PL203008B1 - Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej, trwała wodna dyspersja silanizowanej krzemionki koloidalnej oraz jej zastosowanie - Google Patents

Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej, trwała wodna dyspersja silanizowanej krzemionki koloidalnej oraz jej zastosowanie

Info

Publication number
PL203008B1
PL203008B1 PL375226A PL37522603A PL203008B1 PL 203008 B1 PL203008 B1 PL 203008B1 PL 375226 A PL375226 A PL 375226A PL 37522603 A PL37522603 A PL 37522603A PL 203008 B1 PL203008 B1 PL 203008B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
silica
dispersion
silane
colloidal silica
silanized
Prior art date
Application number
PL375226A
Other languages
English (en)
Other versions
PL375226A1 (pl
Inventor
Peter Greenwood
Original Assignee
Akzo Nobel Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32104052&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL203008(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Akzo Nobel Nv filed Critical Akzo Nobel Nv
Publication of PL375226A1 publication Critical patent/PL375226A1/pl
Publication of PL203008B1 publication Critical patent/PL203008B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • C01B33/148—Concentration; Drying; Dehydration; Stabilisation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • C01B33/148—Concentration; Drying; Dehydration; Stabilisation; Purification
    • C01B33/1485—Stabilisation, e.g. prevention of gelling; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/157—After-treatment of gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/157—After-treatment of gels
    • C01B33/159—Coating or hydrophobisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04—Waste materials; Refuse
    • C04B18/14—Waste materials; Refuse from metallurgical processes
    • C04B18/146—Silica fume
    • C04B18/147—Conditioning
    • C04B18/148—Preparing silica fume slurries or suspensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10—Coating or impregnating
    • C04B20/1051—Organo-metallic compounds; Organo-silicon compounds, e.g. bentone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5076—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with masses bonded by inorganic cements
    • C04B41/5089—Silica sols, alkyl, ammonium or alkali metal silicate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/60—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
    • C04B41/61—Coating or impregnation
    • C04B41/65—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/68—Silicic acid; Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej, trwała wodna dyspersja silanizowanej krzemionki koloidalnej oraz jej zastosowanie w zastosowaniach powłokowych oraz dodatku do materiałów cementowych.
Dyspersje krzemionki koloidalnej stosowano od dawna, na przykład jako materiał powłokowy do polepszania właściwości adhezyjnych oraz zwiększania odporności różnych materiałów na zużycie ścierne i wodę. Przy tym jednak te dyspersje, a zwłaszcza wysoko skoncentrowane dyspersje krzemionki koloidalnej, są podatne na żelowanie albo strącanie krzemionki, co uniemożliwia ich dłuższe przechowywanie.
Ze skrótu w języku angielskim japońskiego opisu patentowego nr JP 3258878 jest znana kompozycja powłokowa otrzymywana drogą mieszania alkoksysilanu z zolem krzemionkowym otrzymanym drogą reakcji kwasu wodorokrzemofluorowego i jego soli amoniowej z amoniakiem w medium wodnym, oddzielania utworzonej strąconej krzemionki od wodnego medium i mielenia strąconej krzemionki na mokro.
Byłoby pożądane opracowanie trwałej i silnie skoncentrowanej dyspersji koloidalnej krzemionki, którą można łatwo przechowywać i transportować bez znacznego strącania, nawet poniżej temperatury zamarzania, i którą można wykorzystywać w zastosowaniach wymagających lepszych właściwości adhezyjnych, odporności na zużycie ścierne i/lub odporności na wodę. Byłoby także pożądane opracowanie dogodnego i niekosztownego sposobu wytwarzania takiej dyspersji, oraz opracowanie takiej trwałej dyspersji, która minimalizuje swój wpływ na środowisko.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej, przy czym wodna dyspersja ewentualnie zawiera rozpuszczalnik organiczny w ilości od 1 do 20% objętościowych w przeliczeniu na całkowitą objętość dyspersji i zawartość krzemionki co najmniej 20% wagowo, polegający na tym, że miesza się w wodnym rozpuszczalniku przy pH od 6 do 12 co najmniej jeden związek silanowy i cząstki koloidalnej krzemionki w stosunku wagowym silanu do krzemionki od 0,003 do 0,2, przy czym cząstki krzemionki dodaje się w takiej ilości, aby zawartość krzemionki w tworzącej się dyspersji wynosiła co najmniej 20% wagowo.
Korzystnie mieszanie prowadzi się w temperaturze poniżej 50°C.
Korzystnie jako związek silanowy stosuje się epoksysilan.
Korzystnie jako związek silanowy stosuje się epoksysilan z grupą glicydoksy.
Korzystnie do dyspersji dodaje się spoiwo organiczne.
Korzystniej jako spoiwo organiczne stosuje się lateks.
Przedmiotem wynalazku jest trwała wodna dyspersja silanizowanej krzemionki koloidalnej, charakteryzująca się tym, że ma zawartość krzemionki co najmniej 20% wagowo i stosunek wagowy silanu do krzemionki od 0,003 do 0,2.
Korzystnie zawiera spoiwo organiczne.
Korzystnie zawiera lateks.
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej określonej powyżej w zastosowaniach powłokowych.
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej określonej powyżej jako dodatku do materiałów cementowych.
Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji silanizowanej koloidalnej krzemionki, o zawartości krzemionki co najmniej około 20% wagowo, polega na mieszaniu co najmniej jednego związku silanowego i cząstek koloidalnej krzemionki, w którym stosunek wagowy silanu do krzemionki wynosi od około 0,003 do około 0,2, korzystnie od około 0,006 do około 0,15, a zwłaszcza od około 0,015 do około 0,1.
Mieszanie prowadzi się korzystnie w temperaturze poniżej około 50°C, a zwłaszcza poniżej około 35°C. Temperatury powyżej około 50°C mogą powodować przynajmniej częściową samokondensację silanu, która zmniejsza trwałość dyspersji, właściwości adhezyjne oraz właściwości związane z odpornością na zużycie ścierne i wodę , jakie wywiera dyspersja. Czas mieszania nie jest punktem decydującym, lecz wynosi korzystnie do około 3 godzin, a zwłaszcza do około 2 godzin, przy czym jednak dyspersja może wymagać tylko do około 10 minut, korzystnie tylko do około 5 minut, a zwłaszcza tylko do 1 minuty mieszania w zależności od rodzaju zmieszanego silanu i cząstek krzemionki koloidalnej. Silan dodaje się korzystnie do cząstek krzemionki koloidalnej. Silan rozcieńcza się korzystnie przed zmieszaniem z cząstkami krzemionki koloidalnej, które są zdyspergowane korzystnie
PL 203 008 B1 w wodnym zolu krzemionkowym. Silan rozcieńcza się korzystnie wodą z utworzeniem przedmieszki silanu i wody, korzystnie w stosunku wagowym od około 1:8 do około 8:1, jeszcze korzystniej od około 3:1 do około 1:3, a zwłaszcza od około 1,5:1 do około 1:1,5. Otrzymany roztwór jest w zasadzie klarowny, trwały i łatwy przy dodawaniu do cząstek koloidalnej krzemionki. Czas mieszania cząstek koloidalnej krzemionki i wstępnie zmieszanego wodnego silanu wynosi korzystnie do około 5 minut, a zwł aszcza do okoł o 1 minuty.
Mieszanie można prowadzić przy pH od około 1 do około 13, korzystnie od około 6 do około 12, a zwł aszcza od okoł o 7,5 do okoł o 11.
Przez określenie trwała, zwłaszcza w kontekście trwała, wodna dyspersja silanizowanej koloidalnej krzemionki rozumie się, że dyspersja albo zdyspergowane w niej cząstki silanizowanej koloidalnej krzemionki, w zasadzie nie żeluje ani nie strąca się w ciągu okresu czasu korzystnie co najmniej około dwóch miesięcy, jeszcze korzystniej co najmniej około 4 miesięcy, a zwłaszcza co najmniej około 5 miesięcy, przy normalnym przechowywaniu w temperaturze pokojowej (20°C).
Względny wzrost lepkości dyspersji po dwóch miesiącach od jej otrzymania jest korzystnie niższy niż około 100%, jeszcze korzystniej niższy niż około 50%, a zwłaszcza niższy niż około 20%.
Względny wzrost lepkości dyspersji po czterech miesiącach od jej otrzymania jest korzystnie niższy niż około 200%, jeszcze korzystniej niższy niż około 100%, a zwłaszcza niższy niż około 40%.
Cząstki koloidalnej krzemionki, które są tu nazywane także zolami krzemionkowymi, mogą pochodzić na przykład ze strąconej krzemionki, mikrokrzemionki (krzemionki dymnej), krzemionki pirogenicznej (krzemionka zadymiona) albo żelów krzemionkowych o dostatecznej czystości i ich mieszanin.
Cząstki koloidalnej krzemionki i zole krzemionkowe można modyfikować i mogą one zawierać inne elementy, takie jak aminy, glin i/lub bor, które mogą występować w postaci cząstek i/lub fazy ciągłej. Zole krzemionkowe modyfikowane borem są znane na przykład z amerykańskiego opisu patentowego nr US 2630410. Cząstki krzemionki modyfikowane glinem mają korzystnie zawartość AI2O3 wynoszącą od około 0,05 do około 3% wagowo, a zwłaszcza od około 0,1 do około 2% wagowo. Sposób postępowania przy otrzymywaniu zolu krzemionkowego modyfikowanego glinem jest dalej opisany na przykład w The Chemistry of Silica przez llera, K. Ralpha, strony 407-409, John Wiley & Sons (1979) i w amerykańskim opisie patentowym nr US 5 368 833.
Cząstki koloidalnej krzemionki mają korzystnie średnią średnicę cząstek wynoszącą od około 2 do około 150 nm, jeszcze korzystniej od około 3 do około 50 nm, a zwłaszcza od około 5 do około 40 nm. Cząstki koloidalnej krzemionki mają korzystnie pole powierzchni właściwej od około 20 do około 1500, korzystnie od około 50 do około 900, a zwłaszcza od około 70 do około 600 m2/g.
Cząstki krzemionki koloidalnej mają korzystnie wąski rozkład wielkości cząstek, to jest niskie względne odchylenie standardowe wielkości cząstek. Względne odchylenie standardowe rozkładu wielkości cząstek jest stosunkiem odchylenia standardowego rozkładu wielkości cząstek do średniej liczbowo wielkości cząstek. Względne odchylenie standardowe rozkładu wielkości cząstek jest korzystnie niższe niż około 50% liczbowo, jeszcze korzystniej niższe niż około 30% liczbowo, a zwłaszcza niższe niż około 15% liczbowo.
Cząstki koloidalnej krzemionki dysperguje się w zasadzie wodnym rozpuszczalniku, korzystnie w obecności kationów stabilizujących, takich jak K+, Na+, Li+, NH4+, kationów organicznych, pierwszorzędowych, drugorzędowych, trzeciorzędowych i czwartorzędowych amin i ich mieszanin z utworzeniem wodnego zolu krzemionkowego. Przy tym jednak można stosować dyspersje zawierające rozpuszczalniki organiczne mieszające się z wodą, na przykład niższe alkohole, aceton albo ich mieszaniny, korzystnie w ilości od około 1 do około 20, jeszcze korzystniej od około 1 do około 10, a zwłaszcza od około 1 do około 5% objętościowo całej objętości dyspersji. Przy tym jednak stosuje się korzystnie wodne zole krzemionkowe bez jakichkolwiek dalszych rozpuszczalników. Zawartość krzemionki w zolu wynosi korzystnie od około 20 do około 80, jeszcze korzystniej od około 25 do około 70, a zwłaszcza od około 30 do około 60% wagowo. Im wyższa jest zawartość krzemionki, tym bardziej jest stężona otrzymana dyspersja silanizowanej koloidalnej krzemionki. Wartość pH zolu krzemionkowego może wynosić od około 1 do około 13, korzystnie od około 6 do około 12, a zwłaszcza od około 7,5 do około 11. Przy tym jednak w przypadku zolów krzemionkowych modyfikowanych glinem wartość pH wynosi korzystnie od około 1 do około 12, a zwłaszcza od około 3,5 do około 11.
Zol krzemionkowy ma korzystnie wartość S od około 20 do około 100, jeszcze korzystniej od około 30 do około 90, a zwłaszcza od około 60 do około 90.
Ustalono, że wartości S w tych granicach mogą zwiększyć trwałość otrzymanej dyspersji. Wartość S charakteryzuje stopień agregacji cząstek koloidalnej krzemionki, to jest stopień utworzenia
PL 203 008 B1 agregatów albo mikrożelu. Wartość S zmierzono i obliczono według wzorów podanych w J. Phys. Chem. 60(1956), 955-957, przez llera, R.K. & Dalton, R.L.
Wartość S zależy od zawartości krzemionki, lepkości i gęstości zolu krzemionkowego. Wysoka wartość S wskazuje na niską zawartość mikrożelu. Wartość S oznacza ilość SiO2 w procentach wagowo występujących w zdyspergowanej fazie zolu krzemionkowego. Stopień zawartości mikrożelu można regulować w czasie procesu wytwarzania, jak opisano dalej na przykład w amerykańskim opisie patentowym nr US 5368833.
Związki silanowe mogą tworzyć trwałe siloksanowe wiązania kowalencyjne (Si-O-Si) z grupami silanolowymi albo wiązać się z grupami silanolowymi, na przykład poprzez wiązania wodorowe, na powierzchni cząstek krzemionki koloidalnej.
Do odpowiednich związków silanowych należy tris-(trójmetoksy)silan, oktylotrójetoksysilan, metylotrójetoksysilan, metylotrójmetoksysilan, izocyjanianosilan, taki jak tris-[3-(tróimetoksysililo)propylo]izocyianuran, gamma-merkaptopropylotrójmetoksysilan, bis-(3-[tróietoksysililojpropylo)polisiarczek, beta-(3,4-epoksycykloheksyloietylotrójmetoksysilan, silany zawierające grupę epoksydową, glicydoksy i/lub grupę glicydoksypropylową, takie jak gamma-glicydoksypropylotrójmetoksysilan, gamma-glicydoksypropylometylodwuetoksysilan, (3-glicydoksypropylo)trójmetoksysilan, (3-glicydoksypropylo)heksylotrójmetoksysilan, beta-(3,4-epoksycykloheksylo)etylotrójetoksysilan, silany zawierające grupę winylową, takie jak winylotrójetoksysilan, winylotrójmetoksysilan, winylo-tris-(2-metoksyetoksy)silan, winylometylodwumetoksysilan, winylotrójizopropoksysilan, gamma-metakryloksypropylotrójmetoksysilan, gamma-metakryloksypropylotrójizopropoksy-silan, gamma-metakryloksypropylotrójetoksysilan, oktylotrójmetyloksysilan, etylotrójmetoksysilan, propylotrójetoksysilan, fenylotrójmetoksysilan, 3-merkaptopropylotrójetoksysilan, cykloheksylotrójmetoksysilan, cykloheksylotrójetoksysilan, dwumetylodwumetoksysilan, 3-chloropropylotrójetoksysilan, 3-metakryloksypropylotrójmetoksysilan, i-butylotrójetoksysilan, trójmetoksysilan, fenylodwumetyloetoksysilan, heksametylodwusiloksan, chlorek trójmetylosililu, winylotrójetoksysilan, sześciometylodwusilizan i ich mieszaniny. Z amerykańskiego opisu patentowego nr US 4927749 są znane dalsze odpowiednie silany, które można stosować w niniejszym wynalazku. Najkorzystniejszymi silanami są jednak epoksysilany i silany zawierające grupę glicydoksy albo glicydoksy-propylową, a zwłaszcza gamma-glicydoksypropylotrójmetoksysilan i/lub gamma-glicydoksypropylometylodwuetoksysilan.
Zgodnie z korzystnym rozwiązaniem spoiwo organiczne miesza się następnie z dyspersją silanizowanych cząstek koloidalnej krzemionki. Określenie spoiwo organiczne obejmuje lateks, żywice rozpuszczalne w wodzie, polimery i ich mieszaniny. Żywice rozpuszczalne w wodzie i polimery mogą być różnego rodzaju, takie jak na przykład polialkohole winylowe, modyfikowane polialkohole winylowe, polikarboksylany, poliglikole etylenowe, poliglikole propylenowe, poliwinylopirolidony, polialliloaminy, polikwasy akrylowe, poliamidoaminy, poliakrylamidy, poli-pirole, proteiny, takie jak kazeina, proteiny sojowe, proteiny syntetyczne, polisacharydy, takie jak pochodne celulozy, takie jak metylocelulozy, etylocelulozy, hydroksyetylocelulozy, metylohydroksyetylocelulozy, etylohydroksyetylocelulozy albo karboksymetylocelulozy, skrobie albo modyfikowane skrobie, chitosan, gumy polisacharydowe, takie jak gumy guar, gumy arabskie, gumy ksantanowe i mastyki oraz ich mieszaniny albo hybrydy. Określenie lateks obejmuje lateksy syntetyczne i/lub naturalne oparte na emulsjach żywic i/lub polimerów różnego rodzaju, takich jak na przykład polimery styrenowo-butadienowe, polimery butadienowe, polimery poliizoprenowe, polimery butylowe, polimery nitrylowe, homopolimery winylooctanowe, polimery akrylowe, takie jak kopolimery winyloakrylowe albo polimery styrenowo-akrylowe, polimery poliuretanowe, polimery epoksydowe, polimery celulozowe, takie jak mikroceluloza, żywice melaminowe, polimery neoprenowe, polimery oparte na fenolach, polimery poliamidowe, polimery poliestrowe, polimery polieterowe, polimery poliolefinowe, polimery poliwinylobutyralowe, silikony, na przykład kauczuki silikonowe i polimery silikonowe (na przykład oleje silikonowe), polimery mocznikowo-formaldehydowe, polimery winylowe albo ich mieszanina albo hybrydy.
Spoiwo organiczne miesza się korzystnie z cząstkami silanizowanej krzemionki w stosunku wagowym krzemionki do spoiwa organicznego od około 0,01 do około 4, korzystnie od około 0,1 do około 2, a zwł aszcza od okoł o 0,2 do okoł o 1.
Trwała, wodna dyspersja silanizowanej krzemionki koloidalnej, ma zawartość krzemionki co najmniej około 20% wagowo, przy czym stosunek wagowy silanu do krzemionki wynosi w dyspersji od około 0,003 do około 0,2, korzystnie od około 0,006 do około 0,15, a zwłaszcza od około 0,015 do około 0,1.
PL 203 008 B1
Ciężar silanu w dyspersji oblicza się jako ogólną ilość możliwie wolnych związków silanowych i pochodnych silanowych albo grup związanych albo połączonych z cząstkami krzemionki.
Silnie skoncentrowane dyspersje silanizowanej krzemionki koloidalnej, poza tym, że są bardziej skuteczne, skracają także czas suszenia po nałożeniu, na przykład na powlekany materiał, a zatem można znacznie zmniejszyć energię zużytą na suszenie. Wysoka zawartość krzemionki w dyspersji jest korzystna tak długo, jak długo cząstki silanizowanej koloidalnej krzemionki pozostają trwale zdyspergowane bez znaczącej agregacji, strącania i/lub żelowania. Zawartość krzemionki w dyspersji wynosi korzystnie od około 20 do około 80, jeszcze korzystniej od około 25 do około 70, a zwłaszcza od około 30 do około 60% wagowo, i jest to korzystne także z punktu widzenia zmniejszonych kosztów jej transportu.
Trwałość dyspersji ułatwia obchodzenie się z nią, ponieważ umożliwia jej przechowywanie, nie wymaga jej przygotowania na miejscu bezpośrednio przed użyciem i nie zawiera ona żadnych niebezpiecznych ilości szkodliwych rozpuszczalników.
W zasadzie wodna dyspersja nie zawiera korzystnie ż adnego rozpuszczalnika organicznego, przy czym jednak zgodnie z jednym z rozwiązań wynalazku dyspersja wodna może zawierać rozpuszczalnik organiczny w ilości od około 1 do około 20, korzystnie od około 1 do około 10, a zwłaszcza od około 1 do około 5% objętościowo całej objętości dyspersji. Jest to spowodowane faktem, że w niektórych zastosowaniach pewna ilość rozpuszczalników organicznych może występować bez żadnych znacznych szkodliwych skutków.
Oprócz cząstek silanizowanej koloidalnej krzemionki dyspersja może zawierać także, przynajmniej w pewnym stopniu, cząstki niesilanizowanej koloidalnej krzemionki, w zależności od wielkości cząstek krzemionki, stosunku wagowego silanu do krzemionki, rodzaju związków silanowych, warunków reakcji, itp. Korzystnie co najmniej około 40% wagowo cząstek koloidalnej krzemionki, korzystnie co najmniej około 65% wagowo, jeszcze korzystniej co najmniej około 90% wagowo, a zwłaszcza co najmniej około 99% wagowo są cząstkami modyfikowanymi silanem. Oprócz silanu w postaci grup silanowych albo pochodnych silanowych związanych albo połączonych z powierzchnią cząstek krzemionki dyspersja silanizowanej koloidalnej krzemionki może zawierać także do pewnego stopnia swobodnie zdyspergowane, niezwiązane związki silanowe. Korzystnie co najmniej około 40, jeszcze korzystniej co najmniej około 60, najkorzystniej co najmniej około 75, nawet jeszcze korzystniej co najmniej około 90, a zwłaszcza co najmniej około 95% wagowo związków silanowych jest związane albo połączone z powierzchnią cząstek krzemionki. Zatem dzięki temu sposobowi cząstki krzemionki modyfikuje się powierzchniowo.
Korzystnie od około 1 do około 90%, jeszcze korzystniej od około 5 do około 80%, a zwłaszcza od około 10 do około 50% liczbowo grup silanolowych na cząstkach koloidalnej krzemionki, które mogą wiązać się albo łączyć z grupami silanowymi, wiąże się z grupą silanową. Cząstki krzemionki koloidalnej wiążą się albo łączą korzystnie z od około 0,1 do około 5,5, jeszcze korzystniej z od około 0,25 do około 4, a zwłaszcza z od około 0,5 do około 2,5 grup silanowych albo pochodnych/nm2 na obszarze jej powierzchni.
Zgodnie z korzystnym rozwiązaniem, jak to będzie opisane dalej, dyspersja silanizowanej koloidalnej krzemionki zawiera spoiwo organiczne, korzystnie lateks. Całkowita zawartość substancji stałych w dyspersji zawierającej spoiwo organiczne i cząstki silanizowanej koloidalnej krzemionki wynosi korzystnie od około 20 do około 80% wagowo, jeszcze korzystniej od około 25 do około 65% wagowo, a zwłaszcza od około 30 do około 50% wagowo. Stosunek wagowy krzemionki do spoiwa organicznego wynosi korzystnie w przeliczeniu na suchą masę od około 0,05 do około 4, jeszcze korzystniej od około 0,1 do około 2, a zwłaszcza od około 0,2 do około 1.
Dyspersja zawierająca spoiwa organiczne może tworzyć warstewkę powłokową na różnych rodzajach podłoży.
Zgodnie z korzystnym rozwiązaniem cząstki silanizowanej koloidalnej krzemionki i spoiwo organiczne występują w dyspersji w postaci dyskretnych cząstek.
Dyspersje silanizowanej koloidalnej krzemionki można wykorzystywać w zastosowaniach powłokowych, a także jako dodatek do nadawania większej przyczepności, większej odporności na zużycie ścierne i/lub wodę na przykład promotorom przyczepności, środkom laminującym, środkom uszczelniającym, środkom hydrofobizującym, materiałom cementowym, w zastosowaniach odlewniczych, takich jak dokładne odlewanie inwestycyjne i wiązanie włókien ogniotrwałych, wyłożenie zawiesiny /dyspersji na przykład do pieców, katalizatorom, detergentom i zawiesinom do polerowania wafli. Do odpowiednich materiałów do powlekania należą materiały konstrukcyjne, takie jak cegły, materiały
PL 203 008 B1 ceramiczne, cement i beton, papier fotograficzny, drewno, powierzchnie metali, takich jak stal albo aluminium, folie z tworzyw sztucznych, takich jak na przykład poliester, PET, poliolefiny, poliamid, poliwęglany albo polistyreny, oraz tkaniny. Dyspersję silanizowanej koloidalnej krzemionki można stosować także do regulacji hydrofilowości strumieniowej warstwy powłokowej, tak aby zwiększyć zarówno przyczepność farby, jak i odporność na wodę w zastosowaniach strumieniowych, włącznie z powł okami strumieniowymi na przykł ad na papierze, tworzywach sztucznych, tkaninach, szkle, ceramice, materiałach cementowych, metalu i drewnie. Dyspersję silanizowanej koloidalnej krzemionki można stosować także przy stabilizacji emulsji w celu regulacji równowagi hydrofilowej. Dyspersję silanizowanej koloidalnej krzemionki można stosować także jako środek do dyspergowania pigmentów, na przykład drogą łączenia dobrych właściwości zwilżających i dyspergujących.
Gdy wynalazek został już tak opisany, to będzie oczywiste, że on sam będzie zmieniać się na wiele sposobów. Takich zmian nie można uważać za odstępstwo od istoty i zakresu niniejszego wynalazku, a wszystkie takie zmiany, co jest oczywiste dla specjalisty w tej dziedzinie, są przewidziane do objęcia zakresem zastrzeżeń. Chociaż poniższe przykłady dostarczają bardziej specyficznych szczegółów wynalazku, to mogą być tu opisane następujące ogólne zasady. Następujące przykłady będą dalej ilustrować, w jaki sposób opisany wynalazek może być realizowany bez ograniczania jego zakresu.
Jeżeli nie wskazano inaczej, to wszystkie części i procenty dotyczą części i procentów wagowo.
Stosowane poniższe silany A i B są dostępne w Crompton S.A. w Szwajcarii.
A: Silquest Wetlink 78 (epoksysilan zawierający ugrupowanie glicydoksy),
B: Silqest A-187 (epoksysilan zawierający ugrupowanie glicydoksy).
Zole krzemionkowe stosowane niżej w przykładach, dostępne w Eka Chemicals AB, Szwecja, są przedstawione niżej w Tabeli 1.
T a b e l a 1
Nr zolu Zol krzemionkowy Zawartość krzemionki (% wagowo) Wielkość cząstek (nm) Pole powierzchni właściwej (m2/g) Modyfikacja powierzchni PH
A1 Bindzil® 30/220 30 12 220 brak 9-10
A2 Nyacol® 1430 LS 30 11 240 brak 8-9
A3 Bindzil® 305/220 30 12 220 Aluminium 9-10
A4 Nyacol® 5110 30 11 250 Aluminium 6-7
A5 Bindzil® 30/360 30 7 360 brak 9-10
A6 Bindzil® 40/130 40 22 130 brak 9-10
Otrzymywanie dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej
Zgodnie z Tabelą 2 próbki silanu A i B dodawano po kropli w ciągu około 5 minut do zolów krzemionkowych z umiarkowanym mieszaniem. Wstępnie zmieszane próbki silanu rozcieńczonego wodą przygotowano drogą mieszania wody i silanu w równych ilościach (patrz Tabela 4). Mieszaniny mieszano powoli aż do otrzymania klarownych roztworów. Następnie wodny silan mieszano z zolem krzemionkowym z umiarkowanym mieszaniem. Jeżeli nie wskazano inaczej, to wszystkie próbki przygotowywano w temperaturze pokojowej.
T a b e l a 2
Nr zolu silanizowanej krzemionki Zol krzemionkowy Ciężar krzemionki koloidalnej (g) Silan Ciężar silanu Trwały zol silanizowanej krzemionki
1 2 3 4 5 6
1 A1 30 A 1 tak
2 A2 30 A 1 tak
PL 203 008 B1 cd. tabeli 2
1 2 3 4 5 6
3 A3 30 A 1 tak
4 A4 30 A 1 tak
5 A1 30 B 1 tak
6 A3 30 B 1 tak
7 A5 30 B 3 tak
8 A6 40 B 2 tak
Tabela 2 wskazuje, że wszystkie otrzymane zole silanizowanej krzemionki były trwałe przy powyższych stosunkach wagowych. Stosowane w Tabeli 2 określenie trwała oznacza dyspersje, które nie stają się białe, nie żelują, ani nie strącają się w ciągu 5 miesięcy przy normalnym przechowywaniu w temperaturze pokojowej.
Tabela 3 przedstawia dalsze próbki otrzymanych zolów silanizowanej krzemionki.
T a b e l a 3
Nr zolu silanizowanej krzemionki Zol krzemionkowy Ciężar krzemionki koloidalnej (g) Silan Ciężar silanu Trwały zol silanizowanej krzemionki
9 A3 30 B 10 nie
10 A1 30 B 10 nie
11 A3 30 B 1 tak
Tabela 3 pokazuje wpływ wagowego stosunku silanu do krzemionki. Zbyt wysoki stosunek wagowy powoduje nietrwałość zolu silanizowanej krzemionki, jak widać na podstawie produktów nr 9 i 10, które są poza zakresem zastrzeżonego wynalazku, natomiast produkt 11 według wynalazku jest trwały.
T a b e l a 4
Nr zolu silanizowanej krzemionki Zol krzemionkowy Ciężar krzemionki koloidalnej (g) Silan rozcieńczony wodą (1:1) Ciężar silanu (roztwór silanwoda, 1:1) Trwały produkt
13 A1 30 B 20 nie
14 A1 30 B 5 tak
15 A5 30 A 6 tak
16 A5 450 A 75 tak
17 A5 450 B 75 tak
18 A3 600 A 60 tak
Tabela 4 pokazuje także, że zole silanizowanej krzemionki (produkty 14-18 według wynalazku) są trwałe w przeciwieństwie do produktu 13 (produkt porównawczy), w którym stosunek wagowy silanu do krzemionki jest zbyt wysoki.
Odporność na wodę
Odporność na wodę dyspersji według wynalazku oceniano drogą mieszania 10 g zolów silanizowanej krzemionki z 20 g soft latex, Mowilith LDM 7602S dostępny w firmie Celanese (porównaj warstewki 7-11, 13). Warstewki 1-4 nie zawierały cząstek silanizowanej krzemionki, a warstewki 5 i 6 przygotowywano drogą mieszania najpierw 0,5 g roztworów silaniwoda (1:1) z 20 g tego samego soft latex, a następnie mieszania mieszaniny silan-lateks z 9,5 g zolu krzemionkowego A5. Warstewki odlewano stosując 2 g powyższych otrzymanych mieszanin lateksowych. Warstewki poddawano dojrzewaniu w ciągu 16 godzin w temperaturze pokojowej. Odporność na wodę oceniano następnie drogą dodawania 2 kropel wody na powierzchnię dojrzałych warstewek. 10 minut po dodaniu wody analizowano udar wody, poddawano kategoryzacji i zebrano w Tabeli 4 zgodnie z następującą skalą:
0: warstewka rozpuszczona,
1: ostry udar na warstewce,
2: pewien udar na warstewce,
3: brak udaru.
PL 203 008 B1
T a b e l a 5
Nr próbki/warstewki Zole (silanizowanej krzemionki) Przedmieszka silanu i krzemionki Odporność na wodę
1 A1 brak 1
2 A3 brak 0
3 A5 brak 1
4 A6 brak 1
5 A5 brak, A* 1
6 A5 brak, B** 1
7 1 tak 2
8 3 tak 2
9 14 tak 2
10 15 tak (2) - 3
11 16 tak 2- (3)
13 8 tak 2
15 13 tak biała warstewka
*: 0,5 g silanu A, to jest Silquest A-187:H2O (1:1), dodano najpierw do 20 g soft latex (żywica akrylowa), a następnie 9,5 g A5 (30/360). Warstewkę odlewano bezpośrednio po zmieszaniu trzech składników **: 0,5 g silanu B, to jest Wetlink 78:H2O (1:1) dodano najpierw do soft latex (żywica akrylowa), a następnie 9,5 g A5 (30/360). Warstewkę odlewano bezpośrednio po zmieszaniu trzech składników.
Tabela 5 przedstawia warstewki wzorcowe mieszanin zolów niesilanizowanej krzemionki i soft latex (warstewki 1-4), które miały bardzo niską odporność na wodę. Warstewki 5-6, które przygotowywano drogą dodawania zolu krzemionkowego do już przygotowanej mieszaniny lateks-silan, także wykazywały bardzo niską odporność na wodę. Warstewki 7-11 i 13, a zwłaszcza 10-11, wykazywały jednak dobrą albo doskonałą odporność na wodę. Te warstewki otrzymywano drogą mieszania lateksu i przedmieszek zolu krzemionkowego i silanu. Warstewka 15 stawała się biała (nietrwała) na skutek zbyt wysokiego stosunku wagowego silanu do krzemionki.
Ocena powłoki na blokach betonowych
Dwa bloki betonowe (nr 1 i 2) o wymiarach 13 x 19 cm powleczono za pomocą 10 g zolów silanizowanej krzemionki (por. Tabela 6). Blok nr 3 powleczono tylko zolem krzemionkowym, a blok 4 pozostawiono bez obróbki. Odporność na wodę oceniano po dodaniu 3 kropli wody na wierzch starej warstewki poddawanej dojrzewaniu w ciągu 16 godzin. Oceniano rozchodzenie się wody (średnia wartość średnicy kropli na poddanej obróbce powierzchni betonu w kierunku wzdłużnym i poprzecznym) oraz pochłanianie wody z powierzchni.
T a b e l a 6
Nr bloku Zol krzemionkowy Rozszerzenie się (mm) Woda pozostaje na powierzchni bloku Uwagi
1 15 30 tak
2 16 30 tak
3 A5 45 nie
4 bez zolu 35 nie Woda wchłania się w ciągu 10-20 sekund
Z Tabeli 6 można zauważyć, że zarówno rozszerzenie się, jak i pochłanianie wody, zmniejsza się dzięki obróbce powierzchniowej za pomocą zolu silanizowanej krzemionki w porównaniu z blokami 3 i 4 (kontrolnymi), co wskazuje, ż e silanizowany zol nadaje powierzchni bloku większą hydrofobowość i odporność na wodę.
PL 203 008 B1
Trwałość przy zamarzaniu
Próbki 100 ml zolu umieszczano w zamrażarce na 24 godziny w temperaturze -20°C. Przed oceną próbki przebywały w ciągu 16 godzin w temperaturze pokojowej (por. cykl obserwacji 1). Proces powtarzano jeden raz (por. cykl obserwacji 2). Próbki oceniano optycznie. W wyniku tego zauważono, że klarowną gęstą dyspersję wodną tylko ze śladami osadu zolu silanizowanej krzemionki obserwowano w przypadku silanizowanego zolu nr 16, natomiast zol nr A5 strącał się całkowicie i tracił płynność.
T a b e l a 7
Nr Próbka zolu Cykl obserwacji 1 Cykl obserwacji 2
1 16 bardzo niewiele małych płatków/osad bardzo niewiele małych płatków/osad
2 A5 białe osady - brak zolu białe osady - brak zolu
Lepkość przy wysokim stężeniu krzemionki koloidalnej
Zole krzemionkowe zatężano drogą odparowania pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 60°C w 20 l wyparce obrotowej. Czas zatężania wynosił 2 godziny. Następnie zole krzemionkowe rozcieńczano do wymaganej zawartości krzemionki za pomocą odmineralizowanej wody (por. Tabela 8 niżej). Lepkość mierzono w temperaturze 20°C za pomocą wiskozymetru Brookfielda, zarówno na początku, jak i po 4 miesiącach przechowywania w temperaturze pokojowej. Jak widać niżej z Tabeli 8, silanizowany zol zapewniał lepszą trwałość względem żelowania i wzrostu lepkości. W przypadku silanizowanego zolu lepkość zmniejszała się z czasem, nawet przy bardzo wysokich stężeniach krzemionki, co wskazuje na większą trwałość względem żelowania i wzrostu lepkości. Produkty silanizowanej koloidalnej krzemionki można zatem wytwarzać i przechowywać przy wyższych stężeniach krzemionki niż niesilanizowanej koloidalnej krzemionki i wciąż mają one niską lepkość, która ułatwia obchodzenie się z nimi.
T a b e l a 8
Nr zolu Krzemionka koloidalna (%) Lepkość początkowa (cP) Lepkość (cP) po czterech miesiącach
A3 46,0 50,1 Żelowanie po 61 dniach
A3 44,0 30,1 626
A3 42,0 19,9 31,5
18 47,3 91,5 65,0
18 46,0 64,1 38,5
18 44,0 36,6 20,8
18 42,0 23,0 13,8
Zastrzeżenia patentowe

Claims (11)

1. Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej, przy czym wodna dyspersja ewentualnie zawiera rozpuszczalnik organiczny w ilości od 1 do 20% objętościowych w przeliczeniu na całkowitą objętość dyspersji i ma zawartość krzemionki co najmniej 20% wagowo, znamienny tym, że w wodnym rozpuszczalniku przy pH od 6 do 12 miesza się co najmniej jeden związek silanowy i cząstki koloidalnej krzemionki w stosunku wagowym silanu do krzemionki od 0,003 do 0,2, przy czym cząstki krzemionki dodaje się w takiej ilości, aby zawartość krzemionki w tworzącej się dyspersji wynosił a co najmniej 20% wagowo.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszanie prowadzi się w temperaturze poniżej 50°C.
3. Sposób według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że jako związek silanowy stosuje się epoksysilan.
4. Sposób według zastrz. 1, albo 3, znamienny tym, że jako związek silanowy stosuje się epoksysilan z grupą glicydoksy.
PL 203 008 B1
5. Sposób według zastrz. 1, albo 2, albo 3, albo 4, znamienny tym, że do dyspersji dodaje się spoiwo organiczne.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako spoiwo organiczne stosuje się lateks.
7. Trwała wodna dyspersja silanizowanej krzemionki koloidalnej, znamienna tym, że ma zawartość krzemionki co najmniej 20% wagowo i stosunek wagowy silanu do krzemionki od 0,003 do 0,2.
8. Dyspersja według zastrz. 7, znamienna tym, ż e zawiera spoiwo organiczne.
9. Dyspersja wedł ug zastrz. 7, albo 8, znamienna tym, ż e zawiera lateks.
10. Zastosowanie dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej określonej w zastrz. 7 w zastosowaniach powłokowych.
11. Zastosowanie silanizowanej krzemionki koloidalnej określonej w zastrz. 7 jako dodatku do materiałów cementowych.
PL375226A 2002-10-14 2003-09-29 Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej, trwała wodna dyspersja silanizowanej krzemionki koloidalnej oraz jej zastosowanie PL203008B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02445132 2002-10-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL375226A1 PL375226A1 (pl) 2005-11-28
PL203008B1 true PL203008B1 (pl) 2009-08-31

Family

ID=32104052

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL375226A PL203008B1 (pl) 2002-10-14 2003-09-29 Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej, trwała wodna dyspersja silanizowanej krzemionki koloidalnej oraz jej zastosowanie
PL375227A PL202648B1 (pl) 2002-10-14 2003-09-29 Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji, trwała wodna dyspersja oraz zastosowania trwałej wodnej dyspersji

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL375227A PL202648B1 (pl) 2002-10-14 2003-09-29 Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji, trwała wodna dyspersja oraz zastosowania trwałej wodnej dyspersji

Country Status (15)

Country Link
EP (2) EP1554220B2 (pl)
JP (3) JP4649209B2 (pl)
KR (1) KR100678013B1 (pl)
CN (2) CN100337914C (pl)
AT (1) ATE421485T1 (pl)
AU (2) AU2003265192A1 (pl)
BR (1) BR0315284B1 (pl)
CA (1) CA2501409C (pl)
DE (2) DE60328407D1 (pl)
DK (1) DK1554220T4 (pl)
ES (2) ES2320757T5 (pl)
PL (2) PL203008B1 (pl)
RU (1) RU2282585C2 (pl)
TW (2) TWI319415B (pl)
WO (2) WO2004035473A1 (pl)

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60328407D1 (de) * 2002-10-14 2009-08-27 Akzo Nobel Nv Wässrige siliciumdioxiddispersion
EP1607378A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-21 Degussa AG Cement composition comprising fumed metal oxide powder
DE102004031785A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Degussa Ag Polyol enthaltende Siliciumdioxid-Dispersion
JP5032328B2 (ja) * 2004-10-20 2012-09-26 キャボット コーポレイション 水性コロイドシリカ分散液からの直接的疎水性シリカの製造法
CN100422079C (zh) * 2005-11-02 2008-10-01 中科纳米涂料技术(苏州)有限公司 水性纳米氧化硅浓缩浆及其制备方法
WO2007059974A1 (de) 2005-11-23 2007-05-31 Süd-Chemie AG Schalenkatalysator, insbesondere zur oxidation von methanol zu formaldehyd sowie verfahren zu dessen herstellung
FR2897870A1 (fr) * 2006-02-27 2007-08-31 Cray Valley S A Sa Dispersion aqueuse de polymere nanocomposite a base de silice
US20070238088A1 (en) * 2006-03-29 2007-10-11 General Electric Company Hydrophilic functionalized colloidal silica compositions, methods of making, and uses therefor
US20080070146A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Cabot Corporation Hydrophobic-treated metal oxide
US8455165B2 (en) 2006-09-15 2013-06-04 Cabot Corporation Cyclic-treated metal oxide
US8435474B2 (en) 2006-09-15 2013-05-07 Cabot Corporation Surface-treated metal oxide particles
WO2008057029A1 (en) * 2006-11-09 2008-05-15 Akzo Nobel N.V. Pigment dispersion
US9365460B2 (en) 2006-11-09 2016-06-14 Akzo Nobel N.V. Pigment dispersion
JP5209222B2 (ja) * 2007-03-15 2013-06-12 東亜道路工業株式会社 塗料組成物、塗膜及び塗装方法
TWI477565B (zh) 2007-04-19 2015-03-21 Akzo Nobel Coatings Int Bv 用於金屬基材之塗料組合物
CN101338082A (zh) * 2007-07-06 2009-01-07 安集微电子（上海）有限公司 改性二氧化硅溶胶及其制备方法和应用
KR100888826B1 (ko) * 2007-11-07 2009-03-17 지에스건설 주식회사 고강도 콘크리트 제조용 실리카흄 코팅방법
DE102007061871A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Silan-modifizierte Bindemitteldispersion
DE102007061875A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Siloxanhaltige Bindemitteldispersionen
DE102007061876A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Nanopartikelhaltige Bindemittel
MX2010007105A (es) * 2007-12-27 2010-08-26 Grace W R & Co Metodo para preparar particulas coloidales de oxido metalico.
DE102008022341A1 (de) 2008-04-30 2009-11-05 Ami Agrolinz Melamine International Gmbh Laminat und Verfahren zu dessen Herstellung
JP2009280770A (ja) * 2008-05-26 2009-12-03 Asahi Kasei Chemicals Corp 有機・無機複合組成物、これを用いた有機無機複合体、及び機能性複合体
EP2151481A1 (de) * 2008-08-01 2010-02-10 Chemische Werke Kluthe GmbH Wässrige Lösung und Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen sowie Verwendung von modifizierter Kieselsäure bzw. Konzentratzusammensetzung zur Bereitstellung einer wässrigen Beschichtungslösung
EP2174989A1 (en) * 2008-10-08 2010-04-14 ChemIP B.V. Aqueous metaloxide dispersions and coating materials prepared thereof.
PL2337806T3 (pl) * 2008-10-15 2013-08-30 Basf Se Sposób wytwarzania zawierających krzemionkę dyspersji poliolowych
US8901186B2 (en) 2009-03-13 2014-12-02 Basf Se Process for producing silica-comprising dispersions comprising polyetherols or polyether amines
JP5789200B2 (ja) * 2009-03-13 2015-10-07 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． 水性シラン処理シリカ分散体
CN102596381B (zh) * 2009-11-05 2015-08-12 阿克佐诺贝尔化学国际公司 二氧化硅水分散体
BRPI1002162A8 (pt) * 2010-02-12 2019-01-02 Inst De Pesquisas Tecnologicas Do Est Sao Paulo S/A Ipt método de produção de látex livre de emulsificantes via polimerização em emulsão e produto resultante
EP2553170A1 (en) 2010-03-29 2013-02-06 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process of producing a cellulosic fibre web
AU2011234697A1 (en) 2010-03-29 2012-09-06 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process of producing a cellulosic fibre web
CN102241899B (zh) 2010-05-11 2014-05-14 3M创新有限公司 涂料组合物，改性基体表面的方法和制品
CN101922609B (zh) * 2010-07-09 2012-10-31 华南理工大学 一种能快速可逆储气的凝胶干水及其制法和应用
JP6008856B2 (ja) * 2010-08-16 2016-10-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 複合化粒子の水性分散液の貯蔵安定性を改善する方法
CN102409036B (zh) * 2010-09-07 2017-05-17 关西涂料株式会社 酶或微生物固定化用载体
EP2447236A1 (de) 2010-10-12 2012-05-02 Bayer MaterialScience AG Spezielle UV-Absorber für härtbare UV-Schutz Beschichtungen
TWI466967B (zh) * 2010-10-27 2015-01-01 Ind Tech Res Inst 耐溫低放射率塗料與其製法
RU2584987C2 (ru) * 2011-03-14 2016-05-27 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Модифицированные частицы диоксида кремния
AU2012234443B2 (en) * 2011-03-25 2015-07-30 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Alkyd-based coating composition
FR2975096B1 (fr) * 2011-05-10 2014-07-04 Lafarge Sa Procede de cure d'un beton permeable
DE102011103215A1 (de) 2011-06-01 2012-12-06 KLüBER LUBRICATION MüNCHEN KG Verwendung von nanoskaligen Materialien in einer Zusammensetzung zur Verhinderung von Ermüdungserscheinungen im oberfläschennahen Gefüge von Antriebselementen
WO2012175529A1 (en) 2011-06-21 2012-12-27 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Method for concentrating an aqueous silicon dioxide dispersion
TWI583701B (zh) 2011-06-21 2017-05-21 拜耳智慧財產有限公司 濃縮含有機聚合物粒子與二氧化矽粒子之水性分散液的方法
KR101886395B1 (ko) 2011-10-21 2018-08-07 롬 앤드 하스 캄파니 안정한 신규 수성 하이브리드 결합제
TWI555829B (zh) * 2011-12-20 2016-11-01 Ｇｃｐ應用技術有限公司 容器密封劑組合物
JP2015519442A (ja) 2012-05-09 2015-07-09 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． 塗料分散体
KR102097331B1 (ko) * 2012-12-03 2020-04-06 삼성전기주식회사 실리카 및 실리카의 분산방법
US11421097B2 (en) 2012-12-20 2022-08-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Container sealant composition
CN103113701B (zh) * 2013-01-31 2015-05-13 中科院广州化学有限公司 一种消光用水溶性阴离子丙烯酸树脂组合物及其制备方法
US11471998B2 (en) 2013-02-01 2022-10-18 Global Polishing Systems, Llc Tools for polishing and refinishing concrete and methods for using the same
PL2950976T3 (pl) * 2013-02-01 2018-06-29 Global Polishing Systems LLC Roztwory do cięcia, polerowania i obróbki barwiącej betonu
CN104745145A (zh) * 2013-12-26 2015-07-01 安集微电子（上海）有限公司 一种二氧化硅颗粒改性的制备方法及应用
CN104725549B (zh) * 2014-02-24 2018-09-04 长兴化学工业(中国)有限公司 高性能纳米复合乳胶
KR102249481B1 (ko) * 2014-04-30 2021-05-07 코오롱인더스트리 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
CN104558433B (zh) * 2014-10-11 2017-05-17 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种用于预制构件混凝土泵送的超塑化剂及其制备方法与应用
CN104725573B (zh) * 2014-10-11 2017-07-25 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种促进水泥水化的超塑化剂及其制备方法与应用
JP6543453B2 (ja) * 2014-10-14 2019-07-10 サカタインクス株式会社 ブラックマトリックス用顔料分散組成物
US11180649B1 (en) 2014-12-19 2021-11-23 The Sherwin-Williams Company Nanosilica-organic polymer composite latex
JP2018513826A (ja) * 2015-03-12 2018-05-31 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． メチルシリル誘導体化シリカ粒子、コロイド、製造のための方法及びそれを含むキット
CN105017842A (zh) * 2015-05-21 2015-11-04 广州大学 稳定的二氧化硅冻干胶有机分散液及其制备方法
CN107922197B (zh) 2015-07-10 2021-11-19 赢创运营有限公司 具有高盐稳定性的含金属氧化物的分散体
PL3319906T3 (pl) 2015-07-10 2022-01-31 Evonik Operations Gmbh Zawierająca SiO2 dyspersja o wysokiej stabilności soli
EP3319907B1 (de) 2015-07-10 2020-08-05 Evonik Operations GmbH Sio2 enthaltende dispersion mit hoher salzstabilität
EP3368633B1 (en) 2015-10-26 2020-05-27 Evonik Operations GmbH Method of obtaining mineral oil using a silica fluid
US20190054454A1 (en) * 2015-10-26 2019-02-21 Shell Oil Company Mechanically strong catalyst and catalyst carrier, its preparation, and its use
CN105348966A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 安徽广源科技发展有限公司 一种吸附甲醛环保涂料
CN105348983A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 安徽广源科技发展有限公司 一种环保水性涂料
CN105348965A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 安徽广源科技发展有限公司 一种吸附性好环保涂料
CN105670350A (zh) * 2016-02-17 2016-06-15 上海新安纳电子科技有限公司 一种成膜硅溶胶及其制备方法与应用
BR112018075607B1 (pt) 2016-07-14 2022-08-30 Akzo Nobel Chemicals International B.V Processo para a fabricação de microesferas termoplásticas termicamente expansíveis, processo para produção de microesferas expandidas, microesferas termoplásticas termicamente expansíveis obteníveis pelo processo, microesferas expandidas, produto fabricado, e uso de uma sílica coloidal que é modificada pela superfície com pelo menos grupos organossilanos hidrofóbicos
EP3500537A1 (de) 2016-08-19 2019-06-26 Wacker Chemie AG Poröser formkörper in gestalt einer dämmputzschicht oder einer dämmplatte
RU2717456C1 (ru) 2016-08-19 2020-03-24 Ваккер Хеми Аг Комбинированная теплоизоляционная система
CN109844038A (zh) 2016-10-12 2019-06-04 瓦克化学股份公司 疏水添加剂
EP3607023B1 (en) * 2017-04-06 2023-06-07 Nissan Chemical America Corporation Hydrocarbon formation treatment micellar solutions
WO2018213050A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Saudi Arabian Oil Company Composition and method for water and gas shut-off in subterranean formations
CA3094007C (en) 2018-03-21 2023-08-15 Nouryon Chemicals International B.V. Coatings with solar reflective properties
CN110403043B (zh) * 2018-04-28 2022-07-26 嘉里特种油脂（上海）有限公司 乳液及含该乳液的巧克力
EP3814443A1 (en) 2018-06-28 2021-05-05 Nouryon Chemicals International B.V. Adhesive compositions
PL3873876T3 (pl) 2018-11-02 2023-12-27 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Wytwarzanie etylenu przez odwodornienie oksydacyjne etanu
ES2938007T3 (es) 2018-11-13 2023-04-03 Nouryon Chemicals Int Bv Microesferas a base de celulosa térmicamente expandibles
JP7336526B2 (ja) 2019-01-11 2023-08-31 ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップ 耐汚染性コーティング
ES2886877T3 (es) * 2019-03-14 2021-12-21 Keimfarben Gmbh Dispersión de pigmento que comprende partículas de sílice coloidal modificada con silano y un polímero espesante soluble en agua
WO2020229416A1 (en) 2019-05-14 2020-11-19 Nouryon Chemicals International B.V. Pvc foams
WO2020229406A1 (en) 2019-05-14 2020-11-19 Nouryon Chemicals International B.V. Composition comprising polyninyl chloride (pvc) and organosilane-modified colloidal silica and associated method of preparation
EP3744683A1 (en) 2019-05-29 2020-12-02 Nouryon Chemicals International B.V. Porous silica particles
EP3744684A1 (en) 2019-05-29 2020-12-02 Nouryon Chemicals International B.V. Porous silica particles
WO2021046294A1 (en) 2019-09-05 2021-03-11 Saudi Arabian Oil Company Propping open hydraulic fractures
JP7288515B2 (ja) * 2019-10-16 2023-06-07 富士フイルム株式会社 分散液、組成物、硬化膜、カラーフィルタ、光学素子、固体撮像素子及びヘッドライトユニット
CN110845872A (zh) * 2019-10-29 2020-02-28 东南大学 一种高分散纳米二氧化硅的表面改性方法
KR102780988B1 (ko) * 2020-02-04 2025-03-17 캐보트 코포레이션 액체-기반 적층 제조를 위한 조성물
JP7539996B2 (ja) 2020-04-03 2024-08-26 ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップ バイオベースモノマーから調製された熱膨張性マイクロスフェア
CN115297959A (zh) 2020-04-03 2022-11-04 诺力昂化学品国际有限公司 由生物基单体制备的可热膨胀微球
AR123123A1 (es) 2020-08-03 2022-11-02 Shell Int Research Proceso integrado de producción de etileno
CN112391088A (zh) * 2020-11-19 2021-02-23 湖南哲龙科技有限公司 一种提高感光鼓涂层耐磨性的涂料配方
US11802232B2 (en) 2021-03-10 2023-10-31 Saudi Arabian Oil Company Polymer-nanofiller hydrogels
EP4320198A4 (en) * 2021-04-06 2025-05-14 Perimeter Solutions LP Fire-retardant compositions and other compositions containing one or more biopolymers and colloidal silica
US11572761B1 (en) 2021-12-14 2023-02-07 Saudi Arabian Oil Company Rigless method for selective zonal isolation in subterranean formations using colloidal silica
US11708521B2 (en) 2021-12-14 2023-07-25 Saudi Arabian Oil Company Rigless method for selective zonal isolation in subterranean formations using polymer gels
US12158053B2 (en) 2021-12-14 2024-12-03 Saudi Arabian Oil Company Selective zonal isolation
EP4493752A1 (en) * 2022-06-02 2025-01-22 Fibertex Nonwovens A/S Fluorine-free hydrophobic and oleophobic nonwoven
TW202409206A (zh) 2022-07-12 2024-03-01 美商摩曼帝夫特性材料公司 加成固化聚矽氧橡膠
EP4311817A1 (en) * 2022-07-27 2024-01-31 Nouryon Chemicals International B.V. Colloidal silica-bonded mgo-containing refractory castables
CN116891651A (zh) * 2023-06-19 2023-10-17 深圳市东方硅源科技有限公司 一种高粘接力油墨
CN119286351A (zh) * 2024-11-12 2025-01-10 中铁四局集团有限公司 防水涂料的制备方法和使用方法、防水剂

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3976497A (en) * 1974-06-25 1976-08-24 Dow Corning Corporation Paint compositions
JPS5686980A (en) * 1979-12-18 1981-07-15 Taihoo Kogyo Kk Antifogging treatment and antifogging agent
US4644077A (en) * 1984-07-11 1987-02-17 The Sherwin-Williams Company Process for producing organophilic silica
EP0216147A3 (en) * 1985-08-22 1989-07-26 HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) Covalently crosslinked copolymer absorbent
US4927750A (en) † 1986-04-09 1990-05-22 Jeanette Simpson Cell separation process
JPH0786183B2 (ja) * 1989-06-27 1995-09-20 大八化学工業株式会社 被覆用塗料組成物
JPH04214022A (ja) * 1990-01-17 1992-08-05 Nissan Chem Ind Ltd 偏平シリカゾルの製造法
JPH03269171A (ja) * 1990-03-16 1991-11-29 Teijin Ltd 深色化ポリエステル繊維布帛およびその製造方法
JP2839365B2 (ja) † 1990-11-30 1998-12-16 松下電器産業株式会社 電子部品用不燃性セメントおよびその製造方法
JP2590649B2 (ja) † 1991-10-01 1997-03-12 信越化学工業株式会社 エアバッグ用コーティング剤及びエアバッグ
US5663224A (en) * 1991-12-03 1997-09-02 Rohm And Haas Company Process for preparing an aqueous dispersion
JPH05279657A (ja) * 1992-01-10 1993-10-26 Idemitsu Kosan Co Ltd 撥水性エマルジョン組成物およびその製造方法
US5431852A (en) * 1992-01-10 1995-07-11 Idemitsu Kosan Company Limited Water-repellent emulsion composition and process for the production thereof
JPH06122539A (ja) † 1992-10-09 1994-05-06 Shin Etsu Chem Co Ltd セメント混和剤およびその製造方法
US5449712A (en) * 1993-01-13 1995-09-12 Thoro System Products, Inc. Organosilicon emulsions for rendering porous substrates water repellent
JP3235805B2 (ja) * 1993-09-16 2001-12-04 日本電信電話株式会社 半導体結晶の成長方法
JP3223752B2 (ja) * 1994-04-28 2001-10-29 東洋インキ製造株式会社 水性被覆剤組成物、およびその製造方法、ならびに水性印刷インキ
JP3591969B2 (ja) * 1995-03-15 2004-11-24 キヤノン株式会社 インクジェット用記録媒体及びこれを用いたカラーインクジェット記録方法
JPH1059708A (ja) * 1996-08-16 1998-03-03 Asahi Denka Kogyo Kk 変性コロイダルシリカ
US5853809A (en) * 1996-09-30 1998-12-29 Basf Corporation Scratch resistant clearcoats containing suface reactive microparticles and method therefore
IT1293068B1 (it) † 1997-07-01 1999-02-11 Kempro Italiana S R L Procedimento per ottenere una sospensione di silice colloidale ad elevata concentrazione e prodotto cosi' ottenuto
US6015843A (en) * 1998-01-14 2000-01-18 Dendreon Corporation Process for making silanized colloidal silica
DE69902223T2 (de) * 1998-01-15 2003-01-23 Cabot Corp., Boston Polyfunktionelle organosilan behandlung von kieselsäure
JP2000001547A (ja) † 1998-06-16 2000-01-07 Nok Corp カーボン−シリカ系ウエットマスターバッチの製造法
RU2129984C1 (ru) * 1998-06-25 1999-05-10 Государственный научный центр Российской Федерации - Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений Способ получения моносилана высокой чистоты
PT1177260E (pt) * 1999-03-18 2005-05-31 Akzo Nobel Coatings Int Bv Revestimento primario de aco
US6635735B1 (en) * 1999-06-16 2003-10-21 Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. Coating composition
KR100332543B1 (ko) † 1999-07-24 2002-11-23 한국 파워 테크 주식회사 실리콘 에멀젼 수성 발수ㆍ방수ㆍ결로방지제 및 그 제조 방법
US6478868B1 (en) * 1999-08-26 2002-11-12 Halliburton Energy Services, Inc. Early-enhanced strength cement compositions and methods
DE19963187B4 (de) * 1999-12-27 2006-10-26 Deutsche Amphibolin-Werke Von Robert Murjahn Gmbh & Co. Kg Wässriges Beschichtungsmaterial mit schmutz- und wasserabweisender Wirkung, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
JP4977288B2 (ja) † 2000-01-31 2012-07-18 インターナショナルペイント株式会社 電気絶縁性を有するセメント組成物
GB0011964D0 (en) * 2000-05-18 2000-07-05 Suyal N Thick glass films with controlled refractive indices and their applications
KR100377994B1 (ko) † 2000-08-02 2003-03-29 이정옥 방수시멘트의 제조방법
JP2002145609A (ja) * 2000-11-02 2002-05-22 Oji Paper Co Ltd シリカ微粒子分散液の製造方法
DE60328407D1 (de) * 2002-10-14 2009-08-27 Akzo Nobel Nv Wässrige siliciumdioxiddispersion

Also Published As

Publication number Publication date
DK1554220T3 (da) 2009-05-18
WO2004035474A8 (en) 2005-06-30
JP5364073B2 (ja) 2013-12-11
ES2329239T3 (es) 2009-11-24
DE60325990D1 (de) 2009-03-12
CN100337914C (zh) 2007-09-19
DK1554220T4 (en) 2015-02-16
AU2003265192A8 (en) 2004-05-04
EP1554221B1 (en) 2009-07-15
EP1554220B2 (en) 2014-11-05
PL375227A1 (pl) 2005-11-28
RU2005114522A (ru) 2005-10-27
JP2006502954A (ja) 2006-01-26
TW200413455A (en) 2004-08-01
CN1692073A (zh) 2005-11-02
ES2320757T3 (es) 2009-05-28
DE60328407D1 (de) 2009-08-27
RU2282585C2 (ru) 2006-08-27
JP2011057995A (ja) 2011-03-24
CA2501409A1 (en) 2004-04-29
AU2003265191A1 (en) 2004-05-04
TW200418725A (en) 2004-10-01
EP1554220B1 (en) 2009-01-21
JP2006503156A (ja) 2006-01-26
PL375226A1 (pl) 2005-11-28
TWI244465B (en) 2005-12-01
AU2003265192A1 (en) 2004-05-04
BR0315284A (pt) 2005-08-30
TWI319415B (en) 2010-01-11
CN1692074A (zh) 2005-11-02
WO2004035474A1 (en) 2004-04-29
JP4849800B2 (ja) 2012-01-11
EP1554220A1 (en) 2005-07-20
KR100678013B1 (ko) 2007-02-02
WO2004035473A1 (en) 2004-04-29
ATE421485T1 (de) 2009-02-15
PL202648B1 (pl) 2009-07-31
CA2501409C (en) 2009-01-20
EP1554221A1 (en) 2005-07-20
JP4649209B2 (ja) 2011-03-09
ES2320757T5 (es) 2015-02-19
CN100337913C (zh) 2007-09-19
KR20050061535A (ko) 2005-06-22
AU2003265191B2 (en) 2007-05-24
BR0315284B1 (pt) 2012-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL203008B1 (pl) Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji silanizowanej krzemionki koloidalnej, trwała wodna dyspersja silanizowanej krzemionki koloidalnej oraz jej zastosowanie
US7544726B2 (en) Colloidal silica composition
US7553888B2 (en) Aqueous dispersion
CA2754594C (en) Aqueous silanized silica dispersion
ES2810016T3 (es) Dispersión acuosa de sílice silanizada