PL209149B1 - Sole alkoksymetylotriheksylofosfoniowe oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents

Sole alkoksymetylotriheksylofosfoniowe oraz sposób ich wytwarzania

Info

Publication number
PL209149B1
PL209149B1 PL379059A PL37905906A PL209149B1 PL 209149 B1 PL209149 B1 PL 209149B1 PL 379059 A PL379059 A PL 379059A PL 37905906 A PL37905906 A PL 37905906A PL 209149 B1 PL209149 B1 PL 209149B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
bis
saccharinates
acesulphamates
methylsulphates
alkoxy methyl
Prior art date
Application number
PL379059A
Other languages
English (en)
Other versions
PL379059A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Bogdan Marciniec
Hieronim Maciejewski
Filip Stefaniak
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL379059A priority Critical patent/PL209149B1/pl
Publication of PL379059A1 publication Critical patent/PL379059A1/pl
Publication of PL209149B1 publication Critical patent/PL209149B1/pl

Links

Description

Przedmiotem wynalazku są sole alkoksymetylotriheksylofosfoniowe oraz sposób ich wytwarzania.
Cząsteczki zawierające jedno lub kilka wiązań fosfor-węgiel należą do grupy związków fosforoorganicznych. Atom fosforu może występować w tych cząsteczkach na wielu stopniach utlenienia i mieć różne liczby koordynacyjne, dlatego znanych jest wiele związków fosforoorganicznych. Najpowszechniejszymi przedstawicielami tych związków są fosfiny - pochodne fosforowodoru PH3, w którego cząsteczce kolejne atomy wodoru zostały zastąpione grupą alkilową lub arylową. Są to przeważnie ciecze o przykrej woni, toksyczne, słabsze zasady niż aminy. Stosowane są m.in. jako katalizatory polimeryzacji.
Ważnymi związkami fosforoorganicznymi są sole fosfoniowe o wzorze R4P+X-, zaliczane do kationowych związków powierzchniowo czynnych. Zbudowane są z kationu zawierającego czwartorzędowy atom fosforu, do którego dołączone są cztery grupy alkilowe. Ładunek dodatni jest neutralizowany przez anion najczęściej o charakterze nieorganicznym, np. Cl, Br, I, NO3, CIO4. Sole fosfoniowe działają skutecznie wobec bakterii i grzybów a jednocześnie charakteryzują się najniższą toksycznością wobec organizmów stałocieplnych. Do wymiany anionu w halogenkach fosfoniowych użyte zostały zarówno acesulfam K i sacharyna - powszechnie stosowane w artykułach spożywczych słodziki zastępujące cukier, jak i metylosiarczan sodu oraz bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu.
Acesulfam występuje w postaci soli potasowej acesulfamu {nazwa systematyczna - sól potasowa [2,2-ditlenku]5,6-dimetylo-1,2,3-oksatiazyny-4(3H)-onu}. Ma postać białego czystego krystalicznego proszku, o silnie słodkim smaku przewyższającym słodycz cukru około 130-200 razy. Acesulfam-K jest dobrze rozpuszczalny w wodzie, ma dużą odporność na wysoką temperaturę (temperatura rozkładu wynosi 498K) i nie ulega zmianie w czasie obróbki termicznej, dlatego też cieszy się dużym zastosowaniem głównie w przemyśle spożywczym. Stosuje się go w żywności dietetycznej i dla diabetyków, w deserach, przetworach owocowych, wyrobach i pieczywie cukierniczym, w gumach do żucia oraz jako składnik słodzików stołowych.
Sacharyna pod względem chemicznym jest imidem kwasu o-sulfobenzoesowego. Jest to najstarszy ze znanych słodzików odkrytych przez człowieka, o słodkości znacznie wyższej od sacharozy. Odczucie słodkości zależy od jej stężenia i waha się, według różnych źródeł, od 300-600 razy. Związek ten ma postać białego, krystalicznego proszku, bez zapachu, temperatura topnienia wynosi 491-493K, w postaci kwasowej jest słabo rozpuszczalna w wodzie, dlatego stosuje się ją w postaci soli sodowej, potasowej lub wapniowej, które są o wiele lepiej rozpuszczalne. Słodzik ten charakteryzuje się wysoką stabilnością termiczną i dużą odpornością na hydrolizę.
Sól sodowa siarczanu metylu jest odczynnikiem handlowym, występuje w postaci białego, higroskopijnego proszku o temperaturze topnienia 364-367K.
Bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu jest odczynnikiem handlowym, dostępnym w postaci białego, silnie higroskopijnego proszku o temperaturze topnienia 507-511K. Stosowany jest w elektrolitach baterii litowych oraz jako katalizator.
Celem wynalazku jest synteza soli z anionami: acesulfamowym, sacharynianowym, metylosiarczanowym, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowym i kationem alkoksymetylotriheksylofosfoniowym o wzorze ogólnym 1.
Struktury przytoczonych anionów przedstawione są we wzorach jak niżej:
PL 209 149 B1
sacharynian
CH3OSO3 metylosiarczan (CF3SO2)2N bis(trifluorometylosulfonylo)imidek
Istotą wynalazku są sole alkoksymetylotriheksylofosfoniowe, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza acesulfam lub sacharynianin, lub metylosiarczan, lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidek, a sposób ich wytwarzania polega na tym, że chlorek alkoksymetylotriheksylofosfoniowy o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, poddaje się reakcji z acesulfamem-K, lub sacharynianem, lub metylosiarczanem, lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidkiem przy stosunku molowym 0,5 : 3,0 w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym w temperaturze od 273 K do temperatury wrzenia rozpuszczalnika organicznego, po czym odparowuje się bezwodny rozpuszczalnik organiczny, a następnie dodaje się bezwodnego acetonu, oddziela uboczny produkt reakcji, którym jest sól nieorganiczna, chlorek potasu, a z przesączu całkowicie odparowuje się rozpuszczalnik na wyparce próżniowej, natomiast otrzymany produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 293-373K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
otrzymano nowe acesulfamiany, sacharyniany, metylosiarczany oraz bis(trifluorometylosulfonylo)imidki zaliczane do grupy czwartorzędowych soli fosfoniowych. Zsyntezowane acesulfamiany, sacharyniany, metylosiarczany oraz bis(trifluorometylosulfonylo)imidki alkoksymetylotriheksylofosfoniowe nie są rozpuszczalne w wodzie, natomiast rozpuszczają się w rozpuszczalnikach organicznych (chloroform, DMSO, metanol, aceton), są stabilne termicznie, ponadto wykazują aktywność antyelektrostatyczną, powierzchniową, są przedstawicielami kationowych związków powierzchniowo czynnych.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Acesulfam pentoksymetylotriheksylofosfoniowy 3
W okrągłodennej kolbie reakcyjnej o pojemności 100 cm3 umieszczono 0,01 mola chlorku pentoksymetylotriheksylofosfoniowego rozpuszczonego w 40 cm3 bezwodnego acetonu i dodawano stechiometryczna ilość acesulfamu-K. Całość intensywnie mieszano przez 24 godziny. Powstały osad oddzielono, a z przesączu oddestylowano aceton. Pozostałość suszono w temperaturze 323 K w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano ciecz z wydajnością 97%, o gęstości 1,030 g/cm3 i lepkości 88 mPa-s stabilną termicznie do temperatury 573 K. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego, węglowego i fosforowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
(DMSO-d6) 1H NMR kation: 4,39 (ds, JH-P = 6 Hz, 2H), 3,53 (t, JH-H = 5 Hz, 2H), 2,22 (m, 6H), 1,52 (m, 8H), 1,35 (m, 22H), 0,89 (t, JH-H = 6 Hz, 4CH3); anion: 5,34, 1,93 (3H);
13C NMR kation: 74,7 (d, JC-P = 15 Hz, OCH2), 59,8 (d, JC-P = 62 Hz, P+CH2), 30,3 (3CH2), 29,5 (d, JC-P = 13 Hz, 2CH2), 28,2 (d, JC-P = 14 Hz, 3CH2), 22, 21,3 (3CH2), 20,7 (d, JC-P = 6 Hz, 3CH2), 16,5 (d, JC-P = 46 Hz, 3CH2), 13,8 (4CH3); anion: 167,7, 160,4, 101,3, 19,4;
31P NMR 32,4;
Analiza elementarna C28H56NO5PS (549,78) obliczona (%): C 61,17, H 10,27, N 2,55; zmierzona: C 61,49, H 10,55, N 2,37;
P r z y k ł a d II
Sacharynian decyloksymetylotriheksylofosfoniowy
Dokładnie odważoną ilość chlorku decyloksymetylotriheksylofosfoniowego (0,01 mola) rozpuszczono w 40 cm3 bezwodnego acetonu. Następnie dodano sacharynian sodu z 25% nadmiarem. Reak4
PL 209 149 B1 cje wymiany prowadzono w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Z mieszaniny reakcyjnej wypadł chlorek sodu, który oddzielono, a z przesączu odparowano aceton na wyparce próżniowej.
Otrzymano ciecz z wydajnością 94%, o gęstości 0,995 g/cm3 i lepkości 588 mPa-s, stabilną termicznie do temperatury 608K. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego, węglowego i fosforowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
(DMSO-d6) 1NMR kation: 4,4 (ds, JH-P = 5 Hz, 2H), 3,53 (t, JH-H = 6 Hz, 2H), 2,23 (m, 6H), 1,53 (m, 8H), 1,29 (m, 32H), 0,88 (t, JH-H = 7 Hz, 4CH3); anion: 7,64 (m, 4H);
13C NMR kation: 73,5 (d, JC-P = 12 Hz, OCH2), 59,9 (d, JC-P = 63 Hz, P+CH2), 31,3, 30,8, 30,4 (3CH2), 29,7 (d, JC-P = 15 Hz, 3CH2), 29,1, 28,7 (d, JC-P = 12 Hz, 3CH2), 25,5, 22,1, 21,8 (3CH2), 20,6 (d, JC-P = 5 Hz, 3CH2), 16,6 (d, JC-P = 46 Hz, 3CH2), 13,8 (4CH3); anion: 167,5, 145,1, 134,7, 131,2, 130,7, 122,2, 118,8;
31P NMR 32,5;
Analiza elementarna C36H66NO4PS (639,95) obliczona (%): C 67,57, H 10,40, N 2,19; zmierzona: C 67,81, H 10,61, N 2,13;
P r z y k ł ad III
Metylosiarczan pentadecyloksymetylotriheksylofosfoniowy
0,01 mola chlorku pentadecyloksymetylotriheksylofosfoniowego rozpuszczono w bezwodnym acetonie w temperaturze 293K. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,015 mola metylosiarczanu sodu. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 24 godziny. Po tym czasie osad odsączono, a z przesączu oddestylowano aceton na wyparce próżniowej. Pozostałość suszono w temperaturze 333K w warunkach obniżonego ciśnienia.
Otrzymano ciecz wydajnością 98%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego, węglowego i fosforowego magnetycznego rezonansu jądrowego: Analiza elementarna C34H73O4PS (608,98) obliczona (%): C 67,06, H 12,08; zmierzona: C 67,77, H 12,62
P r z y k ł a d IV
Bis(trifluorometylosulfonylo)imidek dodecyloksymetylotriheksylofosfoniowy
W okrągłodennej kolbie reakcyjnej o pojemności 100 cm3 umieszczono 0,01 mola chlorku dodecyloksymetylotriheksylofosfoniowego rozpuszczonego w 50 cm3 bezwodnego acetonu i dodawano bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu w stosunku molowym 1:1,5. Całość intensywnie mieszano przez 24 godziny. Powstały osad oddzielono, a z przesączu oddestylowano aceton. Pozostałość suszono w temperaturze 323K w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano ciecz z wydajnością 95%, 3 o gęstości 1,044 g/cm i lepkości 128 mPa-s stabilną termicznie do temperatury 703K. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego, węglowego i fosforowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
(DMSO-d6) 1NMR 4,37 (ds, JH-P = 7 Hz, 2H), 3,51 (t, JH-H = 6 Hz, 2H), 2,21 (m, 6H), 1,51 (m, 8H), 1,28 (m, 36H), 0,88 (t, JH-H = 6 Hz, 4CH3);
13C NMR kation 73,4 (d, JC-P = 13 Hz, OCH2), 59,7 (d, JC-P = 63 Hz, P+CHz), 31,1 (3CH2), 30,6, 30,2 (3CH2), 29,7 (d, JC-P = 15 Hz, 3CH2), 29,1, 28,6 (d, JC-P = 14 Hz, 3CH2), 25,6, 22,1, 21,6 (3CH2), 20,4 (d, JC-P = 6 Hz, 3CH2), 16,5 (d, JC-P = 46 Hz, 3CH2), 13,7 (4CH3); anion: 125,6, 121,6, 117,2, 113,5;
31P NMR 32,5;
Analiza elementarna C33H66F6NO5PS2 (765,97) obliczona (%): C 51,74, H 8,68, N 1,83; zmierzona: C 52,12, H 8,96, N 1,68;

Claims (2)

1. Sole alkoksymetylotriheksylofosfoniowe, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A oznacza acesulfam lub sacharynian, lub metylosiarczan, lub bis(trifluorometylosulfonylo)-imidek.
2. Sposób wytwarzania soli, określonych zastrz. 1, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, znamienny tym, że chlorek alkoksymetylotriheksylofosfoniowy o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, poddaje się reakcji z acesulfamem-K, lub sacharynianem, lub metylosiarczanem, lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidkiem przy stosunku molowym 0,5 : 3,0 w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym w temperaturze od 273K do temperatury wrzePL 209 149 B1 nia rozpuszczalnika organicznego, po czym odparowuje się bezwodny rozpuszczalnik organiczny, a nastę pnie dodaje się bezwodnego acetonu, oddziela uboczny produkt reakcji, którym jest sól nieorganiczna, chlorek potasu, a z przesączu całkowicie odparowuje się rozpuszczalnik na wyparce próżniowej, natomiast otrzymany produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze
PL379059A 2006-02-27 2006-02-27 Sole alkoksymetylotriheksylofosfoniowe oraz sposób ich wytwarzania PL209149B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL379059A PL209149B1 (pl) 2006-02-27 2006-02-27 Sole alkoksymetylotriheksylofosfoniowe oraz sposób ich wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL379059A PL209149B1 (pl) 2006-02-27 2006-02-27 Sole alkoksymetylotriheksylofosfoniowe oraz sposób ich wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL379059A1 PL379059A1 (pl) 2007-09-03
PL209149B1 true PL209149B1 (pl) 2011-07-29

Family

ID=43015368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL379059A PL209149B1 (pl) 2006-02-27 2006-02-27 Sole alkoksymetylotriheksylofosfoniowe oraz sposób ich wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL209149B1 (pl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107827926A (zh) * 2017-10-31 2018-03-23 中国科学院兰州化学物理研究所 小分子功能化的表面活性剂及其制备方法和应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107827926A (zh) * 2017-10-31 2018-03-23 中国科学院兰州化学物理研究所 小分子功能化的表面活性剂及其制备方法和应用
CN107827926B (zh) * 2017-10-31 2020-05-22 中国科学院兰州化学物理研究所 小分子功能化的表面活性剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
PL379059A1 (pl) 2007-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101550581B1 (ko) 화학적 또는 생물학적 조성물을 완충하는 방법
Guimaraes et al. Synthesis, characterization and anticancer activities of cationic η6-p-cymene ruthenium (II) complexes containing phosphine and nitrogenous ligands
Pascual et al. Synthesis of a Mixed Phosphonium-Sulfonium Bisylide R3P C SR2
PL209149B1 (pl) Sole alkoksymetylotriheksylofosfoniowe oraz sposób ich wytwarzania
PL240766B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz
EP4249468B1 (en) A method for synthesis of halide salts
EP4371992A1 (en) Methods of preparing glufosinate
US6407029B1 (en) Mixtures comprising tetrakis(pyrrolidino/piperdino)phosphonium salts
US6943263B2 (en) Method for producing bis(trifluoromethyl)imido salts
PL240024B1 (pl) S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów
PL213532B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem diallilodimetyloamoniowymoraz sposób ich wytwarzania
PL212810B1 (pl) Cyklaminiany 1,3-dialkiloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1,3-dialkiloimidazoliowych
PL211963B1 (pl) Cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1-alkilopirydyniowychi 1-alkoksymetylopirydyniowych
PL202093B1 (pl) Acesulfamiany (alkoksymetylo)dimetyloamoniowe z grupą 2-acyloksyetylową (54) lub 2-hydroksyetylową oraz sposób wytwarzania acesulfamianów (alkoksymetylo)dimetyloamoniowych z grupą 2-acyloksyetylową lub 2-hydroksyetylową
PL211437B1 (pl) Sacharyniany i acesulfamy morfoliniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acesulfamów morfoliniowych
PL211676B1 (pl) Nowe czwartorzędowe sole dodecylodimetylo-2-fenoksyetyloamoniowe i sposób otrzymywania nowych czwartorzędowych soli dodecylodimetylo-2-fenoksyetyloamoniowych
HU205613B (en) Process for producing trialkyl-sulfonium- and trialkyl-sulfoxonium-salts of n-/phosphono-methyl/-glycine
PL221747B1 (pl) Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego
PL243064B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem alkilo(karbosymetylo)dimetyloamoniowym oraz anionem bis(2-etyloheksylo)fosforanowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środki odtłuszczające powierzchnie robocze
PL212175B1 (pl) Nowe acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych
PL242575B1 (pl) Herbicydowe ciecze jonowe z kationem na bazie morfoliny i anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające chwasty
PL206172B1 (pl) Acesulfamiany alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowe jako deterenty pokarmowe owadów oraz sposób wytwarzania acesulfamianów alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowych
PL204318B1 (pl) Trichlorki propano-1,2,3-tris(oksymetyloamoniowe) oraz sposób otrzymywania trichlorków propano-1,2,3-tris(oksymetyloamoniowych) - prekursorów do syntez nowej generacji rozpuszczalników zielonej chemii: trójbliźniaczych cieczy jonowych
PL223201B1 (pl) Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania
PL212904B1 (pl) Acesulfamiany i sacharyniany 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów i sacharynianów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20090227