następnie mieszania mieszaniny silan-lateks z 9,5 g zolu krzemionkowego A5. Warstewki odlewano stosując 2 g powyższych otrzymanych mieszanin lateksowych. Warstewki poddawano dojrzewaniu w ciągu 16 godzin w temperaturze pokojowej. Odporność na wodę oceniano następnie drogą dodawania 2 kropel wody na powierzchnię dojrzałych warstewek. 10 minut po dodaniu wody analizowano wpływ wody, poddawano kategoryzacji i zebrano w tabeli 4 zgodnie z następującą skalą:
0: warstewka „rozpuszczona”,
1: ostry wpływ na warstewkę,
2: pewien wpływ na warstewkę,
3: brak wpływu.
T a b e l a 4
Nr próbki/warstewki Zol krzemionkowy Przemieszka silanu i krzemionki Odporność na wodę
1 2 3 4
1 A1 brak 1
2 A3 brak 0
3 A5 brak 1
4 A6 brak 1
5 A5 brak, A* 1
6 A5 brak, B** 1
7 1 tak 2
PL 202 648 B1 cd. tabeli 4
1 2 3 4
8 3 tak 2
9 14 tak 2
10 15 tak (2)-3
11 16 tak 2-(3)
13 8 tak 2
*: 0,5 g silanu A, to jest Silquest A-187:H2O (1:1), dodano najpierw do 20 g „soft latex” (żywica akrylowa), a następnie 9,5 g A5 (30/360). Warstewkę odlewano bezpośrednio po zmieszaniu trzech składników **: 0,5 g silanu B, to jest Wetlink 78:H2O (1:1) dodano najpierw do „soft latex” (żywica akrylowa), a następnie 9,5 g A5 (30/360). Warstewkę odlewano bezpośrednio po zmieszaniu trzech składników.
Tabela 4 przedstawia warstewki wzorcowe mieszanin zolów niesilanizowanej krzemionki i „soft latex” (warstewki 1-4), które mają bardzo niską odporność na wodę. Warstewki 5-6, które przygotowywano drogą dodawania zolu krzemionkowego do już przygotowanej mieszaniny lateks-silan, także wykazywały bardzo niską odporność na wodę. Warstewki 7-11 i 13, wszystkie według niniejszego wynalazku, wykazywały jednak dobrą albo doskonałą odporność na wodę.
Trwałość dyspersji
Trwałość dyspersji według wynalazku i dyspersji niesilanizowanej krzemionki porównywano niżej stosując dwa różne spoiwa organiczne, a mianowicie U-801™ (emulsja żywicy poliuretanowej z Alberdingk) i Mowilith™ LDM 7602-S (emulsja ż ywicy akrylowej z Celanese). Dawkowanie ż ywicy wynosiło 80 g w przypadku U-801 i 100 g w przypadku Mowilith™ LDM 7602-S. Stosunek wagowy krzemionki do spoiwa organicznego wynosił odpowiednio 0,20 i 0,40 dla U-801™ i Mowilith™ LDM 7602-S. Próbki przechowywano w temperaturze 40°C w celu uzyskania czasowego współczynnika przyspieszenia 4 niż uzyskano by go w temperaturze 20°C. Lepkość (mPas, 20°C) mierzono na początku, po 1 miesiącu i 4,5 miesiąca za pomocą wiskozymetru Brookfielda. Cząstki silanizowanej krzemionki otrzymywano drogą stopniowego dodawania przedmieszki silanu w wodzie (Silqest A-187:H2O (1:1)) do zolu krzemionkowego.
T a b e l a 5
Nr silanizowanego zolu Zol wyjściowy, zgodnie z tabelą 1 Stosunek wagowy silan/krzemionka koloidalna
B1 A7 0,40
B2 A7 0,53
B3 A7 0,80
B4 A8 0,15
B5 A8 0,23
B6 A5 0,20
B7 A5 0,40
T a b e l a 6
Nr Spoiwo organiczne pH (20°C) Zol krzemionkowy Stosunek wagowy: krzemionka koloidalna do spoiwa organicznego Lepkość początkowa (mPAs) Lepkość po 1 miesiącu (mPas) Lepkość po 4,5 miesiącu (mPas)
1 2 3 4 5 6 7 8
1 U-801 9,3 A7 0,20 żelowanie po 3 godz. - -
2 U-801 9,8 A7 0,40 żelowanie po 3 godz. - -
4 U-801 9,9 B1 0,40 12 12 12
PL 202 648 B1 cd. tabeli 6
1 2 3 4 5 6 7 8
5 U-801 9,4 B2 0,20 20 16 20
6 U-801 10,0 B2 0,40 13 13 11
7 U-801 9,5 B3 0,20 18 17 19
8 U-801 10,0 B3 0,40 12 10 22
9 U-801 8,3 A8 0,20 żelowanie po 3 godz. - -
10 U-801 8,5 A8 0,40 żelowanie po 3 godz. - -
12 U-801 8,7 B4 0,40 27 24 27
13 U-801 8,4 B5 0,20 37 46 43
14 U-801 8,8 B5 0,40 25 22 26
15 LDM 7602 8,4 A5 0,20 żelowanie po 3 godz. - -
16 LDM 7602 8,7 A5 0,40 żelowanie po 3 godz. - -
18 LDM 7602 9,1 B6 0,40 7 6 7
20 LDM 7602 9,2 B7 0,40 7 6 7
Jak widać w tabeli 6, trwałość przy przechowywaniu dyspersji według wynalazku jest doskonała, natomiast dyspersje porównawcze A5, A7 i A8 (zawierające cząstki niesilanizowanej krzemionki) stawały się nietrwałe i żelowały do stałej masy już po krótkim okresie czasu.

Claims (12)

1. Sposób wytwarzania trwał ej, wodnej dyspersji, znamienny tym, ż e miesza się co najmniej jeden związek silanowy i cząstki koloidalnej krzemionki w rozpuszczalniku wodnym z utworzeniem cząstek silanizowanej krzemionki koloidalnej w wodnym rozpuszczalniku, a następnie miesza się cząstki silanizowanej krzemionki koloidalnej z organicznym spoiwem w wodnym rozpuszczalniku z utworzeniem trwał ej, wodnej dyspersji.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związek silanowy stosuje się epoksysilan.
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ż e jako związek epoksysilanowy stosuje się epoksysilan z grupą glicydoksy.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że prowadzi się go w temperaturze od 50° do 75°C.
5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosunek wagowy silanu do krzemionki wynosi od około 0,01 do około 1,5.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako spoiwo organiczne stosuje się lateks.
7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosunek wagowy silanu do krzemionki wynosi od około 0,05 do około 1.
8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosunek wagowy krzemionki do spoiwa organicznego wynosi od około 0,01 do około 4.
9. Trwała wodna dyspersja, znamienna tym, że zawiera cząstki silanizowanej krzemionki koloidalnej i organiczne spoiwo, przy czym cząstki silanizowanej krzemionki koloidalnej występują w fazie wodnej tej dyspersji.
10. Trwała wodna dyspersja według zastrz. 9, znamienna tym, że jako spoiwo organiczne zawiera lateks.
11. Zastosowanie dyspersji określonej w zastrz. 9 do wytwarzania powłok.
12. Zastosowanie dyspersji określonej w zastrz. 9 jako dodatku do materiałów cementowych.
PL375227A 2002-10-14 2003-09-29 Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji, trwała wodna dyspersja oraz zastosowania trwałej wodnej dyspersji PL202648B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02445132 2002-10-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL375227A1 PL375227A1 (pl) 2005-11-28
PL202648B1 true PL202648B1 (pl) 2009-07-31

Family

ID=32104052

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL375226A PL203008B1 (pl) 2002-10-14 2003-09-29 Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej, trwała wodna dyspersja silanizowanej krzemionki koloidalnej oraz jej zastosowanie
PL375227A PL202648B1 (pl) 2002-10-14 2003-09-29 Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji, trwała wodna dyspersja oraz zastosowania trwałej wodnej dyspersji

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL375226A PL203008B1 (pl) 2002-10-14 2003-09-29 Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej, trwała wodna dyspersja silanizowanej krzemionki koloidalnej oraz jej zastosowanie

Country Status (15)

Country Link
EP (2) EP1554221B1 (pl)
JP (3) JP4849800B2 (pl)
KR (1) KR100678013B1 (pl)
CN (2) CN100337913C (pl)
AT (1) ATE421485T1 (pl)
AU (2) AU2003265191B2 (pl)
BR (1) BR0315284B1 (pl)
CA (1) CA2501409C (pl)
DE (2) DE60328407D1 (pl)
DK (1) DK1554220T4 (pl)
ES (2) ES2320757T5 (pl)
PL (2) PL203008B1 (pl)
RU (1) RU2282585C2 (pl)
TW (2) TWI319415B (pl)
WO (2) WO2004035473A1 (pl)

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2501409C (en) * 2002-10-14 2009-01-20 Akzo Nobel N.V. Colloidal silica dispersion
EP1607378A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-21 Degussa AG Cement composition comprising fumed metal oxide powder
DE102004031785A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Degussa Ag Polyol enthaltende Siliciumdioxid-Dispersion
EP1807347B1 (en) * 2004-10-20 2014-01-22 Cabot Corporation Method of preparing hydrophobic silica directly from an aqueous colloidal silica dispersion
CN100422079C (zh) * 2005-11-02 2008-10-01 中科纳米涂料技术(苏州)有限公司 水性纳米氧化硅浓缩浆及其制备方法
DK1965911T3 (da) 2005-11-23 2013-09-16 Sued Chemie Ip Gmbh & Co Kg Skal-katalysator, især til oxidation af methanol til formaldehyd, og fremgangsmåde til produktion deraf
FR2897870A1 (fr) * 2006-02-27 2007-08-31 Cray Valley S A Sa Dispersion aqueuse de polymere nanocomposite a base de silice
US20070238088A1 (en) * 2006-03-29 2007-10-11 General Electric Company Hydrophilic functionalized colloidal silica compositions, methods of making, and uses therefor
US20080070146A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Cabot Corporation Hydrophobic-treated metal oxide
US8435474B2 (en) 2006-09-15 2013-05-07 Cabot Corporation Surface-treated metal oxide particles
US8455165B2 (en) 2006-09-15 2013-06-04 Cabot Corporation Cyclic-treated metal oxide
EP2087045B1 (en) * 2006-11-09 2013-12-11 Akzo Nobel N.V. Pigment dispersion
US9365460B2 (en) 2006-11-09 2016-06-14 Akzo Nobel N.V. Pigment dispersion
JP5209222B2 (ja) * 2007-03-15 2013-06-12 東亜道路工業株式会社 塗料組成物、塗膜及び塗装方法
TWI477565B (zh) * 2007-04-19 2015-03-21 Akzo Nobel Coatings Int Bv 用於金屬基材之塗料組合物
CN101338082A (zh) * 2007-07-06 2009-01-07 安集微电子（上海）有限公司 改性二氧化硅溶胶及其制备方法和应用
KR100888826B1 (ko) * 2007-11-07 2009-03-17 지에스건설 주식회사 고강도 콘크리트 제조용 실리카흄 코팅방법
DE102007061871A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Silan-modifizierte Bindemitteldispersion
DE102007061875A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Siloxanhaltige Bindemitteldispersionen
DE102007061876A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Nanopartikelhaltige Bindemittel
CA2710768A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-09 W.R. Grace & Co.-Conn Method for making colloidal metal oxide particles
DE102008022341A1 (de) 2008-04-30 2009-11-05 Ami Agrolinz Melamine International Gmbh Laminat und Verfahren zu dessen Herstellung
JP2009280770A (ja) * 2008-05-26 2009-12-03 Asahi Kasei Chemicals Corp 有機・無機複合組成物、これを用いた有機無機複合体、及び機能性複合体
EP2151481A1 (de) * 2008-08-01 2010-02-10 Chemische Werke Kluthe GmbH Wässrige Lösung und Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen sowie Verwendung von modifizierter Kieselsäure bzw. Konzentratzusammensetzung zur Bereitstellung einer wässrigen Beschichtungslösung
EP2174989A1 (en) * 2008-10-08 2010-04-14 ChemIP B.V. Aqueous metaloxide dispersions and coating materials prepared thereof.
ES2411108T3 (es) * 2008-10-15 2013-07-04 Basf Se Proceso para producir dispersiones de poliol que contienen sílice
BRPI1005981B1 (pt) * 2009-03-13 2018-11-21 Akzo Nobel Chemicals Int Bv dispersão de silanizada aquosa, processo de produção de uma dispersão aquosa de partículas de silica coloidal sinalizada, dispersão aquosa e uso de uma dispersão
US8901186B2 (en) 2009-03-13 2014-12-02 Basf Se Process for producing silica-comprising dispersions comprising polyetherols or polyether amines
CN102596381B (zh) * 2009-11-05 2015-08-12 阿克佐诺贝尔化学国际公司 二氧化硅水分散体
BRPI1002162A8 (pt) * 2010-02-12 2019-01-02 Inst De Pesquisas Tecnologicas Do Est Sao Paulo S/A Ipt método de produção de látex livre de emulsificantes via polimerização em emulsão e produto resultante
SG183831A1 (en) 2010-03-29 2012-10-30 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Process of producing a cellulosic fibre web
EP2553169A1 (en) 2010-03-29 2013-02-06 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process of producing a cellulosic fibre web
CN102241899B (zh) 2010-05-11 2014-05-14 3M创新有限公司 涂料组合物，改性基体表面的方法和制品
CN101922609B (zh) * 2010-07-09 2012-10-31 华南理工大学 一种能快速可逆储气的凝胶干水及其制法和应用
CN103167905B (zh) * 2010-08-16 2014-12-24 巴斯夫欧洲公司 改进水性复合粒子分散体的储存稳定性的方法
TWI494428B (zh) * 2010-09-07 2015-08-01 Kansai Paint Co Ltd 酵素或微生物固定化用載體
EP2447236A1 (de) 2010-10-12 2012-05-02 Bayer MaterialScience AG Spezielle UV-Absorber für härtbare UV-Schutz Beschichtungen
TWI466967B (zh) * 2010-10-27 2015-01-01 Ind Tech Res Inst 耐溫低放射率塗料與其製法
PL2686388T3 (pl) 2011-03-14 2017-08-31 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Modyfikowane cząstki krzemionki
EP2688964B1 (en) 2011-03-25 2016-07-20 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Alkyd-based coating composition
FR2975096B1 (fr) * 2011-05-10 2014-07-04 Lafarge Sa Procede de cure d'un beton permeable
DE102011103215A1 (de) 2011-06-01 2012-12-06 KLüBER LUBRICATION MüNCHEN KG Verwendung von nanoskaligen Materialien in einer Zusammensetzung zur Verhinderung von Ermüdungserscheinungen im oberfläschennahen Gefüge von Antriebselementen
WO2012175529A1 (en) 2011-06-21 2012-12-27 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Method for concentrating an aqueous silicon dioxide dispersion
WO2012175553A1 (en) 2011-06-21 2012-12-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Method of concentrating an aqueous dispersion comprising organic polymer particles and silicon dioxide particles
AU2011379400B2 (en) 2011-10-21 2016-04-14 Rohm And Haas Company New and stable aqueous hybrid binder
TWI555829B (zh) * 2011-12-20 2016-11-01 Ｇｃｐ應用技術有限公司 容器密封劑組合物
US9650535B2 (en) * 2012-05-09 2017-05-16 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Paint dispersion
KR102097331B1 (ko) * 2012-12-03 2020-04-06 삼성전기주식회사 실리카 및 실리카의 분산방법
US11421097B2 (en) * 2012-12-20 2022-08-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Container sealant composition
CN103113701B (zh) * 2013-01-31 2015-05-13 中科院广州化学有限公司 一种消光用水溶性阴离子丙烯酸树脂组合物及其制备方法
US11471998B2 (en) 2013-02-01 2022-10-18 Global Polishing Systems, Llc Tools for polishing and refinishing concrete and methods for using the same
CA2899892C (en) 2013-02-01 2019-01-15 Global Polishing Systems LLC Concrete cutting, polishing and coloring treatment solutions
CN104745145A (zh) * 2013-12-26 2015-07-01 安集微电子（上海）有限公司 一种二氧化硅颗粒改性的制备方法及应用
CN104725549B (zh) * 2014-02-24 2018-09-04 长兴化学工业(中国)有限公司 高性能纳米复合乳胶
KR102249481B1 (ko) * 2014-04-30 2021-05-07 코오롱인더스트리 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
CN104558433B (zh) * 2014-10-11 2017-05-17 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种用于预制构件混凝土泵送的超塑化剂及其制备方法与应用
CN104725573B (zh) * 2014-10-11 2017-07-25 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种促进水泥水化的超塑化剂及其制备方法与应用
JP6543453B2 (ja) * 2014-10-14 2019-07-10 サカタインクス株式会社 ブラックマトリックス用顔料分散組成物
US11180649B1 (en) 2014-12-19 2021-11-23 The Sherwin-Williams Company Nanosilica-organic polymer composite latex
WO2016142404A1 (en) * 2015-03-12 2016-09-15 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Methylsilyl derivatised silica particles, colloids, methods for manufacture and kits comprising the same
CN105017842A (zh) * 2015-05-21 2015-11-04 广州大学 稳定的二氧化硅冻干胶有机分散液及其制备方法
DK3319907T3 (da) 2015-07-10 2020-10-26 Evonik Operations Gmbh Sio2 indeholdende dispersion med høj saltstabilitet
WO2017009033A1 (de) 2015-07-10 2017-01-19 Evonik Degussa Gmbh Sio2 enthaltende dispersion mit hoher salzstabilität
US10920084B2 (en) 2015-07-10 2021-02-16 Evonik Operations Gmbh Metal oxide-containing dispersion with high salt stability
CA3002590A1 (en) 2015-10-26 2017-05-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Mechanically strong catalyst and catalyst carrier, its preparation, and its use
DK3368633T3 (da) 2015-10-26 2020-08-17 Evonik Operations Gmbh Fremgangsmåde til opnåelse af råolie ved anvendelse af en silicafluid
CN105348965A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 安徽广源科技发展有限公司 一种吸附性好环保涂料
CN105348983A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 安徽广源科技发展有限公司 一种环保水性涂料
CN105348966A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 安徽广源科技发展有限公司 一种吸附甲醛环保涂料
CN105670350A (zh) * 2016-02-17 2016-06-15 上海新安纳电子科技有限公司 一种成膜硅溶胶及其制备方法与应用
KR102216453B1 (ko) 2016-07-14 2021-02-17 누리온 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. 열팽창성 열가소성 마이크로스피어 및 이의 제조 방법
WO2018033218A1 (de) 2016-08-19 2018-02-22 Wacker Chemie Ag Wärmedämmverbundsystem
KR20190030738A (ko) 2016-08-19 2019-03-22 와커 헤미 아게 절연성 플라스터 층 또는 절연성 패널의 형태인 다공성 성형체
WO2018068839A1 (de) 2016-10-12 2018-04-19 Wacker Chemie Ag Hydrophobierende additive
US10377942B2 (en) * 2017-04-06 2019-08-13 Nissan Chemical America Corporation Hydrocarbon formation treatment micellar solutions
WO2018213050A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Saudi Arabian Oil Company Composition and method for water and gas shut-off in subterranean formations
JP7284765B2 (ja) 2018-03-21 2023-05-31 ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップ 日射反射特性を有するコーティング
CN110403043B (zh) * 2018-04-28 2022-07-26 嘉里特种油脂（上海）有限公司 乳液及含该乳液的巧克力
WO2020001989A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Nouryon Chemicals International B.V. Adhesive compositions
MY204136A (en) 2018-11-02 2024-08-09 Shell Int Research Separation of ethane oxidative dehydrogenation effluent
JP7227370B2 (ja) 2018-11-13 2023-02-21 ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップ 熱膨張性セルロース系ミクロスフェア
TWI874347B (zh) 2019-01-11 2025-03-01 荷蘭商諾力昂化學國際股份有限公司 抗汙塗層
ES2886877T3 (es) * 2019-03-14 2021-12-21 Keimfarben Gmbh Dispersión de pigmento que comprende partículas de sílice coloidal modificada con silano y un polímero espesante soluble en agua
WO2020229406A1 (en) 2019-05-14 2020-11-19 Nouryon Chemicals International B.V. Composition comprising polyninyl chloride (pvc) and organosilane-modified colloidal silica and associated method of preparation
WO2020229416A1 (en) 2019-05-14 2020-11-19 Nouryon Chemicals International B.V. Pvc foams
EP3744684A1 (en) 2019-05-29 2020-12-02 Nouryon Chemicals International B.V. Porous silica particles
EP3744683A1 (en) 2019-05-29 2020-12-02 Nouryon Chemicals International B.V. Porous silica particles
EP4025666A1 (en) 2019-09-05 2022-07-13 Saudi Arabian Oil Company Propping open hydraulic fractures
WO2021075174A1 (ja) 2019-10-16 2021-04-22 富士フイルム株式会社 分散液、組成物、硬化膜、カラーフィルタ、光学素子、固体撮像素子及びヘッドライトユニット
CN110845872A (zh) * 2019-10-29 2020-02-28 东南大学 一种高分散纳米二氧化硅的表面改性方法
CN117777543A (zh) 2020-02-04 2024-03-29 卡博特公司 用于基于液体的增材制造的组合物
JP7539482B2 (ja) 2020-04-03 2024-08-23 ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップ バイオベースモノマーから調製された熱膨張性マイクロスフェア
EP4126333A1 (en) 2020-04-03 2023-02-08 Nouryon Chemicals International B.V. Thermally expandable microspheres prepared from bio-based monomers
AR123123A1 (es) 2020-08-03 2022-11-02 Shell Int Research Proceso integrado de producción de etileno
CN112391088A (zh) * 2020-11-19 2021-02-23 湖南哲龙科技有限公司 一种提高感光鼓涂层耐磨性的涂料配方
US11802232B2 (en) 2021-03-10 2023-10-31 Saudi Arabian Oil Company Polymer-nanofiller hydrogels
WO2022216621A1 (en) * 2021-04-06 2022-10-13 Perimeter Solutions Lp Fire retardant compositions and other compositions containing one or more biopolymers and colloidal silica
US12158053B2 (en) 2021-12-14 2024-12-03 Saudi Arabian Oil Company Selective zonal isolation
US11572761B1 (en) 2021-12-14 2023-02-07 Saudi Arabian Oil Company Rigless method for selective zonal isolation in subterranean formations using colloidal silica
US11708521B2 (en) 2021-12-14 2023-07-25 Saudi Arabian Oil Company Rigless method for selective zonal isolation in subterranean formations using polymer gels
CA3248659A1 (en) * 2022-06-02 2023-12-07 Fibertex Nonwovens A/S Hydrophobic and oleophobic non-woven fabric, fluoride-free
TW202409206A (zh) 2022-07-12 2024-03-01 美商摩曼帝夫特性材料公司 加成固化聚矽氧橡膠
EP4311817A1 (en) 2022-07-27 2024-01-31 Nouryon Chemicals International B.V. Colloidal silica-bonded mgo-containing refractory castables
CN116891651A (zh) * 2023-06-19 2023-10-17 深圳市东方硅源科技有限公司 一种高粘接力油墨
CN119286351A (zh) * 2024-11-12 2025-01-10 中铁四局集团有限公司 防水涂料的制备方法和使用方法、防水剂

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3976497A (en) * 1974-06-25 1976-08-24 Dow Corning Corporation Paint compositions
JPS5686980A (en) * 1979-12-18 1981-07-15 Taihoo Kogyo Kk Antifogging treatment and antifogging agent
US4644077A (en) * 1984-07-11 1987-02-17 The Sherwin-Williams Company Process for producing organophilic silica
EP0216147A3 (en) * 1985-08-22 1989-07-26 HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) Covalently crosslinked copolymer absorbent
US4927750A (en) † 1986-04-09 1990-05-22 Jeanette Simpson Cell separation process
JPH0786183B2 (ja) * 1989-06-27 1995-09-20 大八化学工業株式会社 被覆用塗料組成物
JPH04214022A (ja) * 1990-01-17 1992-08-05 Nissan Chem Ind Ltd 偏平シリカゾルの製造法
JPH03269171A (ja) * 1990-03-16 1991-11-29 Teijin Ltd 深色化ポリエステル繊維布帛およびその製造方法
JP2839365B2 (ja) † 1990-11-30 1998-12-16 松下電器産業株式会社 電子部品用不燃性セメントおよびその製造方法
JP2590649B2 (ja) † 1991-10-01 1997-03-12 信越化学工業株式会社 エアバッグ用コーティング剤及びエアバッグ
US5663224A (en) * 1991-12-03 1997-09-02 Rohm And Haas Company Process for preparing an aqueous dispersion
US5431852A (en) * 1992-01-10 1995-07-11 Idemitsu Kosan Company Limited Water-repellent emulsion composition and process for the production thereof
JPH05279657A (ja) * 1992-01-10 1993-10-26 Idemitsu Kosan Co Ltd 撥水性エマルジョン組成物およびその製造方法
JPH06122539A (ja) † 1992-10-09 1994-05-06 Shin Etsu Chem Co Ltd セメント混和剤およびその製造方法
US5449712A (en) * 1993-01-13 1995-09-12 Thoro System Products, Inc. Organosilicon emulsions for rendering porous substrates water repellent
JP3235805B2 (ja) * 1993-09-16 2001-12-04 日本電信電話株式会社 半導体結晶の成長方法
JP3223752B2 (ja) * 1994-04-28 2001-10-29 東洋インキ製造株式会社 水性被覆剤組成物、およびその製造方法、ならびに水性印刷インキ
JP3591969B2 (ja) * 1995-03-15 2004-11-24 キヤノン株式会社 インクジェット用記録媒体及びこれを用いたカラーインクジェット記録方法
JPH1059708A (ja) * 1996-08-16 1998-03-03 Asahi Denka Kogyo Kk 変性コロイダルシリカ
US5853809A (en) * 1996-09-30 1998-12-29 Basf Corporation Scratch resistant clearcoats containing suface reactive microparticles and method therefore
IT1293068B1 (it) † 1997-07-01 1999-02-11 Kempro Italiana S R L Procedimento per ottenere una sospensione di silice colloidale ad elevata concentrazione e prodotto cosi' ottenuto
US6015843A (en) * 1998-01-14 2000-01-18 Dendreon Corporation Process for making silanized colloidal silica
WO1999036356A2 (en) * 1998-01-15 1999-07-22 Cabot Corporation Polyfunctional organosilane treatment of silica
JP2000001547A (ja) † 1998-06-16 2000-01-07 Nok Corp カーボン−シリカ系ウエットマスターバッチの製造法
RU2129984C1 (ru) * 1998-06-25 1999-05-10 Государственный научный центр Российской Федерации - Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений Способ получения моносилана высокой чистоты
WO2000055260A1 (en) * 1999-03-18 2000-09-21 International Coatings Ltd. Coating composition for metal substrates
KR20020019089A (ko) * 1999-06-16 2002-03-09 니혼 야마무라 글라스 가부시키가이샤 코팅조성물
KR100332543B1 (ko) † 1999-07-24 2002-11-23 한국 파워 테크 주식회사 실리콘 에멀젼 수성 발수ㆍ방수ㆍ결로방지제 및 그 제조 방법
US6478868B1 (en) * 1999-08-26 2002-11-12 Halliburton Energy Services, Inc. Early-enhanced strength cement compositions and methods
DE19963187B4 (de) * 1999-12-27 2006-10-26 Deutsche Amphibolin-Werke Von Robert Murjahn Gmbh & Co. Kg Wässriges Beschichtungsmaterial mit schmutz- und wasserabweisender Wirkung, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
JP4977288B2 (ja) † 2000-01-31 2012-07-18 インターナショナルペイント株式会社 電気絶縁性を有するセメント組成物
GB0011964D0 (en) * 2000-05-18 2000-07-05 Suyal N Thick glass films with controlled refractive indices and their applications
KR100377994B1 (ko) † 2000-08-02 2003-03-29 이정옥 방수시멘트의 제조방법
JP2002145609A (ja) * 2000-11-02 2002-05-22 Oji Paper Co Ltd シリカ微粒子分散液の製造方法
CA2501409C (en) * 2002-10-14 2009-01-20 Akzo Nobel N.V. Colloidal silica dispersion

Also Published As

Publication number Publication date
EP1554220B2 (en) 2014-11-05
RU2005114522A (ru) 2005-10-27
PL375227A1 (pl) 2005-11-28
JP4649209B2 (ja) 2011-03-09
KR100678013B1 (ko) 2007-02-02
DE60328407D1 (de) 2009-08-27
AU2003265191A1 (en) 2004-05-04
ES2329239T3 (es) 2009-11-24
EP1554220A1 (en) 2005-07-20
AU2003265192A8 (en) 2004-05-04
AU2003265192A1 (en) 2004-05-04
DE60325990D1 (de) 2009-03-12
PL203008B1 (pl) 2009-08-31
ATE421485T1 (de) 2009-02-15
BR0315284A (pt) 2005-08-30
EP1554220B1 (en) 2009-01-21
DK1554220T4 (en) 2015-02-16
CA2501409A1 (en) 2004-04-29
CN1692074A (zh) 2005-11-02
DK1554220T3 (da) 2009-05-18
WO2004035474A1 (en) 2004-04-29
JP2006502954A (ja) 2006-01-26
ES2320757T5 (es) 2015-02-19
CA2501409C (en) 2009-01-20
CN100337914C (zh) 2007-09-19
TWI319415B (en) 2010-01-11
AU2003265191B2 (en) 2007-05-24
BR0315284B1 (pt) 2012-09-04
WO2004035474A8 (en) 2005-06-30
JP2006503156A (ja) 2006-01-26
ES2320757T3 (es) 2009-05-28
JP5364073B2 (ja) 2013-12-11
EP1554221B1 (en) 2009-07-15
CN100337913C (zh) 2007-09-19
RU2282585C2 (ru) 2006-08-27
PL375226A1 (pl) 2005-11-28
TWI244465B (en) 2005-12-01
KR20050061535A (ko) 2005-06-22
JP2011057995A (ja) 2011-03-24
EP1554221A1 (en) 2005-07-20
CN1692073A (zh) 2005-11-02
TW200418725A (en) 2004-10-01
TW200413455A (en) 2004-08-01
JP4849800B2 (ja) 2012-01-11
WO2004035473A1 (en) 2004-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL202648B1 (pl) Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji, trwała wodna dyspersja oraz zastosowania trwałej wodnej dyspersji
US7553888B2 (en) Aqueous dispersion
US7544726B2 (en) Colloidal silica composition
CA2754594C (en) Aqueous silanized silica dispersion
ES2810016T3 (es) Dispersión acuosa de sílice silanizada