PL206082B1 - Sacharyniany i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe (54) oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych - Google Patents
Sacharyniany i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe (54) oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowychInfo
- Publication number
- PL206082B1 PL206082B1 PL380565A PL38056506A PL206082B1 PL 206082 B1 PL206082 B1 PL 206082B1 PL 380565 A PL380565 A PL 380565A PL 38056506 A PL38056506 A PL 38056506A PL 206082 B1 PL206082 B1 PL 206082B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxypyridinium
- alkoxymethyl
- saccharin
- alkyl group
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 claims description 14
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- -1 pyridine cation Chemical class 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M Acesulfame k Chemical compound [K+].CC1=CC(=O)[N-]S(=O)(=O)O1 WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 3
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinol Chemical compound OC1=CC=CN=C1 GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical class [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 235000019605 sweet taste sensations Nutrition 0.000 description 2
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 2
- LINOOEFOEYVZSZ-UHFFFAOYSA-O 1-(butoxymethyl)pyridin-1-ium-3-ol Chemical compound CCCCOC[N+]1=CC=CC(O)=C1 LINOOEFOEYVZSZ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RYILLFHHKBLZHG-UHFFFAOYSA-O 1-(octoxymethyl)pyridin-1-ium-3-ol Chemical compound CCCCCCCCOC[N+]1=CC=CC(O)=C1 RYILLFHHKBLZHG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- PNEYERJUDGXETO-UHFFFAOYSA-N 1-(octoxymethyl)pyridin-1-ium-3-ol chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCOC[N+]1=CC=CC(O)=C1 PNEYERJUDGXETO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VETWJIXDGHSMQV-UHFFFAOYSA-O 1-(undecoxymethyl)pyridin-1-ium-3-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCOC[N+]1=CC=CC(O)=C1 VETWJIXDGHSMQV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OGZBIXKRLXVTNW-UHFFFAOYSA-N 1-(undecoxymethyl)pyridin-1-ium-3-ol;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCOC[N+]1=CC=CC(O)=C1 OGZBIXKRLXVTNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDQZBEXLTFEGGR-UHFFFAOYSA-O CCCCCOC[N+]1=CC=CC(O)=C1 Chemical compound CCCCCOC[N+]1=CC=CC(O)=C1 VDQZBEXLTFEGGR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 235000010358 acesulfame potassium Nutrition 0.000 description 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 235000013615 non-nutritive sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000021092 sugar substitutes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe sacharyniany i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych.
Sole pirydyniowe zawierające pierścień pirydyny i czwartorzędowy atom azotu z grupą alkilową są często cytowane w Chemical Abstract. Grupa tych związków ma swoje słowo kluczowe pyridinium compounds. Najbardziej znane są chlorki i bromki 1-alkilopirydyniowe charakteryzujące się dużą higroskopijnością. Są to sole wielofunkcyjne, należące do kationowych związków powierzchniowo czynnych: są silnie aktywne wobec bakterii i grzybów, działają antyelektrostatycznie oraz antyzbrylająco. Roztwory wodne chlorków pirydynowych posiadają gorzki smak. Smak ten ogranicza stosowanie tych wielofunkcyjnych związków. Chlorki pirydyniowe zawierające podstawnik oktylowy, decylowy, dodecylowy, tetradecylowy lub heksadecylowy mogą przedostawać się do środowiska wodnego, w którym trudno ulegają, biodegradacji. Ciągle poszukuje się nowych soli pirydynowych, które zachowywałyby wysoką aktywność wobec bakterii, a jednocześnie łatwo ulegałyby biodegradacji bądź były podatne na jakąś inną metodę utylizacji.
Znany i opisany jest także sacharynian sodu (nazwa systematyczna: sól sodowa 1-ditlenku 1,2-benzisotiazolino-3-onu-1). Jest popularną substancją słodzącą zamiennikiem cukru. Ma postać białych kryształów albo białego drobnego krystalicznego proszku. Charakteryzuje się intensywnym słodkim smakiem, nawet 300 do 500 razy słodszy od sacharozy w rozcieńczonych roztworach.
Znany i opisany jest także acesulfam-K, niskokaloryczny środek słodzący zatwierdzony jako dodatek do żywności w 1988 roku. Jest to syntetyczna sól organiczna (nazwa systematyczna - sól potasowa [2,2-dwutlenku]5,6-dimetylo-1,2,3-oksatiazyny-4(3H)-onu), 200 razy słodsza od sacharozy. Działa synergistycznie z innymi syntetycznymi substancjami słodzącymi, jest odporny na wysoką temperaturę oraz posiada długi termin przydatności do użycia. Z ludzkiego organizmu wydalany jest w niezmienionej postaci i z tego powodu nie dostarcza ż adnych kalorii.
Znane są chlorki 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe (J. Pernak, M. Branicka, The Properties of 1-Alkoxymethyl-3-hydroxypyridinium and 1-Alkoxymethyl-3-dimethylaminopyridinium Chlorides, Journal of Surfactants and Detergents, 6, 119-123, 2003). Otrzymuje się je z 3-hydroksypirydyny i eterów chlorometylowoalkilowych w reakcji czwartorzędowania, która przebiega według mechanizmu SN1. Jest to szczególny przypadek reakcji Menschutkina, która przebiega wg mechanizmu SN2. Chlorki 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe jako nieliczne czwartorzędowe sole amoniowe ulegają rozkładowi pod wpływem ozonu (J. Pernak, M. Branicka, Synthesis and Aqueous Ozonation of Some Pyridinium Salts with Alkoxymethyl and Alkylthiomethyl Hydrophobic Group, Ind. Eng. Chem. Res., 43, 1966-1974, 2004).
Przedmiotem wynalazku są sacharyniany i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza sacharynian wzór 2 lub acesufamian wzór 3 oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acasulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza sacharynian wzór 2 lub acesufamian wzór 3, który polega na tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe o wzorze ogólnym 4, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub acasulfamianem potasu w stosunku molowym 1:3, w temperaturze od 293 do 333 K w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym odparowuje rozpuszczalnik, ponownie rozpuszcza w bezwodnym acetonie, oddziela produkt uboczny w postaci chlorku sodu lub potasu, odparowuje aceton a produkt dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-333 K.
Inny sposób wytwarzania sacharynianów i acasulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza sacharynian wzór 2 lub acesufamian wzór 3, który polega na tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe o wzorze ogólnym 4, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub acasulfamianem potasu w stosunku molowym 1:3 w temperaturze od 293 do 333 K w środowisku wodnym, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia
PL 206 082 B1 w temperaturze od 293 do 323 K, dodaje bezwodnego acetonu, po czym oddziela się osad poprzez odsączenie, odparowuje aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373 K.
Kolejny sposób wytwarzania sacharynianów i acasulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza sacharynian wzór 2 lub acesufamian wzór 3, który polega na tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe o wzorze ogólnym 4, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub acasulfamianem potasu w stosunku molowym 1:3 w temperaturze od 293 do 333 K w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym warstwę organiczną przepłukuje się wodą destylowaną do momentu zaniku jonów chlorkowych w odcieku, odparowuje rozpuszczalnik organiczny, a dalej suszy się w warunkach obniż onego ciś nienia w temperaturze 313-333 K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- otrzymano nowe hydrofobowe zwią zki z grupy soli pirydynowych,
- syntezowane sacharyniany i acesulfamiany wykazują temperatury topnienia niższe niż temperatura wrzenia wody, a więc są to nowe ciecze jonowe,
- sacharyniany i acasulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe charakteryzują się słodkim smakiem,
- obecność grupy hydroksylowej w pozycji 3 w kationie pirydynowym powoduje, że sacharyniany i acasulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe ulegają utlenieniu ozonem w środowisku wodnym, są to łatwo usuwalne ze środowiska wodnego nowe kationowe związki powierzchniowo czynne.
Wynalazkiem są sacharyniany i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza sacharynian wzór 2 lub acesufamian wzór 3, a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Sacharynian 3-hydroksy-1-pentoksymetylopirydyniowy
W okrą g ł odennej kolbie reakcyjnej o pojemnoś ci 100 cm3 umieszczono 0,005 mola chlorku 3-hydroksy-1-pentoksymetylopirydyniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody i dodawano 0,01 mola sacharynianu sodu (nasycony roztwór wodny). Całość intensywnie mieszano przez 2 godziny w temperaturze 303 K. Następnie odparowano wodę w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 323 K, dodano bezwodnego acetonu, po czym oddzielono poprzez odsączenie chlorek sodu, odparowano aceton na wyparce rotacyjnej, otrzymany produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373 K. Otrzymano bezbarwne ciał o stał e o temperaturze topnienie 367-374 K z wydajnoś cią 85%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0.88 (t, J=6.7, 3H), 1.27 (m, 4H), 1.54 (m, 2H), 3.58 (t, J=6.6, 2H), 5.81 (s, 2H), 7.63 (m, 1H), 7.79 (m, 2H), 8.06 (m, 1H), 8.23 (d, J=6.1, 1H), 9.03 (s, 1H), 11.09 (s, 1H); 13C NMR 14.2, 22.7, 29.1, 31.9, 71.8, 89.4, 119.9, 123.4, 128.0, 130.9, 131.6, 132.1, 132.3, 133.1, 143.5, 133.6, 159.2, 170.1;
Analiza elementarna CHN: dla C18H22O5SN2 (M = 378,52) wartości wyliczone C = 57,11%, H = 5,87%, N = 7,40%;
wartości zmierzone C = 57,32%, H = 5,92%, N = 7,55%.
P r z y k ł a d II
Sacharynian 1-decyloksymetylo-3-hydroksypirydyniowy 3
Do 0,01 mola chlorku 1-decyloksymetylo-3-hydroksypirydyniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody destylowanej o temperaturze 313 K dodawano stechiometryczną ilość sacharynianu sodu. Całość intensywnie mieszano w temperaturze 293 K przez 1 godzinę. Dodano 40 cm3 chloroformu, po wymieszaniu i rozdzieleniu warstw, dolną warstwę oddzielono. Chloroform oddestylowano i dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Odsączono osad (chlorek sodu), a z przesączu oddestylowano aceton. Otrzymano sól krystaliczną z wydajnością 88%, o temperaturze topnienia 359-361 K.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 206 082 B1 1H NMR (CDCl3) 0.88 (t, J=6.7, 3H), 1.27 (m, 14H), 1.54 (m, 2H), 3.58 (t, J=6.6, 2H), 5.81 (s, 2H), 7.63 (m, 1H), 7.79 (m, 2H), 8.06 (m, 1H), 8.23 (d, J=6.1, 1H), 9.03 (s, 1H), 11.09 (s, 1H); 13C NMR 14.2, 22.7, 25.7, 29.1, 29.27, 29.36, 29.48, 29.58, 31.9, 71.8, 89.4, 119.9, 123.4, 128.0, 130.9, 131.6, 132.1, 132.3, 133.1, 143.5, 133.6, 159.2, 170.1;
Analiza elementarna CHN: dla C23H32O5SN2 (M = 448,67) wartości wyliczone C = 61,57%, H = 7,20%, N = 6,25%;
wartości zmierzone C = 61,69%, H = 7,34%, N = 6,28%.
P r z y k ł a d III
Sacharynian 1-heksadecyloksymetylo-3-hydroksypirydyniowy
0,01 mola chlorku 1-heksadecyloksymetylo-3-hydroksypirydyniowego rozpuszczono w wodzie destylowanej w temperaturze pokojowej. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,011 mola sacharynianu sodu w postaci nasyconego roztworu wodnego. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 0,5 godziny. Wodę całkowicie odparowano i do bezwodnej mieszaniny poreakcyjnej dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu; osad chlorku sodu odsączono, a z przesączu oddestylowano aceton na wyparce próżniowej. Pozostałość suszono w temperaturze 303 K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano bezbarwny proszek o temperaturze topnienia 363-365 K z wydajnością 85%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0.88 (t, J=6.7, 3H), 1.27 (m, 26H), 1.54 (m, 2H), 3.58 (t, J=6.6, 2H), 5.81 (s, 2H), 7.63 (m, 1H), 7.79 (m, 2H), 8.06 (m, 1H), 8.23 (d, J=6.1, 1H), 9.03 (s, 1H), 11.09 (s, 1H); 13C NMR 14.2, 22.7, 25.7, 29.1, 29.27, 29.36, 29.48, 29.58, 29.66, 29.70, 31.9, 71.8, 89.4, 119.9, 123.4, 128.0, 130.9, 131.6, 132.1, 132.3, 133.1, 143.5, 133.6, 159.2, 170.1;
Analiza elementarna CHN: dla C29H44O5SN2 (M = 532,85) wartości wyliczone C = 65,36%, H = 8,34%, N = 5,26%;
wartości zmierzone C = 65,49%, H = 8,34%, N = 5,28%.
P r z y k ł a d IV
Acesulfamian 1-butoksymetylo-3-hydroksypirydyniowy
Do okrągłodennego reaktora szklanego o pojemności 100 cm wprowadzono 0,015 mola chlorku 1-butoksymetylo-3-hydroksypirydyniowego rozpuszczonego w 40 cm3 wody destylowanej. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano stechiometryczną ilość acesulfamianu potasu rozpuszczonego w wodzie. Całość intensywnie mieszano w temperaturze 313 K. Produkt wyekstrahowano 30 cm3 chloroformu. Chloroform oddestylowano a do suchej pozostałości dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Odsączono osad chlorku potasu, a z przesączu oddestylowano aceton. Otrzymano krystaliczną sól o temperaturze topnienia 356-357 K z wydajnością 91%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0.88 (t, J=6.8, 3H), 1.29 (m, 2H), 1.59 (m, 2H), 2.01 (s, 3H), 3.61 (t, J=6.5, 2H), 5.56 (s, 1H), 5.77 (s, 2H), 7.80 (dd, J=7.1, 1H), 7.97 (d, J=4.26, 1H), 8.25 (d, J=5.5, 1H), 8.80 (s, 1H), 12.51 (s, 1H), 13C NMR 13.6, 18.8, 20.0, 31.0, 71.3, 89.3, 100.8, 128.1, 131.1, 131.2, 133.5, 159.0, 162.7, 171.2;
Analiza elementarna CHN: dla C14H20O6SN2 (M = 344,46) wartości wyliczone C = 48,81%, H = 5,86%, N = 8,13%;
wartości zmierzone C = 49,01%, H = 6,03%, N = 8,07%.
P r z y k ł a d V
Acesulfamiany 3-hydroksy-1-oktyloksymetylopirydyniowy
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadł o magnetyczne umieszczono 0,01 mola chlorku 3-hydroksy-1-oktyloksymetylopirydyniowego, 0,015 mola acesulfamianu potasu i 50 cm3 wody destylowanej. Po 1 godzinie mieszania, z mieszaniny reakcyjnej wypadał produkt w postaci dolnej ciekłej warstwy. Następnie dodano 30 cm3 chloroformu i odczekano do momentu rozdzielenia się faz. Fazę organiczną płukano wodą destylowaną do momentu, kiedy w odcieku nie było już jonów chlorkowych. Obecność jonów chlorkowych monitorowano wodnym roztworem azotanu(V) srebra. Chloroform odparowano a pozostałość suszono w temperaturze 343 K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano bezbarwne ciało stałe o temperaturze topnienia 356-357 K z wydajnością 85%).
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 206 082 B1 1H NMR (CDCl3) 0.87 (t, J=6.7, 3H), 1.28 (m, 10H), 1.6 (m, 2H), 2.09 (d, J=0.82, 3H), 3.60 (t, J=6.5, 2H), 5.56 (d, J=1.1, 1H), 5.76 (s, 2H), 7.77 (dd, J=7.2, 1H), 7.96 (m, 1H), 8.21 (d, J=5.8, 1H), 8.91 (s, 1H), 13.65 (s, 1H), 13C NMR 14.1, 20.1, 22.6, 25.7, 29.11, 29.12, 29.2, 31.7, 71.9, 89.4, 100.9, 128.0, 130.8, 131.5, 133.6, 162.9, 159.2, 171.3;
Analiza elementarna CHN: dla C18H28O6SN2 (M = 400,58) wartości wyliczone C = 53,97%, H = 7,06%, N = 6,99%;
wartości zmierzone C = 53,71%, H = 7,13%, N = 6,87%.
P r z y k ł a d VI
Acesulfamian 3-hydroksy-1-undecyloksymetylopirydyniowy
Do kolby okrągłodennej o pojemności 100 cm3 wprowadzono 0,01 mola chlorku 3-hydroksy-1-undecyloksymetylopirydyniowego rozpuszczonego w 40 cm3 wody destylowanej o temperaturze 333 K. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano stechiometryczną ilość acesulfamu K rozpuszczonego w wodzie. Całość intensywnie mieszano w temperaturze 333 K. Dodano 40 cm3 chloroformu, po wymieszaniu i rozdzieleniu warstw, dolną warstwę oddzielono i kilkakrotnie płukano wodą do momentu, kiedy w odcieku nie było już jonów chlorkowych. Obecność jonów chlorkowych monitorowano wodnym roztworem azotanu(V) srebra. Chloroform oddestylowano na wyparce rotacyjnej. Otrzymano sól krystaliczną z wydajnością 90%, o temperaturze topnienia 351-353 K.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0.88 (t, J=6.7, 3H), 1.28 (m, 16H), 1.6 (m, 2H), 2.08 (d, J=0.82, 3H), 3.60 (t, J=6.6, 2H), 5.56 (d, J=0.8, 1H), 5.79 (s, 2H), 7.79 (dd, J=7.3, 1H), 8.00 (m, 1H), 8.25 (d, J=5.8, 1H), 8.88 (s, 1H), 10.46 (s, 1H), 13C NMR 14.1, 20.0, 22.6, 25.7, 29.1, 29.25, 29.28, 29.46, 29.53, 29.55, 31.9, 71.8, 89.4100.9, 128.0, 131.0, 131.3, 133.5, 158.9, 162.9, 171.3;
Analiza elementarna CHN: dla C21H34O6SN2 (M = 442,67) wartości wyliczone C = 56,97%, H = 7,76%, N = 6,33%;
wartości zmierzone C = 56,86%, H = 7,93%, N = 6,49%.
Claims (4)
1. Nowe sacharyniany i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza sacharynian lub acesufamian.
2. Sposób wytwarzania sacharynianów i acasulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza sacharynian lub acesufamian, znamienny tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe o wzorze ogólnym 4, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub acasulfamianem potasu w stosunku molowym 1:3, w temperaturze od 293 do 333 K w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym odparowuje rozpuszczalnik, ponownie rozpuszcza w bezwodnym acetonie, oddziela produkt uboczny w postaci chlorku sodu lub potasu, odparowuje aceton a produkt dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-333 K.
3. Sposób wytwarzania sacharynianów i acasulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza sacharynian lub acesufamian, znamienny tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe o wzorze ogólnym 4, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub acasulfamianem potasu w stosunku molowym 1:3 w temperaturze od 293 do 333 K w środowisku wodnym, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 323 K, dodaje bezwodnego acetonu, po czym oddziela się osad poprzez odsączenie, odparowuje aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373 K.
4. Sposób wytwarzania sacharynianów i acasulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza sacharynian lub acesufamian, znamienny tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe o wzorze ogólnym 4, w którym R oznacza grupę alkilową
PL 206 082 B1 prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub acasulfamianem potasu w stosunku molowym 1:3 w temperaturze od 293 do 333 K w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym warstwę organiczną przepłukuje się wodą destylowaną do momentu zaniku jonów chlorkowych w odcieku, odparowuje rozpuszczalnik organiczny, a dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-333 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380565A PL206082B1 (pl) | 2006-09-05 | 2006-09-05 | Sacharyniany i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe (54) oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380565A PL206082B1 (pl) | 2006-09-05 | 2006-09-05 | Sacharyniany i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe (54) oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380565A1 PL380565A1 (pl) | 2008-03-17 |
| PL206082B1 true PL206082B1 (pl) | 2010-06-30 |
Family
ID=42990650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380565A PL206082B1 (pl) | 2006-09-05 | 2006-09-05 | Sacharyniany i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe (54) oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL206082B1 (pl) |
-
2006
- 2006-09-05 PL PL380565A patent/PL206082B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380565A1 (pl) | 2008-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI1013620B1 (pt) | Método para produzir um composto de ácido cetomalônico | |
| DK166211B (da) | Krystalliseret cephem-syreadditionssalt, dets fremstilling og anvendelse | |
| PL206082B1 (pl) | Sacharyniany i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe (54) oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych | |
| JP4595056B2 (ja) | ニトロイソウレア誘導体の改良された製造方法 | |
| KR101056461B1 (ko) | 복소환식 메르캅토 화합물의 제조 방법 | |
| US7838690B2 (en) | Method for preparing crystalline 3-0-alkyl-ascorbic acid | |
| PL212175B1 (pl) | Nowe acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych | |
| PL246762B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze | |
| PL212599B1 (pl) | Sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i sacharynianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych | |
| KR0181503B1 (ko) | 모노-p-니트로벤질 말로네이트의 마그네슘염의 개질된 결정체 및 그의 제조방법 | |
| EP0131472B1 (en) | 5-mercapto-1,2,3-thiadiazoles composition and process for preparing the same | |
| PL213532B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem diallilodimetyloamoniowymoraz sposób ich wytwarzania | |
| SU507567A1 (ru) | Способ получени замещенных дитиокарбаматов | |
| PL202093B1 (pl) | Acesulfamiany (alkoksymetylo)dimetyloamoniowe z grupą 2-acyloksyetylową (54) lub 2-hydroksyetylową oraz sposób wytwarzania acesulfamianów (alkoksymetylo)dimetyloamoniowych z grupą 2-acyloksyetylową lub 2-hydroksyetylową | |
| AT334367B (de) | Verfahren zur herstellung des neuen 2,3-dihydro-3-oxo-thieno(3,4-d)isothiazol-1,1-dioxids und seiner salze | |
| PL211963B1 (pl) | Cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1-alkilopirydyniowychi 1-alkoksymetylopirydyniowych | |
| PL99700B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych kwasow acylofenoksypropanosulfonowych | |
| PL223201B1 (pl) | Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| DE2116159A1 (de) | Chemisches Verfahren | |
| CN113717080A (zh) | 一种4-氯-2-氰基苯磺酰氯的合成方法 | |
| SU421197A3 (ru) | Способ получения 2-имино-1,3-дитиан- производных | |
| SU541437A3 (ru) | Способ получени производных 3-тиолированной 7-ациламиноцефалоспорановой кислоты, их солей или сложных эфиров | |
| PL212808B1 (pl) | Trifluorooctany 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania trifluorooctanów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych | |
| PL223215B1 (pl) | 1-Metylopiperydyniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| SU335842A1 (ru) | Способ получения 2-имино-4-окси-4-арилтиазолов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090905 |